JPH10228109A - ネガ型画像記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レ
ーザを用いて記録することにより、コンピューター等の
デジタルデータから直接製版可能であり、さらに、感度
が高く、保存時の安定性に優れ、露光後の加熱処理条件
の許容性が優れたネガ型画像記録材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に、下記に示される（Ａ）、
（Ｂ）を順次設けたネガ型画像記録材料。 （Ａ）以下の成分（イ）〜（ニ）を含有する感光層、
（イ）アルカリ可溶性基を有する高分子化合物、（ロ）
酸により架橋する架橋剤、（ハ）光又は熱により酸を発
生する化合物、（ニ）赤外線吸収剤、 （Ｂ）活性光線に対して透明であり感光層（Ａ）と接着
性を有するオーバーコート層。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷用版材とし
て使用できるネガ型画像記録材料に関するものであり、
特にコンピュータ等のデジタル信号から赤外線レーザを
用い直接製版できる、いわゆるダイレクト製版可能な平
版印刷用版材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンピュータのデジタルデータか
ら直接製版するシステムとしては、(1) 電子写真法によ
るもの、(2) 青色または緑色を発光するレーザを用い露
光する光重合系によるもの、(3) 塩を感光性樹脂上に積
層したもの、(4) 銀塩拡散転写法によるもの等が提案さ
れている。しかしながら(1) の電子写真法を用いるもの
は、帯電、露光、現像等画像形成のプロセスが煩雑であ
り、装置が複雑で大がかりなものになる。(2) の光重合
系によるものでは、青色や緑色の光に対して高感度な版
材であるため、明室での取扱いが難しくなる。(3) 、
(4) の方法では銀塩を使用するため現像等の処理が煩雑
になり、さらに当然ながら処理廃液中に銀が含まれる欠
点がある。

【０００３】一方、近年におけるレーザの発展は目ざま
しく、特に波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を
放射する固体レーザ及び半導体レーザは、高出力かつ小
型のものが容易に入手できる。また、コンピュータ等の
デジタルデータから直接製版する際の記録光源として、
これらのレーザは非常に有用である。しかし、実用上有
用な多くの感光性記録材料は、感光波長が７６０ｎｍ以
下の可視光域であるため、これらの赤外線レーザでは画
像記録できない。このため、赤外線レーザで記録可能な
材料が望まれている。このような赤外線レーザにて記録
可能な画像記録材料としては、特開平７−２０６２９号
に記載されている、オニウム塩、レゾール樹脂、ノボラ
ック樹脂、及び赤外線吸収剤より成る記録材料がある。
また、特開平７−２７１０２９号には、ハロアルキル置
換されたｓ−トリアジン、レゾール樹脂、ノボラック樹
脂、及び赤外線吸収剤より成る記録材料が記載されてい
る。しかしながら、これらの画像記録材料を用いた版材
では、多くは未だ実用の感度に達していず、また、達し
ていても高温高湿条件下で保存した後、感度が変動しや
すく、更に露光後の加熱処理条件によっても感度が変動
しやすいという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レーザを用
いて記録することにより、コンピューター等のデジタル
データから直接製版可能であり、さらに、感度が高く、
保存時の安定性に優れ、露光後の加熱処理条件の許容性
が優れたネガ型画像記録材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、種々検討し
た結果、支持体上に、下記に示される（Ａ）、（Ｂ）を
順次設けたネガ型画像記録材料を用いることにより、感
度が高く、保存安定性に優れ、露光後の加熱処理条件の
許容性が良好で、取り扱い性に優れることを見出し、本
発明に到達したものである。 （Ａ）以下の成分（イ）〜（ニ）を含有する感光層、
（イ）アルカリ可溶性基を有する高分子化合物、（ロ）
酸により架橋する架橋剤、（ハ）光又は熱により酸を発
生する化合物、（ニ）赤外線吸収剤、 （Ｂ）活性光線に対して透明であり感光層（Ａ）と接着
性を有するオーバーコート層。

【０００６】本発明のネガ型画像記録材料においては、
照射された赤外線レーザー等のエネルギーが（ニ）赤外
線吸収剤によって熱に変換され、（ハ）光または熱によ
り酸を発生する化合物がその熱により分解して強酸（例
えば、スルホン酸、ハロゲン酸など）が発生する。この
強酸が、（ロ）酸により架橋する架橋剤と（イ）アルカ
リ可溶性基を有する高分子化合物、即ち、側鎖に成分
（ロ）と反応しうる置換基を持つ特定樹脂との架橋反応
を促進することにより画像記録即ち記録材料の製版が行
われるものである。しかし、空気中には感光層中で露光
の際に発生した酸をトラップするような塩基、または感
光層で生じる反応を阻害する水、（塩基）、酸や酸素な
どの化合物が浮遊している。これらの浮遊物が熱によ
り、上記架橋反応を阻害する。本発明の（Ｂ）オーバー
コート層は、感光層（Ａ）中の化合物及び露光により生
じた化合物への外気からの影響を阻害するために設けら
れる。すなわち、オーバーコート層は、感光層中で露光
の際に発生した酸をトラップするような塩基の混入を阻
害したり、または感光層で生じる反応を阻害する空気中
に存在する水、塩基、酸や酸素などの化合物の感光層中
への混入を防止することを目的として設けられるもので
ある。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明について詳細に説明する。
すなわち本発明は、支持体上に、下記（Ａ）、（Ｂ）が
順次設けられていることを特徴とするネガ型画像記録材
料に関するものである。 （Ａ）以下の成分（イ）〜（ニ）を含有する感光層、
（イ）アルカリ可溶性基を有する高分子化合物、（ロ）
酸により架橋する架橋剤、（ハ）光又は熱により酸を発
生する化合物、（ニ）赤外線吸収剤、 （Ｂ）活性光線に対して透明であり感光層（Ａ）と接着
性を有するオーバーコート層。 次に、個々について詳細に説明をする。

【０００８】［活性光線に対して透明であり感光層と接
着性を有するオーバーコート層］本発明の活性光線に対
して透明であり感光層と接着性を有するオーバーコート
層（以下、適宜、オーバーコート層と称する）について
詳細に述べる。本発明の最大の特徴であるオーバーコー
ト層は、感光層（Ａ）中の化合物及び、活性光線の露光
により生じた化合物への外気からの影響を阻害するため
に設ける。そのため、空気中に存在する低分子化合物や
感光層中で発生する低分子化合物の透過性が低いもので
あることが好ましい。すなわち、オーバーコート層は、
感光層中で露光の際に発生した酸をトラップするような
塩基の混入を阻害したり、または感光層で生じる反応を
阻害する空気中に存在する水、塩基、酸や酸素などの化
合物の感光層中への混入を防止でき、かつ非画像部のオ
ーバーコート層が現像前または現像時に除去が可能で有
れば何でも良い。すなわち、ガス透過性の低いフイルム
もしくは、膜を形成するものが好ましい。

【０００９】具体的には、ポリビニルアルコール、ポリ
塩化ビニリデン、ポリ（メタ）アクリロニトリル、ポリ
サルホン、アセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポ
リエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリアミド、セロハン、アクリル樹脂、ゼラチ
ン、アラビアゴムなどが挙げられる。これらは単独また
は、併用して用いても良い。より好ましくは、現像時の
除去性および塗設のし易さから、水溶性ポリマーである
ポリビニルアルコール、水溶性アクリル樹脂、ポリビニ
ルピロリドン、ゼラチン、アラビアゴムなどが挙げれら
る。さらにより好ましくは、水を溶媒にして塗布可能
で、かつ水系現像液で除去が可能な、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、アラビアゴム
がよい。

【００１０】本発明のオーバーコート層に用いるポリビ
ニルアルコールは、必要な水溶性を有する実質的量の未
置換ビニルアルコール単位を含有してさえいれば、一部
がエステル、エーテル、およびアセタールで置換されて
いても良い。また、同様に一部が他の共重合成分を含有
しても良い。ポリビニルアルコールの具体例としては、
７１〜１００％加水分解され、重合度が３００〜２４０
０の範囲のものがあげられる。具体的には株式会社クラ
レ製PVA-105,PVA-110,PVA-117,PVA-117H PVA-120,PVA-1
24,PVA-124H,PVA-CS ,PVA-CST,PVA-HC ,PVA-203,PVA-20
4,PVA-205,PVA-210,PVA-217,PVA-220,PVA-224,PVA-217E
E,PVA-220, PVA-224,PVA-217EE,PVA-217E,PVA-220E,PVA
-224E,PVA-405,PVA-420,PVA-613,L-8 等があげられる。
上記の共重合体としては、８８〜１００％加水分解され
たポリビニルアセテートクロロアセテートまたはプロピ
オネート、ポリビニルホルマールおよびポリビニルアセ
タールおよびそれらの共重合体があげられる。

【００１１】ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマ
ーを用いたオーバーコート層にはさらに塗布性を向上さ
せるための界面活性剤、皮膜の物性を改良するための水
溶性の可塑剤等の公知の添加剤を加えても良い。水溶性
の可塑剤としてはたとえばプロピオンアミド、シクロヘ
キサンジオール、グリセリン、ソルビトール等がある。
また、水溶性の（メタ）アクリル系ポリマーなどを添加
しても良い。さらにまた、これらのポリマーに感光層
（Ａ）との密着、経時安定性の向上等のために添加剤を
加えても良い。

【００１２】ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマ
ーを用いたオーバーコート層は、通常上記各成分を水に
溶かして、感光層上に塗設する。塗布溶剤としては、好
ましくは、蒸留水を用いる。塗布方法は、感光層の塗布
と同様に既存の方法を用いる。オーバーコート層を塗
布、乾燥後に得られる塗布量は、0.5 〜１０ｇ／ｍ² で
あり、好ましくは１〜５ｇ／ｍ² である。

【００１３】［（イ）〜（ニ）を含有する感光層］次に
本発明の感光層（Ａ）について詳細に説明する。本発明
の感光層は、次の（イ）〜（ニ）を必須成分として含有
している。 （イ）アルカリ可溶性基を有する高分子化合物、（ロ）
酸により架橋する架橋剤、（ハ）光又は熱により酸を発
生する化合物、（ニ）赤外線吸収剤。以下これら各成分
について詳しく述べる。

【００１４】［（イ）アルカリ可溶性基を有する高分子
化合物］本発明において使用されるアルカリ可溶性基を
有する高分子化合物（以下、適宜、アルカリ可溶性高分
子化合物と称する）とは、アルカリ可溶性基を分子内に
含む樹脂を指し、例えば、ノボラック樹脂、レゾール樹
脂、アセトン−ピロガロール樹脂、ポリヒドロキシスチ
レン類、ヒドロキシスチレン−Ｎ−置換マレイミド共重
合体、ヒドロキシスチレン−無水マレイン酸共重合体、
アルカリ可溶性基を有するアクリル系共重合体またはウ
レタン型重合体であって、アクリル酸等の酸性基を有す
る構成単位を１モル％以上反応させた高分子化合物、な
どが挙げられる。ここで、アルカリ可溶性基としてはカ
ルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、ホ
スホン酸基、イミド基などが挙げられる。

【００１５】本発明において使用されるノボラック樹脂
は、フェノール類とアルデヒド類を酸性条件下で縮合さ
せた樹脂である。好ましいノボラック樹脂としては、例
えばフェノールとホルムアルデヒドから得られるノボラ
ック樹脂、ｍ−クレゾールとホルムアルデヒドから得ら
れるノボラック樹脂、ｐ−クレゾールとホルムアルデヒ
ドから得られるノボラック樹脂、ｏ−クレゾールとホル
ムアルデヒドから得られるノボラック樹脂、オクチルフ
ェノールとホルムアルデヒドから得られるノボラック樹
脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒドから
得られるノボラック樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ
−，ｐ−，ｏ−またはｍ−／ｐ−，ｍ−／ｏ−，ｏ−／
ｐ−混合のいずれでもよい）の混合物とホルムアルデヒ
ドから得られるノボラック樹脂などが挙げられる。これ
らのノボラック樹脂は、重量平均分子量が８００〜２０
0,０００で数平均分子量が４００〜６0,０００のものが
好ましい。本発明において、これらのノボラック樹脂は
全感光層固形分中、５〜９０重量％、好ましくは１０〜
８５重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％の添加量
で用いられる。ノボラック樹脂の添加量が５重量％未満
であると記録層の耐久性が悪化し、また、９０重量％を
越えると感度、耐久性の両面で好ましくない。

【００１６】本発明において使用されるレゾール樹脂
は、フェノール類とアルデヒド類を塩基性条件下で縮合
させた樹脂である。好ましいレゾール樹脂としては、例
えばフェノールとホルムアルデヒドから得られるレゾー
ル樹脂、ｍ−クレゾールとホルムアルデヒドから得られ
るレゾール樹脂、ビスフェノールＡとホルムアルデヒド
から得られるレゾール樹脂、４，４’−ビスフェノール
とホルムアルデヒドから得られるレゾール樹脂等が挙げ
られる。これらのレゾール樹脂は、重量平均分子量が５
００〜１０0,０００で数平均分子量が２００〜５0,００
０のものが好ましい。本発明において、これらのレゾー
ル樹脂は全感光層固形分中、５〜８０重量％、好ましく
は１０〜７５重量％、特に好ましくは２０〜７０重量％
の添加量で用いられる。レゾール樹脂の添加量が５重量
％未満であると記録層の耐久性が悪化し、また、８０重
量％を越えると保存時の安定性の点で好ましくない。

【００１７】本発明において使用されるはヒドロキシス
チレン系ポリマーの例としては、ポリ−ｐ−ヒドロキシ
スチレン、ポリ−ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロ
キシスチレン−Ｎ−置換マレイミド共重合体、ｐ−ヒド
ロキシスチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げら
れる。このようなヒドロキシスチレン系ポリマーを用い
る場合には重量平均分子量が2,０００〜５０0,０００、
好ましくは4,０００〜３０0,０００のものが好ましい。

【００１８】アルカリ可溶性基を有するアクリル系共重
合体の例としては、メタクリル酸−アリルメタクリレー
ト共重合体、メタクリル酸−ベンジルメタクリレート共
重合体、メタクリル酸−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト共重合体、ポリ（ヒドロキシフェニルメタクリルアミ
ド）、ポリ（ヒドロキシフェニルカルボニルオキシエチ
ルアクリレート）、ポリ（２、４−ジヒドロキシフェニ
ルカルボニルオキシエチルアクリレート）、等が挙げら
れる。これらのアクリル系樹脂は、カルボキシル基やヒ
ドロキシフェニル基等の様な酸性基を分子内に有する構
成単位であり、例えば、（メタ）アクリル酸、ヒドロキ
シスチレン、またヒドロキシフェニル（メタ）アクリル
アミド等を全構成単位の１モル％以上反応させた樹脂で
あって、重量平均分子量が2,０００〜５０0,０００、好
ましくは4,０００〜３０0,０００のものが好ましい。

【００１９】アルカリ可溶性基を有するウレタン型重合
体の例としては、ジフェニルメタンジイソシアネートと
ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラエチレングリ
コール、２、２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン
酸を反応させて得られる樹脂、などが挙げられる。この
ウレタン型重合体も、カルボキシル基やフドロキシフェ
ニル基等の如き酸性基を分子内に有する構成単位を１モ
ル％以上反応させた樹脂であることが好ましい。これら
のアルカリ可溶性高分子化合物のうちノボラック樹脂は
版の耐久性の点で好ましく、一方、ヒドロキシスチレン
系ポリマー及びアルカリ可溶性基を有するアクリル系共
重合体は現像性の点で好ましい。本発明で使用されるア
ルカリ可溶性高分子化合物は単独で用いても混合して用
いてもよい。これらアルカリ可溶性高分子化合物の添加
量は、感光層全固形分に対し２０〜９５重量％、好まし
くは４０〜９０重量％の割合で画像記録材料中に添加さ
れる。添加量が２０重量％未満の場合は、画像形成した
際、画像部の強度が不足する。また添加量が９５重量％
を超える場合は、画像形成されない。

【００２０】［（ロ）酸により架橋する架橋剤］本発明
の感光層（Ａ）において好適に用いられる酸により架橋
する架橋剤は、分子内に２個以上のヒドロキシメチル
基、アルコキシメチル基、エポキシ基またはビニルエー
テル基を有し、これらの基がベンゼン環に結合している
化合物である。具体的には、メチロールメラミン、レゾ
ール樹脂、エポキシ化されたノボラック樹脂、尿素樹脂
等が挙げられる。さらに、「架橋剤ハンドブック」（山
下晋三、金子東助著、大成社（株））に記載されている
化合物も好ましい。特に、分子内に２個以上のヒドロキ
シメチル基またはアルコキシメチル基を有するフェノー
ル誘導体は、画像形成した際の画像部の強度が良好であ
り好ましい。具体的には、レゾール樹脂を挙げることが
できる。

【００２１】しかしながら、これらの酸により架橋する
架橋剤は熱に対して不安定であり、画像記録材料を作成
したあとの保存時の安定性があまり良くない。これに対
し、分子内にベンゼン環に連結する２個以上のヒドロキ
シメチル基またはアルコキシメチル基を有し、かつ置換
基を有していてもよいベンゼン環を３〜５個含み、さら
に分子量が1,２００以下であるフェノール誘導体は、保
存時の安定性も良好であり、本発明において最も好適に
用いられる。このフェノール誘導体が有するアルコキシ
メチル基としては、炭素数６個以下のものが好ましい。
具体的にはメトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−
プロポキシメチル基、ｉ−プロポキシメチル基、ｎ−ブ
トキシメチル基、ｉ−ブトキシメチル基、ｓｅｃ−ブト
キシメチル基、ｔ−ブトキシメチル基が好ましい。さら
に、２−メトキシエトキシ基及び、２−メトキシ−１−
プロピル基の様に、アルコキシ置換されたアルコキシ基
も好ましい。これらのフェノール誘導体の内、特に好ま
しいものを以下に挙げる。

【００２２】

【化１】

【００２３】

【化２】

【００２４】

【化３】

【００２５】

【化４】

【００２６】

【化５】

【００２７】式中、Ｌ₁ 〜Ｌ₈ は、同じであっても異な
っていてもよく、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル
基又は、エトキシメチル基を示す。ヒドロキシメチル基
を有するフェノール誘導体は、対応するヒドロキシメチ
ル基を有さないフェノール化合物（上記式においてＬ₁
〜Ｌ₈ が水素原子である化合物）とホルムアルデヒドを
塩基触媒下で反応させることによって得ることができ
る。この際、樹脂化やゲル化を防ぐために、反応温度を
６０℃以下で行うことが好ましい。具体的には、特開平
６−２８２０６７号、特開平７−６４２８５号等に記載
されている方法にて合成することができる。

【００２８】アルコキシメチル基を有するフェノール誘
導体は、対応するヒドロキシメチル基を有するフェノー
ル誘導体とアルコールを酸触媒下で反応させることによ
って得ることができる。この際、樹脂化やゲル化を防ぐ
ために、反応温度を１００℃以下で行うことが好まし
い。具体的には、欧州特許ＥＰ６３２００３Ａ１号等に
記載されている方法にて合成することができる。本発明
において、酸により架橋する架橋剤は全感光層固形分
中、５〜７０重量％、好ましくは１０〜６５重量％の添
加量で用いられる。酸により架橋する架橋剤の添加量が
５重量％未満であると画像記録した際の画像部の膜強度
が悪化し、また、７０重量％を越えると保存時の安定性
の点で好ましくない。これらの酸により架橋する架橋剤
は単独で使用しても良く、また２種類以上を組み合わせ
て使用しても良い。

【００２９】［（ハ）光又は熱により酸を発生する化合
物］本発明の感光層（Ａ）における光又は熱により酸を
発生する化合物（以下、適宜、酸発生剤と称する）と
は、光の照射又は１００℃以上の加熱により分解して酸
を発生する化合物である。発生する酸としては、スルホ
ン酸、塩酸等のｐＫａが２以下の強酸であることが好ま
しい。本発明において好適に用いられる酸発生剤として
は、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム
塩、ジアゾニウム塩等のオニウム塩が挙げられる。具体
的には、特開平７−２０６２９号に記載されている化合
物を挙げることができる。特に、スルホン酸イオンを対
イオンとするヨードニウム塩、スルホニウム塩、ジアゾ
ニウム塩が好ましい。また、特開平７−２７１０２９号
に記載されている、ハロアルキル置換されたｓ−トリア
ジン類も好ましい。本発明において特に好適に使用され
る光又は熱により酸を発生する化合物は、下記一般式
（Ｉ）〜(IX)で示される化合物である。

【００３０】

【化６】

【００３１】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、同じ
でも異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭
素数２０個以下の炭化水素基を示す。Ｒ₃ はハロゲン原
子、置換基を有していてもよい炭素数１０個以下の炭化
水素基叉は炭素数１０個以下のアルコキシ基を示す。Ｒ
₆ は置換基を有していてもよい炭素数２５個以下の２価
の炭化水素基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。

【００３２】

【化７】

【００３３】Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ 、Ａｒ₄ は、同じ
でも異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭
素数２０個以下のアリール基を示す。具体的には、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル
基、ドデシルフェニル基、フェニルフェニル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基、フルオロフェニル基、クロロ
フェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル基、メ
トキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、フェノキシ
フェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、カ
ルボキシフェニル基、アニリノフェニル基、アニリノカ
ルボニルフェニル基、モルホリノフェニル基、フェニル
アゾフェニル基、メトキシナフチル基、ヒドロキシナフ
チル基、ニトロナフチル基、アントラキノニル基等が挙
げられる。

【００３４】Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ は置換基を有していても
良い炭素数１８以下の炭化水素基を示す。具体的には、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、アリル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、フェニル基、トリル基、ｔ−ブチルフェニル基、ナ
フチル基、アントラセニル基、等の炭化水素基、２−メ
トキシエチル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル
基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル基、メトキシフ
ェニル基、ヒドロキシフェニル基、フェニルチオフェニ
ル基、ヒドロキシナフチル基、メトキシナフチル基、ベ
ンゾイルメチル基、ナフトイルメチル基、等置換基を有
する炭化水素基が挙げられる。また、Ｒ₇ とＲ₈ とが互
いに結合し環を形成していても良い。

【００３５】Ｍ^- は、有機化合物または、無機化合物の
アニオンであり、例えば、ＳＯ₄ ^2-、Ｓ₂ Ｏ₃ ^2-、ＨＳ
Ｏ₄ ^- 、ＳＯ₃ ^2-、Ｈ₂ ＰＯ₄ ^- 、ＮＯ₃ ^- 、ハロゲン
イオン、ＣｌＯ₄ ^- 、ＢＦ₄ ^- 、ＰＦ₆ ^- 、Ｓｂ
Ｆ₆ ^- 、ＢｉＣｌ₅ ^- 、ＡｓＦ₆ ^-、ＳｂＣｌ₆ ^- 、Ｓ
ｎＣｌ₆ ^- 、Ｒ−ＳＯ₃ ^- 、Ｒ−ＣＯＯ^- 、Ｒ−ＰＯ₄
^2-などである。但し、Ｒは、水素原子、アルキル基、ア
リール基又は複素環基を表す。

【００３６】

【化８】

【００３７】Ｘはハロゲン原子を表わす。Ｙは−Ｃ
Ｘ₃ 、−ＮＨ₂ 、−ＮＨＲ₁₁、−Ｎ（Ｒ ₁₁)₂、−ＯＲ₁₁
を表わす。ここでＲ₁₁はアルキル基、置換アルキル基、
アリール基、置換アリール基を表わす。またＲ₁₀は−Ｃ
Ｘ₃ （Ｘはハロゲン）、アルキル基、置換アルキル基、
アリール基、置換アリール基、置換アルケニル基を表わ
す。一般式化合物（Ｉ）〜（VIII）で表される化合物の
内、特に好ましいものを以下に挙げる。尚、これらの化
合物は、例えば特開平２−１０００５４号及び特開平２
−１０００５５号、丸善・新実験化学講座１４−Ｉ巻の
２・３章（ｐ．４４８）、１４−III 巻の８・１６章
（ｐ．１８３８）、同７・１４章（ｐ．１５６４）、J.
W. Knapczyk他、J. Am. Chem. Soc. 、９１巻、１４５
（１９６９）、A. L. Maycok他、J. Org. Chem. 、３５
巻、２５３２（１９７０）、J. V. Crivello他、Polym.
Chem. Ed.、１８巻、２６７７（１９８０）、米国特許
第２，８０７，６４８号、同４，２４７，４７３号、特
開昭５３−１０１３３１号、特公平５−５３１６６号公
報等に記載の方法で合成することができる。

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】また、(IX)で示される化合物としては、例
えば、若林ら著、Bull. Chem. Soc.Japan, ４２、２９
２４（１９６９）記載の化合物、例えば、２−フェニル
−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン
（以下IX-9と記す）、２−（ｐ−クロルフェニル）−
４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、
２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）
−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−（２′，４′−ジクロルフェニル）−４，６−
ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，
６−トリス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２
−メチル−４，６−ヒス（トリクロルメチル）−Ｓ−ト
リアジン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリクロル
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリク
ロルエチル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ
−トリアジン等が挙げられる。

【００５６】その他、英国特許1388492 号明細書記載の
化合物、例えば、２−スチリル−４，６−ビス（トリク
ロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メチルスチ
リル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス
（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メ
トキシスチリル）−４−アミノ−６−トリクロルメチル
−Ｓ−トリアジン等、特開昭５３−１３３４２８号記載
の化合物、例えば、２−（４−メトキシ−ナフト−１−
イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリア
ジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，
６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−
〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−
４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２
−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル〕−４，６
−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（ア
セナフト−５−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチ
ル−Ｓ−トリアジン等、独国特許3337024 号明細書記載
の化合物、例えば下記の化合物を挙げることができる。

【００５７】

【化２６】

【００５８】更に特開平５−２８１７２８号記載の化合
物、例えば以下に示される化合物等を挙げることができ
る。

【００５９】

【化２７】

【００６０】

【化２８】

【００６１】これらの化合物は、感光層全固形分に対し
0.０１〜５０重量％、好ましくは0.１〜２５重量％、よ
り好ましくは0.５〜１５重量％の割合で画像記録材料中
に添加される。添加量が0.０１重量％未満の場合は、画
像が得られない。また添加量が５０重量％を越える場合
は、印刷時非画像部に汚れを発生する。これらの化合物
は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて
使用してもよい。

【００６２】［（ニ）赤外線吸収剤］本発明の感光層
（Ａ）において使用される赤外線吸収剤は、波長７６０
ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を有効に吸収する染料ま
たは顔料である。好ましくは、波長７６０ｎｍから１２
００ｎｍに吸収極大を有する染料または顔料である。染
料としては、市販の染料および文献〔例えば「染料便
覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）〕に記載
されている如き公知のものが利用できる。具体的には、
アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナ
フトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン
染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染
料、シアニン染料、スクワリリウム色素、ピリリウム
塩、金属チオレート錯体などの染料が挙げられる。

【００６３】好ましい染料としては例えば特開昭５８−
１２５２４６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭５
９−２０２８２９号、特開昭６０−７８７８７号等に記
載されているシアニン染料、特開昭５８−１７３６９６
号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭５８−１９４
５９５号等に記載されているメチン染料、特開昭５８−
１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９３号、特開昭
５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９９６号、特開
昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３７４４号等に
記載されているナフトキノン染料、特開昭５８−１１２
７９２号等に記載されているスクワリリウム色素、英国
特許４３４，８７５号記載のシアニン染料等を挙げるこ
とができる。

【００６４】また、米国特許第５，１５６，９３８号記
載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特
許第３，８８１，９２４号記載の置換されたアリールベ
ンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１４２６４５
号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載のトリメチ
ンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０５１号、同
５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３号、同５９
−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同５９−１４
６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載されている
ピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号記載
のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７５号に記
載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平５−１３
５１４号、同５−１９７０２号公報に開示されているピ
リリウム化合物も好ましく用いられる。

【００６５】また、染料として好ましい別の例として米
国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式（Ｉ）、
（II）として記載されている近赤外吸収染料を挙げるこ
とができる。これらの染料のうち特に好ましいものとし
ては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム
塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。

【００６６】本発明において使用される顔料としては、
市販の顔料およびカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便
覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７
年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６
年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年
刊）に記載されている顔料が利用できる。顔料の種類と
しては、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔
料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔
料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられ
る。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮
合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔
料、アントラキノン系顔料、ペリレンおよびペリノン系
顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオ
キサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロ
ン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔
料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カー
ボンブラック等が使用できる。これらの顔料のうち好ま
しいものはカーボンブラックである。

【００６７】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法に
は樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤を
付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップリ
ング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）を顔
料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表面処
理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「印
刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）および
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。顔料の粒径は0.０１μｍ〜１０μｍの
範囲にあることが好ましく、0.０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に0.１μｍ〜１μｍの
範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が0.０１μｍ未
満では分散物の感光層塗布液中での安定性の点で好まし
くなく、また、１０μｍを越えると画像記録層の均一性
の点で好ましくない。

【００６８】顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用でき
る。分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アト
ライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イ
ンペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダ
イナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げら
れる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１
９８６年刊）に記載がある。これらの染料もしくは顔料
は、感光層全固形分に対し0.０１〜５０重量％、好まし
くは0.１〜１０重量％、染料の場合特に好ましくは0.５
〜１０重量％、顔料の場合特に好ましくは1.０〜１０重
量％の割合で画像記録材料中に添加することができる。
顔料もしくは染料の添加量が0.０１重量％未満であると
感度が低くなり、また５０重量％を越えると印刷時非画
像部に汚れが発生し易くなる。これらの染料もしくは顔
料は他の成分と同一の層に添加してもよいし、別の層を
設けそこへ添加してもよい。

【００６９】［その他の成分］本発明の感光層（Ａ）に
は、前記（イ）〜（ニ）の４つの成分が必須であるが、
必要に応じてこれら以外に種々の化合物を添加してもよ
い。例えば、可視光域に大きな吸収を持つ染料を画像の
着色剤として使用することができる。具体的には、オイ
ルイエロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイル
ピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢ
ＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オ
イルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オ
リエント化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブル
ー、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチ
ルバイオレット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレッ
ト、ローダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイト
グリーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５
２０１５）など、あるいは特開昭６２−２９３２４７号
公報に記載されている染料を挙げることができる。

【００７０】これらの染料は、画像形成後、画像部と非
画像部の区別がつきやすいので、添加する方が好まし
い。尚、添加量は、感光層全固形分に対し、0.０１〜１
０重量％の割合である。また、本発明における感光層中
には、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特
開昭６２−２５１７４０号公報や特開平３−２０８５１
４号公報に記載されているような非イオン界面活性剤、
特開昭５９−１２１０４４号公報、特開平４−１３１４
９号公報に記載されているような両性界面活性剤を添加
することができる。非イオン界面活性剤の具体例として
は、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパル
ミテート、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノ
グリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル等が挙げられる。両性界面活性剤の具体例としては、
アルキルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリア
ミノエチルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボ
キシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベ
タインやＮ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例え
ば、商品名アモーゲンＫ、第一工業（株）製）等が挙げ
られる。上記非イオン界面活性剤および両性界面活性剤
の感光層中に占める割合は、0.０５〜１５重量％が好ま
しく、より好ましくは0.１〜５重量％である。

【００７１】更に本発明の感光層中には必要に応じ、塗
膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を加えることがで
きる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリ
ブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン
酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。本発明にお
ける感光層中には、塗布性を良化するための界面活性
剤、例えば特開昭６２−１７０９５０号公報に記載され
ているようなフッ素系界面活性剤を添加することができ
る。好ましい添加量は、感光層の固形分中0.０１〜１重
量％、さらに好ましくは0.０５〜0.５重量％である。

【００７２】本発明の感光層は、通常上記各成分を溶媒
に溶かして、支持体上に塗設する。ここで使用する溶媒
としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、
メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、１−
メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシエチルアセ
テート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジメ
トキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テ
トラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン、γ−ブチルラクトン、トルエ
ン、水等を挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。これらの溶媒は単独あるいは混合して使
用される。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）
の濃度は、好ましくは１〜５０重量％である。また塗
布、乾燥後に得られる支持体上の塗布量（固形分）は、
用途によって異なるが、平版印刷用版材についていえば
一般的に0.５〜５．０ｇ／ｍ ² が好ましい。塗布する方
法としては、種々の方法を用いることができるが、例え
ば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カー
テン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード
塗布、ロール塗布等を挙げることができる。塗布量が少
なくなるにつれて、見かけの感度は大になるが、画像記
録膜の皮膜特性は低下する。

【００７３】［支持体］本発明に使用される支持体とし
ては、寸度的に安定な板状物であり、例えば、紙、プラ
スチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例え
ば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィル
ム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プ
ロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セル
ロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上記のご
とき金属がラミネート、もしくは蒸着された紙、もしく
はプラスチックフィルム等が含まれる。

【００７４】本発明の支持体としては、ポリエステルフ
ィルム又はアルミニウム板が好ましく、その中でも寸法
安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に
好ましい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板
およびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む
合金板であり、更にアルミニウムがラミネートもしくは
蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウ
ム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、
銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケ
ル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々
１０重量％以下である。本発明において特に好適なアル
ミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋なア
ルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに
異元素を含有するものでもよい。このように本発明に適
用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるもの
ではなく、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を
適宜に利用することができる。本発明で用いられるアル
ミニウム板の厚みはおよそ0.１ｍｍ〜0.６ｍｍ程度、好
ましくは0.１５ｍｍ〜0.４ｍｍ、特に好ましくは0.２ｍ
ｍ〜0.３ｍｍである。

【００７５】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活
性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂
処理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理
は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗
面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法
および化学的に表面を選択溶解させる方法により行われ
る。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨
法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用
いることができる。また、電気化学的な粗面化法として
は塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行う
方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号に開示さ
れているように両者を組み合わせた方法も利用すること
ができる。

【００７６】この様に粗面化されたアルミニウム板は、
必要に応じてアルカリエッチング処理および中和処理さ
れた後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高めるた
めに陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸
化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を
形成する種々の電解質の使用が可能で、一般的には硫
酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用
いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によっ
て適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質
により種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的に
は電解質の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０
℃、電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ² 、電圧１〜１００Ｖ、
電解時間１０秒〜５分の範囲であれば適当である。

【００７７】陽極酸化皮膜の量は1.０ｇ／ｍ² より少な
いと耐刷性が不十分であったり、平版印刷版の非画像部
に傷が付き易くなって、印刷時に傷の部分にインキが付
着するいわゆる「傷汚れ」が生じ易くなる。陽極酸化処
理を施された後、アルミニウム表面は必要により親水化
処理が施される。本発明に使用される親水化処理として
は、米国特許第２，７１４，０６６号、同第３，１８
１，４６１号、第３，２８０，７３４号および第３，９
０２，７３４号に開示されているようなアルカリ金属シ
リケート（例えばケイ酸ナトリウム水溶液）法がある。
この方法においては、支持体がケイ酸ナトリウム水溶液
で浸漬処理されるかまたは電解処理される。他に特公昭
３６−２２０６３号公報に開示されているフッ化ジルコ
ン酸カリウムおよび米国特許第３，２７６，８６８号、
同第４，１５３，４６１号、同第４，６８９，２７２号
に開示されているようなポリビニルホスホン酸で処理す
る方法などが用いられる。

【００７８】本発明のネガ型画像記録材料は、必要に応
じて支持体上に下塗層を設けることができる。下塗層成
分としては種々の有機化合物が用いられ、例えば、カル
ボキシメチルセルロース、デキストリン、アラビアガ
ム、２−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有す
るホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホ
ン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリ
セロホスホン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレン
ジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有しても
よいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸
およびグリセロリン酸などの有機リン酸、置換基を有し
てもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン
酸、アルキルホスフィン酸およびグリセロホスフィン酸
などの有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニンなど
のアミノ酸類、およびトリエタノールアミンの塩酸塩な
どのヒドロキシ基を有するアミンの塩酸塩等から選ばれ
るが、２種以上混合して用いてもよい。有機下塗層の被
覆量は、２〜２００ｍｇ／ｍ²が適当である。

【００７９】以上のようにして、本発明の画像記録材料
を用いた平版印刷用版材を作成することができる。この
平版印刷用版材は、波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの
赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レーザにより画
像露光される。本発明においては、レーザ照射後すぐに
現像処理を行っても良いが、レーザ照射工程と現像工程
の間に加熱処理を行うことが好ましい。加熱処理の条件
は、８０℃〜１５０℃の範囲内で１０秒〜５分間行うこ
とが好ましい。この加熱処理により、レーザ照射時、記
録に必要なレーザエネルギーを減少させることができ
る。

【００８０】必要に応じて加熱処理を行った後、本発明
の画像記録材料はアルカリ性水溶液にて現像される。本
発明の画像記録材料の現像液および補充液としては従来
より知られているアルカリ剤水溶液が使用できる。この
現像液および補充液に用いられるアルカリ剤としは、例
えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、第３リン酸
ナトリウム、第３リン酸カリウム、第３リン酸アンモニ
ウム、第２リン酸ナトリウム、第２リン酸カリウム、第
２リン酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム、炭酸水素アンモニウム、ほう酸ナトリウム、
ほう酸カリウム、ほう酸アンモニウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム、水酸化カリウムおよび水酸化
リチウムなどの無機アルカリ塩が挙げられる。また、モ
ノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、
モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、
トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノー
ルアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジ
ンなどの有機アルカリ剤も用いられる。

【００８１】これらのアルカリ剤は単独もしくは２種以
上を組み合わせて用いられる。これらのアルカリ剤の中
で特に好ましい現像液は、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム等のケイ酸塩水溶液である。その理由はケイ酸塩
の成分である酸化珪素ＳｉＯ₂ とアルカリ金属酸化物Ｍ
₂ Ｏの比率と濃度によって現像性の調節が可能となるた
めであり、例えば、特開昭５４−６２００４号公報、特
公昭５７−７４２７号に記載されているようなアルカリ
金属ケイ酸塩が有効に用いられる。

【００８２】更に自動現像機を用いて現像する場合に
は、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液（補充液）
を現像液に加えることによって、長時間現像タンク中の
現像液を交換する事なく、多量の平版印刷用版材を処理
できることが知られている。本発明においてもこの補充
方式が好ましく適用される。現像液および補充液には現
像性の促進や抑制、現像カスの分散および印刷版画像部
の親インキ性を高める目的で必要に応じて種々の界面活
性剤や有機溶剤を添加できる。好ましい界面活性剤とし
ては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系および両性
界面活性剤が挙げられる。更に現像液および補充液には
必要に応じて、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸、
亜硫酸水素酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩
等の還元剤、更に有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤
を加えることもできる。上記現像液および補充液を用い
て現像処理された印刷版は水洗水、界面活性剤等を含有
するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂
化液で後処理される。本発明の画像記録材料を印刷用版
材として使用する場合の後処理としては、これらの処理
を種々組み合わせて用いることができる。

【００８３】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、印刷用版材用の自動現像機が広
く用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と
後処理部からなり、印刷用版材を搬送する装置と各処理
液槽およびスプレー装置からなり、露光済みの印刷版を
水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をス
プレーノズルから吹き付けて現像処理するものである。
また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイ
ドロールなどによって印刷用版材を浸漬搬送させて処理
する方法も知られている。このような自動処理において
は、各処理液に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補
充しながら処理することができる。また、実質的に未使
用の処理液で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用
できる。

【００８４】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。平版印刷版
をバーニングする場合には、バーニング前に特公昭６１
−２５１８号、同５５−２８０６２号、特開昭６２−３
１８５９号、同６１−１５９６５５号の各公報に記載さ
れているような整面液で処理することが好ましい。その
方法としては、該整面液を浸み込ませたスポンジや脱脂
綿にて、平版印刷版上に塗布するか、整面液を満たした
バット中に印刷版を浸漬して塗布する方法や、自動コー
ターによる塗布などが適用される。また、塗布した後で
スクィージ、あるいは、スクィージローラーで、その塗
布量を均一にすることは、より好ましい結果を与える。

【００８５】整面液の塗布量は一般に0.０３〜0.８ｇ／
ｍ² （乾燥重量）が適当である。整面液が塗布された平
版印刷版は必要であれば乾燥された後、バーニングプロ
セッサー（たとえば富士写真フイルム（株）より販売さ
れているバーニングプロセッサー：ＢＰ−１３００）な
どで高温に加熱される。この場合の加熱温度及び時間
は、画像を形成している成分の種類にもよるが、１８０
〜３００℃の範囲で１〜２０分の範囲が好ましい。バー
ニング処理された平版印刷版は、必要に応じて適宜、水
洗、ガム引きなどの従来より行なわれている処理を施こ
すことができるが、水溶性高分子化合物等を含有する整
面液が使用された場合にはガム引きなどのいわゆる不感
脂化処理を省略することができる。この様な処理によっ
て得られた平版印刷版はオフセット印刷機等にかけら
れ、多数枚の印刷に用いられる。

【００８６】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 ［本発明の酸により架橋する架橋剤〔ＨＭ−１〕の合
成］１−〔α−メチル−α−（４−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕−４−〔α，α−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕ベンゼン２０ｇ（本州化学工業（株）
製Ｔｒｉｓｐ−ＰＡ）を１０％水酸化カリウム水溶液に
加え、撹拌、溶解した。次にこの溶液を撹拌しながら、
３７％ホルマリン水溶液６０ｍｌを室温下で１時間かけ
て徐々に加えた。さらに室温下で６時間撹拌した後、希
硫酸水溶液に投入した。析出物をろ過し、十分水洗した
後、メタノール３０ｍｌより再結晶することにより、下
記構造のヒドロキシメチル基を有するフェノール誘導体
〔ＨＭ−１〕の白色粉末２０ｇを得た。純度は９２％で
あった（液体クロマトグラフィー法）。

【００８７】

【化２９】

【００８８】［本発明の酸により架橋する架橋剤〔ＭＭ
−１〕の合成］上記合成例で得られたヒドロキシメチル
基を有するフェノール誘導体〔ＨＭ−１〕２０ｇを１リ
ットルのメタノールに加え、加熱撹拌し、溶解した。次
に、この溶液に濃硫酸１ｍｌを加え、１２時間加熱還流
した。反応終了後、反応液を冷却し、炭酸カリウム２ｇ
を加えた。この混合物を十分濃縮した後、酢酸エチル３
００ｍｌを加えた。この溶液を水洗した後、濃縮乾固さ
せることにより、下記構造のメトキシメチル基を有する
フェノール誘導体〔ＭＭ−１〕の白色固体２２ｇを得
た。純度は９０％であった（液体クロマトグラフィー
法）。

【００８９】

【化３０】

【００９０】さらに、同様にして以下に示すフェノール
誘導体を合成した。

【００９１】

【化３１】

【００９２】

【化３２】

【００９３】

【化３３】

【００９４】［実施例１〜２６、比較例１〜２６］厚さ
0.３０ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０）をトリク
ロロエチレン洗浄して脱脂した後、ナイロンブラシと４
００メッシュのパミストン−水懸濁液を用いて表面を砂
目立てし、よく水で洗浄した。この板を４５℃の２５％
水酸化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエッチングを
行い水洗後、更に２％ＨＮＯ₃ に２０秒間浸漬して水洗
した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／
ｍ²であった。次にこの板を７％Ｈ₂ ＳＯ₄ を電解液と
して電流密度１５Ａ／ｄｍ²で３ｇ／ｍ² の直流陽極酸
化皮膜を設けた後、水洗乾燥した。次にこのアルミニウ
ム板に下記下塗り液を塗布し、８０℃で３０秒間乾燥し
た。乾燥後の被覆量は１０ｍｇ／ｍ² であった。 （下塗り液） β−アラニン 0.１ｇ フェニルホスホン酸 0.０５ｇ メタノール ４０ｇ 純水 ６０ｇ

【００９５】次に、下記の処方において、（イ）バイン
ダー、（ロ）酸により架橋する架橋剤、（ハ）光又は熱
により酸を発生する化合物の種類を変えて、感光層溶液
を調整した。この溶液をそれぞれ、上記の下塗り済みの
アルミニウム板に塗布し、１００℃で１分間乾燥してＰ
−１からＰ−２６の版材を得た。表１に各プレートに使
用した化合物を示す。乾燥後の重量は1.７ｇ／ｍ² であ
った。 処方 （イ）バインダー 1.５ｇ （ロ）酸により架橋する架橋剤 0.７ｇ （ハ）光又は熱により酸を発生する化合物 0.２ｇ （ニ）赤外線吸収剤 ＮＫ−３５０８（商品名） 0.１５ｇ （日本感光色素研究所（株）製） 添加剤 ビクトリアピュアブルー ＢＯ(C.I.44040) 0.０５ｇ フッ素系界面活性剤 メガファックＦ−１７７（商品名）0.０６ｇ （大日本インキ化学工業（株）製） 溶剤 メチルエチルケトン １５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ５ｇ メチルアルコール ７ｇ

【００９６】

【表１】 プレート （イ） （ロ） （ハ）No. バインダー 架橋剤 酸発生剤 Ｐ−1 イ−１ ＨＭ−１ Ｉ−７ Ｐ−2 イ−１ ＨＭ−１ II−２ Ｐ−3 イ−１ ＨＭ−１ III−５ Ｐ−4 イ−１ ＨＭ−１ IV−６ Ｐ−5 イ−１ ＭＭ−１ IV−６ Ｐ−6 イ−１ ＨＭ−３ IV−６ Ｐ−7 イ−１ ＨＭ−１ IV−15 Ｐ−8 イ−１ ＨＭ−１ Ｖ−１ Ｐ−9 イ−１ ＨＭ−１ VI−１ Ｐ−10 イ−１ ＭＭ−１ VI−１ Ｐ−11 イ−１ ＨＭ−３ VI−１ Ｐ−12 イ−１ ＨＭ−１ VII−１ Ｐ−13 イ−１ ＨＭ−１ VIII−３ Ｐ−14 イ−１ ＭＭ−１ VIII−３ Ｐ−15 イ−１ ＨＭ−１ IX−１ Ｐ−16 イ−１ ＭＭ−１ IX−１ Ｐ−17 イ−１ ＨＭ−４ IX−１ Ｐ−18 イ−１ ＨＭ−１ IX−９ Ｐ−19 イ−１ ＭＭ−１ IX−９ Ｐ−20 イ−１ ＭＭ−２ IX−９ Ｐ−21 イ−２ ＨＭ−１ IV−６ Ｐ−22 イ−２ ＨＭ−１ VI−１ Ｐ−23 イ−２ ＨＭ−１ VIII−３ Ｐ−24 イ−２ ＨＭ−１ IX−１ Ｐ−25 イ−２ ＨＭ−１ IX−９Ｐ−26 イ−３ ＭＭ−１ VI−１

【００９７】（イ−１）フェノールとホルムアルデヒド
から得られるノボラック樹脂 重量平均分子量１００００ （イ−２）クレゾールとホルムアルデヒドから得られる
ノボラック樹脂 メタ／パラ比＝８／２、重量平均分子量５８００ （イ−３）ポリ-p- ヒドロキシスチレン 重量平均分子量８０００

【００９８】前記の処方の感光層を塗設したプレート
（Ｐ−１からＰ−２６）の上に下記組成からなる水溶性
オーバーコート層を乾燥塗布重量が2.５ｇ／ｍ² となる
ように塗布し、１００℃／３分間乾燥させた。比較例
は、このオーバーコート層を塗設せずＰ−１からＰ−２
６をそのまま用いた。 処方 ポリビニルアルコール（ケン化度98.5モル％、重合度500 ） ２２ｇ ノニオン界面活性剤 ０.5ｇ （EMALEX NP-10, （株）日本エマルジョン社製） 蒸留水 ４５０ｇ

【００９９】得られたネガ型平版印刷用版材を、波長１
０６４ｎｍの赤外線を発する固体レーザのＹＡＧレーザ
（出力５００ｍＷ）で露光した。露光後、１２０℃で３
０秒間加熱処理した後、富士写真フイルム（株）製現像
液、ＤＰ−４（１：８）、リンス液ＦＲ−３（１：７）
を仕込んだ自動現像機を通して処理した。その際、画像
形成した版面上の最低露光エネルギーを感度とし、作成
直後及び５０℃３日間保存後の感度を測定した。測定結
果を表２及び表３に示す。

【０１００】

【表２】 実施例 プレート 作成直後の 50℃３日間保存後のNo. No. 感度[mJ/cm²] 感度[mJ/cm²] Ｅ−1 Ｐ−1 270 275 Ｅ−2 Ｐ−2 275 275 Ｅ−3 Ｐ−3 275 275 Ｅ−4 Ｐ−4 260 260 Ｅ−5 Ｐ−5 280 290 Ｅ−6 Ｐ−6 290 290 Ｅ−7 Ｐ−7 280 285 Ｅ−8 Ｐ−8 270 275 Ｅ−9 Ｐ−9 240 250 Ｅ−10 Ｐ−10 250 250 Ｅ−11 Ｐ−11 250 255 Ｅ−12 Ｐ−12 260 260 Ｅ−13 Ｐ−13 270 270 Ｅ−14 Ｐ−14 280 270 Ｅ−15 Ｐ−15 250 260 Ｅ−16 Ｐ−16 255 255 Ｅ−17 Ｐ−17 255 255 Ｅ−18 Ｐ−18 260 265 Ｅ−19 Ｐ−19 265 265 Ｅ−20 Ｐ−20 265 270 Ｅ−21 Ｐ−21 270 275 Ｅ−22 Ｐ−22 270 270 Ｅ−23 Ｐ−23 265 270 Ｅ−24 Ｐ−24 255 265 Ｅ−25 Ｐ−25 260 260Ｅ−26 Ｐ−26 255 260

【０１０１】

【表３】 実施例 プレート 作成直後の 50℃３日間保存後のNo. No. 感度[mJ/cm²] 感度[mJ/cm²] Ｒ−1 Ｐ−1 275 300 Ｒ−2 Ｐ−2 280 290 Ｒ−3 Ｐ−3 285 310 Ｒ−4 Ｐ−4 270 280 Ｒ−5 Ｐ−5 285 320 Ｒ−6 Ｐ−6 300 330 Ｒ−7 Ｐ−7 285 295 Ｒ−8 Ｐ−8 280 300 Ｒ−9 Ｐ−9 流れ 流れ Ｒ−10 Ｐ−10 流れ 流れ Ｒ−11 Ｐ−11 流れ 流れ Ｒ−12 Ｐ−12 流れ 流れ Ｒ−13 Ｐ−13 流れ 流れ Ｒ−14 Ｐ−14 流れ 流れ Ｒ−15 Ｐ−15 流れ 流れ Ｒ−16 Ｐ−16 流れ 流れ Ｒ−17 Ｐ−17 流れ 流れ Ｒ−18 Ｐ−18 流れ 流れ Ｒ−19 Ｐ−19 流れ 流れ Ｒ−20 Ｐ−20 流れ 流れ Ｒ−21 Ｐ−21 280 285 Ｒ−22 Ｐ−22 流れ 流れ Ｒ−23 Ｐ−23 流れ 流れ Ｒ−24 Ｐ−24 流れ 流れ Ｒ−25 Ｐ−25 流れ 流れＲ−26 Ｐ−26 流れ 流れ 流れ：画像が形成しなかった。

【０１０２】実施例１〜２６及び比較例１〜２６より、
本発明のネガ型画像記録材料を用いた平版印刷用版材
は、高感度であり保存時の安定性に優れていることがわ
かる。 ［実施例２７〜５２］次に、下記の処方において、
（イ）バインダー、（ロ）酸により架橋する架橋剤、
（ハ）光又は熱により酸を発生する化合物の種類を変え
て、感光層溶液を調整した。この溶液をそれぞれ、上記
の下塗り済みのアルミニウム板に塗布し、１００℃で１
分間乾燥してＰ−２７からＰ−５２の版材を得た。表４
に各プレートに使用した化合物を示す。乾燥後の重量は
1.７ｇ／ｍ² であった。 処方 （イ）バインダー 1.６ｇ （ロ）酸により架橋する架橋剤 0.８ｇ （ハ）光又は熱により酸を発生する化合物 0.２ｇ （ニ）赤外線吸収剤 ＮＫ−２０１４ 0.１５ｇ （日本感光色素研究所（株）製） 添加剤 ビクトリアピュアブルー ＢＯ(C.I.44040) 0.０５ｇ フッ素系界面活性剤 メガファックＦ−１７７（商品名）0.０６ｇ （大日本インキ化学工業（株）製） 溶剤 メチルエチルケトン １５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ５ｇ メチルアルコール ７ｇ

【０１０３】

【表４】 プレート （イ） （ロ） （ハ）No. バインダー 架橋剤 酸発生剤 Ｐ−27 イ−１ ＨＭ−１ Ｉ−７ Ｐ−28 イ−１ ＨＭ−１ II−２ Ｐ−29 イ−１ ＨＭ−１ III−５ Ｐ−30 イ−１ ＨＭ−１ IV−６ Ｐ−31 イ−１ ＭＭ−１ IV−６ Ｐ−32 イ−１ ＨＭ−３ IV−６ Ｐ−33 イ−１ ＨＭ−１ IV−15 Ｐ−34 イ−１ ＨＭ−１ Ｖ−１ Ｐ−35 イ−１ ＨＭ−１ VI−１ Ｐ−36 イ−１ ＭＭ−１ VI−１ Ｐ−37 イ−１ ＨＭ−３ VI−１ Ｐ−38 イ−１ ＨＭ−１ VII−１ Ｐ−39 イ−１ ＨＭ−１ VIII−３ Ｐ−40 イ−１ ＭＭ−１ VIII−３ Ｐ−41 イ−１ ＨＭ−１ IX−１ Ｐ−42 イ−１ ＭＭ−１ IX−１ Ｐ−43 イ−１ ＨＭ−４ IX−１ Ｐ−44 イ−１ ＨＭ−１ IX−９ Ｐ−45 イ−１ ＭＭ−１ IX−９ Ｐ−46 イ−１ ＭＭ−２ IX−９ Ｐ−47 イ−２ ＨＭ−１ IV−６ Ｐ−48 イ−２ ＨＭ−１ VI−１ Ｐ−49 イ−２ ＨＭ−１ VIII−３ Ｐ−50 イ−２ ＨＭ−１ IX−１ Ｐ−51 イ−２ ＨＭ−１ IX−９Ｐ−52 イ−３ ＭＭ−１ VI−１

【０１０４】前記の処方の感光層を塗設したプレート
（Ｐ−２７からＰ−５２）の上に下記組成からなる水溶
性オーバーコート層を乾燥塗布重量が2.２ｇ／ｍ² とな
るように塗布し、１００℃／３分間乾燥させた。比較例
は、このオーバーコート層を塗設せずＰ−２７からＰ−
５２をそのまま用いた。 処方 ポリビニルアルコール（ケン化度98.5モル％、重合度500 ） ２０ｇ ノニオン界面活性剤 0.５ｇ （EMALEX NP-10, （株）日本エマルジョン社製） 蒸留水 ４７０ｇ 得られたネガ型平版印刷用版材を、波長８４０ｎｍの赤
外線を発する半導体レーザ（出力５００ｍＷ）で露光し
た。露光後、１２０℃で１分間加熱処理した後、富士写
真フイルム（株）製現像液、ＤＰ−４（１：８）、リン
ス液ＦＲ−３（１：７）を仕込んだ自動現像機を通して
処理した。各版材の作成直後及び５０℃３日間保存後の
感度を測定した結果を表５及び表６に示す。

【０１０５】

【表５】 実施例 プレート 作成直後の 50℃３日間保存後のNo. No. 感度[mJ/cm²] 感度[mJ/cm²] Ｅ−27 Ｐ−27 260 265 Ｅ−28 Ｐ−28 265 265 Ｅ−29 Ｐ−29 265 270 Ｅ−30 Ｐ−30 250 260 Ｅ−31 Ｐ−31 270 275 Ｅ−32 Ｐ−32 275 280 Ｅ−33 Ｐ−33 270 280 Ｅ−34 Ｐ−34 260 265 Ｅ−35 Ｐ−35 230 240 Ｅ−36 Ｐ−36 240 250 Ｅ−37 Ｐ−37 240 245 Ｅ−38 Ｐ−38 250 260 Ｅ−39 Ｐ−39 255 260 Ｅ−40 Ｐ−40 270 270 Ｅ−41 Ｐ−41 240 250 Ｅ−42 Ｐ−42 245 255 Ｅ−43 Ｐ−43 245 250 Ｅ−44 Ｐ−44 250 265 Ｅ−45 Ｐ−45 255 265 Ｅ−46 Ｐ−46 255 260 Ｅ−47 Ｐ−47 265 270 Ｅ−48 Ｐ−48 260 270 Ｅ−49 Ｐ−49 255 260 Ｅ−50 Ｐ−50 245 255 Ｅ−51 Ｐ−51 250 260Ｅ−52 Ｐ−52 245 250

【０１０６】

【表６】 実施例 プレート 作成直後の 50℃３日間保存後のNo. No. 感度[mJ/cm²] 感度[mJ/cm²] Ｒ−27 Ｐ−27 270 300 Ｒ−28 Ｐ−28 270 290 Ｒ−29 Ｐ−29 265 305 Ｒ−30 Ｐ−30 255 275 Ｒ−31 Ｐ−31 275 310 Ｒ−32 Ｐ−32 275 315 Ｒ−33 Ｐ−33 270 295 Ｒ−34 Ｐ−34 260 295 Ｒ−35 Ｐ−35 流れ 流れ Ｒ−36 Ｐ−36 流れ 流れ Ｒ−37 Ｐ−37 流れ 流れ Ｒ−38 Ｐ−38 流れ 流れ Ｒ−39 Ｐ−39 流れ 流れ Ｒ−40 Ｐ−40 流れ 流れ Ｒ−41 Ｐ−41 流れ 流れ Ｒ−42 Ｐ−42 流れ 流れ Ｒ−43 Ｐ−43 流れ 流れ Ｒ−44 Ｐ−44 流れ 流れ Ｒ−45 Ｐ−45 流れ 流れ Ｒ−46 Ｐ−46 流れ 流れ Ｒ−47 Ｐ−47 265 280 Ｒ−48 Ｐ−48 流れ 流れ Ｒ−49 Ｐ−49 流れ 流れ Ｒ−50 Ｐ−50 流れ 流れ Ｒ−51 Ｐ−51 流れ 流れＲ−52 Ｐ−52 流れ 流れ 流れ：画像が形成しなかった。

【０１０７】実施例２７〜５２及び比較例２７〜５２よ
り、本発明のネガ型画像記録材料を用いた平版印刷用版
材は、高感度であり保存時の安定性に優れていることが
わかる。

【０１０８】［実施例５３〜５８、比較例５３〜５８］
前記の実施例、比較例で用いたネガ型平版印刷版材（Ｐ
−１６）を、波長８４０ｎｍの赤外線を発する半導体レ
ーザ（出力５００ｍＷ）で露光した。露光後、加熱温
度、加熱時間を変え処理した後、富士写真フイルム
（株）製現像液、ＤＰ−４（１：８）、リンス液ＦＲ−
３（１：７）を仕込んだ自動現像機を通して処理した。

【０１０９】

【表７】 実施例 プレート 加熱温度加熱時間 作成直後のNo. No. [℃] [秒] 感度[mJ/cm²] Ｅ−53 Ｐ−16 100 30 260 Ｅ−54 Ｐ−16 110 30 260 Ｅ−55 Ｐ−16 120 30 255 Ｅ−56 Ｐ−16 100 60 260 Ｅ−57 Ｐ−16 110 60 255 Ｅ−58 Ｐ−16 120 60 255 ───────────────────────── Ｒ−53 Ｐ−16 100 30 350 Ｒ−54 Ｐ−16 110 30 345 Ｒ−55 Ｐ−16 120 30 350 Ｒ−56 Ｐ−16 100 60 流れ Ｒ−57 Ｐ−16 110 60 流れＲ−58 Ｐ−16 120 60 流れ 流れ：画像が形成しなかった。

【０１１０】実施例５３〜５８（オーバーコート層あ
り）、比較例５３〜５８（オーバーコート層なし）よ
り、本発明のネガ型画像記録材料を用いた平版印刷用版
材は、露光後の加熱処理条件の許容性が優れていること
がわかる。

【０１１１】

【発明の効果】本発明のネガ型平版印刷用版材は、赤外
線を放射する固体レーザ及び半導体レーザを用いて記録
することにより、コンピューター等のデジタルデータか
ら直接製版可能であり、さらに、感度が高く、保存時の
安定性に優れ、露光後の加熱処理条件の許容性が優れて
いる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、（Ａ）、（Ｂ）が順次設け
   られていることを特徴とするネガ型画像記録材料； （Ａ）以下の成分（イ）〜（ニ）を含有する感光層、
   （イ）アルカリ可溶性基を有する高分子化合物、（ロ）
   酸により架橋する架橋剤、（ハ）光又は熱により酸を発
   生する化合物、（ニ）赤外線吸収剤、 （Ｂ）活性光線に対して透明であり感光層（Ａ）と接着
   性を有するオーバーコート層。