JPH07219214A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、感度、耐刷力、ボールペン適
性に優れた感光性組成物及び感光性平版印刷版を提供す
ることにある。 【構成】本発明は、特定の化合物とアルカリ可溶性樹脂
との反応生成物を含有することを特徴とする感光性組成
物、及び該感光性組成物から成る感光層を支持体上に有
することを特徴とする感光性平版印刷版である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性組成物及び感光性
平版印刷版に関するものであり、特に、露光時間の短縮
された感光性組成物及びポジ型の感光性平版印刷版に関
するものである。

【０００２】

【発明の背景】従来、感光性平版印刷版や半導体集積回
路デバイスの製造に用いられるポジ型の感光性組成物と
しては、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂（通常、ノ
ボラック樹脂と称されている）と感光成分とからなって
いる。感光成分については、通常、ピロガロールアセト
ン樹脂等のアルカリ可溶性樹脂、２，３，４−トリヒド
ロキシベンゾフェノンとナフトキノンジアジド−５−ス
ルホニルクロリドの５位でエステル化させた化合物が用
いられている。

【０００３】また、この感光性組成物は、作業上、感度
アップによる露光時間の短縮化が求められており、この
課題を解決する技術として、ナフトキノンジアジド−４
−スルホニルクロリドをエステル化させるという方法が
ある。しかし、この技術では、ナフトキノンジアジド−
４−スルホニルクロリドはナフトキノン−５−スルホニ
ルクロリドに比してエステル化され難い、高分子量のア
ルカリ可溶性樹脂にエステル化されない、反応副産物が
でき易い、等の種々の欠点を有している。

【０００４】更にこの技術では、ボールペンやられが生
じ易く、また、耐刷力が低いという欠点を有している。

【０００５】

【発明の目的】従って本発明の目的は、感度、耐刷力、
ボールペン適性に優れた感光性組成物及び感光性平版印
刷版を提供することにある。

【０００６】

【発明の構成】本発明の上記目的は、 １．下記一般式（１）で表される化合物とアルカリ可溶
性樹脂との反応生成物を含有することを特徴とする感光
性組成物、

【０００７】

【化３】 ［式中、Ｘ_１、Ｘ_２は水素原子、ＳＯ_３Ｃｌ、炭素数１
〜４のアルキル基（直鎖でも分岐していてもよい）、又
は炭素数６〜１８のアリール基を示し、Ｘ_１、Ｘ_２は同
一でも異なっていてもよいが両方とも水素原子になるこ
とはない。］

【０００８】２．下記一般式（１）で表される化合物と
アルカリ可溶性樹脂との反応生成物を含有する感光性組
成物から成る感光層を支持体上に有することを特徴とす
る感光性平版印刷版、

【０００９】

【化４】 ［式中、Ｘ_１、Ｘ_２は水素原子、ＳＯ_３Ｃｌ、炭素数１
〜４のアルキル基（直鎖でも分岐していてもよい）、又
は炭素数６〜１８のアリール基を示し、Ｘ_１、Ｘ_２は同
一でも異なっていてもよいが両方とも水素原子になるこ
とはない。］の各々により達成される。

【００１０】

【発明の具体的説明】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。本発明において用いられる支持体としては、通常の
平版印刷版にセットできるたわみ性と印刷時に加わる荷
重に耐えるものが好ましく、例えばアルミニウム、マグ
ネシウム、亜鉛、クロム、鉄、銅、ニッケル等の金属
板、及びこれらの金属の合金板等が挙げられ、更にはク
ロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメ
ッキまたは蒸着によって被覆されている金属板でもよ
い。これらのうち好ましい支持体は、アルミニウムまた
はその合金である。

【００１１】本発明に用いられる支持体には、この技術
分野において通常使用されている脱脂処理、砂目立て処
理及び陽極酸化処理等の処理が施されるが、少なくとも
砂目立て処理及び陽極酸化処理がこの順で行われた支持
体を用いることが好ましい。

【００１２】アルミニウム表面の圧延油を除去するため
の脱脂処理としてはトリクレン、シンナー等による溶剤
脱脂、ケロシンとトリエタノール等によるエマルジョン
脱脂等がある。また、脱脂のみでは除去できない汚れや
自然酸化皮膜を除去するために、濃度１〜１０％の苛性
ソーダ等のアルカリ溶液に、２０〜７０℃で５秒〜１０
分浸漬し、次いで濃度１０〜２０％の硝酸または硫酸等
の酸性溶液に１０〜５０℃で５秒〜５分浸漬し、アルカ
リエッチング後の中和及びスマットの除去を行う方法等
が挙げられる。

【００１３】感光層との密着性を良好にし、かつ保水性
を改善するために行われる砂目立て処理方法としては、
機械的に表面を粗面化する、いわゆる機械的粗面化法
と、電気化学的に表面を粗面化する、いわゆる電気化学
的粗面化法がある。機械的粗面化法には例えばボール研
磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法があ
る。また電気化学的粗面化法には、例えば塩酸または硝
酸等を含む電解液中で交流或いは直流によって支持体を
電解処理する方法等がある。この内のいずれか１つ、も
しくは２つ以上の方法を併用することにより、支持体を
砂目立てすることができる。

【００１４】前述のような砂目立て処理して得られた支
持体の表面には、スマットが生成しているので、このス
マットを除去するために適宜水洗あるいはアルカリエッ
チング等の処理を行うことが一般に好ましい。このよう
な処理としては、例えば特公昭４８−２８１２３号公報
に記載されているアルカリエッチング法や特開昭５３−
１２７３９号公報に記載されている硫酸デスマット法等
の処理方法が挙げられる。

【００１５】本発明に用いられる支持体は、耐摩耗性、
耐薬品性、保水性を向上させるために、陽極酸化によっ
て酸化被膜を形成させてもよい。この陽極酸化では一般
的に、硫酸および／またはリン酸等を１０〜５０％の濃
度で含む水溶液を電解液として電流密度１〜１０Ａ／ｄ
ｍ^２で電解する方法が好ましく用いられるが、他に米国
特許第１，４１２，７６８号明細書に記載されている硫
酸中で高電流密度で電解する方法や米国特許第３，５１
１，６６１号明細書に記載されている燐酸を用いて電解
する方法等がある。

【００１６】本発明に用いられる支持体は、陽極酸化処
理の後、熱水等による封孔処理や、弗化ジルコニウム酸
カリウム水溶液への浸漬などによる表面処理を施される
ことが好ましい。

【００１７】次に、上記表面処理された支持体上に、本
発明の感光性組成物を含む感光層を塗布することにより
本発明の感光性平版印刷版が得られる。この感光層中に
用いられる感光性物質を下記する。

【００１８】本発明の感光性組成物は、下記一般式
（１）で表される化合物とアルカリ可溶性樹脂との反応
生成物を含有すると共に、バインダーとしてのアルカリ
可溶性樹脂を含有するものである。該反応生成物の添加
量は、５〜６０重量％が好ましく、より好ましくは１０
〜５０重量％である。

【００１９】

【化５】 ［式中、Ｘ_１、Ｘ_２は水素原子、ＳＯ_３Ｃｌ、炭素数１
〜４のアルキル基（直鎖でも分岐していてもよい）、又
は炭素数６〜１８のアリール基を示し、Ｘ_１、Ｘ_２は同
一でも異なっていてもよいが両方とも水素原子になるこ
とはない。］ 本発明に用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、ノボ
ラック樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体、特開昭５５−５７８４１号公報に記載されている多
価フェノールとアルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等の
他、後述するもの等が挙げられる。

【００２０】本発明の感光性組成物としては、例えば、
一般式（１）で表される化合物と、フェノール類及びア
ルデヒドまたはケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物
が挙げられる。

【００２１】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００２２】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００２３】前記一般式（１）で表される化合物のフェ
ノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１
５〜８０％が好ましく、より好ましいのは２０〜４５％
である。

【００２４】前記一般式（１）で表される化合物は、単
独で用いてもよいし、従来のナフトキノンジアジド化合
物と併用してもよい。好ましく併用されるｏ−キノンジ
アジド化合物としては、特開昭５８−４３４５１号公報
に記載のある以下の化合物も使用できる。即ち、例えば
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、
１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，
２−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知
の１，２−キノンジアジド化合物、更に具体的にはジェ
イ・コサール（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト−センシテ
ィブ・システムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ
Ｓｙｓｔｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１９６５
年）、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダ
ブリュ・エス・ディ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏ
ｒｅｓｔ）著「フォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉ
ｓｔ）第５０巻（１９７５年）、マックローヒル（Ｍｃ
Ｇｒａｗ Ｈｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載され
ている１，２−ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸
フェニルエステル、１，２，１´，２´−ジ−（ベンゾ
キノンジアジド−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフ
ェニル、１，２−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エ
チル−Ｍ−β−ナフチル）−スルホンアミド、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸シクロヘキシル
エステル、１−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホニル）−３，５−ジメチルピラゾール、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホン−４´−ヒドロキ
シジフェニル−４´−アゾ−β−ナフトール−エステ
ル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニル）−アニリン、２´−（１，２−ナフトキ
ノンジアジド−５−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキ
シ−アントラキノン、１，２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホン−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエ
ステル、１，２−ナフトキノノジアジド−５−スルホン
酸−２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンエステ
ル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸ク
ロリド２モルと４，４´−ジアミノベンゾフェノン１モ
ルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホン酸クロリド２モルと４，４´−ジヒドロキシ−
１，１´−ジフェニルスルホン１モルとの縮合物、１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド１
モルとプルプロガリン１モルとの縮合物、１，２−ナフ
トキノンジアジド−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−
スルホンアミド等の１，２−キノンジアジド化合物を例
示することができる。また、特公昭３７−１９５３号、
同３７−３６２７号、同３７−１３１０９号、同４０−
２６１２６号、同４０−３８０１号、同４５−５６０４
号、同４５−２７３４５号、同５１−１３０１３号、特
開昭４８−９６５７５号、同４８−６３８０２号、同４
８−６３８０３号各公報に記載された１，２−キノンジ
アジド化合物も挙げることができる。

【００２５】上記ｏ−キノンジアジド化合物の内、１，
２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は１，
２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピロガ
ロールアセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒドロキ
シベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノンジア
ジドエステル化合物が特に好ましい。該ｏ−ナフトキノ
ンジアジド化合物としては、上記化合物を各々単独で用
いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２６】本発明に好ましく用いられるバインダーと
してのノボラック樹脂としては、例えば、フェノール・
ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載されている
ようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共重
合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報に記載され
ているようなｐ−置換フェノールとフェノールもしくは
クレゾールとホルムアルデヒドとの共重合体樹脂等が挙
げられる。

【００２７】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０^２〜７．５０×１０^３、重量平均分子量Ｍｗが１．
００×１０^３〜３．００×１０^４、より好ましくはＭｎ
が５．００×１０^２〜４．００×１０^３、Ｍｗが３．０
０×１０^３〜２．００×１０^４である。

【００２８】上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上組合せて用いてもよい。

【００２９】上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占
める割合は５〜９５重量％であることが好ましい。

【００３０】又、本発明に好ましく用いられるバインダ
ーとしてのフェノール性水酸基を有するビニル系共重合
体としては、該フェノール性水酸基を有する単位を分子
構造中に有する重合体であり、下記一般式［Ｉ］〜
［Ｖ］の少なくとも１つの構造単位を含む重合体が好ま
しい。

【００３１】

【化６】 ［式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ水素原子、アルキル
基又はカルボキシル基、好ましくは水素原子を表わす。
Ｒ_３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表わ
し、好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のア
ルキル基を表わす。Ｒ_４は水素原子、アルキル基、アリ
ール基又はアラルキル基を表わし、好ましくは水素原子
を表わす。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子
とを連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基
を表わし、ｍは０〜１０の整数を表わし、Ｂは置換基を
有していてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよ
いナフチレン基を表わす。］

【００３２】重合体としては共重合体型の構造を有する
ものが好ましく、前記一般式［Ｉ］〜一般式［Ｖ］でそ
れぞれ示される構造単位と組合せて用いることができる
単量体単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イ
ソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不
飽和オフィレン類、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチ
レン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル
酸類、例えばイタコン、マレイン酸、無水マレイン酸等
の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−
２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルア
ミド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロ
ロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ
−メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢
酸ビニル、プロピアン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酢
酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデ
ンシアナイド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレ
ン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシ
エチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレン、１
−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、
例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル系単量体がある。これら
のビニル系単量体は、不飽和二重結合が開裂した構造で
高分子化合物中に存在する。

【００３３】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が好ましい。これらの単量体
は、重合体中にブロックまたはランダムのいずれかの状
態で結合していてもよい。

【００３４】ビニル系重合体の感光性組成物中に占める
割合は０．５〜７０重量％であることが好ましい。

【００３５】ビニル系重合体は、上記重合体を単独で用
いてもよいし、又２種以上組合せて用いてもよい。又、
他の高分子化合物等と組合せて用いることもできる。

【００３６】本発明の感光性組成物は一般に次のように
して合成される。

【００３７】合成例１

【００３８】

【化７】

【００３９】反応；１−ヒドロキシナフタレン−５−
スルホン酸ナトリウム１００ｇ（０．４１モル）、塩化
亜鉛６７ｇ（０．４９モル）をメタノール１リットル中
にとり３時間還流する。残った塩化亜鉛を濾過で除き、
溶媒を留去した後、粗結晶５５．３ｇを得る。収率４
７．８％。

【００４０】反応；以後は従来のナフトキノンジアジ
ドの合成法、例えば、下記の参考文献に記載の方法に従
うことができる。 ａ）Ｗ．Ｈｕｂｅｒ，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．
１５，１３７２（１９３２） ｂ）Ｈ．Ｅ．Ｆｉｅｒｚ−Ｄａｖｉｄ， Ｌ．Ｂｌａｎ
ｇｅｙ，：”Ｇｒｕｎｄｌｅｇｅｎｄｅ Ｏｐｅｒａｔ
ｉｏｎ ｄｅｒ Ｆａｒｂｅｎｃｈｅｍｉｅ”，７ ｕ
ｎｃｈａｎｇｅｄ ｅｄｉｔｉｏｎ， １７３， Ｓｐ
ｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ， Ｗｅｉｎ（１９４７） ｃ）Ｈ．Ｔｈ．Ｂｕｃｈｅｒｅｒ， Ｊ．ｐａｒｋｔ，
Ｃｈｅｍ．［２］６９，（１９０４） ｄ）Ｏ．Ｎ．Ｗｉｔｔ， Ｈ．Ｋａｕｆｍａｎｎ， Ｂ
ｅｒ．２４，３１５７（１８９１） ｅ）Ｊ．Ｓｃｈｍｉｄｔ， Ｗ．Ｍａｉｅｒ， ｉｂｉ
ｄ， ６４，７６７（１９３１） ｆ）Ｍ．Ｐ．Ｓｃｈｍｉｄｔ， ＵＳ−Ｐａｔ． ３，
０４６，１１８， Ｋａｌｌｅ（１９６２）

【００４１】合成例２

【００４２】

【化８】

【００４３】反応；１−ヒドロキシナフタレン−５−
スルホン酸ナトリウム１００ｇ（０．４１モル）、塩化
亜鉛６７ｇ（０．４９モル）をｎ−プロパノール１リッ
トル中にとり３時間還流する。残った塩化亜鉛を濾過で
除き、溶媒を留去した後、粗結晶５．７８ｇを得る。収
率４６．２％。

【００４４】反応；以後は従来のナフトキノンジアジ
ドの合成法、例えば、前記合成例１の反応２に挙げた参
考文献に記載の方法に従うことができる。

【００４５】合成例３

【００４６】

【化９】

【００４７】反応；１−ヒドロキシナフタレン−５−
スルホン酸ナトリウム１００ｇ（０．４１モル）、塩化
亜鉛６７ｇ（０．４９モル）をｉｓｏ−プロパノール１
リットル中にとり３時間還流する。残った塩化亜鉛を濾
過で除き、溶媒を留去した後、粗結晶５３．４ｇを得
る。収率４２．７％。

【００４８】反応；以後は従来のナフトキノンジアジ
ドの合成法、例えば、前記合成例１の反応２に挙げた参
考文献に記載の方法に従うことができる。

【００４９】合成例４

【００５０】

【化１０】

【００５１】反応；１−ヒドロキシナフタレン−５−
スルホン酸ナトリウム１００ｇ（０．４１モル）、ヨウ
化カリウム１９０ｇ（０．４５モル）を４０％エチレン
ジアミン水溶液１リットルに撹拌溶解する。室温で１．
５時間撹拌すると反応は完結する。希塩酸を液性が酸性
になるまで加え、次いでメチレンクロリドで抽出し、目
的の化合物１３５ｇを得る。収率９５．１％。

【００５２】反応；１−ヒドロキシ−４−ヨードナフ
タレン−５−スルホン酸ナトリウム１００ｇ（０．２９
モル）をベンゼン７５０ｍｌ中で窒素置換中３０分撹
拌、キセノンランプで照射し、更に２４時間撹拌する。
ベンゼンを留去後、エタノールで再結晶。目的の化合物
５８ｇを得る。収率６６．４％。

【００５３】反応；以後は従来のナフトキノンジアジ
ドの合成法、例えば、前記合成例１の反応２に挙げた参
考文献に記載の方法に従うことができる。

【００５４】以上説明した本発明の感光性組成物には、
露光により可視画像を形成させるプリントアウト材料を
添加することはできる。プリントアウト材料は露光によ
り酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互作用するこ
とによってその色調を変える有機染料よりなるもので、
露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物として
は、例えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載のｏ−
ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特
開昭５３−３６２２３号公報に記載されているｏ−ナフ
トキノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子吸
引性置換基を有するフェノール類、またはアニリン酸と
のエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−７
７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報等に
記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及びジ
アゾニウム塩等が挙げられる。

【００５５】また前記の有機染料としては、ビクトリア
ピュアーブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、パテントピ
ュアーブルー（住友三国化学社製）、オイルブルー＃６
０３（オリエント化学工業社製）、スーダンブルーＩＩ
（ＢＡＳＦ社製）、クリスタルバイオレット、マラカイ
トグリーン、フクシン、メチルバイオレット、エチルバ
イオレット、メチルオレンジ、ブリリアントグリーン、
コンゴーレッド、エオシン、ローダミン６６等を挙げる
ことができる。

【００５６】また感光性組成物には、上記の素材の他、
必要に応じて可塑剤、界面活性剤、有機酸、酸無水物な
どを添加することができる。

【００５７】更に本発明に用いられる感光性組成物に
は、該感光性組成物の感脂性を向上するために例えば、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂
やｐ−ｎ−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂
や、あるいはこれらの樹脂がｏ−キノンジアジド化合物
で部分的にエステル化されている樹脂などを添加するこ
ともできる。

【００５８】これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
本発明に係る支持体表面に塗布乾燥させることにより、
感光層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造する
ことができる。

【００５９】本発明に用いられる感光性組成物を溶解す
る際に使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチル
セロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソ
プロピルエーテル、プロピレングリコール、プロピレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジカル
ボン酸メチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル
エチルエーテル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチ
ル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エ
チル、酪酸メチル、酪酸エチル、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘ
キサノン、ジアセトンアルコール、アセチルアセトン、
γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの溶媒は、
単独あるいは２種以上混合して使用することができる。

【００６０】感光性組成物を支持体表面に塗布する際に
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等
が用いられる。この際塗布量は用途により異なるが、例
えば固形分として０．０５〜５．０ｇ／ｍ^２の塗布量が
好ましい。こうして得られた感光性平版印刷版の使用に
際しては、従来から常用されている方法を適用すること
ができ、例えば線画像、網点画像などを有する透明原画
を感光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像液
を用いて非画像部の感光性層を除去することによりレリ
ーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、水銀
灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカル
ランプ、カーボンアーク灯などが使用され、また現像に
使用される現像液としては、アルカリ水溶液が好まし
く、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第
二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
の水溶液のようなアルカリ水溶液がある。このときのア
ルカリ水溶液の濃度は、感光性組成物及びアルカリの種
類により異なるが、概して０．１〜１０重量％の範囲が
適当であり、又酸アルカリ水溶液には必要に応じ界面活
性剤やアルコール等のような有機溶媒を加えることもで
きる。

【００６１】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。 実施例１ 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６
０℃で１分間脱脂を行った後、１リットルの０．５モル
塩酸水溶液中において温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄ
ｍ^２、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行
なった。次いで、５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で
６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重
量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄ
ｍ^２、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理を行った。
更に８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行い、平版
印刷版用支持体であるアルミニウム板を作成した。

【００６２】上記のようにして作成した支持体に次の組
成を有する感光液１をワイヤーバーを用いて塗布し、８
０℃で２分間乾燥して、感光層を有する感光性平版印刷
版試料１を得た。乾燥後の塗布膜の膜厚は２．２ｇ／ｍ
^２であった。

【００６３】 ［感光液１］ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７ｇ 化合物１（前記合成例１）とピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ３０００）との 縮合物（エステル化率３５％） １．５ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチル）−ｓ−トリ アジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ社製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ

【００６４】実施例２ 実施例１の感光液１の化合物１（合成例１）を化合物２
（前記合成例２）に代えた以外は同様にして試料２を得
た。

【００６５】実施例３ 実施例１の感光液１の化合物１（合成例１）を化合物３
（前記合成例３）に代えた以外は同様にして試料３を得
た。

【００６６】実施例４ 実施例１の感光液１の化合物１（合成例１）を化合物４
（前記合成例４）に代えた以外は同様にして試料４を得
た。

【００６７】比較例１ 実施例１の感光液１の化合物１（合成例１）を１，２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドに代え
た以外は同様にして試料５を得た。

【００６８】比較例２ １，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホニルクロリ
ドとピロガロールアセトン樹脂との縮合物を従来の合成
方法で得ようとしたが得られなかった。

【００６９】［感度評価］実施例１〜４並びに比較例１
において得られた感光性平版印刷版試料１〜５に、感度
測定用ステップタブレット（イーストマンコダック社製
Ｎｏ．２、濃度差０．１５のグレースケール）を密着し
て、２ｋｗメタルハライドランプ（岩崎電機社製アイド
ルフィン２０００）を光源として使用し、９０ｃｍの距
離から４０秒露光した。次にこれら試料１〜５を現像液
（コニカ社製ポジ用現像液ＳＤＲ−１）の６倍希釈液
で、２７℃、２０秒間の現像処理を行い、得られたグレ
ースケール現像画像から完全に現像されているクリア段
数を求めた。クリア段数が大きい程、高感度であること
を示している。結果を表１に示す。

【００７０】［耐刷力評価］上記感度評価に記載の露光
及び現像により得られた各試料１〜５を、印刷機（ハイ
デルＧＴＯ）においてコート紙印刷インキ（東洋インキ
製造社製ニューブライト紅）及び湿し水（コニカ社製Ｓ
ＥＵ−３；２．５％）を使用し、印刷を行い、印刷物の
ベタ部に着肉不良が現れるか、又は非画線部にインキが
着肉するまで印刷を続け、その印刷枚数を数えた。結果
を表１に示す。

【００７１】［ボールペン適性評価］現像前に、トンボ
描画機用ボールペン（パイロット社製）で未露光部に描
画を行い、その後、上記感度評価と同様の現像処理を施
し、目視により描画部のやられ（侵食度）を評価し、下
記のように判定した。結果を表１に示す。 ６点：画像部の侵食がほとんど認められない ４点：画像部の侵食が認められる ２点：画像部の侵食が著しく認められる 注：中間点は上下両者の中間評価である。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【発明の効果】本発明によれば、高感度による露光時間
の短縮化が可能であり、しかもボールペン適性、耐刷力
に優れた感光性組成物及び感光性平版印刷版を提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松原 真一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 佐々木 充 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 松尾 史之 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で表される化合物とアル
   カリ可溶性樹脂との反応生成物を含有することを特徴と
   する感光性組成物。 【化１】 ［式中、Ｘ_１、Ｘ_２は水素原子、ＳＯ_３Ｃｌ、炭素数１
   〜４のアルキル基（直鎖でも分岐していてもよい）、又
   は炭素数６〜１８のアリール基を示し、Ｘ_１、Ｘ_２は同
   一でも異なっていてもよいが両方とも水素原子になるこ
   とはない。］
2. 【請求項２】下記一般式（１）で表される化合物とアル
   カリ可溶性樹脂との反応生成物を含有する感光性組成物
   から成る感光層を支持体上に有することを特徴とする感
   光性平版印刷版。 【化２】 ［式中、Ｘ_１、Ｘ_２は水素原子、ＳＯ_３Ｃｌ、炭素数１
   〜４のアルキル基（直鎖でも分岐していてもよい）、又
   は炭素数６〜１８のアリール基を示し、Ｘ_１、Ｘ_２は同
   一でも異なっていてもよいが両方とも水素原子になるこ
   とはない。］