JPH11209352A

JPH11209352A - チオセミカルバゾン類および有害生物防除剤

Info

Publication number: JPH11209352A
Application number: JP2250898A
Authority: JP
Inventors: Koichi Moriie; 晃一盛家; Koichi Ishikawa; 幸一石川; Hirotoshi Yamazaki; 大鋭山崎; Haruko Sawada; 治子沢田; Keiko Tanaka; 桂子田中; Taro Kanehara; 太郎金原
Original assignee: Nihon Bayer Agrochem KK
Current assignee: Bayer CropScience KK
Priority date: 1998-01-21
Filing date: 1998-01-21
Publication date: 1999-08-03

Abstract

(57)【要約】【課題】有害生物防除剤の有効成分として優れた活性
を示すチオセミカルバゾン類を提供すること。【解決手段】式【化１】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して、水素原子、
Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキルまたは置換されて
いてもよいフェニルを示すか、あるいは、Ｒ¹およびＲ²
はそれらが結合している窒素原子と一緒になって、置換
されていてもよい５員または６員の飽和複素環式基を示
し、Ｒ³は置換されていてもよいフェニル、置換されて
いてもよい２−ピリジルまたは置換されていてもよい２
−ピラジニルを示し、そしてＨｅｔは置換されていても
よい５員の複素環式基、または５員の複素環とのベンゾ
縮合複素環式基を示す）で表されるチアオセミカルバゾ
ン類。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なチオセミカ
ルバゾン類、その製造方法及び有害生物防除剤としての
利用に関する。

【０００２】

【従来の技術および技術課題】ＷＯ８５／００９５５、
ＤＥ−Ａ−４２０７４００およびＤＥ−Ａ−４２０７４
０１には、或る種のチオセミカルバゾン類及びその殺微
生物剤としての用途が記載されている。また、Journal
of Medical Chemistry, 1979年、２２巻７号、８５５頁
及び同、２２巻１１号、１３６７頁には、抗マラリア作
用のあるチオセミカルバゾン類について記載されてい
る。

【０００３】本発明者等は、優れた農薬を開発するため
に長年にわたり研究を続けており、より高い効果とより
高い安全性を有する化合物を創製すべく、多くの化合物
を合成しその特性を検討してきた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】その結果、今回、優れた
生物活性を持つ下記式（I）で表される新規なチオセミ
カルバゾン類が見出された。

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して、
水素原子、Ｃ₁−₆アルキル、Ｃ₃−₈シクロアルキルまた
は置換されていてもよいフェニルを示すか、あるいはＲ
¹およびＲ²はそれらが結合している窒素原子と一緒にな
って、置換されていてもよい５員または６員の飽和複素
環式基を示し、Ｒ³は置換されていてもよいフェニル、
置換されていてもよい２−ピリジルまたは置換されてい
てもよい２−ピラジニルを示し、これら環式基における
置換基はシアノ、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アル
コキシおよびＣ_1-4ハロアルキルよりなる群から選ばれ
る少なくとも１種であり、そしてＨｅｔは置換されてい
てもよい５員の複素環式基または５員の複素環を有する
ベンゾ縮合複素環式基を示す。

【０００７】本発明の上記式（Ｉ）の化合物は、下記の
製法（ａ）〜（ｄ）のいずれかによって合成することが
できる。すなわち、製法（ａ）：式

【０００８】

【化３】

【０００９】式中、Ｒ³およびＨｅｔは前記と同義であ
る、で表される化合物を式

【００１０】

【化４】

【００１１】式中、Ｒ¹およびＲ²は前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。

【００１２】製法（ｂ）：式

【００１３】

【化５】

【００１４】式中、Ｒ³およびＨｅｔは前記と同義であ
る、で表される化合物を式

【００１５】

【化６】

【００１６】式中、Ｒ¹およびＲ²は前記と同義である、
で表される化合物とを反応させる方法。

【００１７】製法（ｃ）：Ｒ¹が水素原子を示す場合式

【００１８】

【化７】

【００１９】式中、Ｒ³およびＨｅｔは前記と同義であ
る、で表される化合物を式Ｒ²−ＮＣＳ（ＶＩＩ）式中、Ｒ²は前記と同義である、で表される化合物と反
応させる方法。

【００２０】製法（ｄ）：上記式（ＶＩ）の化合物を式

【００２１】

【化８】

【００２２】式中、Ｒ¹およびＲ²は前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。

【００２３】本発明の式（I）のチオセミカルバゾン類
は優れた殺微生物作用を示す。

【００２４】本発明により提供される式（I）のチオセ
ミカルバゾン類は、前述した先行技術文献に記載の化合
物に比較して、強力な殺微生物作用示す。

【００２５】本明細書において、「ハロゲン」および
「ハロアルキル」におけるハロゲンは、フルオル、クロ
ル、ブロム又はヨードを示し、好ましくはフルオル、ク
ロル又はブロムを示す。

【００２６】「アルキル」は、直鎖状又は分岐鎖状であ
ることができ、例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、n−、iso−、sec−もしくはtert−ブチル
等が挙げられる。

【００２７】「アルコキシ」は、直鎖状又は分岐鎖状で
あることができ、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、n−、iso−、sec−もしくはter
t−ブトキシ等が挙げられる。

【００２８】「シクロアルキル」としては、例えば、シ
クロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロ
ヘキサン等が挙げられる。

【００２９】「ハロアルキル」は、直鎖状又は分岐鎖状
であることができ、例えば、トリフルオロメチル、2，
2，2−トリフルオロエチル等が挙げられる。

【００３０】「フェニル」は、１個もしくはそれ以上の
置換基によって置換されていてもよく、複数の置換基に
よって置換されている場合には、それらの置換基は同一
であっても異なってもよい。フェニルにおける置換基の
例としては、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード等のハ
ロゲン；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ
−、ｔｅｒｔ−、ｓｅｃ−もしくはｉｓｏ−ブチル等の
アルキル；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ｎ−、ｔｅｒｔ−、ｓｅｃ−もしくはｉｓｏ−
ブトキシ等のアルコキシなどを挙げることができる。

【００３１】「５員又は６員の飽和複素環式基」として
は、例えば、ピロリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジ
ン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン等の飽和複素
環式化合物から誘導される１価の基が挙げられる。これ
らの複素環式基は、例えば、ヒドロキシ、ハロゲン（例
えば、フルオロ、クロロ、ブロモ等）、アルキル（例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−、
ｓｅｃ−、ｉｓｏ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル等）、ア
ルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ等）、アルキルチオ（例えば、メチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ
等）、アルキルチオアルキル（例えば、メチルチオメチ
ル、エチルチオメチル等）などによって置換されていて
もよく、複数の置換基が存在する場合、それらは同一で
あっても異なっていてもよい。

【００３２】「５員の複素環式基」は、例えば、チオフ
ェン、チアゾール、イソチアゾール、フラン、ピロー
ル、オキサゾール、イソキサゾール、イミダゾ−ル、ピ
ラゾ−ル、ピラジン、トリアゾール、チアジアゾール、
オキサジアゾール等の複素環式化合物から誘導される１
価の基が挙げられる。これら複素環式基は、例えば、シ
アノ、ニトロ、ハロゲン（例えば、フルオロ、クロロ、
ブロモ等）、アルキル（例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−もしく
はｔｅｒｔ−ブチル等）、アルコキシ（例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ等）、アル
キルチオ（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピル
チオ、イソプロピルチオ等）、ハロアルキル（例えば、
トリフルオロメチル等）、ハロアルコキシ（例えば、ト
リフルオロメトキシ等）、シアノアルキル（例えば、シ
アノメチル、１−シアノエチル、１−シアノプロピル
等）、アルコキシカルボニル（例えば、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル等）、アルキルチオアルキル
（例えば、メチルチオメチル、エチルチオメチル等）な
どによって置換されていてもよく、複数の置換基が存在
する場合それらは同一であっても異なっていてもよい。

【００３３】「５員の複素環を有するベンゾ縮合複素環
式基」は、上記「５員の複素環式基」で例示した複素環
とベンゼン環とが縮合した構造の環式基であり、その例
としては、ベンゾ［ｂ］チオフェン、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾイミダゾール等が挙げられる。これら縮合複
素環式基は、シアノ、ニトロ、ハロゲン（例えば、フル
オロ、クロロ、ブロモ等）、アルキル（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−、ｓｅｃ
−、ｉｓｏ−、もしくはｔｅｒｔ−ブチル等）、アルコ
キシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ
プロポキシ）、アルキルチオ（例えば、メチルチオ、エ
チルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ等）、アル
キルチオアルキル（例えば、メチルチオメチル、エチル
チオメチル等）などによって置換されていてもよく、複
数の置換基が存在する場合、それらは同一であっても異
なっていてもよい。

【００３４】前記式（I）の化合物において、好ましく
は、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ
_1-4アルキルもしくはＣ_5-6シクロアルキルを示すか、ま
たはハロゲン、メチルおよびメトキシよりなる群から選
ばれる少なくとも１種の置換基によって置換されていて
もよいフェニルを示すか、あるいはＲ¹およびＲ²はそれ
らが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジニ
ル、モルホリノまたはピペリジノを示し、これらの飽和
複素環式基はヒドロキシまたはＣ_1-4アルキルによって
置換されていてもよく、Ｒ³は置換されていてもよいフ
ェニル、置換されていてもよい２−ピリジルまたは置換
されていてもよい２−ピラジニルを示し、これらの環式
基における置換基はシアノ、フルオロ、クロロ、ブロ
モ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、メトキ
シおよびトリフルオロメチルよりなる群から選ばれる少
なくとも１種を示し、そしてＨｅｔは置換されていても
よい１，２，４−トリアゾリル、置換されていてもよい
イミダゾリル、置換されていてもよいチアゾリル、置換
されていてもよいオキサゾリル、置換されていてもよい
イソキサゾリル、置換されていてもよいベンゾチアゾリ
ル、置換されていてもよいイソチアゾリル、置換されて
いてもよいピラゾリル、置換されていてもよいチエニ
ル、置換されていてもよいフリル、置換されていてもよ
いピロリルまたは置換されていてもよいチアジアゾリル
を示し、これらの複素環式基における置換基はハロゲ
ン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4シアノアルキル、Ｃ_1-4アル
コキシカルボニル、Ｃ₁−４ハロアルキルおよびＣ₁−４
ハロアルコキシよりなる群から選ばれる少なくとも１種
である。

【００３５】前記式（I）の化合物において、特に好ま
しくは、Ｒ¹およびはＲ²がそれぞれ独立して、Ｃ_1-4ア
ルキルまたはシクロヘキシルを示すか、あるいはＲ¹お
よびＲ²はそれらが結合している窒素原子と一緒になっ
て、ピロリジニル、モルホリノまたはピペリジノを示
し、Ｒ³がフェニル、２−ピリジルまたは２−ピラジニ
ルを示し、そしてＨｅｔが置換されていてもよい１，
２，４−トリアゾリル、置換されていてもよいチアゾリ
ル、置換されていてもよいイミダゾリル、置換されてい
てもよいチエニルまたは置換されていてもよいチアジア
ゾリルを示し、これらの複素環式基における置換基はフ
ルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、シアノメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチル、ト
リフルオロメトキシおよびエトキシカルボニルよりなる
群から選ばれる少なくとも１種である。

【００３６】本発明の式（I）の化合物の具体例として
は、下記第１表に記載の化合物を挙げることができる。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】

【表６】

【００４３】

【表７】

【００４４】前記製法（a）は、原料として、例えば、
メチル３−〔１−（２−ピリジル）−１−（１，３−
チアゾリル−２−イル）メチリデン〕ヒドラジンカル
ボジチオエートとピロリジンを用いる場合、下記の反応
式で表される。

【００４５】

【化９】

【００４６】前記製法（b）は、原料として、例えば、
２−ピリジル−（１，３−チアゾール−２−イル）メタ
ノンと１−ピロリジンチオカルボヒドラジドを用いる場
合、下記の反応式で表される。

【００４７】

【化１０】

【００４８】前記製法（ｃ）は、原料として、例えば、
〔２−ピリジル−（１，３−チアゾール−２−イル）メ
タノン〕ヒドラゾンと４−クロロフェニルイソチオシア
ネートを用いる場合、下記の反応式で表される。

【００４９】

【化１１】

【００５０】前記製法（ｄ）は、原料として、例えば、
〔２−ピリジル−（１−１，３−チアゾール−２−イ
ル）メタノン〕ヒドラゾンとN,N−ジメチルチオカルバ
モイルクロライドを用いる場合、下記の反応式で表され
る。

【００５１】

【化１２】

【００５２】上記製法（ａ）において、原料として用い
られる式（II）の化合物は、例えば、メチルヒドラジ
ンカルボジチオエートと前記式（IV）の化合物とを、後
述する製法（ｂ）におけると同様の条件下で反応させる
ことにより製造することができる。

【００５３】式（II）の化合物の例としては、メチル
３−〔１−（２−ピリジル）−１−（１，３−チアゾリ
ル−２−イル）メチリデン〕ヒドラジンカルボジチオ
エート等を挙げることができる。

【００５４】上記製法（ａ）において、原料として用い
られる式（ＩＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく
知られたものであり、その例としては、モルホリン、ピ
ロリジン、ピペリジン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン等を挙げることができる。

【００５５】上記製法（ｂ）において、原料として用い
られる式（ＩＶ）の化合物は、例えば、式Ｂｒ−Ｈｅｔ式中、Ｈｅｔは前記と同義である、で表される化合物を
リチウム化した後、式

【００５６】

【化１３】

【００５７】式中、Ｒ³は前記と同義である、で表され
る化合物と反応させることにより得ることができる。こ
の合成方法は、有機金属化合物を用いた芳香族のアシル
化としてよく知られている。

【００５８】式（ＩＶ）の化合物の例としては、２−フ
ェニル−（１，３−チアゾール−２−イル）メタノン、
２−ピリジル−（１，３−チアゾール−２−イル）メタ
ノン、２−ピラジニル−（１，３−チアゾール−２−イ
ル）メタノン等を挙げることができる。

【００５９】上記製法（ｂ）において、原料である式
（Ｖ）の化合物は、例えば、Journalof Medicinal Chem
istry, １９７９年２２巻１１号、１３６７−１３７３
頁に製造方法と共に記載されている。式（Ｖ）の化合物
の例としては、１−ピロリジンチオカルボヒドラジド、
２，２−ジメチルチオセミカルバジド、２，２−ジエチ
ルチオセミカルバジド、２−エチル−２−メチルチオセ
ミカルバジド、１−ピペリジンチオセミカルバジド等を
挙げることができる。

【００６０】上記製法（ｃ）および製法（ｄ）におい
て、原料として用いられる式（ＶＩ）の化合物は、例え
ば、前記式（ＩＶ）で表される化合物と、ヒドラジンと
を後述する製法（ｂ）に準じて反応させることにより得
ることができる。式（ＶＩ）の化合物の例としては、
〔２−ピリジル−（１，３−チアゾール−２−イル）メ
タノン〕ヒドラゾン、〔２−ピリジル−（４−メチル−
１，３−チアゾール−２−イル）メタノン〕ヒドラゾ
ン、〔２−ピリジル−（５−メチル−１，３−チアゾー
ル−２−イル）メタノン〕ヒドラゾン、〔２−ピリジル
−（５−クロロチフェン−２−イル）メタノン〕ヒドラ
ゾン等を挙げることができる。

【００６１】上記製法（ｃ）において、原料として用い
られる式（ＶＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく
知られた化合物であり、その例としては、４−クロロフ
ェニルイソチオシアネート、４−フルオロフェニルイソ
チオシアネート等を挙げることができる。

【００６２】上記製法（ｄ）において、原料として用い
られる式（ＶＩＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよ
く知られた化合物であり、その例としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルチオカルバモイルクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
チオカルバモイルクロライド、Ｎ−ピロリジンチオカル
バモイルクロライド等を挙げることができる。

【００６３】上記製法（ａ）の反応は適当な希釈剤中で
実施することができ、その際に使用される希釈剤の例と
しては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類
（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペン
タン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグ
ロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタ
ン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル
類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、
ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル(DGM)等；ニトリ
ル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ア
クリロニトリル等；アルコール類、例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチ
レングリコール等；エステル類、例えば、酢酸エチル、
酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムア
ミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMA)、N−メチルピ
ロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ヘキ
サメチルフォスフォリックトリアミド(HMPA)等；スルホ
ン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド(D
MSO)、スルホラン等；塩基、例えば、ピリジン等を挙げ
ることができる。

【００６４】製法（ａ）は実質的に広い温度範囲内にお
いて実施することができる。一般には、約−２０〜約１
５０℃、好ましくは約０〜約１００℃の間の温度で実施
することができる。また、該反応は常圧下で行うことが
望ましいが、場合により加圧下または減圧下で操作する
こともできる。

【００６５】製法（ａ）を実施するにあたっては、例え
ば、式（II）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばエタ
ノール中、０．１モル量乃至２０モル量の式（III）の
化合物を反応させることによって、式（Ｉ）の目的化合
物を得ることができる。

【００６６】上記製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で
実施することができ、その際に使用される希釈剤の例と
しては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場
合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロ
イン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタ
ン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル
類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、
ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル(DGM)等；アルコ
ール類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ブタノール、エチレングリコール等；エステル
類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、
例えば、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセト
アミド(DMA)、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2
−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックト
リアミド(HMPA)等；スルホン、スルホキシド類、例え
ば、ジメチルスルホキシド(DMSO)、スルホラン等；塩
基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。

【００６７】製法（ｂ）は酸触媒の存在下で行うことが
でき、使用しうる酸触媒の例としては、鉱酸類、例え
ば、塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、亜硫酸水素ナトリ
ウム等；有機酸類、例えば、蟻酸、酢酸、トリフルオロ
酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、p−トルエンスルホン酸等；有機アミン塩酸
塩、例えば、ピリジン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩
等；アミンスルホン酸塩、例えば、ピリジンｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、トリエチルアミンスルホン酸等を挙げ
ることができる。

【００６８】製法（ｂ）は実質的に広い温度範囲内にお
いて実施することができる。一般には、約−２０〜約１
５０℃、好ましくは約０〜約１００℃の間の温度で実施
することができる。また、該反応は常圧下で行うことが
望ましいが、場合により加圧下または減圧下で操作する
こともできる。

【００６９】製法（ｂ）を実施するにあたっては、例え
ば、式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばエ
タノール中、０．５モル量乃至１０モル量の式（Ｖ）の
化合物を、酸触媒の存在下で反応させることによって、
式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。

【００７０】上記製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤中で
実施することができ、その際に使用される希釈剤の例と
しては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類
（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペン
タン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグ
ロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタ
ン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル
類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、
ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル(DGM)等；ニトリ
ル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ア
クリロニトリル等；アルコール類、例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチ
レングリコール等；エステル類、例えば、酢酸エチル、
酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムア
ミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMA)、N−メチルピ
ロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ヘキ
サメチルフォスフォリックトリアミド(HMPA)等；スルホ
ン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド(D
MSO)、スルホラン等；塩基、例えば、ピリジン等を挙げ
ることができる。

【００７１】製法（ｃ）は酸結合剤の存在下で行うこと
ができ、使用しうる酸結合剤としては、無機塩基とし
て、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化物、水
酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウ
ム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム等；無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウム
アミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；有機塩
基として、アルコラート、第３級アミン類、ジアルキル
アミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチル
アミン、1,1,4,4−テトラメチルエチレンジアミン(TMED
A)、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、
ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン(DMAP)、1,4−ジ
アザビシクロ[2,2,2]オクタン(DABCO)、1,8−ジアザビ
シクロ[5,4,0]ウンデク−7−エン(DBU)等；有機リチウ
ム化合物、例えば、メチルリチウム、n−ブチルリチウ
ム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、フ
ェニルリチウム、ジメチルカッパ−リチウム、リチウム
ジイソプロピルアミド、リチウムシクロヘキシルイソプ
ロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミド、n−
ブチルリチウム・DABCO、n−ブチルリチウム・DBU、n−ブ
チルリチウム・TMEDA等を挙げることができる。

【００７２】製法（ｃ）は実質的に広い温度範囲内にお
いて実施することができる。一般には、約−７０〜約１
５０℃、好ましくは約０〜約１００℃の間の温度で実施
することができる。また、該反応は常圧下で行うことが
望ましいが、場合により加圧下または減圧下で操作する
こともできる。

【００７３】製法（ｃ）を実施するにあたっては、例え
ば、式（VI）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばテト
ラヒドロフラン中、０．１モル量乃至２０モル量の式
（VII）の化合物をトリエチルアミンの存在下で反応さ
せることによって、Ｒ¹が水素原子を示す場合の式
（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。

【００７４】上記製法（ｄ）の反応は適当な希釈剤中で
実施することができ、その際に使用される希釈剤の例と
しては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場
合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロ
イン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタ
ン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル
類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、
ジメトキシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル(DGM)等；ケトン
類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メ
チル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン(M
IBK)等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例え
ば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、
ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DM
A)、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダ
ゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド
(HMPA)等；スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチ
ルスルホキシド(DMSO)、スルホラン等；塩基、例えば、
ピリジン等を挙げることができる。

【００７５】製法（ｄ）は酸結合剤の存在下で行うこと
ができ、使用しうる酸結合剤としては、無機塩基とし
て、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化物、水
酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウ
ム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム等；無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウム
アミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；有機塩
基として、アルコラート、第３級アミン類、ジアルキル
アミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチル
アミン、1,1,4,4−テトラメチルエチレンジアミン(TMED
A)、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、
ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン(DMAP)、1,4−ジ
アザビシクロ[2,2,2]オクタン(DABCO)及び1,8−ジアザ
ビシクロ[5,4,0]ウンデク−7−エン(DBU)等；有機リチ
ウム化合物、例えば、メチルリチウム、n−ブチルリチ
ウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、
フェニルリチウム、ジメチルカッパ−リチウム、リチウ
ムジイソプロピルアミド、リチウムシクロヘキシルイソ
プロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミド、n
−ブチルリチウム・DABCO、n−ブチルリチウム・DBU、n−
ブチルリチウム・TMEDA等を挙げることができる。

【００７６】製法（ｄ）は触媒の存在下で行うことがで
き、使用しうる触媒の例としては、トリエチルアミン、
1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデク−7−エン(DBU)、
ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン等
を挙げることができる。

【００７７】製法（ｄ）は実質的に広い温度範囲内にお
いて実施することができる。一般には、約−７０〜約１
５０℃、好ましくは約０〜約１００℃の間の温度で実施
することができる。また、該反応は常圧下で行うことが
望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作
することもできる。

【００７８】製法（ｄ）を実施するにあたっては、例え
ば、式（VI）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばアセ
トニトリル中、０．１モル量乃至２０モル量の式（VII
I）の化合物をトリエチルアミンの存在下で反応させる
ことによって、式（Ｉ）の目的化合物を得ることができ
る。

【００７９】本発明の式（Ｉ）化合物は強力な殺微生物
作用を示す。そして、本発明の式（Ｉ）の活性化合物
は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害生物に
対し的確な防除効果を発揮する。従って、それらは農
薬、殊に有害生物防除剤として使用することができる。

【００８０】本発明の活性化合物は強力な殺菌作用を示
し、例えば、望ましからざる植物病原微生物を防除する
ために有利に使用することができる。

【００８１】本発明の活性化合物は、一般には、殺微生
物（カビ）剤として、例えば、プラスモデイオホロミセ
テス（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、オーミセテス（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、キトリデ
ィオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、
ジゴミセテス（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、アスコミセ
テス（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、バシジオミセテス
（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）またはドイテロミセ
テス（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）に起因する種々
の植物病害に対し使用することができ、また殺微生物
（バクテリア）剤として、例えば、シュードモナス科
（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ）、リゾビウム科
（Ｒｈｉｚｏｂｉａｃｅａｅ）、エンテロバクテリア科
（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）、コリネバ
クテリウム科（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉａｃｅａ
ｅ）またはストレプトミセス科（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃ
ｅｔａｃｅａｅ）のバクテリアに起因する種々の植物病
害に対し使用することができる。

【００８２】本発明の活性化合物は、上記の如き植物病
原微生物を防除するに必要な活性化合物の濃度におい
て、植物体に対し良好な親和性を示すため、使用に際し
ては、植物体の地上部に対しての薬剤処理、台木及び種
子に対しての薬剤処理、並びに土壌処理が可能である。

【００８３】本発明の活性化合物は、農薬として使用す
る場合、通常の製剤形態に製剤化することができる。そ
の製剤形態としては、例えば、液剤、水和剤、エマルジ
ョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、
エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイク
ロカプセル、種子用被覆剤、ＵＬＶ［コールドミスト
（ｃｏｌｄｍｉｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｍ
ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。

【００８４】これらの製剤は、それ自体既知の方法で調
製することができる。例えば、活性化合物を、展開剤、
即ち、液体希釈剤、固体希釈剤又は担体、場合によって
は界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又
は泡沫形成剤等と混合することによって調製することが
できる。

【００８５】液体希釈剤又は担体としては、一般には、
芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アル
キルナフタレン等）、塩素化芳香族又は塩素化脂肪族炭
化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン
類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シ
クロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）
等］、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコー
ル）及びそれらのエーテル、エステル等、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等）、水などを挙げることができる。展開剤として水を
用いる場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使
用することもできる。

【００８６】固体希釈剤としては、例えば、土壌天然鉱
物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石
英、アタパルガイド、モンモリロナイト、珪藻土等）、
土壌合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ
酸塩等）等を挙げることができる。

【００８７】粒剤のための固体担体としては、例えば、
粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽
石、海泡石、白雲石等）、無機又は有機物粉の合成粒、
有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、と
うもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体等を挙げる
ことができる。

【００８８】乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオ
ン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエ
ーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエー
テル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリー
ルスルホン酸塩等）など］、アルブミン加水分解生成物
等を挙げることができる。

【００８９】分散剤としては、例えば、リグニンサルフ
ァイト廃液及びメチルセルロースが包含される。

【００９０】固着剤も製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用
することができ、その際に使用しうる固着剤としては、
例えば、カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポ
リマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアセテート等）等を挙げることができ
る。着色剤を使用することもでき、該着色剤として
は、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシア
ンブルー等）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料、更に、鉄、マンガ
ン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛及びそれ
らの金属の塩のような微量要素を挙げることができる。

【００９１】該製剤は、一般に、前記活性成分を０．１
〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲内
で含有することができる。

【００９２】本発明の活性化合物は、上記製剤又はさま
ざまな使用形態において、他の既知の活性化合物、例え
ば殺菌剤（殺カビ剤、殺バクテリア剤など）、殺虫剤、
殺ダニ剤、殺センチュウ剤、除草剤、鳥類忌避剤、生長
調整剤、肥料及び／又は土壌改良剤を共存させることも
できる。

【００９３】本発明の活性化合物を使用する場合、その
まま直接使用するか、又は散布用調製液、乳剤、懸濁
剤、粉剤、錠剤、ペースト、マイクロカプセル、粒剤等
の製剤形態で使用するか、又は更に希釈して調製された
使用形態で使用することができる。そして活性化合物
は、通常の方法、例えば、液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎ
ｇ）、浸漬、噴霧（ｓｐｒａｙｉｎｇ、ａｔｏｍｉｓｉ
ｎｇ、ｍｉｓｔｉｎｇ）、潅注、懸濁形成、塗布、散
粉、散布、粉衣、湿衣、湿潤被覆、糊状被覆、羽衣被覆
等の手段で施用することができる。

【００９４】植物体の各部分への処理に際して、実際の
使用形態における活性化合物の濃度は、実質的範囲内で
変えることができる。そして一般には０．０００１〜１
重量％、好ましくは０．００１〜０．５重量％の範囲内
とすることができる。

【００９５】種子処理に際しては、活性化合物を種子１
ｋｇ当り０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１
０ｇの範囲内で使用することができる。

【００９６】土壌処理に際しては、作用点に対し、０．
００００１〜０．１重量％、特に０．０００１〜０．０
２重量％の範囲内の濃度の活性化合物を一般に使用する
ことができる。

【００９７】次に、実施例により本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきもの
ではない。

【００９８】

【実施例】合成例１

【００９９】

【化１４】

【０１００】メチル３−〔１−（２−ピリジル）−１
−（１，３−チアゾール−２−イル）メチリデン〕ヒド
ラジンカルボジチオエート（２．０６ｇ）をエタノー
ル（３０ml）に溶解し、ピロリジン（０．６０ｇ）を加
え、７０〜８０℃で８時間加熱攪拌した。エタノールを
留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒：クロロフォルム）により精製し、黄色結晶として３
−〔２−ピリジル−１−（１，３−チアゾール−２−イ
ル）メタノン〕−１−ピロリジンチオカルボニルヒド
ラゾン（１.６０ｇ）を得た。

【０１０１】融点１５６−１６０ ℃ 合成例２

【０１０２】

【化１５】

【０１０３】２−ピラジニル−（１，３−チアゾール−
２−イル）メタノン（０．７ｇ）と１−ピロリジンチ
オカルバヒドラジド（０．６４ｇ）及びｐ−トルエンス
ルホン酸（０．１ｇ）を、エタノール（３０ml）中で７
０〜８０℃において８時加熱攪拌した。エタノールを留
去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒：クロロフォルム）で精製し、黄色粉末として３−
〔２−ピラジニル−（１，３−チアゾール−２−イル）
メタノン〕−１−ピロリジンチオカルボニルヒドラジ
ド（０．７５ｇ）を得た。

【０１０４】融点１５８−１６２℃ 合成例３

【０１０５】

【化１６】

【０１０６】２−ピリジル−（１，３−チアゾール−２
−イル）メタノン（０．７６ｇ）、４−ｎ−ブチルチオ
セミカルバジド（０．７１ｇ）及びｐ−トルエンスルホ
ン酸（０．１ｇ）をエタノール（２０ｍｌ）中で７０〜
８０℃において８時加熱攪拌した。エタノールを留去
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：
クロロフォルム）で精製し、黄色結晶として２−ピリジ
ル−（１，３−チアゾール−２−イル）メタノン４−
ｎ−ブチルチオセミカルバゾン（０．９ｇ）を得た。

【０１０７】融点１００−１０１℃ 合成例４

【０１０８】

【化１７】

【０１０９】２−ピリジル−（１，３−チアゾール−２
−イル）メタノンヒドラゾン（０．７１ｇ）、４−ク
ロロフェニルイソチオシアナート（０．５９ｇ）及びジ
メチルアミノピリジン（０．１ｇ）を無水エーテル中で
４時間加熱還流し、放冷後、析出した結晶をろ集し、更
にヘキサン／酢酸エチル混合溶媒を用いて再結晶を行
い、２−ピリジル−（１，３−チアゾール−２−イル）
メタノン４−（４−クロロフェニル）−チオセミカル
バゾン（０．５ｇ）を得た。

【０１１０】融点２２５−２２９℃ 上記実施例１〜４と同様にして得た化合物を、実施例１
〜４で合成した化合物と共に下記第２表に示す。

【０１１１】

【表８】

【０１１２】

【表９】

【０１１３】

【表１０】

【０１１４】

【表１１】

【０１１５】

【表１２】

【０１１６】中間体の製造合成例５：合成例１の化合物の原料

【０１１７】

【化１８】

【０１１８】２−ピリジル−（１，３−チアゾール−２
−イル）メタノン（１．９ｇ）、メチルヒドラジンカル
ボジチオエート（１．２２ｇ）及びｐ−トルエンスルホ
ナート（０．１ｇ）を２−プロパノール（２０ｍｌ）中
で室温下に２４時間攪拌した。析出した結晶をろ取し、
小量の冷２−プロパノールで洗浄し、メチル３−〔１
−（２−ピリジル）−１−（１，３−チアゾール−２−
イル）メチリデン〕ヒドラジンカルボジチオエート
（１．８３ｇ）を得た。

【０１１９】融点１５８−１５９℃ 合成例６：合成例５の化合物の原料

【０１２０】

【化１９】

【０１２１】水酸化カリウム（８５％、５９．４ｇ）の
水溶液（８０ｍｌ）を、８５％ヒドラジン水和物（５７
ｍｌ）の２−プロパノール（７０ｍｌ）溶液に滴下し
た。氷冷攪拌下、二硫化炭素（６０．７ｍｌ）を１０℃
を越えないように滴下した。更に１時間氷冷下で攪拌を
続けた後、ヨウ化メチル（９３．５ｍｌ）を同様に滴下
した。滴下後、更に氷冷下で２時間攪拌した。析出した
結晶をろ取し、冷水で洗浄後、ジクロロメタンにより再
結晶を行い、メチルヒドラジンカルボジチオエート
（９２．５ｇ）を得た。

【０１２２】融点８０−８２℃ 合成例７：合成例２の化合物の原料

【０１２３】

【化２０】

【０１２４】８５％ヒドラジン水和物（２５ｇ）を水
（２５ｍｌ）に溶解し、四塩化炭素（２０ｍｌ）を加え
る。氷冷攪拌下、ピロリジンチオカルボニルクロライド
（５．５ｇ）の四塩化炭素溶液を１０℃以下を保ちなが
ら滴下した。滴下後、室温下で６時間攪拌した。析出し
た結晶をろ取し、小量の四塩化炭素で洗浄し、白色結晶
として１−ピロリジンチオカルボヒドラジン（５ｇ）
を得た。

【０１２５】融点１７０−１７１℃ 合成例８：合成例４の化合物の原料

【０１２６】

【化２１】

【０１２７】２−ピリジル−（１，３−チアゾール−２
−イル）メタノン（３．８ｇ）、ヒドラジン水和物（２
ｇ）及びＰ−トルエンスルフォン酸（０．１ｇ）をエタ
ノール（４０ｍｌ）中で８時間加熱還流した。放冷後、
溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出溶媒クロロホルム：エタンール＝１００：０
−９８：２）で精製し、２−ピリジル−（１，３−チ
アゾール−２−イル）メタノンヒドラジン（３．５
ｇ）を得た。

【０１２８】融点６０−６３℃ 生物試験試験例１（灰色カビ病に対する散布試験）活性化合物の調製活性化合物：３０〜４０重量部担体：珪藻土とカオリンとの混合物（１：５）、５５〜
６５重量部乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テ
ル、５重量部上述した量の活性化合物、担体及び乳化剤を粉砕混合し
て水和剤を調製し、その所定薬量を水で希釈して試験に
用いる。

【０１２９】試験方法インゲン（品種：セリーナ）を直径７ｃｍのビニールポ
ットにおよそ３粒播種し、温室内（１５〜２５℃）で育
苗した。初生葉に達した小苗に上記のようにして調製し
た供試化合物を所定濃度に稀釈し、３ポットあたり２５
ｍｌ散布した。あらかじめ培養した灰色かび病菌（Botr
ytis cinerea）の胞子をＰＳＡ培地（ポテト・シューク
ロース寒天培地）と混和したものを、散布１日後、処理
植物に接種し、２０℃の湿温室に保った。接種４日後、
ポットごとの罹病度を類別評価し、防除価を算出した。
結果は３ポットの平均である。

【０１３０】罹病度病斑面積歩合い（％）０００．５２未満１２〜５未満２５〜１０未満３１０〜２０未満４２０〜４０未満５４０以上防除価＝（１−｛処理区の罹病度÷無処理区の罹病
度｝）×１００結果化合物番号１０、１２、１３、１６、２０、２２、３
１、３４、３５及び５２は濃度５００ｐｐｍで９０以上
の防除価を示した。

【０１３１】試験例２（トマト疫病に対する散布試
験）試験方法トマト（品種：栗原）を直径７ｃｍのビニールポットに
およそ５粒播種し、温室内（１５〜２５℃）で育苗し
た。４葉に達した小苗に試験例１と同様にして調製した
供試化合物を所定濃度に稀釈し、３ポットあたり２５ｍ
ｌ散布した。散布１０日後、あらかじめ感染発病させた
トマト疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａ
ｎｓ）の病斑上に形成された遊走子のうを筆で蒸留水中
に洗い落とし浮遊液とした、その浮遊液を処理植物に噴
霧接種し、１５〜２０℃の温室に保った。接種７日後、
ポットごとの罹病度を試験例１と同様にして類別評価
し、防除価を算出した。結果は３ポットの平均である。

【０１３２】その結果、化合物番号２１、２６、２７、
２９、３１、３５、４３及び４９の化合物は薬剤濃度
（５００ｐｐｍ）で８５以上の防除価を示した。

【０１３３】製剤例１（粒剤）本発明化合物No.３（１０部）、ベントナイト（モンモ
リトナイト）（３０部）、タルク（滑石）（５８部）及
びリグニンスルホン酸塩（２部）の混合物に、水（２５
部）を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により、１
０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して
粒剤とする。

【０１３４】製剤例２（粒剤）０．２〜２ｍｍに粒度分布を有する粘土鉱物粒（９５
部）を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに
本発明化合物Ｎｏ．１（５部）を噴霧し均等に湿らせた
後、４０〜５０℃で乾燥し粒剤とする。

【０１３５】製剤例３（乳剤）本発明化合物Ｎｏ．３（３０部）、キシレン（５部）、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（８部）
及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（７部）を
混合攪拌して乳剤とする。

【０１３６】製剤例４（水和剤）本発明化合物Ｎｏ．５（１５部）、ホワイトカーボン
（含水無結晶酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合
物（１：５）（８０部）、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム（２部）及びアルキルナフタレンスルホン酸
ナトリウムホルマリン重合物（３部）を粉末混合し、水
和剤をする。

【０１３７】製剤例５（水和顆粒）本発明化合物Ｎｏ．２（２０部）、リグニンスルホン酸
ナトリウム（３０部）、ベントナイト（１５部）及び焼
成ケイソウ土粉末（３５部）を十分に混合し、水を加
え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和
顆粒とする。

【０１３８】

【発明の効果】本発明の新規チオセミカルバジド類は、
上記生物試験例に示したように優れた殺微生物作用を有
する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｄ 401/06 ２０７Ｃ０７Ｄ 401/06 ２０７２１１２１１２３１２３１２３３２３３２４９２４９ 405/12 ２０７ 405/12 ２０７ 409/12 ２０７ 409/12 ２０７ 413/12 ２０７ 413/12 ２０７ 417/12 ２０７ 417/12 ２０７ (72)発明者田中桂子栃木県小山市若木町１−９−31 (72)発明者金原太郎栃木県小山市若木町１−９−31

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：【化１】式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ
_1-6アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキルまたは置換されてい
てもよいフェニルを示すか、あるいはＲ¹およびＲ²はそ
れらが結合している窒素原子と一緒になって、置換され
ていてもよい５員または６員の飽和複素環式基を示し、
Ｒ³は置換されていてもよいフェニル、置換されていて
もよい２−ピリジルまたは置換されていてもよい２−ピ
ラジニルを示し、これら環式基における置換基はシア
ノ、ハロゲン、Ｃ₁−₄アルキル、Ｃ₁−₄アルコキシおよ
びＣ_1-4ハロアルキルよりなる群から選ばれる少なくと
も１種であり、そしてＨｅｔは置換されていてもよい５
員の複素環式基または５員の複素環を有するベンゾ縮合
複素環式基を示す、で表されるチオセミカルバゾン類。
【請求項２】Ｒ¹およびＲ²がそれぞれ独立して、水素
原子、Ｃ_1-4アルキルもしくはＣ_5-6シクロアルキルを示
すか、またはハロゲン、メチルおよびメトキシよりなる
群から選ばれる少なくとも１種の置換基によって置換さ
れていてもよいフェニルを示すか、あるいはＲ¹および
Ｒ²はそれらが結合している窒素原子と一緒になって、
ピロリジニル、モルホリノまたはピペリジノを示し、こ
れらの飽和複素環式基はヒドロキシまたはＣ_1-4アルキ
ルによって置換されていてもよく、Ｒ³が置換されてい
てもよいフェニル、置換されていてもよい２-ピリジル
または置換されていてもよい２−ピラジニルを示し、こ
れらの環式基における置換基はシアノ、フルオロ、クロ
ロ、ブロモ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、メトキシおよびトリフルオロメチルよりなる群から
選ばれる少なくとも１種であり、そしてＨｅｔが置換さ
れていてもよい１，２，４−トリアゾリル、置換されて
いてもよいイミダゾリル、置換されていてもよいチアゾ
リル、置換されていてもよいオキサゾリル、置換されて
いてもよいイソキサゾリル、置換されていてもよいベン
ゾチアゾリル、置換されていてもよいイソチアゾリル、
置換されていてもよいピラゾリル、置換されていてもよ
いチエニル、置換されていてもよいフリル、置換されて
いてもよいピロリルまたは置換されていてもよいチアジ
アゾリルを示し、これら複素環式基における置換基はハ
ロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4シアノアルキル、Ｃ_1-4
アルコキシカルボニル、Ｃ_1-4ハロアルキルおよびＣ_1-4
ハロアルコキシよりなる群から選ばれる少なくとも１種
である、請求項１記載の化合物。
【請求項３】Ｒ¹およびはＲ²がそれぞれ独立して、Ｃ
_1-4アルキルまたはシクロヘキシルを示すか、あるいは
Ｒ¹およびＲ²はそれらが結合している窒素原子と一緒に
なって、ピロリジニル、モルホリノまたはピペリジノを
示し、Ｒ³がフェニル、２−ピリジルまたは２−ピラジ
ニルを示し、そしてＨｅｔが置換されていてもよい１，
２，４−トリアゾリル、置換されていてもよいチアゾリ
ル、置換されていてもよいイミダゾリル、置換されてい
てもよいチエニルまたは置換されていてもよいチアジア
ゾリルを示し、これらの複素環式基における置換基はフ
ルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、シアノメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチル、ト
リフルオロメトキシおよびエトキシカルボニルよりなる
群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜２記載
の化合物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のチオセ
ミカルバゾン類を有効成分として含有することを特徴と
する有害生物防除剤。