JPH10237172A - ポリフェニレンエーテルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フェノール性化合物を酸化重合させるポリフ
ェニレンエーテルの製造において、高活性な触媒を用い
ることで製造方法が簡略であり低コストな製造方法を提
供する。 【解決手段】 （イ）銅化合物、（ロ）下記一般式
（１）で表されるジアミノプロパン類、（ハ）酸または
塩類からなる触媒を用いるポリフェニレンエーテルの製
造方法。 【化１】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ は有機化合物または無機化合
物の置換基を表す。ただし、水素は除く。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は活性が改良された、
高活性な銅触媒によるポリフェニレンエーテルの新規な
製造方法に関するものである。更に詳しくは銅化合物
と、下記一般式（１）で表わされる構造を有するジアミ
ノプロパンと、酸または塩類からなる、フェノール性化
合物の酸化重合に対し活性が改良された高活性な触媒を
用いるポリフェニレンエーテルの製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【化２】

【０００３】

【従来の技術】フェノール性化合物を酸化重合させるこ
とでポリフェニレンエーテルを製造する際に用いられる
重合触媒としては、特公昭３６−１８６９２号公報での
提案以来、銅化合物と各種アミンとの組み合わせた触媒
が多数提案されてきた。即ち、銅化合物の種類及びこれ
と共働するハロゲン化物についての提案、またアミンに
関しても１級アミンか２級アミンか３級アミンかという
選択や、モノアミンかジアミンかポリアミンか等の種々
の提案がなされてきている。

【０００４】例えば、古くはＵＳＰ３３０６８７５号、
同３３４４１１６号、同３４３２４６６号等の明細書に
銅化合物とＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４
−ブタンジアミン等のテトラアルキルタイプのジアミン
の触媒系を用いる方法が、そして特公昭５２−１７０７
５号及び、特公昭５２−１７０７６号の公報には銅化合
物とテトラアルキルタイプのジアミン及びヨウ素化合物
との組み合わせが開示されている。しかし、これらの触
媒は触媒活性の面でいずれも充分とはいえなかった。

【０００５】また、特公昭５９−５３０１２号公報では
銅化合物とＮ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチルエチレンジアミン
及びＮ−メチルピロリジン等の３級アミンの組み合わせ
が比較的活性が高いとされている。しかし、この触媒系
を用いて製造した重合体は色が悪い上に、ゴム変性ポリ
スチレンの様なスチレン系樹脂との組成物の耐衝撃性が
低く、耐熱安定性も悪いため実用的でないという問題点
があった。

【０００６】そのため、特公昭５９−２３３３２号公報
では前記触媒系にＮ−ジ−ｎ−ブチルアミン等の２級モ
ノアミンを組み合わせることによって初めて実用的な触
媒とすることに成功したのである。更にこの触媒系にお
いて臭化物イオンの量を原料フェノール性化合物に対す
るモル比で１：３５以上とする製造法（特開昭５９−７
４１２４号公報）、銅化合物として第１銅塩と第２銅塩
との混合物を用いることを特徴とする方法（特開昭５９
−１３１６２７号公報）及び２級モノアミンとしてジメ
チルアミンを用いる触媒系（特公昭６０−５４３２７号
公報）等も提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれら従
来公知の触媒は、いずれも重合活性の面ではまだまだ不
充分であり、更なる改善が望まれていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】我々は先に特開昭６４−
３３１３１号公報において、銅化合物と２級脂肪族アミ
ン又は２級脂肪族アミンと特殊な構造を持つアニリン類
とＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル１，３−ジアミノ
（置換または非置換）プロパン及び臭素化合物もしくは
塩素化合物からなる触媒を用いることにより高重合活性
で且つ得られるポリフェニレンエーテルの品質、特に色
調及びゴム補強ポリスチレン等を配合して組成物にした
時のアイゾット衝撃の強さが顕著に良好になることを開
示している。

【０００９】我々は該触媒を改善し、より高活性な触媒
を供するため検討を進めた結果、驚くべきことにＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル１，３−ジアミノプロパ
ンの代わりに、下記一般式（１）に示す様な部位に置換
基を持つ１，３−ジアミノプロパンを用いた触媒が非常
に高重合活性であることを見出し本発明に至った。

【００１０】

【化３】

【００１１】即ち本発明はフェノール類を酸化重合させ
ることによるポリフェニレンエーテルの製造において、
銅化合物と、下記一般式（１）に示す部位に置換基を持
つ１，３−ジアミノプロパンと、酸または塩類からな
る、フェノール性化合物の酸化重合に対し活性が改良さ
れた高活性な触媒を用いることを特徴とするポリフェニ
レンエーテルの製造方法である。

【００１２】

【化４】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ は有機化合物または無機化合
物の置換基を表す。ただし、水素は除く。）

【００１３】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて用いる銅化合物は第一銅塩、第二銅塩及びこれら
の混合物である。第一銅または第二銅の化合物はどんな
ものでも使用し得るが、経済性及び化合物の入手しやす
さの点から可溶性銅塩が好ましい。また通常は不溶性の
塩（第一銅、第二銅）の化合物でも使用しうる。

【００１４】本発明の触媒成分として使用できる第二銅
化合物としては、例えば塩化第二銅、臭化第二銅、硫酸
第二銅、硝酸第二銅、酢酸第二銅、アジ化第二銅、トル
イル酸第二銅等を例示することができるが、これらの例
には限定されない。また使用できる第一銅化合物として
は、例えば塩化第一銅、臭化第一銅、硫酸第一銅、硝酸
第一銅、酢酸第一銅、アジ化第一銅、トルイル酸第一銅
等を例示することができるがこれらの例には限定されな
い。これらの中で好ましい第一銅及び第二銅化合物は塩
化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅であ
る。またこれらの銅塩は酸化物、炭酸塩、水酸化物等と
対応するハロゲンまたは酸から使用時に合成しても良
い。

【００１５】銅化合物の使用量は特に限定されないが、
フェノール性化合物１００モルに対して銅として０．０
０２モルから０．５モル、好ましくは０．００５モルか
ら０．１モルの範囲で適宜使用し得る。このことは銅の
使用量がモノマーに対して極めて低濃度で使用できるこ
とを示すものであり、換言すれば本発明においては単位
銅当たりの活性が極めて高いことを意味している。

【００１６】本発明に用いられるジアミノプロパンは、
ジアミンの一方の窒素が第３級アミンで、もう一方の窒
素が第２級アミンの構造を持つ下記一般式（１）で表わ
される１，３−ジアミノプロパンから選ばれた少なくと
も１種の化合物が用いられる。

【００１７】

【化５】

【００１８】１，３−ジアミノプロパンの窒素の置換基
においては脂肪族炭化水素のみの置換基でも良く芳香族
炭化水素のみの置換基でも良く、脂肪族炭化水素、芳香
族炭化水素の共存型の置換基でも良い。本発明で使用し
うるジアミノプロパン類の例は次のものを含有するがこ
れらの例に限定されない。

【００１９】Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−ジア
ミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリエチル−１，３−ジ
アミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチル−
１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−
プロピル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ’−ブチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ’−フェニル−１，３−ジアミノプロパ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−メチル−１，３−ジアミ
ノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−エチル−１，３
−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−プロピ
ル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−
Ｎ’−ブチル−１，３−ジアミノプロパン等のＮ，Ｎ，
Ｎ’−トリアルキルジアミノプロパン類、等を挙げるこ
とができる。

【００２０】これらのジアミンの内、銅錯体の酸化還元
電位が−５０ｍＶ以上のものが好ましく、さらに−５０
ｍＶから２５０ｍＶの範囲にあるものがより好ましい。
１，３−ジアミンの量は特に限定されないがフェノール
性化合物１００モルに対して０．１から１０モル、好ま
しくは１から６モルが用いられる。

【００２１】本発明で使用できる酸または塩類は特に限
定はされないが、塩化水素や臭化水素等のハロゲン化水
素、硝酸、硫酸、過塩素酸、テトラフルオロリン酸、ス
ルホン酸類およびこれらの塩類等やこれらの水溶液等の
溶液の使用が挙げられる。これらの酸の内、好適なもの
はハロゲン化水素またはスルホン酸類もしくはこれらの
水溶液である。これらの酸の量は銅１モルに対して好ま
しくは０．５から２０モル、さらに好ましくは１から１
０が用いられる。

【００２２】触媒の調製法は特に限定されず、使用する
反応溶媒を主体としたものに溶解して行うことができ
る。即ち、例えば水、メタノール、エタノール、ブタノ
ール等のアルコールやアルコール混合溶媒、その他との
混合溶媒を用いて行うことができる。該混合溶媒におい
ては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素が共存していても良く、更に
加えてフェノール性化合物の単量体等が混合していても
良い。銅化合物を溶解させること、もしくは調製中に銅
化合物が一部でも溶解することが留意されていれば、当
業者間に通常知られている方法で調製することができ
る。大気下で調製しても良く、調製温度は特に限定され
ない。

【００２３】本発明に用いるフェノール性化合物は下記
一般式（２）で表される構造を持つ化合物であり、Ｒ₄
はアルキル基、置換アルキル基、アラリキル基、置換ア
ラリキル基、アリール基、置換アリール基、アルコキシ
基、置換アルコキシ基を表し、Ｒ₅ はＲ₄ に定義された
ものに加え更にハロゲンであっても良く、Ｒ₆ はＲ₅に
定義されたものに加え更に水素であっても良い。

【００２４】

【化６】

【００２５】このようなものの例としては例えば、２，
６−ジメチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェ
ノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２，６−
ジエチルフェノール、２−エチル−６−ｎ−プロピルフ
ェノール、２−メチル−６−クロルフェノール、２−メ
チル−６−ブロモフェノール、２−メチル−６−イソプ
ロピルフェノール、２−メチル−６−ｎ−プロピルフェ
ノール、２−エチル−６−ブロモフェノール、２−メチ
ル−６−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｎ−プロ
ピルフェノール、２−エチル−６−クロルフェノール、
２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェ
ニルフェノール、２，６−ビス−（４−フルオロフェニ
ル）フェノール、２−メチル−６−トリルフェノール、
２，６−ジトリルフェノール等が挙げられる。

【００２６】これらのフェノール性化合物はそれぞれ単
独で用いても良いし、２種以上併用しても良い。また少
量のフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ
−クレゾール、２，４−ジメチルフェノール、２−エチ
ルフェノール等を含んでいても実質上差し支えない。こ
れらのフェノール性化合物の中で特に２，６−ジメチル
フェノールが重要である。本発明においてフェノール性
化合物を酸化重合させる際に、フェノール性化合物の溶
媒に対する割合は広い範囲で選ぶことができるが、通常
混合物中のフェノール性化合物濃度は７０重量％以下、
好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは８〜３５重
量％の範囲である。

【００２７】本発明方法において用いる反応溶媒は被酸
化物であるフェノール性化合物に比較して酸化されにく
く、かつ反応過程の中間に生成すると考えられる各種ラ
ジカルに対して反応性をほとんど有しないものである限
り特に制限はないが、低分子量のフェノール性化合物を
溶解し、触媒混合物の一部または全部を溶解するものが
好ましい。

【００２８】このような溶媒の例としては例えば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族
炭化水素、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジク
ロルエタン、トリクロルエタン、クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼン、トリクロルベンゼンの様なハロゲン化炭
化水素、ニトロベンゼンの様なニトロ化合物等を挙げる
ことができ、これらは重合体の良溶媒として使用でき
る。

【００２９】また重合体の貧溶媒の例として、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジル
アルコール、シクロヘキサノール等のアルコール類、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、シクロ
ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、酢酸エチル、ギ酸エチル等のエ
ステル類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等の
エーテル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメ
チルスルホキシドの様なスルホキシド類、更には水を挙
げることができる。

【００３０】これら良溶媒の１種以上、必要であれば更
に貧溶媒の１種以上と混合して使用することができる。
反応溶媒中にメタノール、エタノール等のアルコール類
を含有させることは活性の面から好ましい。

【００３１】フェノール性化合物を酸化重合させて得ら
れる重合体であるポリフェニレンエーテルに対する良溶
媒と貧溶媒の比率を選ぶことによって溶液重合法にもな
るし、貧溶媒の比率を大きくすることで反応の進行とと
もに重合体が反応溶媒中に粒子として析出する沈殿重合
法にもなる。

【００３２】本発明はバッチ重合法、連続重合法、溶液
重合法、沈殿重合法等の重合方法に適用できる。重合反
応系に界面活性剤、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ
土類金属の水酸化物、アルカリ金属のアルコキサイド、
硫酸マグネシウム、塩化カルシウム等の中性塩、ゼオラ
イト等も添加することができる。

【００３３】重合反応温度については、低すぎると反応
が進行しにくく、また高すぎると触媒が失活することも
あるので、０〜８０℃、好ましくは１０〜７０℃の範囲
で行われることが好ましい。本発明の酸化重合における
酸素は純酸素の他、窒素等の不活性ガスと任意の割合で
混合したもの及び空気等が使用できる。反応中の系内圧
力は常圧で充分であるが必要に応じて減圧でも加圧でも
使用できる。本発明には必要に応じ、ジブチルアミン、
Ｎ−エチルアニリン等のモノアミンを樹脂の改質の目的
で加える事が可能である。

【００３４】重合反応終了後の後処理方法については、
特に制限はない。通常、塩酸や酢酸等の酸、またはエチ
レンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）及びその塩、ニトリロ
ポリ酢酸及びその塩等を反応液に加えて触媒を失活させ
た後、生成した重合体を分離してメタノール等の該重合
体を溶解しない溶媒で洗浄後、乾燥するという簡単な操
作でポリフェニレンエーテルが回収できる。

【００３５】

【発明の実施の形態】次に実施例により本発明の実施の
形態を説明するが、本発明はこれらの例によってなんら
限定されるべきではない。重合活性についてはガスビュ
レットを用いて重合させた時間に対し吸収された酸素量
の微係数を知ることにより重合速度を測定する方法と、
重合体の粘度を測定する方法の２通りがある。なお、重
合速度は重合初期において１分間当たりに吸収された酸
素のモル数（ｍｏｌ酸素／ｍｉｎ）で表し、ポリフェニ
レンエーテルの粘度（ηｓｐ／ｃ）は重合体を０．５ｇ
／１００ｍｌのクロロホルム溶液とし３０℃においてウ
ベローデ粘度計を用いて測定した値である。

【００３６】酸化還元電位の測定は以下の方法で測定し
た。塩化第二銅二水和物０．１０２ｍｍｏｌ、ＨＣｌ
０．７３４ｍｍｏｌ、アミン１０．２ｍｍｏｌを含むメ
タノール溶液を全量１０ｇになるようにメタノールを加
えて調製した。これに０．１Ｍの過塩素酸テトラブチル
アンモニウムを加え溶解した。この溶液のサイクリック
ボルタンメトリーを測定し、酸化波の電位と還元波の電
位の中点を取り酸化還元電位とした。測定機器はＢＡＳ
社のＢＡＳ１００Ｂ／Ｗ、作用電極にグラッシーカーボ
ン、対電極に白金線、基準電極に銀／塩化銀電極を用
い、１００ｍＶ／ｓｅｃの速度で電位を変化させた。測
定は窒素雰囲気下、２５℃で行った。

【００３７】

【実施例】

実施例１ ２００ｍｌのフラスコ型反応器を用いて、重合速度と一
定時間重合後の到達粘度で触媒活性を調べた。即ち、マ
グネチックスターラーバーの入った２００ｍｌの４口フ
ラスコに２，６−ジメチルフェノール４．００ｇ（３
２．７ｍｍｏｌ）を加え、更にトルエン１６．１０ｇ、
ｎ−ブタノール５．３７ｇ、メタノール５．３７ｇを加
えて完全に溶解させた。また等圧滴下ロートに塩化第二
銅２水和物０．００２７９ｇ（０．０１６４ｍｍｏｌ）
と３５％濃塩酸０．０１２２９ｇ（ＨＣｌとして０．１
１８ｍｍｏｌ）を入れ、更にメタノール１．７９０ｇを
加え溶解させた。これに別の容器で調製したＮ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ’−エチル−１，３−ジアミノプロパン０．
２１３１ｇ（１．６４ｍｍｏｌ）とトルエン５．３６６
ｇとｎ−ブタノール１．７９０ｇからなる液を加え良く
混合させた。

【００３８】この調製された触媒溶液の入った滴下ロー
トを先の４口フラスコに取り付け、残りの口には冷却
管、温度計、バルブ付き酸素導入管を取り付けた。冷却
管の上部口を酸素吸収量を測定するためのガスビュレッ
ト、マノメーター、バルブ付き酸素排出管につないだ。
酸素を導入管から導入して排出管から系内空気を排除し
つつ系内を酸素置換し、温度管理のできる水浴に漬け
た。酸素導入管のバルブと酸素排出管のバルブを閉鎖し
安定するまで待ち、滴下ロートから触媒溶液を一気にフ
ラスコ内に加え激しく攪拌しながら重合を開始させた。

【００３９】混合直後の混合溶液の組成は以下の通りで
ある。即ち、混合物中の２，６−ジメチルフェノールは
１０重量％、溶媒重量比はトルエン：ｎ−ブタノール：
メタノール＝６０：２０：２０からなる比であり、銅は
２，６−ジメチルフェノールのモル数に対して０．０５
ｍｏｌ％であり、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチル−
１，３−ジアミノプロパンは２，６−ジメチルフェノー
ルのモル数に対して５．０ｍｏｌ％であり、ＨＣｌとし
ては銅のモル数に対して７．２当量である。重合溶液温
度は４０℃で管理された。

【００４０】重合時間に対する酸素吸収量をガスビュレ
ットで知り、定常状態での重合速度を求めた。重合速度
は０．６９７ｍｍｏｌ酸素／ｍｉｎであった。反応液は
重合中にスラリーとなっていった。重合開始から３時間
後、混合物の５倍容量のメタノールを加え、濾過しメタ
ノールで３回洗浄した。このものを１４０℃で１時間真
空乾燥させ、ポリフェニレンエーテル粉末を得た。この
ポリフェニレンエーテルのηｓｐ／ｃ＝０．５８であっ
た。Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチル−１，３−ジアミ
ノプロパンの銅錯体の酸化還元電位は、９５ｍＶであっ
た。

【００４１】実施例２ 実施例１で重合溶媒の一部として用いているメタノール
の代わりにヘキサンを使用して、無水硫酸マグネシウム
を１ｇ添加する以外は実施例１と同様に行った。反応液
は重合中スラリーとなっていった。重合速度は０．７５
３ｍｍｏｌ酸素／ｍｉｎであった。また得られたポリフ
ェニレンエーテルのηｓｐ／ｃ＝０．６０であった。

【００４２】実施例３ 実施例１で重合溶媒としてトルエンのみを用いて、無水
硫酸マグネシウムを添加する以外は実施例１と同様に行
った。即ち、４口フラスコに２，６−ジメチルフェノー
ル４．００ｇ（３２．７ｍｍｏｌ）を加え、更にトルエ
ン２６．８３ｇを加えて完全に溶解させた。また塩化第
二銅２水和物０．００２７９ｇ（０．０１６４ｍｍｏ
ｌ）と３５％濃塩酸０．０１２２９ｇ（ＨＣｌとして
０．１１８ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エ
チル−１，３−ジアミノプロパン０．２１３１ｇ（１．
６４ｍｍｏｌ）を加え溶解させた。これに、更にトルエ
ン８．９４３ｇを加え良く混合させた後に等圧滴下ロー
トに液を入れた。この後は、実施例１と同様の操作で重
合速度と一定時間重合後の到達粘度で触媒活性を調べ
た。重合溶液温度は４０℃で管理された。重合速度は
１．２７６ｍｍｏｌ酸素／ｍｉｎであった。このポリフ
ェニレンエーテルのηｓｐ／ｃ＝０．６５であった。

【００４３】実施例４ 実施例１で用いた３５％濃塩酸の代わりにｐ−トルエン
スルホン酸１水和物０．０２２４ｇ（０．１１８ｍｍｏ
ｌ）を使用した以外は実施例１と同様に行った。重合速
度は０．８３６ｍｍｏｌ酸素／ｍｉｎであった。このポ
リフェニレンエーテルのηｓｐ／ｃ＝０．６９であっ
た。

【００４４】比較例１ 実施例１で用いたＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチル−
１，３−ジアミノプロパンの代わりにＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパンを０．
２１３１ｇ（１．６４ｍｍｏｌ）使用した以外は実施例
１と同様に行った。重合速度は０．２９６（０．２８
８、０．５５９）ｍｍｏｌ酸素／ｍｉｎであった。また
得られたポリフェニレンエーテルのηｓｐ／ｃ＝０．５
１であった。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，
３−ジアミノプロパンの銅錯体の酸化還元電位は、２０
０ｍＶであった。

【００４５】比較例２ 実施例１で用いたＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチル−
１，３−ジアミノプロパンの代わりにＮ，Ｎ−ジエチル
−１，３−ジアミノプロパンを０．２１３１ｇ（１．６
４ｍｍｏｌ）使用した以外は実施例１と同様に行った。
重合速度は０．１７７ｍｍｏｌ酸素／ｍｉｎであった。
また得られたポリフェニレンエーテルのηｓｐ／ｃ＝
（０．５１）であった。Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−ジ
アミノプロパンの銅錯体の酸化還元電位は、−１５２ｍ
Ｖであった。

【００４６】

【発明の効果】本発明による方法においては、活性が改
善された極めて高活性な触媒を用いているため、触媒の
使用量が少なくて済み、この為重合体中の触媒残留分の
除去工程において使用される溶剤の量が少なくて済む。
この結果として溶剤の回収コストが低減され、また触媒
除去のための設備も小型化できるなど触媒の除去工程が
大きく簡略化される。更に本発明による方法では活性が
非常に高く高効率の生産性が実現できる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 触媒を用いてフェノール性化合物を酸化
   重合させるポリフェニレンエーテルの製造方法におい
   て、（イ）銅化合物、（ロ）下記一般式（１）で表わさ
   れるジアミノプロパン類、及び 【化１】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ は有機化合物または無機化合
   物の置換基を表す。ただし、水素は除く。） （ハ）酸または塩類からなる触媒を用いることを特徴と
   するポリフェニレンエーテルの製造方法。
2. 【請求項２】（ロ）の一般式（１）で表わされるアミン
   のＲ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃が脂肪族炭化水素のみの置換基、ま
   たは芳香族炭化水素のみの置換基、または脂肪族炭化水
   素と芳香族炭化水素の共存型の置換基であることを特徴
   とする請求項１記載のポリフェニレンエーテルの製造方
   法。
3. 【請求項３】 （ロ）の一般式（１）で表わされるアミ
   ンと銅の錯体の酸化還元電位が、−５０ｍＶから２５０
   ｍＶの範囲にあることを特徴とする請求項１又は２記載
   のポリフェニレンエーテルの製造方法。
4. 【請求項４】 （ロ）の一般式（１）で表わされるアミ
   ンがＮ，Ｎ−ジメチルＮ’−メチル１，３−ジアミノプ
   ロパンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   に記載のポリフェニレンエーテルの製造方法。
5. 【請求項５】 （ロ）の一般式（１）で表わされるアミ
   ンがＮ，Ｎ−ジメチルＮ’−エチル１，３−ジアミノプ
   ロパンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   に記載のポリフェニレンエーテルの製造方法。
6. 【請求項６】 （ハ）の酸または塩類がハロゲン化合物
   であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
   のポリフェニレンエーテルの製造方法。
7. 【請求項７】 （ハ）の酸または塩類がスルホン酸類ま
   たはスルホン酸塩類であることを特徴とする請求項１〜
   ５のいずれかに記載のポリフェニレンエーテルの製造方
   法。
8. 【請求項８】 重合させるフェノール性化合物が２，６
   −ジメチルフェノールであることを特徴とする請求項１
   〜７のいずれかに記載のポリフェニレンエーテルの製造
   方法。