JPH02235878A - 置換されたアクリル酸エステル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な置換されたアクリル酸エステル類、そ
れらの数種の製造方法、有害生物防除剤中でのそれらの
使用、および新規な中間生成物類に関するものである。

ある種の置換されたアクリル酸エステル類、例えば３−
メトキシー２−（２−メチルツェニル）一アクリル酸メ
チル化合物が殺菌・殺カビ剤性を有することは公知であ
る（例えばヨーロッパ特許１７８，８２６参照）。

しかしながら、これらの今までに公知の化合物は特に比
較的低い適用割合および低い濃度においては全ての適用
分野において完全に満足のいくものではなかった。

一般式（Ｉ） Ｒｌ ［式中、 Ｒ１は水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか、
まｔ；は各場合とも任意に置換されていてもよいアラル
キル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリール
を表わし、Ｒ２はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル
、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアル
キルチオアルキルを表わすか、またはヒドロキシミノア
ルキル、アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノ
アルキル、Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ
一ジアルキルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはア
ルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくは
ハロゲノアルキルチオを表わすか、またはアリールオキ
シもしくはアリールチオを表わすか、またはアルカノイ
ル、アルコキシ力ルポニル，Ｎ，Ｎ−ジアルキル力ルバ
モイルもしくはヘテロシクリル力ルポニルを表わし、 Ｒ３はアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、Ｒ４はジアルキルアミノ
を表わすか、または基一Ｚ・−ＲＳを表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、モして Ｙは酸素もしくは硫黄を表わすか、または基−Ｎ一を表
わし、 Ｒ６ ここで、 Ｒ“はアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、Ｒ６は水素、アルキルも
しくはアルカノイルを表わすか、または各場合とも任意
に置換されていてもよいアラルキルもしくはアリールを
表わし、そして Ｚは酸素または硫黄を表わす］ の新規な置換されたアクリル酸エステル類を見いだした
。

式（１）の化合物は幾何学的異性体類または種々の組成
の異性体混合物として存在できる。本発明は純粋な異性
体類および異性体混合物の両者を特許請求するものであ
る。

さらに、一般式ＣＩ＞ Ｒｌ Ｅ式中、 Ｒ１は水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか、
または各場合とも任意に置換されていてもよいアラルキ
ル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリールを
表わし、Ｒ２はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、
ハロゲノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキ
ルチオアルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアル
キル、アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノア
ルキル、Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ−
ジアルキルヒドラゾ７アルキルを表わすか、またはアル
コキシ、アルキルチす、ハロゲノアルコキシもしくはハ
ロゲノアルキルチオを表わすか、またはアリールオキシ
もしくはアリールチオを表わすか、またはアルカノイル
、アルコキシカルポニル，Ｎ，Ｎ−ジアルキル力ルバモ
イルもしくはヘテロシクリル力ルボ二ルを表わし、 Ｒ３はアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、Ｒ′はジアルキルアミノ
を表わすか、または基−Ｚ−Ｒ“を表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、そして Ｙは酸素もしくは硫黄を表わすか、または基一Ｎ−を表
わし、 Ｒ１ ここで、 Ｒ８はアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、ＲＳは水素、アルキルも
しくはアルカノイルを表わすか、または各場合とも任意
に置換されていてもよいアラルキルもしくはアリールを
表わし、そして ２は酸素または硫黄を表わす］ の新規な置換されたアクリル酸エステル類が下記の方法
の！種により得られることも見いだした＝（ａ）式（Ｉ
Ｉ） Ｒｌ 〔式中、 Ｍは水素を表わすか、またはアルカリ金属カチオンを表
わし、そして ＲＩ１Ｒ：、Ｒ”ＳＸお，ｋびＹは上記（７）意味ヲ有
する〕 のヒドロキシアクリル酸エステル類またはそれらのアル
カリ金属塩類を、適宜希釈剤の存在下でそして適宜反応
助剤の存在下で、式（ＩＩ［）Ｒ　％−｝：　ｌ　　　
　　　　　　　　＜　ｍ　＞［式中、 Ｅ１は電子吸引性遊離基を表わし、モしてＲ５は上記の
意味を有するＪ のアルキル化剤と反応させることにより、式（Ｉａ） Ｒ１ ［式中、 Ｒ’，Ｒ”、Ｒ３、Ｒ’，ＸＰ；よＵＹＩｉ上記Ｆ）ｇ
味を有する］ Ｒ７ の置換されたアクリル酸エステル類が得られ、（ｂ）式
（ＩＶ） Ｒ１ ｃ式中、 Ｒ１、Ｒ８、Ｒ３、Ｘ８よびＹは上記の意味を脊する］ の置換された酢酸エステル類を、適宜希釈剤の存在下で
、式（Ｖ　ａ） ＣＨ−Ｒ’−’　　　　　　　　　　（Ｗｂ）Ｒ藝 〔式中、 Ｒ′およびＲＩ１は互いに狐立して、各場合ともアルコ
キシまたはジアルキルアミノを表わし、そして Ｒ４−１は上記の意味を有する］ のそれらの誘導体類と反応させることにより、式（Ｉｂ
） Ｒｌ ［式中、 Ｒ４−１はジアルキルアミノを表わす１のホルムアミド
類と、または 式（ｖ　ｂ） ［式中、 Ｒ　４−１，　Ｒ　ｌ％｝ｊ　＊、Ｒ８、ｘおよびｌｌ
ｈ記の意味を有する］ の置換されたアクリル酸エステル類が得られ、（ｃ）式
（Ｖｌ） Ｅ式中、 Ｒｌ，Ｒ２、Ｒ３およびＸは上記の意味を有し、そして Ｙ１は硫黄を表わすか、または基一Ｎ−を表Ｒ６ わす］ のシュウ酸誘導体類を、適宜希釈剤の存在下で、式（■
） （Ｃ　Ｈ　３）３Ｓ　　ｉ ＣＨｅＬｉ　の （■） Ｒ’−Ｓ ［式中、 Ｒゝは上記の意味を有する］ の有機金属化合物と反応させることにより、式（ｆｃ） 〔式中、 Ｙｌ，Ｒｌ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ１およびｘは上記の
意味を有する】 の置換されたアクリル酸エステル類が得られ、（ｄ）式
（■） Ｒｌ 〔式中、 Ｅｚは電子吸引性遊離基を表わし、そしてＲｌ％Ｒ’ｓ
，ＲｓおよびＸは上記の意味を有する］ の置換されたアクリルエステル類を、適宜希釈剤の存在
下でそして適宜反応助剤の存在下で、式（ＩＩ） Ｒ　！−　Ｓ　Ｈ （ＩＩ） Ｅ式中、 Ｒ″は上記の意味を有する］ のチオール類と反応させることにより、式（１ｄ） ｐ１ ［式中、 Ｒｌ，　Ｒ２，　Ｒ１，　ＲＳおよびＸは上記の意味を
有する１ の置換されたアクリル酸エステル類が得られる。

最後に、一般式（Ｉ）の新規な置換されたアクリル酸エ
ステル類が有害生物類に対する良好な活性を有すること
も見いだした。

驚くべきことに、本発明に従う一般式（Ｉ）の新規な置
換されたアクリル酸エステル類は同様な化学的構造およ
び同様な活性型の化合物である３−メトキシ−２−（２
−メチルフエニル）一アクリル酸メチル化合物の如き先
行技術から公知のアクリル酸エステル類より相当良好な
殺菌・殺カビ剤活性を示す。

式（Ｉ）は本発明に従う式（Ｉ）の新規な置換サレたア
クリル酸エステル類の一般的な定義を与えるものである
。式（１）の好適な化合物は、Ｒｌが水素を表わすか；
或いは炭素数が１〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキ
ルを表わすか：或いは炭素数が２〜８の直鎖もしくは分
枝鎖状のアルケニルを表わすか；或いは直鎖もしくは分
枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１〜６のアラルキル
、直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が２
〜６のアラルケ二または各アリール部分中の炭素数が６
〜ＩＯのアリールを表わし、ここでそれらのそれぞれは
任意にアリール部分中で同一もしくは異なる置換基によ
りモノ置換ないしポリ置換されていてもよく、適当なア
リール置換基は各場合ともハロゲン、シアノ、ニトロ、
各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のそれぞれ炭素数が１
〜４のアルキル、アルフキシもしくはアルキルチオ、各
場合とも直鎖もしくは分校鎖状のそれぞれ１〜４個の炭
素原子および１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原
子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシもし
くはハロゲノアルキルチオ、各場合とも直鎖もしくは分
校鎖状のそれぞれ各アルキル部分中の炭素数が１〜８の
アルコギシカルポニルもしくはアルコキシミノアルキル
、炭素数が３〜７のシクロアルキル、炭素数が３〜５の
二重結合されたアルカンジイル、またはそれぞれアリー
ル部分中の炭素数が６〜ＩＯでありそして適宜直鎖もし
くは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１〜４であり
そしてそれぞれが任意にアリール部分中でハロゲン、そ
れぞれ炭素数が１〜４でありそして適宜１〜９個の同一
もしくは異なるハロゲン原子を有するアルキル、アルコ
キシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシもしくはハロゲ／アルキルチオからなる群からの
同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしポリ置
換されていてもよいアリール、アラルキル、アリールオ
キシもしくはアラルキルオキシであり：或いはそれぞれ
炭素数が２〜９でありそしてヘテロアリール部分中に１
〜４（ＩＩの同一もしくは異なるヘテロ原子および適宜
直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中に１〜４個の炭
素原子を有しておりそしてそれぞれが任意にヘテロアリ
ール部分中でハロゲン、それぞれ炭素数が１〜４であり
そして適宜１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原子
を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチす、ハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルコキシモしくはハロゲノアル
キルチオからなる群からの同一もしくは異なる置換基に
よりモノ置換ないしポリ置換されていてもよいヘテロア
リールアルキルまたはへテロアリールを表わし、Ｒｌが
さらに炭素数が２〜９でありそしてヘテロアリール部分
中に１〜４ｆｉの同一もしくは異なるヘテロ厚子を有し
ておりそして任意に同一もしくは異なる置換基によりモ
ノ置換ないしポリ置換されていてもよいヘテロアリール
を表わし、ここで可能な置換基は上記のアリール置換基
であり、Ｒｔが弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニ
ト口もしくはホルミルを表わすか；或いは１〜４個の炭
素原子および１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原
子を有する直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを
表わすか：或いは各アルキル部分中の炭素数が１〜４の
各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルコキシアルキル
もしくはアルキルチオアルキルを表わすか：或いはそれ
ぞれ各アルキル部分中の炭素数が１〜４の各場合とも直
鎖もしくは分枝鎖状のヒドロキシミノアルキル、アルコ
キシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノアルキル、Ｎ−
アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキルヒ
ドラゾノアルキルを表わすか：或いはそれぞれ炭素数が
１〜４の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルコキシ
もしくはアルキルチオを表わすか：或いはそれぞれ１〜
４ｆｉの炭素原子および１〜９個の同一もしくは異なる
ハロゲン原子を有する各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状
のハロゲノアルコキシもしくはハロゲノアルキルチオを
表わすか：或いは各アルキル部分中の炭素数が１〜４の
各場合とも直鎖もしくは分校鎖状のアルカノイル、アル
コキシ力ルポニルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキル力ルバモ
イルを表わすか；或いはへテロシクリル力ルボニルを表
わし、ここで可能なヘテロシクリル基は任意に別のへテ
ロ原子を含有していてもよくそして任意にメチルおよび
／またはエチルによりモノ置換ないしテトラ置換されて
いてもよい飽和５−〜７一員のＮ一結合された複素環式
環であり、 Ｒ２がさらにそれぞれ任意にアリール部分中で同一もし
くは異なる置換基によりモノ置換ないしポリ置換されて
いてもよいＮ−アリールイミノアルキル、アリールオキ
シまたはアリールチオを表わし、それらのそれぞれは６
〜１０個の炭素厚子、炭素数が１〜４の直鎖もしくは分
枝鎖状のアルキル部分を有しており、そして各場合とも
可能なアリール置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、各
場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のそれぞれ炭素数が１〜
４のアルキル、アルコキシもしくはアルキルチオ、各場
合とも直鎖もしくは分校鎖状のそれぞれ１〜４個の炭素
原子および１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原子
を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシもしく
はハロゲノアルキルチオ、各場合とも直鎖もしくは分枝
鎖状のそれぞれ各アルキル部分中の炭素数が１〜４のア
ルコキシ力ルポニルもしくはアルコキシミノアルキル、
または任意にハロゲンおよび／または直鎖もしくは分枝
鎖状の炭素数が１〜４のアルキルからなる群からの同一
もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしポリ置換さ
れていてもよいフエニルであり Ｒ３が直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜６のアルキ
ルを表わすか：或いは直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル
部分中の炭素数が１〜４でありそしてアリール部分中の
炭素数が６〜１０でありそして任意にアリール部分中で
同一もしくは異なる置換基により置換されていてもよい
アラルキルを表わし、ここで可能なアリール置換基はＲ
ｌの場合に挙げられているものであり、 Ｒ４が各場合とも各直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部
分中の炭素数が１〜６のジアルキルアミノを表わすか；
或いは基−Ｚ−Ｒ’を表わし、Ｘが酸素または硫黄を表
わし、モして Ｙが酸素もしくは硫黄を表わすか、または基−Ｎ一を表
わし、 Ｒ″ 二こで、 ＲＳが直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜６のアルキ
ルを表わすか：或いは直鎖もしくは分校鎖状のアルキル
部分中の炭素数が１〜４でありそしてアリール部分中の
炭素数が６〜１０でありそして任意にアリール部分中で
同一もしくは異なる置換基により置換されていてもよい
アラルキルを表わし、ここで可能なアリール置換基はＲ
ｌの場合に挙げられているものであり、 Ｒ１が水素を表わすか；或いは直鎖もしくは分枝鎖状の
炭素数がｌ〜６のアルキルを表わすか：直鎖もしくは分
枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１〜６のアルカノイ
ルを表わすか；或いは直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル
部分中の炭素数が１〜６のアラルキルもしくはアリール
部分中の炭素数が６〜１０であるアリールを表わし、こ
れらのアラルキルもしくはアリール部分のそれぞれは任
意にアリール部分中で同一もしくは異なる置換基により
置換されていてもよいアラルキルを表わし、ここで可能
なアリール置換基はＲ′の場合に挙げられているもので
あり、そして Ｚが酸素または硫黄を表わす、 ものである。

式ＣＩ）の特に好適な化合物は、 Ｒ１が水素、メチル、エチル、ｎ　−　モしくはｉ　−
プロビル、またはｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もしくはｔ
−ブチルを表わすか；或いはベンジル、７エニルエチル
、フェニルエテニル、フェニル、ナフチル、ピリジル、
チェニルまたはフリールを表わし、ここでそれらのそれ
ぞれは任意にアリール部分中で同一もしくは異なる置換
基によりモノ置換ないしテトラ置換されていてもよく、
可能な置換基は各場合とも弗素、塩素、臭素、シアノ、
ニトロ、メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビル、
ｎ　−ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、
エトキシ、ｎ一もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、
トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジ７ル才
口メトキシ、トリフルオロメチルチす、メトキシ力ルボ
ニル、エトキシ力ルボニル、メトキシミノメチル、エト
キシミノメチル、メトキシミノエチル、エトキシミノエ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｌ，３−プロ
パンジイルもしくは１．４−ブタンジイノレ、または７
ニニノレであり；或いはそれぞれが任意にフエニル部分
中で弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、メチルチオ、トリフル才口メチル、ジフル才口
メトキシ、トリフル才口メトキシおよび／またはトリフ
ル才ロメチルチオからなる群からの同一もしくは異なる
置換基によりモノ置換ないしトリＩｔｌａされていても
よいベンジル、７エノキシまたはペンジルオキシを表わ
し、 Ｒｔが弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ホ
ルミル、クロロメチル、プロモメチル、アイオドメチル
、メトキシメチル、エトキシメチル、ｎ一もしくはｉ−
プロボキシメチル、メチルチオメチル、エチルチオメチ
ル、またはｎ一もしくはｉ−プロビルチオメチルを表わ
すか；或いはヒドロキシミノメチル、ヒドロキミミノエ
チルまたはヒドロキシミノプ口ビルを表わすか：メトキ
シミノメチル、エトキシミノメチル、ｎ一もしくはｉ−
グロボキシミノメチル、メトキシミノエチル、エトキシ
ミノエチルまたはｎ一もしくはｉ−グロボキシミノエチ
ルを表わすか；メチルイミノメチル、エチルイミノメチ
ル、またはｎ−もしくはｉ一プロビルイミノメチルを表
わすか；或いはＮ．Ｎ−ジメチルヒドラゾノメチル，Ｎ
．Ｎ−ジエチルヒドラゾノメチル、Ｎ−メチルーＮ−エ
チルヒドラゾノメチル、Ｎ−メチルーＮ−プロビルヒド
ラゾノメチル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルヒドラゾノメチノレ
、Ｎ，Ｎ−ジメチノレヒドラゾノエチノレまＩ二はＮ．
Ｎ−ジエチルヒドラゾノエチルを表わすか；或いはメト
キシ、エトキシ、ｎ一もしくはｉ−プロボキシ、メチル
チオ、エチルチオまたはｎ−もしくはｉ−プロピルチオ
を表わすか；或いはトリフルオロメトキシ、ジフル才口
メトキシ、ジクロロフルオ口メトキシ、ジ７ルオロクロ
口メトキシ、トリクロロメチルチオ、ジフルオ口メチル
チオ、ジクロ口フル才口メチルチ才またはジ７ル才ロク
ロ口メチルチオを表わすか；或いはアセチル、グロビオ
ニル、ブチリル、メトキシ力ルボニル、エトキシ力ルポ
ニル、ｎ一もしくはｉ−プロポキシカルボニル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
力ルポニル、Ｎ，Ｎ−ジプロビルアミノ力ルポニル、Ｎ
−メチルーＮ一二チルアミノカルボニルまたはＮ−メチ
ルーＮ−プロビルアミノカルボニルを表わすか；或いは
ｌ−ビペリジニル力ルポニルまたは４−モルホリニル力
ルホニルを表わｔか；或いはＮ−フエニルイミノメチル
、Ｎ−７エニルイミノエチル、７エノキシまたは７エニ
ルチオを表わし、ここでそれらのそれぞれは任意に７エ
ニル部分中で同一もしくは異なる置換基によりモノ置換
ないしトリ置換されていてもよく、可能な置換基は各場
合とも弗素、塩ｌ　臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エ
チル、ｎ−もしくはｉ−プロビル、ｎ　−　　ｉ　−　
　ｓ一もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ一
もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、トリフルオロメ
チル、トリフルオロメトキシ、トリフル才ロメチルチオ
、メトキシ力ルポニル、エトキシ力ルポニル、メトキシ
ミノメチル、エトキシミノメチル、メトキシミノエチル
またはエトキシミノエチルであり：或いは任意に弗素、
塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルからなる群か
らの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしト
リ置換されていてもよい７エニルを表わし、Ｒ１がメチ
ル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビル、またはｎ　−
　　ｉ　−　　ｓ一もしくはｔ−プチルを表わすか：或
いは任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置換な
いしトリ置換されていてもよいベンジルを表わし、ここ
で可能な置換基はＲＩの場合に挙げられているものであ
り、Ｒ４が各場合とも各直鎖もしくは分校鎖状のアルキ
ル部分中の炭素数が１〜４のジアルキルアミノを表わす
か；或いは基−Ｚ−Ｒ’を表わし、Ｘが酸素または硫黄
を表わし、そして Ｙが酸素もしくは硫黄を表わすか、または基一Ｎ一を表
わし、 Ｒ″ ここで、 ＲＳがメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビル、ま
たはｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もしくはｔ−プチルを表
わすか；或いは任意に同一もしくは異なる置換基により
モノ置換ないしトリ置換されていてもよいベンジルを表
わし、ここで可能な置換基はＲ１の場合に挙げられてい
るものであり、Ｒ６が水素、メチル、エチル、ｎ一もし
くはｉープロビル、またはｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一も
しくはｔ−ブチルを表わすか；或いはそれぞれが任意に
同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしトリ置
換されていてもよいべ冫ジルまたは７エニルを表わし、
ここで可能な置換基はＲ１の場合に挙げられているもの
であり、そして Ｚが酸素または硫黄を表わす、 ものである。

式（Ｉ）の特に非常に好適な化合物は、Ｒ１が水素、メ
チル、エチル、またはｎ一もしくはｉ−プロビルを表わ
すか；或いはフェニルまたはナ７チルを表わし、ここで
それらのそれぞれは任意に同一もしくは異なる置換基に
よりモノ置換ないしテトラ置換されていてもよく、可能
な置換基は各場合とも弗素、塩素、臭素、シアノ、ニト
ロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビル、ｎ　
−　　ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、
チオ、トリフルオロメチル、トリ７ルオロメトキシ、ジ
７ル才口メトキシ、トリ７ルオロメチルチオ、メトキシ
力ルボニル、エトキシ力ルボニル、メトキシミ７メチル
、エトキシミノメチル、メトキシミノエチル、エトキシ
ミノエチル、シクロベンチノレ、シクロヘキシノレ、１
．３−プロパンジイルもしくは１．４−ブタンジイル、
またはフェニルであり；或いはそれぞれが任意に弗素、
塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルからなる群か
らの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もしくは
ジ置換されていてもよいフェノキシ、ベンジルまたはべ
冫ジノレオキシを表わし、Ｒ２が塩素、臭素、シアノ、
ニトロ、ホルミル、メトキシメチル、エトキシメチル、
メチルチオメチル、ヒドロキシミノメチル、メトキシミ
ノメチル、エトキシミノメチル、メチルイミノメチル、
エチルイミノメチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラゾノメチ
ルまたはＮ，Ｎ−ジエチルヒドラゾノメチルを表わすか
：或いはメトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ
、トリフル才口メチルチオ、ジクロ口フルオ口メチルチ
オ、ジフル才ロクロ口メチルチオまたはトリクロロメチ
ルチオを表わすか；或いはアセチル、メトキシ力ルポニ
ル、エトキシ力ルポニル，Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ力ル
ポニル，Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルポニルまたはＮ−
メチルーＮ一二チルアミノ力ルボニルを表わすか；或い
は任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もし
くはジ置換されていてもよい７工二ルチオを表わし、こ
こで可能な置換基は各場合とも弗素、塩素、臭素、シア
ノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビ
ル、ｎ−ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ
、エトキシ、ｎ一もしくはｉ−プロボキシ、メチルチオ
、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはト
リ７ルオロメチル千オであり、 Ｒ３がメチル、エチルまたはベンジルを表わし、Ｒ′が
ジメチルアミノまたはジエチルアミノを表わすか；或い
は基−Ｚ−Ｒ’を表わし、Ｘが酸素または硫黄を表わし
、モして Ｙが酸素もしくは硫黄を表わすか、または基一Ｎ−を表
わし、 Ｒ６ ここで、 Ｒ５がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビル、ま
たはベンジルを表わし、 Ｒ６が水素、メチル、エチル、アセチルまたはプロビオ
ニルを表わすか；或いはそれぞれが任意に弗素、塩素、
臭素、メチル、エチルおよび／またはトリフル才口メチ
ルからなる群からの同一もしくは異なる置換基によりモ
ノ置換もしくはジ置換されていてもよいベンジルまたは
フエニルヲ表わし、そして ２が酸素または硫黄を表わす、 ものである。

式（Ｉ）の特別に好適な化合物は、 Ｒｌが水素、メチル、エチル、またはｎ一もしくはｉ−
プロビルを表わすか；或いは任意に同一もしくは異なる
置換基によりモノ置換もしくはジ置換されていてもよい
７エニルを表わし、ここで可能な置換基は各場合とも弗
素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、
トリ７ルオロメトキシ、トリフル才口メチルチオ、メト
キシ力ルボニル、エトキシ力ルポニル、メトキシミノメ
チル、シクロペンチル，１．３−プロパンジイル、メト
キシミノメチルまたはフエニルであり；或いはそれぞれ
が任意に弗素、塩素、臭素またはメチルからなる群から
の同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もしくはジ
置換されていてもよい７エノキシ、ベンジルまたはペン
ジルオキシを表わし、 Ｈｚが塩素、臭素、シアノ、ニトロ、ホルミル、メトキ
シメチル、メチルチオメチル、ヒドロキシミノメチノレ
、メトキシ力ルボニノレ、エトキシカノレポニル、メチ
ルチオ、トリ７ルオロメチルチオまたはメトキシミノメ
チルを表わし、 Ｒ３がメチルまたはエチルを表わし、 Ｒ′がメトキシ、エトキシ、メチルチオまたはジメチル
アミノを表わし、 Ｘが酸素または硫黄を表わし、そして ＹがＮ−メチル基を表わす、 ものである。

下記の一般式（Ｉ）の置換されたアクリル酸エステル類
が、製造実施例中に挙げられている化合物の他に、個別
に挙げられる。

Ｒｌ ψ Ｑ Ｑ Ｑ ψ の ω Ｑ ○ Ｑ Ｑ Ｑ ＝ 工 ＝ 工 ＝ 工 の の の Ｑ Ｑ Ｑ υ Ｑ ○ Ｑ Ｑ Ｑ Ｑ Ｑ Ｑ ロ Ｑ ０・ の の の の の の の 工 ＝ 工 エ 工 工 の φ 工 工 工 工 工 ＝ Ｏ Ｑ 例えば２−　（Ｎ−　［４−　（３．４−ジクロ口７エ
ニル）−５−プロモチアゾールー２−イル］一Ｎ−メチ
ルアミノ｝−３−ヒドロキシーアクリル酸メチルおよび
硫酸ジメチルを出発物質として使用する場合、本発明に
従う方法（ａ）の反応工程は下記の反応式により表わす
ことができる：ジメチルアセタールを出発物質として使
用する場倉、本発明に従う方法（ｂ）の反応工程は下記
の反応式により表わすことができる： 例えば２−　［４−　（４−クロロフェニル）−５−メ
トキシ力ルポニルチアゾール−２−イルーオキシ〕一酢
酸メチルおよびジメチルホルムアミド例えば２−　［４
−　（２．４−ジクロ口７エニル）−５−クロロトリア
ゾール−２−イルーチオ］２−オキンー酢酸メチルおよ
び（メチルチオ）−（トリメチルシリル．）一メチレン
リチウムを出発物質として使用する場合、本発明に従う
方法（ｃ）の反応工程は下記の反応式により表わすこと
ができる： αχＣＨ． しＮ ＣＯＯＣＨｓ Ｈ，０ （ＣＨ　３　）　ｓ　Ｓ　ｉＯＨ／　Ｌ　ｉＯＨα）Ｏ
ＣＲ． Ｉ しＮ 例えば２−　［４−　（４−クロロ７エニル）−５−シ
アノオキサゾール−２−イルーオキシ］−３＝メチルス
ルホニルオキシーアクリル酸メチルおよびメチルメルカ
ブタンを出発物質として使用する場合、本発明に従う方
法（ｄ）の反応工程は下記の反応式により表わすことが
できる：式（ｎ）は本発明に従う方法（ａ）を実施する
ための出発物質として必要なヒドロキシアクリル酸エス
テル類またはそれらのアルカリ金属塩類の一般的定義を
与えるものである。この式（ＩＩ）において、Ｒｌ，Ｒ
ｍ、Ｒ３、Ｘ８よびＹは好適には本発明に従う式（１）
の物質の記載に関してこれらの置換基に対して好適であ
るとして挙げられている基を表わす。

Ｍは好適には水素を表わすか、またはナトリウムもしく
はカリウムカチオンを表わす。

式（Ｉｆ）のヒドロキシアクリル酸エステル類はこれま
でに知られておらず、そして本発明の主題でもある。

それらは、式（■） ｆ？ｉ ［式中、 Ｒｌ，　Ｒ２，　Ｒ３、ｘｈよびＹは上記の意味を有す
るコ の置換された酢酸エステル類を、適宜例えばジメチルホ
ルムアミドの如き希釈剤の存在下でそして適宜例えば水
素化ナトリウムの如き塩基性反応助剤の存在下で、−２
０℃〜＋５０℃の間の温度において、式（Ｘ） 嘗 Ｒ’−０−Ｃ−Ｈ （Ｘ） Ｅ式中、 Ｒｌはアルキルを表わし、特にメチルまたはエチルを表
わす］ の蟻酸エステル類と反応させた時に、得られる。

式（ｘ）の蟻酸エステル類は一般的に公知の有機化学化
合物である。

式（ｍ）は、本発明に従う方法Ｃａ）を実施するための
出発物質としてその他に必要なアルキル化剤の一般的定
義を与えるものである。この式（１［Ｉ）において、Ｒ
ｓは好適には本発明に従う式（Ｉ）の物質の記載に関し
てこの置換基に対して好適であるとして挙げられている
基を表わす。

Ｅｌはアルキル化剤中で一般的な遊離基を表わし、好適
には任意に置換されていてもよいアルキル、アルコキシ
もしくはアリールスルホニルオキシ基、例えばメトキシ
スルホニルオキシ基、エトキシスルホニルオキシ基もし
くはＩ）−トルエンスルホニルオキシ基を表わすか、ま
たはハロゲンを表わすか、または特に塩素、臭素もしく
はヨウ素を表わす。

式（ｍ）のアルキル化剤は一般的に公知の有機化学化合
物である。

式（ＩＶ）は、本発明に従う方法（ｂ）を実施するため
および式（ＩＩ）の先駆体の合成用の出発物質として必
要な置奥された酢酸エステル類の一般的定義を与えるも
のである。この式（■）において　Ｒｌ％Ｒ２、Ｒ’、
ＸおよびＹは好適には本発明に従う式（１）の物質の記
載に関してこれらの置換基に対して好適であるとして挙
げられている基を表わす。

式（ＩＶ）の置換された酢酸エステル類の一部は公知で
ある（例えば、ザ・ジャーナル・オブ・メディカル・ケ
ミストリイ（Ｊ．　Ｍｅｄ．　ＣｈｅＩＩ１．）、ｌ５
、９５１−９５４　（１９７２］　　；ザ・ジャーナル
・オブ・メディカル・ケミストリイ（Ｊ．　　Ｍａｄ．
　　Ｃｈｅｍ．）、上ま、１０−１６　［１９７１］　
　；ザ・ジャーナル・オブ・メディカル・ケミストリイ
（Ｊ．Ｍｅｄ．　Ｃｈｅｗ．）　、上６，１０３０−１
０３４　　［１９７３１参照）。

式（ｒＶａ） Ｅ式中、 Ｙ”ｌま酸素もしくは硫黄を表わすか、または好適には
炭素数が１〜４のＮ−アルキル基を表わし、特に一Ｎ−
メチル基を表わすかまたは一Ｎ一エチル基を表わし、そ
して Ｒ！、Ｒ２、Ｒ３およびＸは上記の意味を有する］ の置換された酢酸エステル類はこれまで知られておらず
、そして本発明の主題を形成している。

それらは公知の方法と同様にして、例えば式（Ｘ　Ｉ　
ａ） Ｒｌ ［式中、 Ｒｌ　、Ｒ！、ＸおよびＹ８は上記の意味を有する］ のチアゾールまたはオキサゾール誘導体類または式（Ｘ
　Ｉ　ｂ） Ｒｌ ［式中、 Ｒ１、ＸおよびＹ２は上記の意味を有する］のチアゾー
ルまたはオキサゾール誘導体類を、適宜例エばジメチル
ホルムアミドの如き希釈剤の存在下でそして適宜例えば
水素化ナトリウムの如き塩基性反応助剤の存在下で、−
２０゜Ｃ〜＋１５０℃の間の温度において、式（Ｘ　Ｉ
Ｉ）Ｂ　ｒ　　Ｃ　Ｈ　！　−　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｒ　３（
　Ｘ　ＩＩ　）［式中、 Ｒ３は上記の意味を有する１ のブロモ酢酸エステル類と反応させ、そして希望により
生成物を次にチアゾールまたはオキサゾール環の５一位
置において一般的な電子吸引性置換反応を用いて置換す
るか、或いはこの位置にすでに存在している官能基上で
一般的に公知の方法により誘導体を製造する時に、得ら
れる（製造実施例も参照のこと）。例えば、一般的な電
子吸引性置換により硝酸を用いて二トロ基を加えること
、元素状塩素もしくは臭素または他の一般的なノ１ロゲ
ン化剤を用いてハロゲン基を加えること、ヴイルスマイ
ヤー反応においてオキシ塩化燐およびジメチルホルムア
ミドを用いてホルミル基を加えること、フリーデルーク
ラフツアシル化において三塩化アルミニウムの存在下で
塩化アルカメイルを用いてアルカノイル基を加えること
、対応する塩化スルフエニルを用いる直接的スル７エニ
ル化によりまたはチオシアン酸カリウムもしくはチオシ
アン酸アンモニウムを用いるロダン化、その後のメルカ
プト基への還元およびそれらのアルキル化によりアルキ
ルチオ基、ハロゲノアルキルチオ基およびアリールチオ
基を加えることができる。復素環式環の５−位置におけ
るイミノアルキル置換基は、ホルミルまたはアルカノイ
ル置換基を脂肪族もしくは芳香族のアミン類、ヒドロキ
シルアミン類またはヒドラジン類と一般的な方法で反応
させることにより得られる。アミド置換基は、メトキシ
またはエトキシ力ルポニル基から、生成したＮ一未置換
のカルバモイル基の脱水によりまたはヒドロキシイミノ
メチル基の脱水により、得られる。アルコキシメチル基
、アルキルチオメチル基およびハロゲ／メチル基は、例
えばホウ水素化ナトリウムを用いるホルミル基の還元、
その後の生成したヒドロキシメチル基のアルキル化また
はその後のハロゲンを用いる親核性置換またはその後の
一般的なアルキルスルホニルクロライドもしくはアリー
ルスルホニルクロライドを用いるスルホニル化およびそ
の後のアルキルスルホニルオキシもしくはアリールスル
ホニルオキシ基を除去しながらのアルコール類もしくは
チオール類を用いる置換により、加えることができる。

適宜、上記の置換反応および／または誘導体の生成反応
をできるだけ早期に、式（Ｘｆｆ）のブロモ酢酸エステ
ル類との反応が起きる前に式（ＸＩａ）または式（Ｘ　
Ｉ　ｂ）のチアゾールまたはオキサゾール誘導体の段階
において、実施することも有利である（製造実施例も参
照のこと）。

式（Ｘ　Ｉ　ａ）または式（Ｘ　Ｉ　ｂ）のチアゾール
またはオキサゾール誘導体類は公知であるか、または公
知の方法と同様にして得られる（例えば、ヘテロサイク
ルス（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ）　、２　３、２６４
５−２６４９　［１９８５］　　；英国特許２，０２０
．６６１；ザ・ジャーナル・オブ・ザ・インディアン・
ケミカル・ソサイエテイ（Ｉｎｄｉａｎ　Ｊ．Ｃｈｅｍ
．）　、Ｂ車、１６Ｂ，７４９−７５１　　［１９７８
］　；ザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニツク・ケミ
ストリイ（Ｊ．　ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．）　、３　２、
３１３２−３１３４　［１９６７］　　；ザ・ジャーナ
ル・オブ・ザ・ヘテロサイクリック・ケミストリイ　　
（Ｊ．　　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ１、　　Ｃｈｅｍ．）　
　、　　２　　２　　、　　１　６　２　ｌ１６３０　
［１９８５］　　；日本特許６３／１１２，５７２；日
本特許６３／ｌ　１２．５７３　；日本特許６３／ｌ　
１２．５７４　：日本特許６２／１３２．８７１を参照
のこと）。式（ｘ　ｎ）のブロモ酢酸エステル類は一般
的に公知の有機化学化合物である。

式（Ｖａ）および（ｖ　ｂ）は、本発明に従う方法（ｂ
）を実施するための出発物質としてその他に必要なホル
ムアミド類およびそれらの誘導体類の一般的定義を与え
るものである。これらの式（Ｖ　ａ）および（ｖ　ｂ）
において、Ｒ４−１は好適には個々の直鎖もしくは分枝
鎖状のアルキル部分中に各場合とも１〜６個の、特に１
〜４個の、炭素原子を有するジアルキルアミノを表わす
。

Ｒ４−１は特に非常に好適にはジメチルアミノまたはジ
エチルアミノを表わす。

Ｒ１およびＲ８は好適には互いに独立して、各場合とも
直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜４のアルコキシを
表わし、特にメトキシもしくはエトキシを表わすか、ま
たは各場合とも個々の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル
部分中に１〜６個の、特に１〜４個の、炭素原子を有す
るジアルキルアミノ基を表わす。

式（Ｖ　ａ）のホルムアミド類および式（ｖ　ｂ）のそ
れらの誘導体類は一般的に公知の有機化学化合物である
。

式（Ｖｌ）は本発明に従う方法（ｃ）を実施するための
出発物質として必要なシュウ酸誘導体類の一般的定義を
与えるものである。この式（ＶＩ）において、Ｒｌ，Ｒ
！、Ｒ３およびＸは好適には本発明に従う式（１）の物
質の記載に関してこれらの置換基に対して好適であると
して挙げられている基を表わす。

Ｙ！は好適には硫黄を表わすか、または基−Ｎ−Ｒ６ を表わし、ここでＲ６は好適には本発明に従う式（Ｉ）
の物質の記載に関してこの置換基に対して好適であると
して挙げられている基を表わす。

式（ＶＩ）のシュウ酸誘導体類は公知であるか（例えば
フランス特許１，３０６．６０３参照）、またはそれら
は公知の方法と同様にして（例えば米国特許４，３２１
，３７２；シンセティック・コミュニケーションズ（Ｓ
ｙｎｔｈｅｔｉｃ　ＣｏｍｍｕｎｔｃａＬｉｏｎｓ）　
、上土、９４３　［１９８３］　、またはオーガニツク
舎リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｓ）、２６、ｌ　　［１９７９］参照）、例えば式（ｘ
ｍ）○ 〔式中、 Ｅ３はアルコキシまたはハロゲンを表わし、特にメトキ
シ、エトキシまたは塩素を表わし、そして Ｒ１は上記の意味を有する］ のシュウ厳エステル類を、適宜例えばジクロ口メタンま
たはテトラヒド口７ランの如き希釈剤の存在下でそして
適宜例えばｎ−ブチルリチウム、水素化ナトリウム、カ
リウムｔ−ブトキシド、トリエチルアミンまたはビリジ
ンの如き塩基の存在下で、−８０℃〜＋８０℃の温度に
おいて、式（Ｘ　Ｉ　ｃ） ｐ１ ｃ式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｙｌは上記の意味を有する］ の複素環式化合物と反応させる時に、得られる。

式（ＸＩＩ［）のシュウ酸エステル類は一般的に公知の
有機化学化合物である。

式（Ｘ　Ｉ　ｃ）の複素環式化合物も同様に一般的に公
知であるか、または一般的に公知の方法と同様にして得
られる（例えばオーガニック・リアクシ重ンズ（Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）、旦、３６７以下およ
び製造実施例も参照のこと）。

式（■）は本発明に従う方法（ｃ）を実施するための出
発物質としてその他に必要な有機金属化合物の一般的定
義を与えるものである。この式（■）において、Ｒ５は
好適には本発明に従う式（１）の物質の記載に関してこ
のＲ換基に対して好適であるとして挙げられている基を
表わす。

式（■）の有機金属化合物は公知である（例えばザ・ジ
ャーナル・オブ・ザ・オーガニツク卿ケミストリイ（Ｊ
．　　ｏｒｇ．　Ｃｈｅｌ１、）、３３、７８０［１９
６８］　　；ザ・ジャーナル・オプ・ザ・オーガニック
・ケミストリイ（Ｊ．　ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．）、３７
、９３９　［１９７２］参照）。

式（■）は本発明に従う方法（ｄ）を実施するための出
発物質として必要な置換されたアクリル酸エステル類の
一般的定義を与えるものである。

この式（■）において、Ｒ′、Ｒ：、ＲｓおよびＸは好
適には本発明に従う式（Ｉ）の物質の記載に関してこれ
らの置換基に対して好適であるとして挙げられている基
を表わす。

ＥＺは好適には適当なアシルオキシまたはスルホニルオ
キシ基を表わし、特にアセトキシ基、メタンスルホニル
オキシ基またはｐ一トルエンスルホニルオキシ基を表わ
す。

式（■）の置換されたアクリル酸エステル類はこれまで
に知られていない。

それらは、式ｃｍ　ｂ） Ｒ′ 〔式中、 Ｈ　Ｉ、Ｒ　２、Ｒ　２およびＸは上記の意味を有する
］ のヒドロキシアクリル酸エステル類を、適宜例えばジク
ロ口メタンの如き希釈剤の存在下でそして適宜例えばト
リエチルアミンまたはビリジンの如き酸一結合剣の存在
下で、−２０°Ｃ〜＋１２０℃の間の温度において、式
（ＸＩＶ） Ｒｌ０−ＣＱ　　　　　　　　　　　（ＸＩＶ）Ｅ式中
、 Ｒ”はアシルまたはスルホニル基を表わし、特にアセチ
ル基、メタンスルホニル基またはｐ−トルエンスルホニ
ル基ヲ表ワス１ の酸塩化物と反応させた時に、得られる。

式（ＸＩＶ）の酸塩化物類は一般的に公知の有機化学化
合物である。

式ＣＩ！）は本発明に従う方法（ｄ）を実施するための
出発物質としてその他に必要なチオール類の一般的定義
を与えるものである。この式（コ）において、Ｒ１は好
適には本発明に従う式（Ｉ）の物質の記載に関してこの
置換基に対して好適であるとして挙げられている基を表
わす。

式（ＩＩ）のチオール類は一般的に公知の有機化学化合
物である。

本発明に従う方法（ａ）を実施するために使用できる希
釈剤は、不活性有機溶媒である。これらには、特に脂肪
族、脂環式または芳香族の、任意にハロゲン化されてい
てもよい炭化水素類、例えばベンジン、べ冫ゼン、トノ
レエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ジクロ口メタン、クロロホノ
レムまたは四塩化炭素、エーテル類、例えばジエチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒド口７ランまたはエチレ
ングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコ
ールジエチルエーテル、ニトリル類、例えばアセトニト
リルまｔ；はプロピオニトリル、アミド類、例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメ
チル燐酸トリアミド、或いはスルホキシド類、例えばジ
メチルスルホキシド、が含まれる。

適宜、本発明に従う方法（ａ）は二相系で、例えば水／
トルエンまたは水／ジクロ口メタンで、適宜相転移触媒
の存在下で実施することもできる。

そのような触媒の例として挙げられるものは、ヨウ化テ
トラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウ
ム、臭化トリブチルーメチルホスホニウム、塩化トリメ
チル−Ｃ　Ｉ　！／　Ｃ　１ｓ−アルキルアンモニウム
、メチル硫醜ジベンジルージメチルアンモニウム、塩化
ジメチル−〇　ｌｚ／　Ｃ　１４−アルキルーベンジル
アンモニタム、水酸化テトラブチルアンモニウム、ｌ５
−クラウン−５、１８−クラウン−６、塩化トリエチル
ベンジルアンモニウム、塩化トリメチルベンジルアンモ
ニウムマタハトリスー［２−（２−メトキシエトキシ）
一エチル］一アミンである。

本発明に従う方法（ａ）は好適には適当な塩基性反応助
剤の存在下で実施される。使用できる反応助剤は、一般
的に使用できる全ての無機および有機塩基類である。ア
ルカリ金属類の水素化物類、水酸化物類、アミド類、ア
ルコキシド類、炭酸塩類または炭酸水素塩類、例えば水
素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム
、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリ
ウムと−ブトキシド、炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナ
トリウム、並びに第三級アミン類、例えばトリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン，Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノピリジン、ジアザビシク口オクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ）　、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）または
ジアザビシクロウンデセン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）が好適に使用
される。

本発明に従う方法（ａ）を実施する時の反応温度は実質
的な範囲内で変えることができる。一般に該方法は−３
０℃〜＋１２０℃の間の温度、好適には−２０℃〜＋６
０℃の間の温度、において実施される。

本発明に従う方法（ａ）を実施するためには、１モルの
式（ＩＩ）の３−ヒドロキシアクリル酸エステルまたは
対応するアルカリ金属塩当たり１．０〜１０．０モルの
、好適には１．０〜５．０モルの式（１１１）のアルキ
ル化剤および適宜１．０〜５．０モルの、好適には１．
０〜２．０モルの反応助剤が一般的に使用される。これ
に関しては、本発明に従う方法（ａ）を実施するための
出発物質として必要な式（Ｉｆ）の３−ヒドロキシアク
リル酸エステルまたは対応するアルカリ金属塩を反応容
器中で前の反応において直接製造しそして生成物を反応
混合物から単離せずに直接出発して本発明に従う方法（
ａ）に従い式（ＩＩＩ）のアルキル化剤と反応させるこ
ともできる（一容器方法）。反応を実施し、反応生成物
を一般的な普遍的方法により処理しそして単離する（製
造実施何も参照のこと）。

本発明に従う方法（ｂ）を実施するために使用できる希
釈剤は、不活性有機溶媒である。これらには、特に脂肪
族、脂環式または芳香族の、任意にハロゲン化されてい
てもよい炭化水素類、例えばべ冫ジン、ベンゼン、トノ
レエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ジクロσメタン、クＣＣＩホ
ノレムまたは四塩化炭素、或いはエーテル類、例えばジ
エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド口フランまた
はエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレ
ングリコールジエチルエーテル、が含まれる。

しかしながら、本発明に従う方法（ｂ）を希釈剤を添加
せずに実施することもできる。

本発明に従う方法（ｂ）を実施する時の反応温度は実質
的な範囲内で変えることができる。一般に該方法は−２
０℃〜＋２００℃の間の温度、好適にはθ℃〜１５０℃
の間の温度、において実施される。

本発明に従う方法（ｂ）を実施するためには、１モルの
式（■）の置換された酢酸エステル当たり１．０〜３０
．０モルの、好適には１．０〜ｌ５，０モルの式（Ｖ　
ａ）のホルムアミドまたは式（Ｖｂ）の対応する誘導体
が一般的に使用される。反応を実施し、反応生成物を一
般的な普遍的方法ｌこより処理しそして単離する（これ
に関しては、Ｇ，マチュー（Ｍａｔｈｉｅｕ）　；　Ｊ
　．ウエイルーレイナル（　ＷｅｉｌＪ−Ｒａｙｎａｌ
）、ｒｃ−ｃ結合の生成」、■巻、２２９−２４４頁、
チエメ・７エルラグ、スタットガルト、１９７３を参照
のこと）。

本発明に従う方法（ｃ）を実施するために使用できる希
釈剤は、不活性有機溶媒である。これらには、特に脂肪
族、脂環式または芳香族の、任意にハロゲン化されてい
てもよい炭化水素類、倒えばべ冫ジン、べ冫ゼン、トノ
レエン、キシレン、クロ口ベンゼン、石油エーテル、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホル
ムまたは四塩化炭素、或いはエーテル類、例えばジエチ
ル工一テル、ジオキサン、テトラヒド口フランまたはエ
チレングリコーノレジメチノレエーテノレもしくはエチ
レングリコールジエチルエーテル、が含まれる。

本発明に従う方法（ｃ）を実施する時の反応温度は実買
的な範囲内で変えることができる。一般に該方法は−１
００℃〜＋１００℃の間の温度、好適には−８０℃〜＋
５０℃の間の温度、において実施される。

本発明に従う方法（ｃ）を実施するためには、１モルの
式（ＶＩ）のシュウ酸誘導体当たり１．０〜１．５モル
の、好適には１．０〜１．２モルの有機金属化合物が一
般的に使用される。反応を実施し、反応生成物を一般的
な普遍的方法により処理しモして巣離する（例えば、ザ
・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニツク・ケミストリイ
（Ｊ．　ｏｒｇ．Ｃｈｅｗ．）　、３　３、７８０　［
１９６８］　　；ザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニ
ツク・ケミストリイ（Ｊ．　ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．）　
、３　７、９３９［１９７２］参照）。

本発明に従う方法（ｄ）を実施するために使用できる希
釈剤は、不活性有機溶媒である。これらには、特に脂肪
族、脂環式または芳香族の、任意にハロゲン化されてい
てもよい炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキ
サン、シクロヘキサン、ジクロ口メタン、クロロホルム
または四塩化炭素、エーテル類、例えばジエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒド口７ランまたはエチレング
リコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコール
ジエチルエーテル、ケトン類、例えばアセトンまたはブ
タノン、ニトリル類、例えばアセトニトリルまたはブロ
ピオニトリル、アミド類、例えばジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、
Ｎ−メチルビロリドンまたはへキサメチル燐酸トリアミ
ド、エステル類、例えば酢酸エチル、或いはスルホキシ
ド類、例えばジメチルスルホキシド、が含まれる。

本発明に従う方法（ｄ）は好適には適当な塩基性反応助
剤の存在下で実施される。使用できる反応助剤は、一般
的に使用できる全ての無機および有機塩基類である。こ
れらには例えば、アルカリ金属水酸化物類、例えば水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウム、アルカリ金属炭酸
塩類、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸
水素ナトリウム、或いは第三級アミン類、例えばトリエ
チルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ
，Ｎ−ジメチルアミノビリジン、ジアザビシクロオクタ
ン（ＤＡＢＣＯ）　、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）
またはジアザビシクロウンデセン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）が含ま
れる。

本発明に従う方法（ｄ）を実施する時の反応温度は実質
的な範囲内で変えることができる。一般に該方法は−２
０℃〜１８０℃の間の温度、好適にはＯ℃〜１５０℃の
間の温度、において実施される。

使用する反応物の沸点によっては、例えば式（［）の比
較的低沸点のチオール類を使用する時には本発明に従う
方法を希望により圧力下で実施することもできる。この
場合、該方法は好適には混合物を必要な反応温度に加熱
する時に反応条件下で制定される圧力下で実施される。

本発明に従う方法（ｄ）を実施するためには、ｌモルの
式（■）の置換されたアクリル酸エステル当たり１．０
〜２０．０モルの、好適には１．０〜５．０モルの式（
Ｉ［）のチオールおよび適宜１．０〜５．０モルの、好
適には１．０〜１．５モルの反応助剤が一般的に使用さ
れる。反応を実施し、反応生成物を一般的な普遍的方法
により処理しそして単離する。

本発明に従う活性化合物は有害生物類に対する強い活性
を有し、そして望ましくない有害な微生物を防除するた
めに実際に使用することができる。

該活性化合物は例えば植物保護剤として、特に殺菌・殺
カビ剤として、使用するのに適している。

植物保護において、該殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフ
才口ミセテス（　Ｐ　Ｉａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏ　ｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、キ
トリジオミセテス（　Ｃ　ｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔ
ｅｓ）　、接合菌類（　Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）　
、嚢子菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌類（
　Ｂ　ａｓｉｄｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、および不完全菌
類（　Ｄ　ｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する際
に用いられる。

上記の属名にはいる菌・カビ性の病気を引き起こす数種
の微生物類を例として挙げるが、それらに限定しようと
するものではない： ビチウム（　ｐ　ｙ（ｈｉｕｍ）種、例えばビチウム・
ウルチマム（　Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ　　ｕｌｔｉｍｕｍ）
　；フィト７トラ（　Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種
、例えば７イトフトラ・インフェスタンス（　Ｐ　ｈｙ
ｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）　　； シュードベロノスボラ（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏ
ｓｐｏｒａ）種、例えばシュードペロノスボラ・フムリ
（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈｕｍ
ｕｌｉ）またはシュードベロノスポラΦクペンス（　Ｐ
　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓ
ｅ）： グラスモバラ（　Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ）種〜例えば
プラスモパラ・ヴイチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　　
ｖｉｔｉｃｏｌａ）； ペロノスポラ（　Ｐ　ａｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例え
ばぺＯ／スポラ●ピシ（　Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　
　ｐｏｓｉ）またはＰ−ブラシ力（　Ｐ　．　ｂｒａｓ
ｓｉｃａｅ）　　；エリシ７工（　Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ
）種、例えばエリシフェ・グラミニス（　Ｅ　ｒｙｓｉ
ｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ）　　；スフェロテ力（　
Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種、例えばスフエロテカ
・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉ
ｇｉｎｅａ）　； ボドス７エラ（　Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例え
ばボドス７エラ０ロイコトリチャ（　Ｐ　ｏｄｏｓｐｈ
ａｅｒａ　　ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）　　； ヴエンチュリア（　Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）種、例えばヴ
エンチュリア会インエクアリス（　Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ
　　ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）　　； ビレノ７オラ（　Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例え
ばビレノフ才ラーテレス（　Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ
　　ｔｅｒｅｓ）またはＰ．グラミネ（　Ｐ　．　ｇｒ
ａｍｉｎｅ）　；　（コニディア（　Ｃ　ｏｎｉｄｉａ
）型：ドレチュスレラ（　Ｄ　ｒｅｃｈｓ　ｌｅｒａ）
　，ｓｙｎ：ヘルミントスボリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈ
ｏｓｐｏｒｉｕｓ））； コクリオボルス（　Ｃ　ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、
例えばコクリオボルス・サチブス（　Ｃ　ｏｃｈｌｉｏ
ｂｏｌｕｓ　　ｓａｔｉｖｕｓ）　　（コニディア（　
Ｃ　ｏｎｉｄｉａ）型：ドレチュスレラ（Ｄｒｅｃｈｓ
ｌｅｒａ）　，　ｓｙｎ：　ヘルミントスポリウム（Ｈ
ｅｔｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕ＋ａ）　）　；ウロミセ
ス（　Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ）種、ウロミセス・アペンデ
イクラツス（　Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　　ａｐｐｅｎｄｉ
ｃｕｌａｔｕＳ）； プクシニア（　Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ）種、例えばブクシ
ニア・レコンデイタ（　Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃ
ｏｎｄｉｔａ）　　；チレチア（　Ｔ　ｉｌｌｅｔｉａ
）種、例えばチレチア・カリエス（　Ｔ　ｉｌｌｅｔｉ
ａ　　ｃａｒｉｓｓ）　　；ウスチラゴ（　Ｕ　ｓｔｉ
ｌａｇｏ）種、例えばウスチラゴ・ヌダ（　Ｕ　ｓｔｉ
ｌａｇｏ　　ｎｕｄａ）またはウスチラゴ・アヴエナエ
（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ）　；ペリクラリ
ア（　Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばペリク
ラリア　ササキイ（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　　ｓａ
ｓａｋｉｉ）；ピリクラリア（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒ
ｉａ）種、例えばビリクラリア●オリザエ（　Ｐ　ｙｒ
ｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）　；７サリウム（
　Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ）種、例えばフサリウムｅクルモ
ルム（　Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ　　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）　
　；ハイイロカビ（　９　０ｔｒｙｔｉｓ）種、例えば
ポツリティス寺シネレア（　Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃ
ｉｎｅｒｅａ）　　；セプトリア（　５　ｅｐｔｏｒｉ
ａ）種、例えばセプトリア・ノ　ドルム　（　Ｓ　ｅｐ
ｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　　；レプトスフェリ
ア（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種、例えばレプ
トス７エリア・ノドルム（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ
ｉａｎｏｄｏｒｕｍ）　　； セルコスボラ（　Ｃ　ｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えば
セルコスポラ０カネツセンス（　Ｃ　ａｒｃｏｓｐｏｒ
ａ　　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）　　； アルテルナリア（　Ａ　ｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、例え
ばアルテルナリア・ブラシ力（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　
　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　；および シュードセルコスポレラ（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒｅｌｌａ）種、例えばシュードセルコスボレラ
・ヘルボトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）　ｏ 植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎および種子、並びに土壌の処理が可能で
ある。

これに関しては、本発明に従う活性物質は穀物の病気、
例えば穀類のうどんこ病の病原体（エリシ７ｚ’グラミ
ニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ）　）ま
たは大麦の網状斑点の病原体（ビレノフォラ・テレス（
Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　ｔｅｒｅｓ）　）または穀
類上で眼点の病原体（シュードセルコスポレラ・ヘルボ
トリコイデス（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅ
ｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｉｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）　）　、
または小麦の草包の斑点の病原体くレプトスフエリア・
ノドルム（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄ
ｏｒｕｍ）　）に対して、またはイネの病気を防除する
ために、例えばイネの苔解病のｆｌｑ原体（ビリクラリ
ア・オリザエ（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙ
ｚａｅ）　）に対してもしくはイネの茎の病気の病原体
（ビリクラリア・ササキイ（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ　ｏｒｙｚａｅ）　）に対して、または果実および野
菜の成長中の病気を防除するために、例えばリンゴの痴
皮病の膚原体（ヴエンチュリア・インエクアリス（　Ｖ
　ｅｎｔｕｒｉａ　　ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）に対して
使用できて特に良好に成功する。

さらに、本発明に従う活性化合物は広い試験管内活性も
示す。

特定の物理的および／または化学的性質によって、活性
化合物類を普通の調合物、例えば溶液、乳濁液、懸濁液
、粉末、泡剤、塗布剤、粒剤、エーロゾル、重合体物質
中および種用のコーティング組成物中の非常に微細なカ
プセル剤、並びにＵＬＶ冷ミストおよび温ミスト調合物
、に変えることができる。

これらの調合物は公知の方法により、例えば該物質類を
伸展剤、すなわち任意に界面活性剤、すなわち乳化剤お
よび／または分散剤および／または発泡剤を使用してい
てもよい液体溶媒類および／または固体坦体類、と混合
することにより、製造できる。伸展剤として水を使用す
る場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用できる。

液体の溶媒としては、主として次のものが適当である：
芳香族類、例えばキシレン、トルエンもしくはアルキル
ナ７タレン、塩素化芳香族もしくは塩素化脂肪族の炭化
水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類も
しくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロ
ヘキサン、まｔ；はバラフィン類、例えば鉱油溜分、ア
ルコール類、例えばブタノールもしくはグリコール、並
びにそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、
例えばアセトン、メチノレエチノレケトン、メチノレイ
ソブチノレケトンもしくはシクロヘキサノン、または強
い極性の溶媒類、例えばジメチルホルムアミドおよびジ
メチルスルホキシド、並びに水。液化した気体の伸展剤
または担体とは常温および常圧では気体である液体、例
えばハロゲン化された炭化水素類並びにブタン、プロパ
ン、窒素および二酸化炭素の如きエーロゾル抛射剤、を
意味する。固体の坦体としては、例えば粉砕した天然鉱
物類、例えばカオリン類、粘土類、滑石、チョーク、石
英、アタパルジャイト、モントモリロナイトまたは珪藻
土、および粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散した珪
酸、アルミナおよび珪酸塩が適している。

粒剤用の固体坦体としては、例えば破砕および分別され
た天然の岩石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石お
よびドロマイト、並びに無機および有機の粉末の合成の
粒体、および有機物質の粒体、例えばのこ屑、やし殼、
とうもろこし穂軸およびたばこの茎が適している。乳化
剤および／または発泡剤としては、非イオン性および陰
イオン性の乳化剤類、例えばポリオキシエチレンー脂肪
酸エステル類、ポリエチレン脂肪族アルコールエーテル
類、例えばアルキルアリールボリグリコールエーテル類
、アルキルスルホネート類、アルキルサル７エート頚、
アリールスルホネート類、並びにアルブミン加水分解生
成物類が適している。分散剤としては、例えばリグニン
ー硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適している。

接着剤類、例えばカルボキシメチルセルロースおよび粉
末、粒体およびラテックスの形の天然および合成の重合
体類、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニル、並びに天然燐脂質類、例えばセ７ア
リン類およびレシチン類、並びに合成燐脂質類、を調金
物中で使用できる。鉱油類および植物油類も他の添加物
である。

着色剤類、例えば無機顔料類、例えば酸化鉄、酸化チタ
ンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料類、例えば
アリザリン染料類、アゾ染料類および金属フタ口シアニ
ン染料類、および微量栄養素類、例えば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類を
使用できる。

調合物は一般に０．１−９５重量％、好適には０．５−
９０重量％、の活性化合物を含有できる。

本発明に従う活性化合物は調合物中で他の公知の活性化
合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤（ａ
ｃａｒｉｃｉｄｅｓ）および腺草剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄ
ｅｓ）との混合物として、並びに肥料および成長調節剤
との混合物として、存在することもできる。

活性化合物類はそのまま、或いはそれらの調合物の形態
または該調合物からさらに希釈することにより調製した
施用形態、例えば調製済み液剤、懸濁液、水和剤、塗布
剤、可溶性粉剤、粉剤、および粒剤の形態で使用できる
。それらは普通の方法で、例えば液剤散布、液剤噴霧、
噴霧、粒剤飲布、粉剤散布、泡剤施用、ハケ塗りなどに
よって使用される。活性化合物を超一低容量方法により
適用することまたは活性化合物調合物もしくは活性化合
物自身を土壌中に注入することもできる。

植物の種子も旭理できる。

植物部分の処理においては、使用形態の活性化合物濃度
は広い範囲内で変えることができる。それらは一般に、
ｌ−０．０００１重量％、好適には０．５−０．００１
重量％の間、である。

種子の込理においては、ｌｋｇの種子当たり０．００１
−５０ｇの、好適には０．０１−ｌｏｇの、量の活性化
合物が一般に必要である。

土壌の処理用には、作用場所で０．００００１一〇．１
重量％の、好適には０．０００１−０．０２重量％の、
活性化合物濃度が必要である。

Ｂｒ 方法（ａ）一　一容器変法 ５．４　ｇ　（０．０　１　３モル）のＮ一〔５−ブロ
モ−４−（４−プロモ７エニル）一チアゾール−２一イ
ル］−Ｎ−メチル酢酸メチルの２５１ｎＱの蟻酸メチル
および２５ｙｘＱのジメチルホルムアミドの混合物中溶
液を、撹拌しそして冷却しながらしかも注意深く水分を
除去しながら、０．８ｇ（０．０３３５モル）の水素化
ナトリウムの７５ｍＱのジメチルホルムアミド中懸濁液
に滴々添加し、この工程中反応混合物の温度は０゜Ｃを
越えてはならない。

添加が完了した時に、混合物を室温で１５時間撹拌し、
４．９　ｇ　（０．０　３　９モル）の硫酸ジメチルを
次に加え、混合物を室温でさらに１５時間撹拌し、３０
０ｍＧの水を次に加え、混合物を酢酸エチルを用いて数
回抽出し、一緒にした有機相をｖｔ＃ナトリウム上で乾
燥し、減圧下で濃縮し、モして残渣をシリカゲル上での
クロマトグラ７イーにより精製した。

これにより、３．０ｇ（理論値の５１％）の融点が１１
２℃のＮ−［５−ブロモー４−（４−プロモフエニル）
一チアゾール−３−イル］　−Ｎ−メチル−２−メトキ
シメチリデングリシン酸（　ｇｌｙｃｉｎａＬｅ）メチ
ルが得らレタ。

実施例２ ＣＨ．　　ＣＱＯＣＨ， 方法（ａ）一　一容器変法 ４ｇ（０．０１モル）のＮ−［５−メトキシー力ルポニ
ル−４−（４−ビ７エニリル）一チアゾール−２−イル
１−Ｎ−メチル酢酸メチルのｌＯｒｘＱのジメチルホル
ムアミドおよび１（１＋Ｑの蟻酸メチルの混合物中溶液
を、撹拌しそして冷却しながらしかも注意深く水分を除
去しながら且つアルゴン雰囲気下で、０．６　６　ｇ　
（０．０　２　２モル）の水素化ナトリウムのｌｏ＋＋
＋αのジメチルホルムアミド中懸濁液に滴々添加し、こ
の工程中反応混合物の温度はＯ℃を越えてはならない。

添加が完了した時に、混合物をＯ℃でさらに４〜５時間
撹拌し、３ｇ（０．０２モル）の硫酸ジメチルを次に撹
拌しなから滴々添加し、そして反応混合物を次に放置し
てゆっくりと室温にした。混合物を室温でさらに１２時
間撹拌し、反応混合物を次に氷で処理し、ジクロ口メタ
ンを用いて数回抽出し、一緒にした有機相を硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、減圧下で濃縮し、モして残渣をシリカ
ゲル上でのクロマトクラフィー（溶離剤：ジクロ口メタ
ン／酢酸エチル　２０：１）により精製した。これによ
り、２．５ｇ（理論値の５６．４％）の融点が１３２℃
の２異性体としてＮ−［５−メトキシー力ルボニル−４
−（４−ビフェニリル）一チアゾール−２−イル］−Ｎ
−メチル−２−メトキシメチリデングリシン酸メチルが
留分ｌとして、および０．６ｇ（理論値の１３．５％）
の融点が２２３℃のＥ異性体としてＮ−　［５−メトキ
シー力ルポニル−４−（４−ビ７エニリル）一チアゾー
ル−２−イル１−Ｎ−メチノレ−２−メトキシメチリデ
ングリシン酸メチル が得られｊ二。

下記の一般式（１）の置換されたアクリル酸エステル類
が対応する゛方法でそして一般的な製造指示に従い得ら
れた。

−Ｎ一 ＯＣＨ， Ｓ 融点 １０８−１１０℃ ＣＨ３ ＯＣＨ． Ｓ −Ｎ− ＣＨ， 融点 １３６℃ ＯＣＨ． Ｓ −Ｎ− ＣＨＩ −Ｎ− ＯＣＨ． Ｓ 融点 ８７−８９℃ ＣＨ３ ＯＣＨ３ Ｓ −Ｎ− ＣＨ． 融点 １１１−１１２゜Ｃ −Ｎ− ＯＣＨ３ Ｓ 融点 ７７−７９℃ ＣＨ３ ＯＣＨ３ Ｓ −Ｎ− ＣＨ３ 融点 ８７−８８℃ ＯＣＲ， Ｓ 一Ｎ− ＣＨ， ＯＣＨ， Ｓ −Ｎ− ＣＨ． ＯＣＲ， Ｓ −Ｎ− ＣＨ， ＯＣＨ３ Ｓ 一Ｎ− ＣＨ． 融点 ７Ｂ−７７℃ ＯＣＲ， Ｓ −Ｎ− 寥 ＣＨｓ ＯＣＨ． Ｓ −Ｎ− ＣＨ， 融点 ８３−８７゜Ｃ ＣＨ， ＣＨ３ ＣＨ３ ＯＣＨ３ Ｓ −Ｎ− ＣＨ， ＯＣＨ， Ｓ −Ｎ− ＣＨ， 融点　９４−９５℃ 本”Ｈ−ＮＭＲスペクトノレはジューテ口クロロホルム
（　Ｃ　Ｄ　Ｃ　Ｑｓ）中で内部標準としてテトラメチ
ルシラン（ＴＭＳ）を用いて記録された。化学シ７トは
δ一値（ｐｐｍ）として示されている。

出発化合物の製造 実施例ＩＶ−１ ＣＨ３ ２．３　４　ｇ　（０．０　１　５モル）の臭素の５ｍ
ｌ２の氷酢酸中溶液を撹拌しながら４５分間にわたり室
温において、３０肩Ｑの氷酢酸中の４．５ｇ　（０．０
　１３モル）のＮ−　［４−　（４−プロモフェニル）
ーチアゾール−２−イル］−Ｎ−メチルアミノ酢酸メチ
ルおよび２．５　ｇ　（０．０　３モル）の酢酸ナトリ
ウムの混合物に嫡々添加し、混合物を次に過剰の飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液と共に撹拌し、そして分離した
沈澱を吸引濾別した。

乾燥後に、５．４ｇ（理論値の９７％）のＮ−〔５−ブ
ロモー４−（４−プロモフエニル）一チアゾール−２−
イル〕一Ｎ−メチルアミノ酢酸メチルが油状で得られた
。

’　Ｈ　−　Ｎ　Ｍ　Ｒ　（Ｃ　Ｄ　Ｃ　Ｑｓ／テトラ
メチルシラン）：δ−３−１　３（ｓ，３Ｈ）：　３．
７５（ｓ．３Ｈ）；４．３０（ｓ，２Ｈ）；　７．５　
１（ｄ．２Ｈ）；７．８０（ｄ，２Ｈ）ｐｐｍ． 実施例１’Ｖ−２ ＣＨ３ （；ｌ 塩素気体を３５℃において撹拌しながら、３０肩Ｑの氷
酢酸中の４．５　ｇ　（０．０　１　３モル）のＮ−［
４−（４−ブロモ７エニル）一チアゾール−２一イル］
−Ｎ−メチルアミノ酢酸メチルおよび２．５　ｇ　（０
．０　３モル）の酢酸ナトリウムの混合物中に、出発化
合物が反応混合物の薄層クロマトグラフィーでもはや検
出できなくなるまで通した。

この後、混合物を過剰の飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
と共に撹拌し、分離した沈澱を吸引濾別し、モしてシリ
カゲル上でのクロマトグラフィ−（溶離剤：ジクロａメ
タン／ｎ−ヘキサン　１　：　ｌ）により精製した。

これにより、０．５８ｇ（理論値の１２％）のＮ一［５
−クロロ−４−（４−プロモ７エニル）ーチアゾール−
２−イル］−Ｎ−メチルアミノ酢酸メチルが得られた。

ＭＳ　：ｍ／ｅ＝３７６（ＭΦ）；３１７（基礎ビーク
；ＭΦ−Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　Ｈ　Ｊ。

実施例ＩＶ−３ ＣＨｓ ５ｇ（０．０３モル）のオキシ塩化燐を撹拌しそして水
分を腺去しながら２．０　ｇ　（０．０　０　６モル）
のＮ−　［４−（４−プロモ７エニル）一チアゾール−
２−イル３−Ｎ−メチルアミノ酢酸メチルの１５ｉＱの
ジメチルホルムアミド中溶液に、反応混合物の温度が４
５℃を越えないような方法で、滴々添加した。感加が完
了した時に、反応混合物を室温で２時間放置し、それを
次に氷上に注ぎ、炭酸水素ナトリウム水溶液の添加によ
り中和し、固体を濾別し、そして乾燥した。

これにより、１．６２ｇ（理論値の７１％）のＮ−　［
４−　（４−プロモ７エニル）−５−ホルミルチアゾー
ル−２−イル］　一Ｎ−メチルアミン酢酸メチルが融点
が１０５−１０６℃の一水塩として得られた。

実施例ＩＶ−４ ＣＨｓ Ｉ ＨＯ−Ｎ澗Ｃｈ ５０１ＩＱのエタノール８よび５峠の氷酢酸中の５ｇ（
０．０１４６モル）のＮ−［４−　（４−クロロフエニ
ル）−５−ホルミルチアゾール−２−イル］−Ｎ−メチ
ルアミノ酢酸メチルおよび１．６ｇ（０．０２３モル）
の辷ドσキシルアミン塩酸塩の混合物を撹拌しながら４
５分間にわたり還流し、冷却し、水中に注ぎ、炭酸水素
ナトリウムの添加により中和し、酢酸エチルを用いて抽
出し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧
下で濃縮した。

コレニより，４．５６ｇ（理論値の９２％）の融点が１
４７゜Ｃ〜１４９℃のＮ−　［４−　（４−クロロフェ
ニル）−５・−ヒドロキシイミノメチルチアゾール−２
−イル］−Ｎ−メチル酢酸メチルがＺ／Ｅ一異性体混合
物として得られた。

実施例ＩＶ−５ ＣＨｊ ４．１６ｇ　（０．ＯＬ２２モル）のＮ−［４−（４−
クσａ７エニル）−５−ヒドロキシイミノメチルチアゾ
ール−２−イル〕−Ｎ−メチルアミノ酢酸メチルおよび
３０＋１αの無水酢酸の混合物を撹拌しながら４時間に
わたり還流し、冷却し、氷水中に注ぎ、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液を用いて冷時に中和し、酢酸エチルを用
いて抽出し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮
し、そして結晶性残渣をジイソプロビルエーテルオヨヒ
ｎ−ヘキサンの混合物と共に撹拌することにより精製し
た。

吸引濾別しそして乾燥して、３．Ｏｌｇ（理論値の７７
％）のＮ−　［４−　（４−ク口口７エニル）−５−シ
アノチアゾール−２−イル］−Ｎ−メチルアミノ酢酸メ
チルが得られた。

ＭＳ　：　ｍ／ｅ＝３　２　１　（Ｍの）；２６２（基
礎ピーク；ＭΦ−Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　Ｈ　３　）。

実施例ｆｆ−６ ＣＨ， ０．９ｇ（０．０３モル）の水素化ナトリウムを一部分
ずつ撹拌しそして冷却しながら８．１ｇ（０．０２５モ
ル）の２−（Ｎ−メチルアミノ）−４−（４−ビ７エニ
リル）一チアゾール−５−イルーカルボン酸メチルおよ
び３０ＩＩＩ１２のジメチルホルムアミドの混合物に、
反応混合物の温度が２０℃を越えないような方法で、加
えた。混合物を次に室温で４５分間撹拌し、１　８．３
　ｇ　（０．１ｌ９モル）のプロモ酢酸メチルを次に室
温において撹拌しながら３０分間にわたり滴々添加し、
添加が完了した時に、反応混合物を室温でざらにｌ２時
間撹拌し、次に氷水中に注ぎ、ジクロ口メタンを用いて
数回抽出し、一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾
燥し、減圧下で濃縮し、そして結晶性残渣をジイソプ口
ビルエーテルと共に撹拌することにより精製した。

これにより、５．１ｇ（理論値の５２％）の融点が１４
１℃のＮ−　（４−（４−ビフエニリル）−５−メトキ
シカルボニルチアゾール−２−イル１−Ｎ−メチルアミ
ノ酢酸メチルが融点が得られた。

下記の一般式（Ｉｔ／） Ｋ＆ の置換された酢酸エステル類が対応する方法でそして一
般的な製造指示に従い得られた。

工 の ９．０ｇ（０．０３６モル）の４−（４−ブロ七７エニ
ル）−２−メチルアミノチアゾールの５０禦ａのジメチ
ルホルムアミド中溶液を撹拌しながらそして水分を除去
しながらしかも氷冷しながら２００峠のジメチルホルム
ｒミド中の２．７３ｇ（０．１１４モル）の水素化ナト
リウムに、反応混合物の温度が１０℃を越えないような
方法で、滴々添加した。添加が完了した時に、混合物を
室温で１時間撹拌し、次に１０℃に冷却し、２１．４ｇ
（０．１４モル）のブロモ酢酸メチルを次に撹拌しなが
ら１時間にわたり満々添加し、反応混合物を次に室温で
１５時間撹拌し、次に氷水中に移し、混合物をジクロ口
メタンを用いて数回抽出し、一緒にした有機相を硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、減圧下で濃縮し、そしてシリカゲ
ル上でクａマトグラフィ−（溶離剤：ジクロ口メタン）
により精製した。

これにより、１０−Ｏｇ（理論値の４２％）の融点が９
５℃のＮ−　［４−　（４−グロモ７エニル）ーチアゾ
ール−２−イル］−Ｎ−アミノ酢酸メチルが得られた。

ＣＨ， が対応する方法でそして一般的な製造指示に従い得られ
た。融点８６℃。

１　７．１　ｇ　（０．０　６モル）の２−クロロ−２
−（　４　−　７　エニルベンゾイル＞−酢ｍメチル（
標準的工程に従う塩化スル７リルの塩素化による：ドイ
ツ公開明細書２，３４３．９７４も参照のこと）、１　
０．８　ｇ（０．１　２モル）のＮ−メチルチオ尿素お
よび２００ｍｌ２のメタノールの混合物を３時間にわた
り還流し、冷却し、過剰の希炭酸水素ナトリウム水溶液
中で撹捧し、分離した沈澱を吸引濾別し、そして乾燥し
た。

これにより、１８．２ｇ（理論値の９５％）の融点が〉
２３０℃の２−（Ｎ−メチルアミノ）一４−（４−ビフ
ェニリル）一チアゾール−５−イルカルボン酸メチルが
得られた。

実施例ｎ−２ 相を′ｆＮｒ！１ナトリウム上で乾燥し、そして濃縮し
た。

これにより、２０．８ｇ（理論値の７８％）の融点が１
４７℃の２−（Ｎ−メチルアミノ）−４一（４−プロモ
７エニル）一チアゾールが得られた。

対応する方法で実施例ｎ−３が得られた：２７．８ｇ　
（０．１モル）の２．４′−ジブロモアセトフェノン（
例えば、テトラヘドロン・レタース（Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．）、ｌ９７５、３７３−３７６参照
）　、９．０ｇ　（０．１　１　５モル）のＮ一メチル
チオ尿素および４００ｔｔｒＱのエタノールの混合物を
３時間にわたり還流し、次に冷却し、過剰の希炭酸水素
ナトリウム水溶液中に移し、反応混合物をジクロ口メタ
ンで抽出し、一緒にした有機融点１４０℃。

使用実施例 以下の使用実施例においては、下記の化合物が比較物質
として使用された： ３−メトキシー２−（２−メチノレフニニノレ）一アク
リル酸メチル（ヨーロッパ［Ｆｌ７８．８２６中に開示
） 実施例Ａ ヴエンチュリア（　Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ
）／保護 溶　媒：４．７重量部のアセトン 乳化剤二０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、植物にリンゴの痴皮病を引き起こす微
生物（ヴエンチュリア・インエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒ
ｉａ　ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）　）の分生子器懸濁液を
噴霧し、そして次に２０℃および１００％の相対的大気
湿度の培養室中で１日間保った。

植物を次に２０゜Ｃおよび約７０％の相対的大気湿度の
温室中にいれた。

接種後１２日に、評価を行った。

この試験では、例えば製造実施例ｌおよび３に従う化合
物が先行技術に比べて明らかに優れた活性を示した。

鋭 実施例Ｂ ピレノフォラ・テレス（　Ｐ　ｙｒａｎｏｐｈｏｒａ　
ｔｅｒｅｓ）試験（大麦）／保護 溶　媒：ｌＯＯ重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：
０．２５重量部のアルキルアリールボリグリコールエー
テル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしず《で濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、植物にビレノ７オラ番テレス（　Ｐ　
ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）の分生子器懸濁液
を噴霧した。植物を次に２０℃および１００％の相対的
大気湿度の培養室中に４８時間保った。

植物を約２０℃の温度および約８０％の相対的大気湿度
の温室中にいれた。

接種後７日に、評価を行った。

この試験では、 例えば製造実施例３に従う化合 物が先行技術に比べて明らかに優れＩ；活性を示した。

実施例Ｃ 本発明の主なる特徴および態様は以下のとお護 溶　媒：ｌ２．５重量部のアセトン 乳化剤二〇．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、ｌ重量部
の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、そして濃厚物を
水および上記量の乳化剤で希釈して希望する濃度にした
。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、植物にビリクラリア自オリザエ（　Ｐ
　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）の水性胞子懸
濁液を接種した。植物を次に１００％の相対的大気湿度
および２５６Ｃの温室中にいれた。

接種後４日に、病気感染の評価を行った。

この試験では、例えば製造実施例ｌおよび３に従う化合
物が先行技術に比べて明らかに優れた活性を示した。

りである。

１、一般式（Ｉ） Ｐ１ ［式中、 Ｒｌは水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか、
または各場合とも任意に置換されていてもよいアラルキ
ル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリールを
表わし、Ｒ２はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、
ハロゲノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキ
ルチオアルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアル
キル、アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノア
ルキル、Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ一
ジアルキルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはアル
コキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくはハ
ロゲノアルキルチオを表わすか、またはアリールオキシ
もしくはアリールチオを表わすか、またはアルカ／イル
、アルコキシ力ルポニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキル力ルバモ
イルもしくはヘテロシクリル力ルポニルを表わし、 Ｒ１はアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、Ｒ４はジアルキルアミノ
を表わすか、まＩ；は基−Ｚ−Ｒ″を表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、モして Ｙは酸素もしくは硫黄を表わすか、または基一Ｎ−を表
わし、 Ｒ６ ここで、 Ｒ５はアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、Ｒ１は水素、アルキルも
しくはアルカノイルを表わすか、または各場合とも任意
に置換されていてもよいアラルキルもしくはアリールを
表わし、そして ２は酸素または硫黄を表わす］ の置換されたアクリル酸エステル類、それらの幾何学的
異性体類およびそれらの混合物。

２．Ｒ′が水素を表わすか：或いは炭素数が１〜８の直
鎖もしくは分枝鎖状のアルキルを表わすか；或いは炭素
数が２〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルを表わ
すか；或いは直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の
炭素数がｌ〜６のアラルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の
アルキル部分中の炭素数が２〜６のアラルケ二または各
アリール部分中の炭素数が６〜ＩＯのアリールを表わし
、ここでそれらのそれぞれは任意にアリール部分中で同
一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしポリ置換
されていてもよく、適当なアリール置換基は各場合とも
ハロゲン、シアノ、ニトロ、各場合とも直鎖もしくは分
枝鎖状のそれぞれ炭素数が１〜４のアルキル、アルコキ
シもしくはアルキルチす、各場合とも直鎖もしくは分枝
鎖状のそれぞれ１〜４個の炭素原子および１〜９個の同
一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノアルキルチオ
、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のそれぞれ各アルキ
ル部分中の炭素数がＬ〜８のアルコキシ力ルボニルもし
くはアルコキシミノアルキル、炭素数が３〜７のシクロ
アルキル、炭素数が３〜５の二重結合されたアルカンジ
イル、またはそれぞれアリール部分中の炭素数が６〜Ｉ
Ｏでありそして適宜直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部
分中の炭素数が１〜４でありそしてそれぞれが任意にア
リール部分中でハロゲン、それぞれ炭素数が１〜４であ
りそして適宜１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原
子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチす、ハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノア
ルキルチオからなる詳からの同一もしくは異なる置換基
によりモノ置換ないしポリ置換されていてもよいアリー
ル、アラルキル、アリールオキシもしくはアラルキルオ
キシであり；或いはそれぞれ炭素数が２〜９でありそし
てヘテロアリール部分中に１〜４｛１の同一もしくは異
なるヘテロ原子および適宜直鎖もしくは分校鎖状のアル
キル部分中に１〜４個の炭素原子を有しておりそしてそ
れぞれが任意にヘテロアリール部分中でハロゲン、それ
ぞれ炭素数が１〜４でありそして適宜１〜９個の同一も
しくは異なるハロゲン原子を有するアルキル、アルコキ
シ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコ
キシモしくはハロゲノアルキルチオからなる群からの同
一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしポリ置換
されていてもよいヘテロアリールアルキルまたはヘテロ
アリールを表わし、Ｒｌがさらに炭素数が２〜９であり
そしてヘテロアリール部分中に１〜４個の同一もしくは
異なるヘテロ原子を有しておりそして任意に同一もしく
は異なる置換基によりモノ置換ないしポリ置換されてい
てもよいヘテロアリールを表わし、ここで可能な置換基
は上記のアリール置換基であり、Ｒ！が弗素、塩素、臭
素、ヨウ素、シアノ、ニトロもしくはホルミルを表わす
か；或いは１〜４個の炭素厚子および１〜９個の同一も
しくは異なるハロゲン原子を有する直鎖もしくは分校鎖
状のハロゲノアルキルを表わすか：或いは各アルキル部
分中の炭素数が１〜４の各場合とも直鎖もしくは分校鎖
状のアルコキシアルキルもしくはアルキルチオアルキル
を表わすか；或いはそれぞれ各アルキル部分中の炭素数
が１〜４の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のヒドロキ
シミノアルキル、アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキ
ルイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキルとドラゾ
ノアルキルを表わすか冫或いはそれぞれ炭素数が１〜４
の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルコキシもしく
はアルキルチオを表わすか；或いはそれぞれ１〜４ｇｌ
の炭素原子および１〜９ｍのｌｍ−モしくは異なるハロ
ゲン原子を有する各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のハ
ロゲノアルコキシもしくはハロゲノアルキルチオを表わ
すか；或いは各アルキル部分中の炭素数が１〜４の各場
合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルカノイル、アルコキ
シ力ルボニルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキル力ルバモイル
を表わすか；或いはへテロシクリル力ルボニルを表わし
、ここで可能なペテａシクリル基は任意に別のへテロ原
子を含有していてもよくそして任意にメチルおよび／ま
たはエチルによりモノ置換ないしテトラ置換されていて
もよい飽和５−〜７一員のＮ一結合された複素環式環で
あり、 Ｒｚがさらにそれぞれ任意にアリール部分゛中で同一も
しくは異なる置換基によりモノ置換ないしポリ置換され
ていてもよいＮ−アリールイミノアルキル、アリールオ
キシまたはアリールチオを表わし、それらのそれぞれは
６〜１０＠Ｉの炭素原子、炭素数が１〜４の直鎖もしく
は分校鎖状のアルキル部分を有しており、モして各場合
とも可能なアリール置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ
、各場合とも直鎖もしくは分校鎖状のそれぞれ炭素数が
１〜４のアルキル、アルコキシもしくはアルキルチオ、
各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のそれぞれ１〜４個の
炭素厚子および１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン
原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルフキシも
しくはハロゲノアルキルナオ、各場合とも直鎖もしくは
分校鎖状のそれぞれ各アルキル部分中の炭素数が１〜４
のアルコキシ力ルボニルもしくはアルコキシミノアルキ
ル、または任意にハロゲンおよび／または直鎖もしくは
分枝鎖状の炭素数が１〜４のアルキルからなる群からの
同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしポリ置
換されていてもよい７エニルであり Ｒ３が直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜６のアルキ
ルを表わすか：或いは直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル
部分中の炭素数が１〜４でありそしてアリール部分中の
炭素数が６〜１０でありそして任意にアリール部分中で
同一もしくは異なる置換基により置換されていてもよい
アラルキルを表わし、ここで可能なアリール置換基はＲ
１の場合に挙げられているものであり、 Ｒ４が各場合とも各直鎖もしくは分校鎖状のアルキル部
分中の炭素数が１〜６のジアルキルアミノを表わすか；
或いは基−Ｚ−Ｒ’を表わし、Ｘが酸素または硫黄を表
わし、そして Ｙが酸素もしくは硫黄を表わすか、または基一Ｎ−を表
わし、 Ｉ Ｒ″ ここで、 Ｒ３が直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１〜６のアルキ
ルを表わすか；或いは直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル
部分中の炭素数が１〜４でありそしてアリール部分中の
炭素数が６〜１０でありそして任意にアリール部分中で
同一もしくは異なる置換基により置換されていてもよい
アラルキルを表わし、ここで可能なアリール置換基はＲ
ｌの場合に挙げられているものであり、 Ｒ＠が水素を表わすか；或いは直鎖もしくは分枝鎖状の
炭素数が１〜６のアルキルを表わすか；直鎖もしくは分
枝鎖状のアルキル部分中の炭素数がＩ〜６のアルカノイ
ルを表わすか；或いは直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル
部分中の炭素数が１〜６のアラルキルもしくはアリール
部分中の炭素数が６〜１０であるアリールを表わし、こ
れらのアラルキルもしくはアリール部分のそれぞれは任
意にアリール部分中で同一もしくは異なる置換基により
置換されていてもよくここで可能なアリール置換基はＲ
ｌの場合に挙げられているものであり、そして Ｚが酸素または硫黄を表わす、 上記１の式（Ｉ）の置換されたアクリル酸エステル類。

３．Ｒ’が水素、メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プ
ロビル、またはｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もしくはｔ−
ブチルを表わすか；或いはベンジル、７工二ルエチル、
７エニルエテニル、フェニル、ナ７チル、ビリジル、チ
ェニルまたはフリールを表わし、ここでそれらのそれぞ
れは任意にアリール部分またはヘテロアリール部分中で
同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしテトラ
置換されていてもよく、可能な置換基は各場合とも弗素
、鷹素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ一
もしくはｉ−プロビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もし
くはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ
−グロポキシ、メチルチオ、ドリブルオロメチル、トリ
フル才口メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロ
メチルチオ、メトキシ力ルボニル、エトキシ力ルボニル
、メトキシミノメチル、エトキシミノメチル、メトキシ
ミノエチル、エトキシミノエチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、■，３−プロパンジイルもしくは１．４
−ブタンジイル、或いはそれぞれが任意に７エニル部分
中で弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、ジ７ル才口
メトキシ、トリ７ルオロメトキシおよび／またはトリ７
ルオロメチルチオからなる群からの同一もしくは異なる
置換基によりモノ置換ないしトリ置換されていてもよい
フェニル、ベンジル、７エノキシまたはペンジルオキシ
を表わし、 Ｒ２が塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ホルミル
、クロロメチル、プロモメチル、アイオドメチル、メト
キシメチル、エトキシメチル、ｎ−もしくはｉ−プロポ
キシメチル、メチルチオメチル、エチルチオメチル、ま
たはｎ−もしくはｉ−プロビルチオメチルを表わすか；
或いはヒド０＾シミノメチル、ヒドロキミミノエチルま
たはヒドロキシミノプ口ビルを表わすか；メトキシミノ
メチル、エトキシミノメチル、ｎ−もしくはｉ−プロポ
キシミノメチル、メトキシミノエチル、エトキシミノエ
チルまたはｎ−もしくはｉ−プロボキシミノエチルを表
わすか：メチルイミノメチル、エチルイミノメチル、ま
たはｎ一もしくはｉ−プロビルイミノメチルを表わすか
；或いはＮ，Ｎ−ジメチルヒドラゾノメチル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルヒドラゾノメチル、Ｎ−メチルーＮ一エチルヒ
ドラゾノメチル、Ｎ−メチルーＮ−プロビルヒドラゾノ
メチル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルヒドラゾノメチル，Ｎ．Ｎ
−ジメチルヒドラゾノエチルまたはＮ，Ｎ−ジエチルヒ
ドラゾノエチルを表わすか；或いはメトキシ、エトキシ
、ｎ−もしくはｉ−プロボキシ、メチルチオ、エチルチ
オまたはｎ−もしくはｉ−プロピルチオを表わすか；或
いはトリフルオロメトキシ、ジフルオ口メトキシ、ジク
ロロフルオロメトキシ、ジフルオロクロ口メトキシ、ト
リクロロメチルチす、ジ７ル才口メチルチオ、ジクロ口
フル才口メチルチオまたはジフルオロクロ口メチルチオ
を表わすか；或いはアセチル、プロビオニル、ブチリル
、メトキシ力ルポニル、エトキシ力ルポニル、ｎ一もし
くはｉ−プロボキシカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ力ルボニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ力ルポニル、Ｎ
，Ｎ−ジプロビルアミノ力ルボニル、Ｎ−メチルーＮ一
エチルアミノカルポニルまたはＮ−メチルーＮ−プロビ
ルアミノカルボニルを表わすか；或いはｌ−ピペリジニ
ル力ルボニルまたは４−モルホリニルカルボニルを表わ
すか；或いはＮ−７ェニルイミノメチル、Ｎ−７エニル
イミノエチル、フエノキシまたはフエニルチオを表わし
、ここでそれらのそれぞれは任意に７エニル部分中で同
一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしトリ置換
されていてもよく、可能な置換基は各場合とも弗素、塩
素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ一もし
くはｉ−プロビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくは
ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ一もしくはｉ−ブ
ロポキシ、メチルチオ、トリ７ルオロメチル、トリフル
オロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、メトキシ力ル
ボニル、エトキシ力ルポニル、メトキシミノメチル、エ
トキシミノメチル、メトキシミノエチルまたはエトキシ
ミノエチルであり：或いは任意に弗素、塩素、臭素、メ
チルおよび／またはエチルからなる群からの同一もしく
は異なる置換基によりモノ置換ないしトリ置換されてい
てもよい７エニルを表わし、Ｒ３がメチル、エチル、ｎ
一もしくはｉ−プロビル、またはｎ　−　　ｉ　−　　
ｓ一もしくはｔ−ブチルを表わすか；或いは任意に同一
もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしトリ置換さ
れていてもよいベンジルを表わし、ここで可能な置換基
はＲｌの場合に挙げられているものであり、Ｒ４が各場
合とも各直鎖もしくは分校鎖状のアルキル部分中の炭素
数が１〜４のジアルキルアミノを表わすか；或いは基−
Ｚ−Ｒ″を表わし、Ｘが酸素または硫黄を表わし、そし
て Ｙが酸素もし《は硫貢を表わすか、または基一Ｎ一を表
わし、 Ｒ６ ここで、 Ｒ″がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−グロビル、ま
たはｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もしくはｔ−ブチルを表
わすか；或いは任意に同一もしくは異なる置換基により
モノ置換ないしトリ置換されていてもよいベンジルを表
わし、ここで可能な置換基はＲｌの場合に挙げられてい
るものであり、Ｒ●が水素、メチル、エチル、ｎ　−　
モしくはｉ　−プロビル、またはｎ　−　　ｉ　−　　
ｓ一もしくはｔーブチルを表わすか；或いはそれぞれが
任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないし
トリ置換されていてもよいベンジルまたはフェニルを表
わし、ここで可能な置換基はＲｌの場合に挙げられてい
るものであり、そして ２が酸素または硫黄を表わす、 上記ｌの式（Ｉ）の置換されたアクリル酸エステル類。

４．Ｒ’が水素、メチル、エチル、またはｎ　−もしく
はｉ−プロビルを表わすか；或いは７工二ルまたはナフ
チルを表わし、ここでそれらのそれぞれは任意に同一も
しくは異なる置換基によりモノ置換ないしテトラ置換さ
れていてもよく、可能な置換基は各場合とも弗素、塩素
、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ　　６し
くはｉ−プロビノレ、ｎ−ｉ−ｓ−もしくは七一ブチノ
レ、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ
、メチルチオ、トリ７ルオロメチル、トリ７ルオロメト
キシ、ジ７ルオ口メトキシ、トリフルオロメチルチオ、
メトキシ力ルポニル、エトキシ力ルボニル、メトキシミ
ノメチル、エトキシミノメチル、メトキシミノエチル、
エトキシミノエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、１．３−プロパンジイルもしくは１．４−ブタンジイ
ル、：或いはそれぞれが任意に弗素、塩素、臭素、メチ
ルおよび／またはエチルからなる群からの同一もしくは
異なる置換基によりモノ置換もしくはジ置換されていて
もよいフェニル、フェノキシ、ベンジルまたはペンジル
オキシを表わし、 Ｒ！が塩素、臭素、シアノ、ニトロ、ホルミル、メトキ
シメチル、エトキシメチル、メチルチオメチル、ヒドロ
キシミノメチル、メトキシミノメチル、エトキシミノメ
チル、メチルイミノメチル、エチルイミノメチル，Ｎ，
Ｎ−ジメチルヒドラゾノメチルまたはＮ，Ｎ−ジエチル
ヒドラゾノメチルを表わすか；或いはメトキシ、エトキ
シ、メチルチオ、エチルチオ、トリ７ルオ口メチルチオ
、ジクロ口フルオ口メチルチオ、ジフルオロクロ口メチ
ルチオまたはトリクロロメチルチオを表わすか：或いは
アセチル、メトキシ力ルボニル、エトキシ力ルボニル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ力ルポニル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノカルポニルまたはＮ−メチルーＮ一エチルアミノ
力ルボニルヲ表わすか；或いは任意に同一もしくは異な
る置換基によりモノ置換もしくはジ置換されていてもよ
いフェニルチオを表わし、ここで可能な置換基は各場合
とも弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチ
ル、ｎ一もしくはｉ−プロビル、ｎ一ｉ　−　　ｓ一も
しくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくは
ｉ−プロボキシ、メチルチオ、トリ７ルオロメチル、ト
リ７ルオロメトキシまたはトリフル才口メチルチオであ
り、 Ｒ３がメチル、エチルまたはベンジルを表わし、Ｒ４が
ジメチルアミノまたはジエチルアミノを表わすか；或い
は基−Ｚ−Ｒ’を表わし、Ｘが酸素または硫黄を表わし
、そして Ｙが酸素もしくは硫黄を表わすか、または基一Ｎ−を表
わし、 Ｒ＠ ここで、 Ｒ″がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−グロビル、ま
たはベンジルを表わし、 Ｒ“が水素，メチル、エチル、アセチルまたはプロピオ
ニルを表わすか；或いはそれぞれが任意に弗素、塩素、
臭素、メチル、エチルおよび／またはトリフル才口メチ
ルからなる群からの同一もしくは異なる置換基によりモ
ノ置換もしくはジ置換されていてもよいベンジルまたは
７エニルを表わし、そして ２が酸素または硫黄を表わす、 上記ｌの式（Ｉ）の置換されたアクリル酸エステル類。

５．Ｒ１が水素、メチル、エチル、またはｎ　−もしく
はｉ−プロビルを表わすか：或いは任意に同一もしくは
異なる置換基によりモノ置換もしくはジ置換されていて
もよいフェニルを表わし、ここで可能な置換基は各場合
とも弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリ７ルオ口メ
チル、トリプルオロメトキシ、トリ７ルオロメチルチオ
、メトキシ力ルボニル、エトキシ力ルボニル、メトキシ
ミノメチル、シクロベンチル、１．３−プロパンジイル
、メトキシミノメチルであり；或いはそれぞれが任意に
弗素、塩素、臭素またはメチルからなる群からの同一も
しくは異なる置換基によりモノ置換もしくはジ置換され
ていてもよいフエニル、フェノキシ、ベンジルまたはペ
ンジルオキシを表わし、 Ｒ！が塩素、臭素、シアノ、ニトロ、ホルミル、メトキ
シメチル、メチルチオメチル、メトキシ力ルポニル、エ
トキシ力ルポニル、メチルチオ、トリフルオロメチルチ
オまたはメトキシミノメチルを表わし、 Ｒ３がメチルまたはエチルを表わし、 Ｒ４がメトキシ、エトキシ、メチルチオまたはジメチル
アミノを表わし、 Ｘが酸素または硫黄を表わし、そして ＹがＮ−メチル基を表わす、 上記ｌの式ＣＩ）の置換されたアクリル酸エステル類。

６．一般式（１） ｐ１ ［式中、 Ｒ１は水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか、
または各場合とも任意に置換されていてもよいアラルキ
ル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリールを
表わし、Ｒ！はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、
ハロゲノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキ
ルチオアルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアル
キル、アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノア
ルキル、Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ一
ジアルキルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはアル
コキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくはハ
ロゲノアルキルチオを表わすか、またはアリールオキシ
もしくはアリールチオを表わすか、またはアルカノイル
、アルコキジカルボニル、Ｎ．Ｎ−ジアルキル力ルバモ
イルもしくはヘテロシクリル力ルボニルを表わし、 Ｒ３はアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、Ｒ４はジアルキルアミノ
を表わすか、または基−Ｚ−Ｒ’を表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、そして Ｙは酸素もしくは硫黄を表わすか、または基一Ｎ−を表
わし、 Ｒ１ ここで、 Ｒ８はアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、Ｒ＠は水素、アルキルも
しくはアルカノイルを表わすか、または各場合とも任意
に置換されていてもよいアラルキルもしくはアリールを
表わし、そして Ｚは酸素または硫黄を表わす］ の置換されたアクリル酸エステル類、それらの幾何学的
異性体類およびそれらの混合物の製造方法において、 （ａ）式（ＩＩ） Ｒｌ Ｍは水素を表わすか、またはアルカリ金属カチオンを表
わし、そして Ｈｌ，Ｒｆｉ、Ｒ３、ＸおよびＹは上記の意味を有する
］ のヒドロキシアクリル酸エステル類またはそれらのアル
カリ金属塩類を、適宜希釈剤の存在下でそして適宜反応
助剤の存在下で、式（ＩＩＩ）Ｒ″−Ｅ　’　　　　　
　　　　　　　（ＩＩＩ）［式中、 Ｅ１は電子吸引性遊離基を表わし、モしてＲ“は上記の
意味を有する］ のアルキル化剤と反応させることにより、式（Ｉａ） Ｒｌ ｃ式中、 Ｒ’，Ｒ’、Ｒ！、Ｒ″、ＸＳよびＹｌ１上記の意［式
中、 味を有する］ の置換されたアクリル酸エステル順を得ること、或いは （ｂ） 式 （ＩＶ） Ｒｌ Ｃ式中、 Ｒｌ、Ｒ！、Ｒ！、ＸおよびＹは上記の意味を有する１ の置換された酢酸エステル類を、適宜希釈剤の存在下で
、式（Ｖ　ａ） Ｒ２ Ｃ　Ｈ　−　Ｒ　’−’ （ｖ　ｂ） Ｒ１ ［式中、 ＲｙおよびＲ６は互いに独立して、各場合ともアルコキ
シまたはジアルキルアミノを表わし、そして Ｒ４−１は上記の意味を有する］ のそれらの誘導体類と反応させることにより、式（Ｉｂ
） Ｒｌ ［式中、 Ｒ４−１はジアルキルアミノを表わす１のホルムアミド
順と、または 式（ｖ　ｂ） 〔式中、 Ｒ４−１，Ｒｌ、Ｒ１、Ｒ３、ＸおよびＹは上記の意味
を有する］ の置換されたアクリル酸エステル類を得ること、或いは （ｃ）式（Ｖｌ） Ｅ式中、 Ｒｌ，Ｒ２、Ｒ３およびＸは上記の意味を有し、そして ｙｌは硫黄を表わすか、または基一Ｎ−を表Ｉ Ｒ１ わす］ のシュウ酸誘導体類を、適宜希釈剤の存在下で、式（■
） （Ｃ　Ｈ　３）Ｉ　３　１ ＣＨｅＬ　ｉの　　　　（■） Ｒ’−Ｓ ［式中、 Ｒ１は上記や意味を有する１ の有機金属化合物と反応させることにより、式（Ｉｃ） ［式中、 Ｙ′、Ｒ１、Ｒ！、Ｒ３、Ｒ’ＳＲ＠およびｘは上記の
意味を有する１ の置換されたアクリル酸エステル類を得ること、或いは （ｄ）式（■） Ｒｌ ［式中、 Ｅ！は電子吸引性遊離基を表わし、モしてＲ’，Ｒ”，
Ｒ”８よびＸは上記の意味を有する１ の置換されたアクリルエステル類を、適宜希釈剤の存在
下でそして適宜反応助剤の存在下で、式（ＩＩ｝ Ｒ’−ＳＨ （Ｉ！） ［式中、 Ｒ′は上記の意味を有するＪ のチオール類と反応させることにより、式（Ｉｄ） Ｒｌ ［式中、 Ｒｌ，Ｒ！、Ｒｓ，Ｒｓおよびｘは上記ノ意味ヲ有する
］ の置換されたアクリル酸エステル類を得ることを特徴と
する方法。

７．少なくとも１種の上記ｌおよび６の式（Ｉ）の置換
されたアクリル酸エステルを含有していることを特徴と
する、有害生物防除剤。

８．有害生物類を防除するための、上記ｌおよび６の式
（１）の置換されたアクリル酸エステル類の使用。

９．上記ｌおよび６の式（Ｉ）の置換されたアクリル酸
エステル類を有害生物類および／またはそれらの環境に
作用させることを特徴とする、有害生物類の防除方法。

ＩＯ．上記１および６の式ＣＩ）の置換されたアクリル
酸エステル類を伸展剤および／または表面活性剤と混合
することを特徴とする、有害生物防除剤の製造方法。

１１．式（Ｉ［） Ｒｌ ［式中、 Ｒｌは水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか、
または各場合とも任意に置換されていてもよいアラルキ
ル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリールを
表わし、Ｒ８はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、
ハロゲノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキ
ルチオアルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアル
キル、アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノア
ルキル、Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎー
ジアルキルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはアル
コキシ、アルキルチオ、／λロゲノアルコキシもしくは
ハロゲノアルキルチオを表わすか、またはアリールオキ
シもしくはアリールチオを表わすか、またはアルカノイ
ル、アルコキシ力ルポニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキル力ルバ
モイルもしくはペテロシクリル力ルポニルを表わし、 Ｒ３はアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、Ｘは酸素または硫黄を表
わし、モして Ｍは水素を表わすか、またはアルカリ金属カチオンを表
わし、そして Ｙは酸素もしくは硫黄を表わすか、または基一Ｎ−を表
わし、 Ｒ１ ここで、 Ｒ６は水素、アルキルもしくはアルカノイルを表わすか
、または各場合とも任意に置換されていてもよいアラル
キルもしくはアリールを表わす】 のヒドロキシアクリル酸エステル類またはそれらのアル
カリ金属塩類。

１２．式（Ｉ［） Ｉ？真 ［式中、 Ｒｌは水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか、
または各場合とも任意に置換されていてもよいアラルキ
ル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリールを
表わし、Ｒ２はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、
ハロゲノアルキル、アルコキシアルキルモシくはアルキ
ルチオアルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアル
キル、アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノア
ルキル、Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎー
ジアルキルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはアル
コキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくはハ
ロゲノアルキルチオを表わすか、またはアリールオキシ
もしくはアリールチオを表わすか、またはアルカノイル
、アルコキシ力ルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキル力ルバモ
イルもしくはペテロシクリル力ルボニルを表わし、 Ｒ３はアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、Ｘは酸素または硫黄を表
わし、モして Ｍは水素を表わすか、またはアルカリ金属カチオンを表
わし、そして Ｙは酸素もしくは硫黄を表わすか、または基一Ｎ一を表
わし、 ｔ Ｒ６ ここで、 Ｒ６は水素、アルキルもしくはアルカノイルを表わすか
、または各場合とも任意に置換されていてもよいアラル
キルもしくはアリールを表わす１ のヒドロキシアクリル酸エステル類またはそれらのアル
カリ金属塩類の製造方法において、式（ＩＶ）Ｒ１ Ｅ式中、 Ｒｌ，　Ｒ！、Ｒ３、ＸおよびＹは上記の意味を有する
］ の置換された酢酸エステル類を、適宜希釈剤の存在下で
そして適宜塩基性反応助剤の存在下で、−２０℃〜＋５
０゜Ｃの間の温度において、式（Ｘ）ｌ Ｒ’−０−Ｃ−Ｈ （Ｘ） ［式中、 Ｒ９はアルキルを表わす］ の蟻酸エステル類と反応させることを特徴とする方法。

１３．式（ＩＶａ） Ｒ１ ［式中、 Ｙ２は酸素もしくは硫黄を表わすか、またはＮ−アルキ
ル基を表わし、 Ｒｌは水素、アルキルもしくはアルヶニルを表わすか、
または各場合とも任意に置換されていてもよいアラルキ
ル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリールを
表わし、Ｒ２はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、
ハロゲノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキ
ルチオアルキルを表わすか、まｌ；はヒドロキシミノア
ルキル、アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノ
アルキル、Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ
一ジアルキルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはア
ルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくは
ハロゲノアルキルチオを表わすか、またはアリールオキ
シもしくはアリールチオを表わすか、またはアノレカノ
イル、アルコキシカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキル力ル
バモイルもしくはヘテロシクリル力ルポニルを表わし、 Ｒｓはアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、そして Ｘは酸素または硫黄を表わす］ の置換された酢酸エステル類。

１４．式（ｒＶａ） ［式中、 Ｙ！は酸素もしくは硫黄を表わすか、またはＮ−アルキ
ル基を表わし、 Ｒ１は水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか、
または各場合とも任意に置換されていてもよいアラルキ
ル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリールを
表わし、Ｒ！はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、
ハロゲノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキ
ルチオアルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアル
キル、アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノア
ルキル、Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ一
ジアルキルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはアル
コキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくはハ
ロゲノアルキルチオを表わすか、またはアリールオキシ
もしくはアリールチオを表わすか、またはアルカノイル
、アルコキシ力ルボニル、Ｎ，Ｎ−’；アルキルカルバ
モイルもしくはヘテロシクリル力ルポニルを表わし、 Ｒｓはアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、そして Ｘは酸素または硫黄を表わす］ の置換された酢酸エステル類の製造方法において、式（
Ｘ　ｒ　ａ） Ｒ１ ［式中、 Ｒ’，Ｒ”％ｘ８よびＹ８は上記の意味を有する］ のチアゾールもしくはオキサゾール誘導体類、または式
（Ｘ　Ｉ　ｂ） ［式中、 Ｒ１、Ｘ８よびＹ８は上記の意味を有する］のチアゾー
ルもしくはオキサゾール誘導体類を、適宜希釈剤の存在
下でそして適宜反応助剤の存在下で、−２０℃〜＋１５
０℃の間の温度において、式（Ｘ　ＩＩ） Ｂ　ｒ−ＣＨｘ−ＣＯＯＲ３　　　　（ＸＩＩ）〔式中
、 Ｒ３は上記の意味を有する】 のブロモ酢酸エステル類と反応させることを特徴とする
方法。

１５．式（■） ｐｌ ［式中、 Ｒｌは水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか、
または各場合とも任意に置換されていてもよいアラルキ
ル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリールを
表わし、Ｈｚはハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、
ハロゲノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキ
ルチオアルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアル
キル、アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノア
ルキル、Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ一
ジアルキルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはアル
コキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくはハ
ロゲノアルキルチオを表わすか、またはアリールオキシ
もしくはアリールチオを表わすか、またはアルカノイル
、アルコキシ力ルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキル力ルバモ
イルもしくはヘテロシクリル力ルボニルを表わし、 Ｒ３はアルキルを表わすか、まＩ；は任意に置換されて
いてもよいアラルキルを表わし、Ｘは酸素または硫黄を
表わし、モして Ｅ２は電子吸引性遊離基を表わすＪ の置換されたアクリル酸エステル類。

１６．式（■） Ｒｌ ［式中、 Ｒｌは水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか、
または各場合とも任意に置換されていてもよいアラルキ
ル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリールを
表わし、Ｒ２はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、
ハロゲノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキ
ルチオアルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアル
キル、アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノア
ルキル、Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ一
ジアルキルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはアル
コキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくはハ
ロゲノアルキルチオを表わすか、またはアリールオキシ
もしくはアリールチオを表わすか、またはアルカノイル
、アルコキシカルポニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカノレバ
モイノレもし《はヘテロシクリノレカノレボニルを表わ
し、 Ｒ３はアルキルを表わすか、または任意に置換されてい
てもよいアラルキルを表わし、Ｘは酸素または硫黄を表
わし、モして Ｅ２は電子吸引性遊離基を表わす］ の置換されたアクリル酸エステル類の製造方法において
、式（ｎ　ｂ） ｐ鳳 Ｅ式中、 Ｒｌ％Ｒ２、Ｒ３およびＸは上記の意味を有する１ のヒドロキシアクリル酸エステル類を、適宜希釈剤の存
在下でそして適宜酸一結合剤の存在下で、−２０℃〜＋
１２０℃の間の温度において、式（ＸＩＶ） Ｒ”−ＣＱ　　　　　　　　　　　　　　　（ＸＩＶ）
［式中、 ＲＩＯはアシルまたはスルホニル基を表わす］の酸塩化
物類と反応させることを特徴とする方法．１７．上記１
１，１３およびｌ５の式（ｎ）、（ＩＶａ）および（■
）の化合物類の、中間生成物としての使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＾１は水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか
   、または各場合とも任意に置換されていてもよいアラル
   キル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリール
   を表わし、 Ｒ＾２はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、ハロゲ
   ノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキルチオ
   アルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアルキル、
   アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノアルキル
   、 Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキ
   ルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはアルコキシ、
   アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノア
   ルキルチオを表わすか、またはアリールオキシもしくは
   アリールチオを表わすか、またはアルカノイル、アルコ
   キシカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルもし
   くはヘテロシクリルカルボニルを表わし、 Ｒ＾３はアルキルを表わすか、または任意に置換されて
   いてもよいアラルキルを表わし、 Ｒ＾４はジアルキルアミノを表わすか、または基−Ｚ−
   Ｒ＾５を表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、そして Ｙは酸素もしくは硫黄を表わすか、または 基▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 ここで、 Ｒ＾５はアルキルを表わすか、または任意に置換されて
   いてもよいアラルキルを表わし、 Ｒ＾６は水素、アルキルもしくはアルカノイルを表わす
   か、または各場合とも任意に置換されていてもよいアラ
   ルキルもしくはアリールを表わし、そして Ｚは酸素または硫黄を表わす］ の置換されたアクリル酸エステル類、それらの幾何学的
   異性体類およびそれらの混合物。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＾１は水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか
   、または各場合とも任意に置換されていてもよいアラル
   キル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリール
   を表わし、 Ｒ＾２はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、ハロゲ
   ノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキルチオ
   アルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアルキル、
   アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノアルキル
   、 Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキ
   ルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはアルコキシ、
   アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノア
   ルキルチオを表わすか、またはアリールオキシもしくは
   アリールチオを表わすか、またはアルカノイル、アルコ
   キシカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルもし
   くはヘテロシクリルカルボニルを表わし、 Ｒ＾３はアルキルを表わすか、または任意に置換されて
   いてもよいアラルキルを表わし、 Ｒ＾４はジアルキルアミノを表わすか、または基−Ｚ−
   Ｒ＾５を表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、そして Ｙは酸素もしくは硫黄を表わすか、または 基▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 ここで、 Ｒ＾５はアルキルを表わすか、または任意に置換されて
   いてもよいアラルキルを表わし、 Ｒ＾５は水素、アルキルもしくはアルカノイルを表わす
   か、または各場合とも任意に置換されていてもよいアラ
   ルキルもしくはアリールを表わし、そして Ｚは酸素または硫黄を表わす］ の置換されたアクリル酸エステル類、それらの幾何学的
   異性体類およびそれらの混合物の製造方法において、 （ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｍは水素を表わすか、またはアルカリ金属カチオンを表
   わし、そして Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、ＸおよびＹは上記の意味を有
   する］ のヒドロキシアクリル酸エステル類またはそれらのアル
   カリ金属塩類を、適宜希釈剤の存在下でそして適宜反応
   助剤の存在下で、式（III） Ｒ＾５−Ｅ＾１（III） ［式中、 Ｅ＾１は電子吸引性脱離基を表わし、そしてＲ＾５は上
   記の意味を有する］ のアルキル化剤と反応させることにより、 式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５、ＸおよびＹは上記の
   意味を有する］ の置換されたアクリル酸エステル類を得ること、或いは （ｂ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、ＸおよびＹは上記の意味を有
   する］ の置換された酢酸エステル類を、適宜希釈剤の存在下で
   、式（Ｖａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖａ） ［式中、 Ｒ＾４＾−＾１はジアルキルアミノを表わす］のホルム
   アミド類と、または 式（Ｖｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖｂ） ［式中、 Ｒ＾７およびＲ＾８は互いに独立して、各場合ともそし
   て Ｒ＾４＾−＾１は上記の意味を有する］ のそれらの誘導体類と反応させることにより、式（ I
   ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） ［式中、 Ｒ＾４＾−＾１、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、ＸおよびＹ
   は上記の意味を有する］ の置換されたアクリル酸エステル類を得ること、或いは （ｃ）式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＸは上記の意味を有し、
   そして Ｙ＾１は硫黄を表わすか、または基▲数式、化学式、表
   等があります▼を表わす］ のシュウ酸誘導体類を、適宜希釈剤の存在下で、式（V
   II） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ［式中、 Ｒ＾５は上記の意味を有する］ の有機金属化合物と反応させることにより、式（ I ｃ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） ［式中、 Ｙ＾１、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５、Ｒ＾６およ
   びＸは上記の意味を有する］ の置換されたアクリル酸エステル類を得ること、或いは （ｄ）式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） ［式中、 Ｅ＾２は電子吸引性脱離基を表わし、そしてＲ＾１、Ｒ
   ＾２、Ｒ＾３およびＸは上記の意味を有する］ の置換されたアクリルエステル類を、適宜希釈剤の存在
   下でそして適宜反応助剤の存在下で、式（IX） Ｒ＾５−ＳＨ（IX） ［式中、 Ｒ＾５は上記の意味を有する］ のチオール類と反応させることにより、 式（ I ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５およびＸは上記の意味
   を有する］ の置換されたアクリル酸エステル類を得ることを特徴と
   する方法。 ３、少なくとも１種の特許請求の範囲第１項記載の式（
   I ）の置換されたアクリル酸エステルを含有している
   ことを特徴とする、有害生物防除剤。 ４、有害生物類を防除するための、特許請求の範囲第１
   項記載の式（ I ）の置換されたアクリル酸エステル類
   の使用。 ５、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｒ＾１は水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか
   、または各場合とも任意に置換されていてもよいアラル
   キル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリール
   を表わし、 Ｒ＾２はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、ハロゲ
   ノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキルチオ
   アルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアルキル、
   アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノアルキル
   、 Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキ
   ルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはアルコキシ、
   アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノア
   ルキルチオを表わすか、またはアリールオキシもしくは
   アリールチオを表わすか、またはアルカノイル、アルコ
   キシカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルもし
   くはヘテロシクリルカルボニルを表わし、 Ｒ＾３はアルキルを表わすか、または任意に置換されて
   いてもよいアラルキルを表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、そして Ｍは水素を表わすか、またはアルカリ金属カチオンを表
   わし、そして Ｙは酸素もしくは硫黄を表わすか、または 基▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 ここで、 Ｒ＾５は水素、アルキルもしくはアルカノイルを表わす
   か、または各場合とも任意に置換されていてもよいアラ
   ルキルもしくはアリールを表わす］ のヒドロキシアクリル酸エステル類またはそれらのアル
   カリ金属塩類。 ６、式（IVａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IVａ） ［式中、 Ｙ＾２は酸素もしくは硫黄を表わすか、またはＮ−アル
   キル基を表わし、 Ｒ＾１は水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか
   、または各場合とも任意に置換されていてもよいアラル
   キル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリール
   を表わし、 Ｒ＾２はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、ハロゲ
   ノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキルチオ
   アルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアルキル、
   アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノアルキル
   、 Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキ
   ルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはアルコキシ、
   アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノア
   ルキルチオを表わすか、またはアリールオキシもしくは
   アリールチオを表わすか、またはアルカノイル、アルコ
   キシカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルもし
   くはヘテロシクリルカルボニルを表わし、 Ｒ＾３はアルキルを表わすか、または任意に置換されて
   いてもよいアラルキルを表わし、そして Ｘは酸素または硫黄を表わす］ の置換された酢酸エステル類。 ７、式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） ［式中、 Ｒ＾１は水素、アルキルもしくはアルケニルを表わすか
   、または各場合とも任意に置換されていてもよいアラル
   キル、アラルケニル、アリールもしくはヘテロアリール
   を表わし、 Ｒ＾２はハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、ハロゲ
   ノアルキル、アルコキシアルキルもしくはアルキルチオ
   アルキルを表わすか、またはヒドロキシミノアルキル、
   アルコキシミノアルキル、Ｎ−アルキルイミノアルキル
   、 Ｎ−アリールイミノアルキルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキ
   ルヒドラゾノアルキルを表わすか、またはアルコキシ、
   アルキルチオ、ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノア
   ルキルチオを表わすか、またはアリールオキシもしくは
   アリールチオを表わすか、またはアルカノイル、アルコ
   キシカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルもし
   くはヘテロシクリルカルボニルを表わし、 Ｒ＾３はアルキルを表わすか、または任意に置換されて
   いてもよいアラルキルを表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、そして Ｅ＾２は電子吸引性脱離基を表わす］ の置換されたアクリル酸エステル類。