JPH09325443A

JPH09325443A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH09325443A
Application number: JP14590296A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Suda; 美彦須田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-06-07
Filing date: 1996-06-07
Publication date: 1997-12-16

Abstract

(57)【要約】【課題】最高濃度が高く、特にハロゲン化銀の塗布量
が少なくても高い光学濃度の得られるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料及び画像形成方法の提供。【解決手段】支持体上に色形成性カプラーを含有する
感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有し、か
つ、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含ま
れるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上がアス
ペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子で占められて
おり、更に、デキストランを含有する親水性コロイド層
を少なくとも１層有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料及び画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料及び画像形成方法に関するものであり、特
に迅速処理適性に優れ色濁りが少なく、濃度の高い画像
の得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形
成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、高感度で
あること、階調性、鮮鋭性に優れていることから、今日
非常に広く実用に用いられ、その代表例の一つにハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料がある。

【０００３】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の現像処理は、いわゆる湿式処理であって、処理
液調製に手間がかかる、汚れる、種々の薬品を含んだ廃
液が出る、暗室が必要である、操作を始めてから最初の
プリントが得られるまでの時間が長い等の欠点があっ
た。こうした欠点を補い、前述したハロゲン化銀カラー
写真感光材料の長所を生かすため、これまでは、もっぱ
ら少数の大きな現像所においてカラーネガの現像からカ
ラープリントの作製までを熟練した技術者が集中して行
う方式がとられてきた。

【０００４】また最近では湿式処理という本質は変わり
がないものの、プリンター、自動現像機等の機器の改
良、現像処理液の改良、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料及びその包装形態の改良などが積み重ねられ、写真店
の店頭等の僅かなスペースでカラーネガの現像からカラ
ープリントの作製までを一貫して行うことができるいわ
ゆるミニラボが急速に普及してきている。

【０００５】このような中で、さらなる現像処理時間の
短縮化や写真廃液の削減といった環境条件に対する要求
は高く、近年現像温度を高温化する高温現像により現像
時間は著しく短縮され、また環境条件への対応から補充
量も低補充化され、従来の赤血塩からなる漂白液から、
エチレンジアミンテトラアセテート鉄塩（ＥＤＴＡ鉄
塩）のような重金属の有機錯塩を主体とする物に変わり
つつある。

【０００６】しかしながら、このような処理において
は、現像処理後に色濁りを引き起こし、商品価値を著し
く低下せしめるという問題があった。

【０００７】この対応策として、特公昭４２−７０５
号、特開昭６０−１５００５０号にはポリビニルピロリ
ドンを用いることが、特公昭４７−２０７３６号、同４
７−２０７３７号にはポリビニルアルコールを用いる技
術が開示されている。しかし、これらの技術はハロゲン
化銀の現像進行性を著しく抑制し現像が長時間になって
しまったり、添加したポリマーとゼラチンが相分離をお
こし、膜の光学特性が劣化してしまうという問題点があ
った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高温迅
速処理において色濁りの発生がなく、光学特性の優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法を提
供することにある。

【０００９】さらに、本発明の別の目的は、最高濃度が
高く、特にハロゲン化銀の塗布量が少なくても高い光学
濃度の得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画
像形成方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ハロゲン
化銀写真感光材料に用いるハロゲン化銀写真乳剤を鋭意
研究する中で、本発明の上記課題が以下の構成により解
決されることを見い出し、本発明を完成させるに到った
ものである。

【００１１】（１）支持体上に色形成性カプラーを含
有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有
し、かつ、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上
がアスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子で占め
られており、更に、デキストランを含有する親水性コロ
イド層を少なくとも１層有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】（２）前記平板状ハロゲン化銀粒子が、
（１００）面を主平面とすることを特徴とする前記１記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】（３）前記平板状ハロゲン化銀粒子が、
９０ｍｏｌ％以上のＡｇＣｌを含有することを特徴とす
る前記１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１４】（４）前記１〜３のいずれか１項記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理、漂白
処理及び定着処理、又は発色現像処理及び漂白定着処理
を行ってカラー画像を得ることを特徴とする画像形成方
法。

【００１５】（５）漂白処理又は漂白定着処理を３５
℃以上で行うことを特徴とする前記４記載の画像形成方
法。

【００１６】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられるデキストランは多糖類の１種であり、Ｄ−グ
ルコースの重合体である。例えばデキストランは蔗糖溶
液にデキストラン生成菌（ロイコノストック、メゼンテ
ロイデス等）を作用して得られるネイティブデキストラ
ンや酸、アルカリ、酵素により部分分解重合法により分
子量を低下させ得ることができる。

【００１７】本発明に用いられるデキストランの重量平
均分子量は、好ましくは１，０００〜２，０００，００
０、更に好ましくは１０，０００〜１，０００，００
０、特に好ましくは２０，０００〜５００，０００であ
る。

【００１８】本発明に用いられるデキストランは、単独
もしくは分子量の異なる数種を混合して用いてもよい。
また、その添加量は少なくとも１種を添加層中の全バイ
ンダーの５〜５０重量％、特に１０〜４０重量％含有さ
せることが好ましい。

【００１９】本発明で用いられるデキストランは、何れ
の親水性コロイド層に添加してもよく、また全部の乳剤
層や、非感光性コロイド層に添加してもよいが、好まし
くは乳剤層又は乳剤層の隣接層に含有させられるのが良
い。

【００２０】デキストランのハロゲン化銀写真乳剤への
添加方法は、写真乳剤添加物の通常の添加方法に従えば
よい。たとえば水などの溶媒に溶解し、溶液として添加
したり、粉体のまま添加しても良いが、取り扱いの点か
らも溶解して用いるのが好ましい。また溶解して用いる
場合、その溶液に防腐剤を添加するのがより好ましい。

【００２１】デキストランは、写真用乳剤製造工程、或
いは写真乳剤製造後、塗布工程直前までのいかなる段階
で添加しても構わない。本発明における好ましい添加時
期は、ハロゲン化銀粒子形成終了から塗布液調整工程の
終了までの間である。

【００２２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
のバインダーとしては、デキストラン以外は、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体を用いるのが有利である。ゼラチン
としては、石灰処理ゼラチンのほか、ブレティン・オブ
・ザ・ソサエティ・オブ・サイエンティフィック・フォ
トグラフィー・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓ
ｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ）Ｎｏ．１６、３０頁（１
９６６）に記載されたような酸処理ゼラチンを用いても
よく、またゼラチンの加水分解物や酸素分解物も用いる
ことができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例
えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ
酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、
マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、
エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得られる
ものが用いられる。その具体例は米国特許２，６１４，
９２８号、同３，１３２，９４５号、同３，１８６，８
４６号、同３，３１２，５５３号、英国特許８６１，４
１４号、同１，０３３，１８９号、同１，００５，７８
４号、特公昭４２−２６８４５号などに記載されてい
る。

【００２３】本発明のバインダーにフィラーを添加して
用いても良い。フィラーとしては、米国特許２，３７
６，００５号、同３，３２５，２８６号、特公昭４５−
５３３１号、同４６−２２５０６号、特開昭５１−１３
０２１７号記載の各種のモノマーを重合せしめたポリマ
ーラテックスや、特公昭４７−５０７２３号、特開昭６
１−１４０９３９号記載のコロイダルシリカ等の無機粒
子等をあげることができ、特にコロイダルシリカを用い
ることが好ましい。

【００２４】本発明のハロゲン化銀感光材料に係わる平
板状ハロゲン化銀粒子について説明する。平板状ハロゲ
ン化銀粒子の組成としてＡｇＢｒ，ＡｇＣｌ，ＡｇＣｌ
Ｂｒ，ＡｇＣｌＩ，ＡｇＣｌＢｒＩ，ＡｇＢｒＩ等任意
に用いることができるが、ＡｇＣｌを２０モル％以上含
むことが好ましく、ＡｇＣｌが９０モル％以上の高塩化
銀粒子であることが特に好ましい。更に好ましくはＡｇ
Ｃｌ９５モル％以上、ＡｇＩ１モル％以下のＡｇＣｌ，
ＡｇＣｌＢｒ，ＡｇＣｌＩ又はＡｇＣｌＢｒＩである。
迅速処理性、処理安定性からは、ＡｇＣｌ９７モル％以
上含有するハロゲン化銀乳剤がより好ましく、ＡｇＣｌ
９８モル％以上、ＡｇＩ１モル％以下のＡｇＣｌ，Ａｇ
ＣｌＢｒ，ＡｇＣｌＩ又はＡｇＣｌＢｒＩが特に好まし
い。

【００２５】平板状粒子は、米国特許第４，４３９，５
２０号、同４，４２５，４２５号、同４，４１４，３０
４号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得
ることができる。平板状粒子は、特定表面部位に組成の
異なるハロゲン化銀をエピタキシャル成長させたり、シ
ェリングさせたりすることができる。また感光核を制御
するために、平板状粒子の表面あるいは内部に転位線を
持たせてもよい。

【００２６】本発明のハロゲン化銀感光材料の少なくと
も１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層には平板状ハロゲン
化銀粒子が含まれる。該乳剤層の全ハロゲン化銀粒子の
投影面積の総和の５０％以上がアスペクト比２以上の平
板状粒子である。特に平板状粒子の割合が６０〜７０
％、さらに８０％へと増大するほど好ましい結果が得ら
れる。ここでいうアスペクト比とは、平板状粒子の投影
面積と同一の面積を有する円の直径と２つの平行平面間
距離の比を表す。本発明においてアスペクト比は２以上
であり、２以上２０未満であることが好ましく、３以上
１６未満であることが特に好ましい。

【００２７】本発明の平板状粒子は、厚み（主平面間の
距離）が０．５ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロ
ン以下であることが好ましい。また、平板粒子の分布
は、しばしば使用される変動係数（投影面積を円近似し
た場合の円の直径の分布の標準偏差Ｓを平均直径Ｄで割
った値Ｓ／Ｄの１００倍）が３０％以下が好ましい。

【００２８】平板状粒子の形成時に粒子の成長を制御す
るためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チ
オエーテル化合物、チオン化合物などを使用することが
できる。また、物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タ
リウム、イリジウム、ロジウム等の金属塩等を共存させ
ることができる。

【００２９】本発明に係わる平板状ハロゲン化銀粒子
は、平行な主平面が（１００）面であることが好まし
い。ここでいう主平面は実質的に直方体乳剤粒子を形成
する結晶表面のうち、面積が最も大きな平行する一組の
面である。主平面の平均粒径は、例えば該粒子を電子顕
微鏡で１〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の
粒子の投影時の面積を実測することによって得られる。
（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あるものとす
る。）また、粒子厚みも同様に電子顕微鏡写真を実測す
ることによって得られる。

【００３０】主平面が（１００）面であることは電子回
折法やＸ線回折法により調べることができる。また、電
子顕微鏡写真の観察では、（１００）主平面を有する粒
子は、その主平面が直交方形（正方形もしくは長方形）
面であることから調べることができる。

【００３１】本発明の平板状ハロゲン化銀写真乳剤は、
（ａ）分散媒体中に銀塩及びハロゲン化物塩を導入し平
板状粒子の核形成を行う工程、（ｂ）核形成に引き続
き、平板状粒子の（１００）主面を維持する条件下でオ
ストワルド熟成を行う工程、（ｃ）所望の粒径、塩化銀
含有率になるように、粒子成長を行う工程によって調製
される。

【００３２】核形成時の銀塩とハロゲン化物塩を反応さ
せる形式としてはダブルジェット法（同時混合法）を用
いることが好ましい。

【００３３】粒子成長時にも同時混合法が用いられる
が、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【００３４】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、その
粒子形成時の一部または全工程が微細なハロゲン化銀粒
子を供給することによる粒子形成工程であってもよい。

【００３５】微粒子の粒子サイズはハライドイオンの供
給速度を支持するため、その好ましい粒子サイズはホス
トのハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組成によって
変わるが、平均球相当直径が０．３μｍ以下のものが好
ましく用いられる。より好ましくは０．１μｍ以下であ
る。微粒子がホスト粒子上に再結晶化によって積層する
ためには、この微粒子サイズはホスト粒子の球相当直径
より小さいことが望ましく、更に好ましくは、この球相
当直径の１／１０以下である。

【００３６】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に可溶性
塩類を除去して化学増感に適するｐＡｇイオン濃度にす
るためにヌーデル水洗法、フロキュレーション沈降法な
どを用いてもよく、好ましい水洗法としては例えば、特
公昭３５−１６０８６号記載のスルホ基を含む芳香族炭
化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、または特開平２
−７０３７号記載の高分子凝集剤である例示Ｇ−３、Ｇ
−８などを用いる脱塩法を挙げることができる。また、
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｖｏｌ．１０
２、１９７２、１０月号、Ｉｔｅｍ１０２０８及びＶ
ｏｌ．１３１、１９７５、３月号、Ｉｔｅｍ１３１２
２に記載されている限外濾過法を用いて脱塩を行っても
よい。

【００３７】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、平板状以外のハロゲン化銀粒子を併用すること
が出来る。好ましい一つの例は、（１００）面を結晶表
面として有する立方体である。また、米国特許４，１８
３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開昭５５−
２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャ
ーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．
Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等
の文献に記載された方法等により、八面体、十四面体、
十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いる
こともできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよ
い。

【００３８】平板状以外のハロゲン化銀粒子の組成は特
に制限はなく、好ましい範囲は前述の平板状粒子の場合
と同じである。又、粒径は、特に制限はないが、迅速処
理性及び、感度など、他の写真性能などを考慮すると好
ましくは、０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは、０．
２〜１．０μｍの範囲である。ここでいう粒径とは、ハ
ロゲン化銀粒子を同体積の立方体に換算したときの立方
体の一辺の長さを以て表す。

【００３９】平板状以外のハロゲン化銀粒子の粒径の分
布は、好ましくは変動係数が２２％以下、更に好ましく
は１５％以下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで
変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式に
よって定義される。

【００４０】変動係数＝Ｓ／Ｒ×１００（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。）平板状以外のハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００４１】平板状以外のハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００４２】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００４３】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００４４】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような
化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終
了の後に添加して用いてもよい。

【００４５】本発明において、ハロゲン化銀粒子は平板
状であるか否かを問わず、高塩化銀のＡｇＢｒＣｌ又は
ＡｇＢｒＣｌＩ粒子を用いる場合は、臭化銀を高濃度に
含有する部分を有するハロゲン化銀粒子が特に好ましく
用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を含有する部分
は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー接合していて
も、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全
な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在す
るだけであってもよい。また、組成は連続的に変化して
もよいし不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存
在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂
点である事が特に好ましい。

【００４６】ハロゲン化銀粒子には重金属イオンを含有
させるのが有利である。このような目的に用いることの
出来る重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、
パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニ
ウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミウム、
亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、
モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオ
ンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、白
金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが
好ましい。

【００４７】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００４８】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
ン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニ
ア等を挙げることができる。中でも、シアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン
等が好ましい。

【００４９】ハロゲン化銀粒子に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加す
る事ができる。

【００５０】前記重金属イオンを添加するときの量はハ
ロゲン化銀１モル当り１×１０^-9モル以上、１×１０^-2
モル以下がより好ましく、特に１×１０^-8モル以上５×
１０^-5モル以下が好ましい。

【００５１】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤層には、単一形状の粒子からな
るハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられるが、単分散の
ハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加してもよい。

【００５２】ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることが出来る。

【００５３】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増
感剤などを用いることが出来るが、イオウ増感剤が好ま
しい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリルチオカ
ルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチ
ン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機
イオウ等が挙げられる。

【００５４】イオウ増感剤の添加量としては、適用され
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、ハロゲン化銀１モル当た
り５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、好ましくは５
×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好ましい。

【００５５】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-8モルであることが好
ましい。更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モルで
ある。

【００５６】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。

【００５７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡ
Ｉ−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号公報明細
書記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料とし
ては、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄
に記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化
合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤
の写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく
好ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３ペ
ージ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【００５８】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
更には０．８以上にする事がより好ましい。

【００５９】本発明に係わる感光材料中に、蛍光増白剤
を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公
報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００６０】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シア
ンカプラーに組み合わせて任意の波長域の特定領域に分
光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハ
ロゲン化銀乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を組み
合わせて含有させるのが好ましい。

【００６１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独で又は組み合わせて好ましく用いることができる。
緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載の
ＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素
としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好ま
しく用いられる。また、赤、緑、青感光性増感色素に特
開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色
増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公
報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を
組み合わせて用いるのが好ましい。

【００６２】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００６３】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよいが、固体分散物として添加することが好まし
い。

【００６４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸
収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るい
かなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な
物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大
波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００
〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素
形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極
大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られて
いるものが代表的である。

【００６５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特開平４−１１４１５４号公報明細書５ページ左下欄に
記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラ
ーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明
細書５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ
−９として記載されているものを挙げることができる。

【００６６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右上
欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報明細書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜
ＭＣ−１１として記載されているものを挙げることがで
きる。上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、
同号公報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）で表されるカプラーであり、そのうち、上記一般式
（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐
光性に優れ特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄に
記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に
到る色の再現に優れ、更にディテールの描写力にも優れ
ており好ましい。

【００６７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー、ベ
ンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーなどの公知
のイエローカプラーを用いることができる。

【００６８】また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材
料には、上記のイエローカプラー以外にも特開平４−１
１４１５４号公報明細書３ページ右上欄に記載の一般式
（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを使用することができ
る。具体的な化合物は、同公報明細書３ページ左下欄以
降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙
げることができる。また、特開平６−６７３８８号公報
明細書記載の一般式［Ｉ］で示されるカプラーも使用す
ることができ、具体的には特開平４−１１４１５４号公
報明細書４ページ左下欄に記載されているＹＣ−８、Ｙ
Ｃ−９、及び特開平６−６７３８８号公報明細書１３〜
１４ページに記載のＮｏ（１）〜（４７）で示される化
合物をあげることができる。また、特開平４−８１８４
７号公報明細書１ページ及び同号公報明細書１１〜１７
ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物も使
用することができる。

【００６９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するの
に水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点
１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、
ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤
を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、又
は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。カプラーを溶解して分散するために用いるこ
との出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等
のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、ト
リオクチルフタレート等のリン酸エステル類、が好まし
く用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては
３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高
沸点有機溶媒を併用することもできる。

【００７０】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【００７１】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−１
〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を
置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分
散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加さ
れるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗
布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０
時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好
ましい。

【００７２】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、
特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示
されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４５号
公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭
６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XI
V、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として
好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一
般式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号
公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、
シアン色素用として好ましい。

【００７３】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許４，７
７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いるこ
とも出来る。

【００７４】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したり、またハロゲン
化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、更に好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号公
報記載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報明
細書１３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４及
び１７ページ記載の化合物１が挙げられる。

【００７５】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の
一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６
４６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭
６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２
７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示さ
れる化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般
式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【００７６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いるバインダーの硬膜剤としてはビニルスルホン型硬
膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又は併用して使
用する事が好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同
６１−２４５１５３号公報記載の化合物を使用する事が
好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影響するカビ
や細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５
７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗カビ剤を添加
する事が好ましい。また感光材料又は処理後の試料の表
面の物性を改良するため保護層に特開平６−１１８５４
３号公報や特開平２−７３２５０号公報明細書記載の滑
り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【００７７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよ
く、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆
した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩
化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート支持体、三酢酸セル
ロース、バライタ紙などを用いることができる。なかで
も、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好
ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレンやポリエチレ
ンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好ましい。

【００７８】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩
等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ
水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があ
げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チ
タンである。

【００７９】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、更には１５重量％が好ましい。

【００８０】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公報に記
載の方法で測定することができる。この方法で測定した
ときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数
として０．２０以下であることが好ましく、０．１５以
下であることがより好ましい。

【００８１】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
ほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。
また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度
バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶性染
料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好まし
い。

【００８２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接又は下塗層（支持体表
面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／又はその他の
特性を向上するための１又は２以上の下塗層）を介して
塗布されていてもよい。

【００８３】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【００８４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
用いて、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された
画像を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材
料上に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を
一旦デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極
線管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハ
ロゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよ
いし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化
させて走査することによって焼き付けてもよい。

【００８５】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【００８６】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【００８７】ＣＤ−１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミンＣＤ−２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエ
ンＣＤ−３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラ
ウリルアミノ）トルエンＣＤ−４）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ）アニリンＣＤ−５）２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリンＣＤ−６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリ
ンＣＤ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノ
フェニルエチル）メタンスルホンアミドＣＤ−８）Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミンＣＤ−９）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−メトキシエチルアニリンＣＤ−１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリンＣＤ−１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【００８８】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。

【００８９】発色現像時間は、９０秒以内で行うことが
好ましく、６０秒以内の範囲で行うことが更に好まし
い。最近では、４５秒以内、更には２５秒以内の時間で
発色現像を行う処理条件も用いられる。

【００９０】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【００９１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理又は漂白定着処理を施
されることが好ましく、発色現像後、漂白定着処理を施
されることが特に好ましい。漂白処理、漂白定着処理の
処理温度は３０℃以上が好ましく、特に３５℃以上が好
ましい。漂白定着処理又は定着処理の後は、通常は水洗
処理が行なわれる。また、水洗処理の代替として、安定
化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン化銀写真感
光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理
槽に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送する
ローラートランスポートタイプであっても、ベルトに感
光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であっ
てもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理
槽に処理液を供給するとともに感光材料を搬送する方式
や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸さ
せた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液によ
る方式なども用いることができる。大量に処理する場合
には、自動現像機を用いてランニング処理されるのが通
常だが、この際、補充液の補充量は少ない程好ましく、
環境適性等より最も好ましい処理形態は、補充方法とし
て錠剤の形態で処理剤を添加することであり、公開技報
９４−１６９３５に記載の方法が最も好ましい。

【００９２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【００９３】実施例１（平板状乳剤の調製）〈乳剤ＥＭ−１の調製〉溶液Ａ１オセインゼラチン４３．８ｇＫＩ０．２５ｇＮａＣｌ１．６３ｇ蒸留水で８７５０ｍｌとする。

【００９４】溶液Ｂ１硝酸銀１５００ｇ蒸留水で８８２３ｍｌとする。

【００９５】溶液Ｃ１ＫＩ１．３８ｇＮａＣｌ４９．３ｇ蒸留水で８４７．５ｍｌとする。

【００９６】溶液Ｄ１Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇＮａＣｌ４６２ｇ蒸留水で７９６５ｍｌとする。

【００９７】４０℃において、特公昭５８−５８２８８
号、同５８−５８２８９号に示される混合攪拌機中の溶
液Ａ１に溶液Ｂ１の８４７．５ｍｌと溶液Ｃ１の全量を
２分間かけて添加して。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整し、
２０分間オストワルド熟成した後に溶液Ｂ１と溶液Ｄ１
の各２２５０ｍｌを４０分かけて添加してから残り全量
を７０分で添加した。その間ＥＡｇは１４９ｍＶに制御
した。

【００９８】その後、３０分間で、温度を６０℃まで昇
温して２０分間熟成した後、過剰な塩類を除去するため
に沈殿脱塩を行った。ゼラチン液を加えて分散しＥＭ−
１を得た。

【００９９】〈乳剤ＥＭ−２の調製〉前記ＥＭ−１の調
製において、２０分間オストワルド熟成した後に溶液Ｂ
１と溶液Ｄ１の各７９７ｍｌを５分かけて添加した後、
２分間で温度を４５℃まで昇温し、溶液Ｂ１と溶液Ｄ１
の残りを１０５分で添加した。さらに２０分間熟成した
のちＥＭ−１と同様に脱塩を行いＥＭ−２を得た。

【０１００】〈乳剤ＥＭ−３及びＥＭ−４の調製〉前記
乳剤ＥＭ−２において、表１に示すように昇温工程まで
の添加銀量、昇温温度、昇温速度及び昇温前後の成長工
程の時間を変化することにより、乳剤ＥＭ−３及びＥＭ
−４を得た。

【０１０１】得られた乳剤は夫々約３０００個を電子顕
微鏡により観察・測定し形状を分析した。結果を表１に
示す。尚、平板状粒子は、その主平面が直交方形面であ
り、（１００）面であることが確認された。

【０１０２】本発明の乳剤は、平板比率、粒径分布が比
較乳剤に比べて優れていることが判る。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】〈青感性ハロゲン化銀乳剤の調製〉上記Ｅ
Ｍ−１〜４に対し、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、安
定剤ＳＴＡＢ−１、安定剤ＳＴＡＢ−２、安定剤ＳＴＡ
Ｂ−３、増感色素ＢＳ−１、増感色素ＢＳ−２用い最適
に化学増感を行い、ＥＭ−１Ｂ、ＥＭ−２Ｂ、ＥＭ−３
Ｂ、ＥＭ−４Ｂを調製した。

【０１０５】（立方体ハロゲン化銀乳剤の調製）〈青感性立方体ハロゲン化銀乳剤の調製〉４０℃に保温
した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつ
つ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ
液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ１８
０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開
昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制
御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。

【０１０６】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数７％、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒
径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数７％、塩化銀含有
率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得
た。

【０１０７】ＥＭＰ−１及びＥＭＰ−１Ｂに対して下記
化合物を用いて最適に化学増感した後、増感されたＥＭ
Ｐ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合し、
青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１０８】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ〈緑感性立方体ハロゲン化銀乳剤の調製〉（Ａ液）と
（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間
を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．
４０μｍ、変動係数８％、塩化銀含有率９９．５モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径
０．５０μｍ、変動係数８％、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１０９】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１１０】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ〈赤感性立方体ハロゲン化銀乳剤の調製〉（Ａ液）と
（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間
を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．
４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒
径０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１１１】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１１２】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸまた赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当たり２．０×１０^-3添加した。

【０１１３】ここで増感色素ＲＳ−１、ＲＳ−２は、特
願平５−９８０９４号明細書の８７ページに記載の方法
によって得た増感色素が固体微粒子で存在している添加
液により添加した。

【０１１４】ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール

【０１１５】

【化１】

【０１１６】坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高
密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持体を作製し
た。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施した
アナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散し
て含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反射支持体を
作製した。この反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼ
ラチン下塗層を設け、更に以下の表２に示す構成の各層
を塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料１０１を作
製した。また硬膜剤として（Ｈ−１）及び（Ｈ−２）を
添加した。

【０１１７】

【表２】

【０１１８】＊Ｅｍ−Ｂ、Ｅｍ−Ｇ及びＥｍ−Ｒの添加
量は、それぞれに含まれる銀量で示した。

【０１１９】画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノー
ルＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウムＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン

【０１２０】

【化２】

【０１２１】

【化３】

【０１２２】

【化４】

【０１２３】

【化５】

【０１２４】

【化６】

【０１２５】

【化７】

【０１２６】試料１０１の作製において、下記表３の如
く第１層の青感性ハロゲン化銀乳剤と、その添加量を変
化させ、更にデキストランをそれぞれ表３記載の層に記
載量をゼラチンと置換して添加した（例えば添加量３０
ｗｔ％とは、添加層のゼラチンを基準量から３０ｗｔ％
減じ、その重量のデキストランを添加したことを意味す
る）以外同様にして試料１０２〜１１９を作製した。試
料１０１〜１１９を、常法により露光時間０．５秒で白
色光で光楔露光した後、下記現像処理工程により現像処
理を行った。

【０１２７】〔基準条件〕処理工程処理温度時間補充量発色現像３８．０±０．３℃ ４５秒８０ｃｃ漂白定着３６．０±０．５℃ 表３に記載１２０ｃｃ安定化３０〜３４℃ ６０秒１５０ｃｃ乾燥６０〜８０℃ ３０秒（補充量はハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ²当たりの値である）現像処理液の組成を下記に示す。

【０１２８】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇ３ｇジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩６．０ｇ１０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．８ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１２９】漂白定着液タンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１３０】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１３１】〔試験方法〕｛相対感度｝得られた試料をＰＤＡ−６５濃度計（コニ
カ株式会社製）を用いて感度を測定した。感度は濃度
０．７５を与える露光量の逆数に基づいて定義し、標準
試料である１０１の感度を１００として相対値で表し
た。

【０１３２】｛残銀｝漂白定着処理を表３に記載の時間
で変化させて処理し、残留銀量を蛍光Ｘ線により測定を
行った。結果を表３に示す。

【０１３３】

【表３】

【０１３４】表３の結果からわかるように、本発明の試
料は感度が高く、ハロゲン化銀の塗布量が少なくても最
高濃度も高く、脱銀速度も各漂白時間で速くなっている
ことがわかる。

【０１３５】なお、上記処理液を用い、自動現像機によ
り、１ケ月のランニング処理を行った後も性能に殆ど差
は認められなかった。

【０１３６】

【発明の効果】本発明により、感度が高く、ハロゲン化
銀の塗布量が少なくても最高濃度も高く、脱銀速度も速
いハロゲン化銀カラー写真感光材料と、画像形成方法を
提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 7/00 ５２０Ｇ０３Ｃ 7/00 ５２０ 7/407 7/407 7/42 7/42

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に色形成性カプラーを含有する
感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有し、か
つ、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含ま
れるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上がアス
ペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子で占められて
おり、更に、デキストランを含有する親水性コロイド層
を少なくとも１層有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
【請求項２】前記平板状ハロゲン化銀粒子が、（１０
０）面を主平面とすることを特徴とする請求項１記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】前記平板状ハロゲン化銀粒子が、９０ｍ
ｏｌ％以上のＡｇＣｌを含有することを特徴とする請求
項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理、漂白処理
及び定着処理、又は発色現像処理及び漂白定着処理を行
ってカラー画像を得ることを特徴とする画像形成方法。
【請求項５】漂白処理又は漂白定着処理を３５℃以上
で行うことを特徴とする請求項４記載の画像形成方法。