JPH10237265A - グラフト化されたアクリル酸エステル共重合体ゴムを含有する熱可塑性組成物 - Google Patents
グラフト化されたアクリル酸エステル共重合体ゴムを含有する熱可塑性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、アクリル酸エステルースチレンー
アクリロニトリル（ＡＳＡ）をベースとした、熱可塑的
に加工できそして改良された機械的性質を有する樹脂組
成物を、特に射出成型に適した組成物を提供する。 【解決手段】 （ｉ）スチレンーアクリロニトリル相の
グラフト相及び架橋した（メタ）アクリル酸エステルー
アクリロニトリル（ＢＡ−ＡＮ）基体を有するグラフト
化共重合体ゴム、並びに（ｉｉ）約２０，０００〜１０
０，０００の数平均分子量を有する、グラフトしていな
くて架橋していないＳＡＮを含有する熱可塑性成型用組
成物が開示される。追加の、架橋した（メタ）アクリル
酸エステルーアクリロニトリル基体をベースとしたグラ
フト化共重合体ゴムを含有しないこと、及び、グラフト
化共重合体ゴムが、粒子が単一峯のサイズ分布及び０．
０５〜０．５ミクロンの重量平均粒子サイズを有する粒
子形状で存在することを更に特徴とする本発明の組成物
は、改良された機械的性質を発揮する。
アクリロニトリル（ＡＳＡ）をベースとした、熱可塑的
に加工できそして改良された機械的性質を有する樹脂組
成物を、特に射出成型に適した組成物を提供する。 【解決手段】 （ｉ）スチレンーアクリロニトリル相の
グラフト相及び架橋した（メタ）アクリル酸エステルー
アクリロニトリル（ＢＡ−ＡＮ）基体を有するグラフト
化共重合体ゴム、並びに（ｉｉ）約２０，０００〜１０
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成物が開示される。追加の、架橋した（メタ）アクリル
酸エステルーアクリロニトリル基体をベースとしたグラ
フト化共重合体ゴムを含有しないこと、及び、グラフト
化共重合体ゴムが、粒子が単一峯のサイズ分布及び０．
０５〜０．５ミクロンの重量平均粒子サイズを有する粒
子形状で存在することを更に特徴とする本発明の組成物
は、改良された機械的性質を発揮する。
Description
【０００１】本発明は、アクリル酸エステルースチレン
ーアクリロニトリル（ＡＳＡ）をベースとした、熱可塑
的に加工できる樹脂組成物に、特に射出成型に適した組
成物に関する。
ーアクリロニトリル（ＡＳＡ）をベースとした、熱可塑
的に加工できる樹脂組成物に、特に射出成型に適した組
成物に関する。
【０００２】（ｉ）スチレンーアクリロニトリル相のグ
ラフト相及び架橋した（メタ）アクリル酸エステルーア
クリロニトリル（ＢＡ−ＡＮ）基体を有するグラフト化
共重合体ゴム、並びに（ｉｉ）約２０，０００〜１０
０，０００の数平均分子量を有する、グラフトしていな
くて架橋していないＳＡＮを含有する熱可塑性成型用組
成物が開示される。追加の、架橋した（メタ）アクリル
酸エステルーアクリロニトリル基体をベースとしたグラ
フト化共重合体ゴムを含有しないこと、及び、グラフト
化共重合体ゴムが、粒子が単一峯のサイズ分布及び０．
０５〜０．５ミクロンの重量平均粒子サイズを有する粒
子形状で存在することを更に特徴とする本組成物は、改
良された機械的性質を発揮する。
ラフト相及び架橋した（メタ）アクリル酸エステルーア
クリロニトリル（ＢＡ−ＡＮ）基体を有するグラフト化
共重合体ゴム、並びに（ｉｉ）約２０，０００〜１０
０，０００の数平均分子量を有する、グラフトしていな
くて架橋していないＳＡＮを含有する熱可塑性成型用組
成物が開示される。追加の、架橋した（メタ）アクリル
酸エステルーアクリロニトリル基体をベースとしたグラ
フト化共重合体ゴムを含有しないこと、及び、グラフト
化共重合体ゴムが、粒子が単一峯のサイズ分布及び０．
０５〜０．５ミクロンの重量平均粒子サイズを有する粒
子形状で存在することを更に特徴とする本組成物は、改
良された機械的性質を発揮する。
【０００３】いわゆる耐候性のＡＳＡ重合体は、当技術
分野で以前から知られてきたー例えば米国特許第３，９
４４，６３１号及びそこに引用されている文献を参照。
これらの重合体は改良された性質をもたらすと言われて
いるグラフト化架橋アクリル酸エステルゴム相を含有し
ている。
分野で以前から知られてきたー例えば米国特許第３，９
４４，６３１号及びそこに引用されている文献を参照。
これらの重合体は改良された性質をもたらすと言われて
いるグラフト化架橋アクリル酸エステルゴム相を含有し
ている。
【０００４】１番目のグラフト共重合体、２番目のグラ
フト共重合体そして、３番目の硬い成分としてスチレン
とアクリロニトリルの共重合体を含有する組成物を開示
した米国特許第４，２２４，４１９号も関連がある。１
番目と２番目のグラフト化物は両者とも基体として架橋
したアクリル酸エステル重合体を含んでいて、相違点は
それぞれの粒子サイズである：１番目のゴムは平均（重
量平均）粒子径５０〜１５０ｎｍであり、２番目のゴム
は２００〜５００ｎｍである。米国特許第４，７５３，
９８８号はＳＡＮのマトリックス(matrix)およびグラフ
ト化架橋アクリル酸アルキルゴムを含有する高い光沢を
持つ組成物を開示した。その弾性体相は、（ｉ）粒子サ
イズが０．５〜０．８ミクロンであり、５〜４０％のグ
ラフト相を有するゴム、及び（ｉｉ）粒子サイズが０．
０５〜０．２ミクロンであり、１５〜６０％のグラフト
相を有する架橋ゴム、を含んで成る。アクリロニトリル
のような任意の共単量体(comonomer)をそのアクリル酸
エステルゴム中に含有することが開示されている。同様
に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）基体中におけるアクリロ
ニトリルのような任意の共単量体を開示した米国特許第
４、８８０、８７５号も関連がある。
フト共重合体そして、３番目の硬い成分としてスチレン
とアクリロニトリルの共重合体を含有する組成物を開示
した米国特許第４，２２４，４１９号も関連がある。１
番目と２番目のグラフト化物は両者とも基体として架橋
したアクリル酸エステル重合体を含んでいて、相違点は
それぞれの粒子サイズである：１番目のゴムは平均（重
量平均）粒子径５０〜１５０ｎｍであり、２番目のゴム
は２００〜５００ｎｍである。米国特許第４，７５３，
９８８号はＳＡＮのマトリックス(matrix)およびグラフ
ト化架橋アクリル酸アルキルゴムを含有する高い光沢を
持つ組成物を開示した。その弾性体相は、（ｉ）粒子サ
イズが０．５〜０．８ミクロンであり、５〜４０％のグ
ラフト相を有するゴム、及び（ｉｉ）粒子サイズが０．
０５〜０．２ミクロンであり、１５〜６０％のグラフト
相を有する架橋ゴム、を含んで成る。アクリロニトリル
のような任意の共単量体(comonomer)をそのアクリル酸
エステルゴム中に含有することが開示されている。同様
に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）基体中におけるアクリロ
ニトリルのような任意の共単量体を開示した米国特許第
４、８８０、８７５号も関連がある。
【０００５】共単量体を含有するゴムグラフト化物は、
米国特許第５，１２０，７８８号及び第５，２５２，６
６６号に記載されてきた。関連する組成物における粒子
サイズの臨界性は、架橋したアクリル酸エステルが特別
な平均粒子サイズを持っている関連ある組成物を開示し
ている米国特許第４，４４２，２６３号に開示されてい
る。未決の特許出願ＰＣＴ／ＵＳ９５０６１７２におい
ては、お互いにそれぞれの粒子サイズの点で異なってい
る１番目及び２番目のグラフト化アクリル酸エステルゴ
ム基体、並びに各々の基体にグラフトしているマトリッ
クスを含んで成る組成物が開示されている。そのゴム基
体の仕上がり組成には、アクリル酸エステルと不飽和ニ
トリル単量体が含まれる。
米国特許第５，１２０，７８８号及び第５，２５２，６
６６号に記載されてきた。関連する組成物における粒子
サイズの臨界性は、架橋したアクリル酸エステルが特別
な平均粒子サイズを持っている関連ある組成物を開示し
ている米国特許第４，４４２，２６３号に開示されてい
る。未決の特許出願ＰＣＴ／ＵＳ９５０６１７２におい
ては、お互いにそれぞれの粒子サイズの点で異なってい
る１番目及び２番目のグラフト化アクリル酸エステルゴ
ム基体、並びに各々の基体にグラフトしているマトリッ
クスを含んで成る組成物が開示されている。そのゴム基
体の仕上がり組成には、アクリル酸エステルと不飽和ニ
トリル単量体が含まれる。
【０００６】本発明は、（ｉ）グラフトしたスチレンー
アクリロニトリル（ＳＡＮ）相（架橋していてもよい）
及び架橋した（メタ）アクリル酸エステルーアクリロニ
トリル（ＢＡ−ＡＮ）基体とを含んで成る単一峯性の分
布を持つグラフト化共重合体ゴム、並びに（ｉｉ）グラ
フトしていなくて架橋していないＳＡＮ、を含有する熱
可塑性成型用組成物に関する。組成物は任意に追加の成
分としてαーメチルスチレンとアクリロニトリルの架橋
していない共重合体を含有することができる。ゴム基体
がアクリロニトリルを含んでいない対応する組成物に比
較して、本発明の組成物は改良された機械的性質を示
す。更に、驚くべきことに、基体のゴム粒子の二峯性は
組成物の衝撃強さを改良するのには必要ではないことが
分かった。
アクリロニトリル（ＳＡＮ）相（架橋していてもよい）
及び架橋した（メタ）アクリル酸エステルーアクリロニ
トリル（ＢＡ−ＡＮ）基体とを含んで成る単一峯性の分
布を持つグラフト化共重合体ゴム、並びに（ｉｉ）グラ
フトしていなくて架橋していないＳＡＮ、を含有する熱
可塑性成型用組成物に関する。組成物は任意に追加の成
分としてαーメチルスチレンとアクリロニトリルの架橋
していない共重合体を含有することができる。ゴム基体
がアクリロニトリルを含んでいない対応する組成物に比
較して、本発明の組成物は改良された機械的性質を示
す。更に、驚くべきことに、基体のゴム粒子の二峯性は
組成物の衝撃強さを改良するのには必要ではないことが
分かった。
【０００７】本発明の熱可塑性成型用組成物は、ゴム
を、組成物の重量に対して約５〜４５％、好ましくは１
０〜４０％含有する。とりわけ、本発明の実施態様にお
いては、押出し組成物に関して、好ましいゴムの量は組
成物の重量に対して１５〜４０％の範囲にある。
を、組成物の重量に対して約５〜４５％、好ましくは１
０〜４０％含有する。とりわけ、本発明の実施態様にお
いては、押出し組成物に関して、好ましいゴムの量は組
成物の重量に対して１５〜４０％の範囲にある。
【０００８】本成型用組成物は、（ｉ）スチレンーアク
リロニトリル（ＳＡＮ）相（架橋していてもよい）のグ
ラフト相及び架橋した（メタ）アクリル酸エステルーア
クリロニトリル（ＢＡ−ＡＮ）基体とを含んで成る単一
峯性の分布を持つグラフト化共重合体ゴム約５〜９５重
量％、並びに（ｉｉ）約２０，０００〜１００，０００
ｇ／モルの、好ましくは２５，０００〜５５，０００ｇ
／モルの数平均分子量を有する、グラフトしていなくて
架橋していないＳＡＮ約５〜９５重量％を含んで成る。
リロニトリル（ＳＡＮ）相（架橋していてもよい）のグ
ラフト相及び架橋した（メタ）アクリル酸エステルーア
クリロニトリル（ＢＡ−ＡＮ）基体とを含んで成る単一
峯性の分布を持つグラフト化共重合体ゴム約５〜９５重
量％、並びに（ｉｉ）約２０，０００〜１００，０００
ｇ／モルの、好ましくは２５，０００〜５５，０００ｇ
／モルの数平均分子量を有する、グラフトしていなくて
架橋していないＳＡＮ約５〜９５重量％を含んで成る。
【０００９】本組成物は、（ａ）それが、追加の、架橋
した（メタ）アクリル酸エステルーアクリロニトリル基
体をベースとしたグラフト化共重合体ゴムを含有しない
こと、及び、（ｂ）（ｉ）の粒子が単一峯のサイズ分布
を有し、（ｉ）の重量平均粒子サイズが０．０５〜０．
５ミクロンであることを特徴とする。
した（メタ）アクリル酸エステルーアクリロニトリル基
体をベースとしたグラフト化共重合体ゴムを含有しない
こと、及び、（ｂ）（ｉ）の粒子が単一峯のサイズ分布
を有し、（ｉ）の重量平均粒子サイズが０．０５〜０．
５ミクロンであることを特徴とする。
【００１０】本組成物は、任意に、約２０，０００〜１
００，０００ｇ／モルの、好ましくは２５，０００〜５
０，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、αーメチ
ルスチレンとアクリロニトリルの架橋していない共重合
体を、（ｉ）と（ｉｉ）の合計重量に対して８０％まで
の、好ましくは５０％までの正の量で含有することがで
きる。
００，０００ｇ／モルの、好ましくは２５，０００〜５
０，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、αーメチ
ルスチレンとアクリロニトリルの架橋していない共重合
体を、（ｉ）と（ｉｉ）の合計重量に対して８０％まで
の、好ましくは５０％までの正の量で含有することがで
きる。
【００１１】好ましい実施態様においては、本組成物
は、成分（ｉ）２０〜８０％及び成分（ｉｉ）８０〜２
０％を含有する。
は、成分（ｉ）２０〜８０％及び成分（ｉｉ）８０〜２
０％を含有する。
【００１２】本発明においては、グラフト化共重合ゴム
は、基体及び基体にグラフトした相（ここではグラフト
相と呼ぶ）を含有する。
は、基体及び基体にグラフトした相（ここではグラフト
相と呼ぶ）を含有する。
【００１３】基体は、架橋した（メタ）アクリル酸エス
テルとアクリロニトリルの共重合体である。共重合体
は、基体の重量に対して、（メタ）アクリル酸エステル
約９９．９〜８５％とアクリロニトリル（ＡＮ）０．１
〜１５％とを含有するのが有利であり、（メタ）アクリ
ル酸エステル９８〜８８％とＡＮ２〜１２％とを含有す
るのが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル９６〜９
２％とＡＮ４〜８％とを含有するのが最も好ましい。
テルとアクリロニトリルの共重合体である。共重合体
は、基体の重量に対して、（メタ）アクリル酸エステル
約９９．９〜８５％とアクリロニトリル（ＡＮ）０．１
〜１５％とを含有するのが有利であり、（メタ）アクリ
ル酸エステル９８〜８８％とＡＮ２〜１２％とを含有す
るのが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル９６〜９
２％とＡＮ４〜８％とを含有するのが最も好ましい。
【００１４】本発明の基体に使用される（メタ）アクリ
ル酸エステル成分は、アクリル酸Ｃ1〜Ｃ18−アルキル
エスエル及びメタクリル酸Ｃ1〜Ｃ6−アルキルエスエル
単量体、好ましくはアクリル酸Ｃ2〜Ｃ8−アルキルエス
エル及びメタクリル酸Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエスエル単量
体から成る群から選ばれた少なくとも１員に由来する。
ル酸エステル成分は、アクリル酸Ｃ1〜Ｃ18−アルキル
エスエル及びメタクリル酸Ｃ1〜Ｃ6−アルキルエスエル
単量体、好ましくはアクリル酸Ｃ2〜Ｃ8−アルキルエス
エル及びメタクリル酸Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエスエル単量
体から成る群から選ばれた少なくとも１員に由来する。
【００１５】本明細書で述べる共重合体の特性としての
架橋は、それらがテトラヒドロフラン、メチルエチルケ
トン又はシクロヘキサノンのような溶剤に実質的に不溶
であることに関連する。本発明の基体の架橋度は、基体
１００重量部当たり架橋剤約０．１〜２．０部（ｐｐｈ
ｒ）を基体に組み込むことによって形成される架橋度で
ある。架橋剤が０．４〜１．４ｐｐｈｒの量で存在する
のが好ましい。共重合体基体の架橋はその（ゴム）基体
の重合反応中に、少なくとも１個のビニル基を有する、
二官能又は多官能のエチレン性不飽和単量体を、架橋剤
として反応に包含することによって達成される。
架橋は、それらがテトラヒドロフラン、メチルエチルケ
トン又はシクロヘキサノンのような溶剤に実質的に不溶
であることに関連する。本発明の基体の架橋度は、基体
１００重量部当たり架橋剤約０．１〜２．０部（ｐｐｈ
ｒ）を基体に組み込むことによって形成される架橋度で
ある。架橋剤が０．４〜１．４ｐｐｈｒの量で存在する
のが好ましい。共重合体基体の架橋はその（ゴム）基体
の重合反応中に、少なくとも１個のビニル基を有する、
二官能又は多官能のエチレン性不飽和単量体を、架橋剤
として反応に包含することによって達成される。
【００１６】好適な架橋剤のなかでは、ジビニルベンゼ
ン、トリメチロールプロパントリアクリラート、メタク
リル酸アリル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリ
ル、１，３ーブチレンジメタクリラート、ジエチレング
リコールジメタクリラート、エチレングリコールジメタ
クリラート、トリメチロールプロパントリメタクリラー
ト、メチレンビスアクリルアミド、ジエチレングリコー
ルジアクリラート、エチレングリコールジアクラート、
ジビニルエーテル、フタル酸ジアリル、ジビニルスルホ
ン、ジビニルソルビトール、トリエチレングリコールジ
メタクリラート、トリメチレングリコールジアクリラー
ト、ブチレングリコールジアクリラート、オクチレング
リコールジアクリラート、トリメチロールプロパントリ
アクリラート、ペンタエリスリトールのテトラアクリル
酸エステル、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボル
ネンおよびホスホン酸ジアリルを挙げることができる。
好ましい架橋剤は、マレイン酸ジアリル（ＤＡＭ）であ
る。
ン、トリメチロールプロパントリアクリラート、メタク
リル酸アリル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリ
ル、１，３ーブチレンジメタクリラート、ジエチレング
リコールジメタクリラート、エチレングリコールジメタ
クリラート、トリメチロールプロパントリメタクリラー
ト、メチレンビスアクリルアミド、ジエチレングリコー
ルジアクリラート、エチレングリコールジアクラート、
ジビニルエーテル、フタル酸ジアリル、ジビニルスルホ
ン、ジビニルソルビトール、トリエチレングリコールジ
メタクリラート、トリメチレングリコールジアクリラー
ト、ブチレングリコールジアクリラート、オクチレング
リコールジアクリラート、トリメチロールプロパントリ
アクリラート、ペンタエリスリトールのテトラアクリル
酸エステル、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボル
ネンおよびホスホン酸ジアリルを挙げることができる。
好ましい架橋剤は、マレイン酸ジアリル（ＤＡＭ）であ
る。
【００１７】架橋していてもよいスチレンーアクリロニ
トリル（ＳＡＮ）のグラフト相は、グラフトしたＳＡＮ
相の重量に対して、アクリロニトリル（ＡＮ）約２０〜
４０％及びスチレン８０〜６０％を含有することを特徴
とし、好ましい相対量は、アクリロニトリル２５〜３５
％及びスチレン６５〜７５％である。任意的には、その
グラフト相は、置換クロルベンゼン、スチレン（ｔ−ブ
チルスチレン、α−メチルスチレン）、エチレン性不飽
和化合物（メタクリル酸メチル、アクリル酸アルキル、
塩化ビニリデン、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミ
ド）、エチレン、プロピレン及びイソブチレンのような
追加の単量体の群から選ばれた少なくとも一員を、少量
即ちこの相の重量に対して２０重量％未満の量で含有す
ることができる。
トリル（ＳＡＮ）のグラフト相は、グラフトしたＳＡＮ
相の重量に対して、アクリロニトリル（ＡＮ）約２０〜
４０％及びスチレン８０〜６０％を含有することを特徴
とし、好ましい相対量は、アクリロニトリル２５〜３５
％及びスチレン６５〜７５％である。任意的には、その
グラフト相は、置換クロルベンゼン、スチレン（ｔ−ブ
チルスチレン、α−メチルスチレン）、エチレン性不飽
和化合物（メタクリル酸メチル、アクリル酸アルキル、
塩化ビニリデン、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミ
ド）、エチレン、プロピレン及びイソブチレンのような
追加の単量体の群から選ばれた少なくとも一員を、少量
即ちこの相の重量に対して２０重量％未満の量で含有す
ることができる。
【００１８】グラフト相は架橋していてもよい。架橋
は、上記で基体に関して述べたのと類似の手段で達成さ
れる。グラフト相中に組み込まれる架橋剤の量は、グラ
フト相の約０．０５〜０．５ｐｐｈｒ、好ましくは０．
１〜０．３ｐｐｈｒである。
は、上記で基体に関して述べたのと類似の手段で達成さ
れる。グラフト相中に組み込まれる架橋剤の量は、グラ
フト相の約０．０５〜０．５ｐｐｈｒ、好ましくは０．
１〜０．３ｐｐｈｒである。
【００１９】グラフト相の好ましい組成物は、ＡＮ２８
％、スチレン７２％を含有するＳＡＮ共重合体である。
架橋はＤＡＮを導入することによって達成できる。
％、スチレン７２％を含有するＳＡＮ共重合体である。
架橋はＤＡＮを導入することによって達成できる。
【００２０】成分（ｉ）におけるグラフト相と基体の量
比は、基体１００ｐｂｗ当たりグラフト相約２５〜１５
０ｐｂｗの範囲である。
比は、基体１００ｐｂｗ当たりグラフト相約２５〜１５
０ｐｂｗの範囲である。
【００２１】グラフト化共重合体ゴムは、０．０５〜
０．５ミクロンの、好ましくは０．１〜０．３ミクロン
の重量平均粒子サイズを有する。
０．５ミクロンの、好ましくは０．１〜０．３ミクロン
の重量平均粒子サイズを有する。
【００２２】本発明のグラフト化共重合体ゴムは、当業
者に周知の方法によって製造される。これらは、スチレ
ン単量体とアクリロニトリル単量体をゴムの存在下で、
乳化、懸濁、バルク(bulk)もしくはマス(mass)重合法に
より重合させることによって製造するのが好ましい。単
量体の少なくとも一部分はゴム基体と化学的に結合する
即ちゴム基体にグラフトし、一部分はグラフトしないマ
トリックスを形成する。
者に周知の方法によって製造される。これらは、スチレ
ン単量体とアクリロニトリル単量体をゴムの存在下で、
乳化、懸濁、バルク(bulk)もしくはマス(mass)重合法に
より重合させることによって製造するのが好ましい。単
量体の少なくとも一部分はゴム基体と化学的に結合する
即ちゴム基体にグラフトし、一部分はグラフトしないマ
トリックスを形成する。
【００２３】グラフトする方法において、好ましいビニ
ル芳香族単量体はスチレン、α−メチルスチレン等であ
る。好ましい不飽和ニトリル単量体はＡＮとメタクリロ
ニトリルである。
ル芳香族単量体はスチレン、α−メチルスチレン等であ
る。好ましい不飽和ニトリル単量体はＡＮとメタクリロ
ニトリルである。
【００２４】本発明のグラフト化共重合体ゴムを製造す
るために用いられるゴム基体の存在下で重合にかけられ
るビニル芳香族および不飽和ニトリル単量体の一部は、
ゴム基体にグラフトしないで、ポリスチレン−アクリロ
ニトリル（ＳＡＮ）のようなグラフトしない重合体とし
て存在し得る。グラフトしないＳＡＮ重合体の量は、単
量体のゴムとの重量比、ゴムの性質及び重合条件に依存
する。本発明においては、成分（ｉｉ）の供給源は上記
で述べたグラフトしない部分であり、これに別途製造し
たＳＡＮが組成物に加えられる場合もあり加えられない
場合もある。
るために用いられるゴム基体の存在下で重合にかけられ
るビニル芳香族および不飽和ニトリル単量体の一部は、
ゴム基体にグラフトしないで、ポリスチレン−アクリロ
ニトリル（ＳＡＮ）のようなグラフトしない重合体とし
て存在し得る。グラフトしないＳＡＮ重合体の量は、単
量体のゴムとの重量比、ゴムの性質及び重合条件に依存
する。本発明においては、成分（ｉｉ）の供給源は上記
で述べたグラフトしない部分であり、これに別途製造し
たＳＡＮが組成物に加えられる場合もあり加えられない
場合もある。
【００２５】本発明の組成物の成分（ｉｉ）である架橋
していなくて、グラフトしていない［フリー(free)な］
ＳＡＮは、架橋していないフリーなＳＡＮ相の重量に対
して、アクリロニトリル（ＡＮ）約２０〜４０％及びス
チレン８０〜６０％を含有することを特徴とし、好まし
い相対量は、アクリロニトリル２５〜３５％及びスチレ
ン６５〜７５％であるスチレンーアクリロニトリル共重
合体である。この相は、任意に、置換スチレン（ｔ−ブ
チルスチレン、クロルベンゼン、α−メチルスチレン）
又はメタクリル酸メチル、アクリル酸アルキル、塩化ビ
ニリデン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、無水
マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドもしくは上記のいずれ
かの混合物のようなエチレン性不飽和化合物の如き追加
の単量体を、少量即ちこの相の重量に対して２０重量％
未満の量で含有することができる。架橋していなくて、
グラフトしていない成分（ｉｉ）の好ましい組成物は、
ＡＮ２８％、スチレン７２％を含有する。
していなくて、グラフトしていない［フリー(free)な］
ＳＡＮは、架橋していないフリーなＳＡＮ相の重量に対
して、アクリロニトリル（ＡＮ）約２０〜４０％及びス
チレン８０〜６０％を含有することを特徴とし、好まし
い相対量は、アクリロニトリル２５〜３５％及びスチレ
ン６５〜７５％であるスチレンーアクリロニトリル共重
合体である。この相は、任意に、置換スチレン（ｔ−ブ
チルスチレン、クロルベンゼン、α−メチルスチレン）
又はメタクリル酸メチル、アクリル酸アルキル、塩化ビ
ニリデン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、無水
マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドもしくは上記のいずれ
かの混合物のようなエチレン性不飽和化合物の如き追加
の単量体を、少量即ちこの相の重量に対して２０重量％
未満の量で含有することができる。架橋していなくて、
グラフトしていない成分（ｉｉ）の好ましい組成物は、
ＡＮ２８％、スチレン７２％を含有する。
【００２６】本発明の組成物に含まれる任意成分である
α−メチルスチレンとアクリロニトリルの架橋していな
い共重合体は、α−メチルスチレンとアクリロニトリル
の架橋していない共重合体の重量に対してアクリロニト
リル（ＡＮ）約２０〜４０％及びα−メチルスチレン８
０〜６０％を含有することを特徴とし、好ましい相対量
は、アクリロニトリル２５〜３５％及びα−メチルスチ
レン６５〜７５％であるα−メチルスチレンーアクリロ
ニトリル共重合体である。この相は、任意に、置換スチ
レン（ｔ−ブチルスチレン、クロルベンゼン）又はメタ
クリル酸メチル、アクリル酸アルキル、塩化ビニリデ
ン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、無水マレイ
ン酸、Ｎ−置換マレイミドもしくは上記のいずれかの混
合物のようなエチレン性不飽和化合物の如き追加の単量
体を、少量即ちこの相の重量に対して２０重量％未満の
量で含有することができる。架橋していない共重合体の
好ましい組成物は、ＡＮ３２％、α−メチルスチレン６
８％を含有する。
α−メチルスチレンとアクリロニトリルの架橋していな
い共重合体は、α−メチルスチレンとアクリロニトリル
の架橋していない共重合体の重量に対してアクリロニト
リル（ＡＮ）約２０〜４０％及びα−メチルスチレン８
０〜６０％を含有することを特徴とし、好ましい相対量
は、アクリロニトリル２５〜３５％及びα−メチルスチ
レン６５〜７５％であるα−メチルスチレンーアクリロ
ニトリル共重合体である。この相は、任意に、置換スチ
レン（ｔ−ブチルスチレン、クロルベンゼン）又はメタ
クリル酸メチル、アクリル酸アルキル、塩化ビニリデ
ン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、無水マレイ
ン酸、Ｎ−置換マレイミドもしくは上記のいずれかの混
合物のようなエチレン性不飽和化合物の如き追加の単量
体を、少量即ちこの相の重量に対して２０重量％未満の
量で含有することができる。架橋していない共重合体の
好ましい組成物は、ＡＮ３２％、α−メチルスチレン６
８％を含有する。
【００２７】本発明の組成物に必要とする成分は従来公
知であり、各々の製造については文献に記載されている
（例えば、米国特許第３，９４４，６３１号及びそこに
引用されている文献参照）。本発明の組成物は、ＵＶを
含む光及び熱に対する安定剤並びに酸化防止剤、充填
剤、顔料、染料のような添加剤を、それらの技術的に認
められた効用のために含有することができる。
知であり、各々の製造については文献に記載されている
（例えば、米国特許第３，９４４，６３１号及びそこに
引用されている文献参照）。本発明の組成物は、ＵＶを
含む光及び熱に対する安定剤並びに酸化防止剤、充填
剤、顔料、染料のような添加剤を、それらの技術的に認
められた効用のために含有することができる。
【００２８】本発明の組成物の加工は、従来の装置にお
いて行われ、従来の方法に従う。
いて行われ、従来の方法に従う。
【００２９】
【実施例】本発明に従う組成物を製造し、その性質を下
記に纏めたようにして測定した。組成物は下記の成分を
含んでいた。
記に纏めたようにして測定した。組成物は下記の成分を
含んでいた。
【００３０】（ｉ）架橋した、ＳＡＮでグラフトしたア
クリル酸ブチル−アクリロニトリル基体。架橋剤は、ゴ
ム中にマレイン酸ジアリル０．６ｐｐｈｒ及びグラフト
したＳＡＮ相にマレイン酸ジアリル０．１５ｐｐｈｒで
あった。ゴム中のアクリロニトリルの相対量は表の実施
例に示してある。グラフトしたＳＡＮ相とゴム基体の重
量比は３５／１００であった。
クリル酸ブチル−アクリロニトリル基体。架橋剤は、ゴ
ム中にマレイン酸ジアリル０．６ｐｐｈｒ及びグラフト
したＳＡＮ相にマレイン酸ジアリル０．１５ｐｐｈｒで
あった。ゴム中のアクリロニトリルの相対量は表の実施
例に示してある。グラフトしたＳＡＮ相とゴム基体の重
量比は３５／１００であった。
【００３１】（ｉｉ）架橋していないＳＡＮ共重合体
は、アクリロニトリルを２８％含有しており、残りはス
チレンであった。その分子量（数平均）は約４８，００
０ｇ／モルであった。
は、アクリロニトリルを２８％含有しており、残りはス
チレンであった。その分子量（数平均）は約４８，００
０ｇ／モルであった。
【００３２】実施例は、更に任意成分（ｉｉｉ）とし
て、数平均分子量が３０，０００である、α−メチルス
チレン（６８重量％）とアクリロニトリル（３２重量
％）の架橋していない共重合体を含有していた。
て、数平均分子量が３０，０００である、α−メチルス
チレン（６８重量％）とアクリロニトリル（３２重量
％）の架橋していない共重合体を含有していた。
【００３３】成分（ｉ）（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の相
対的な量は、組成物の重量に対して、（ｉ）と（ｉｉ）
の合計量が４３．６重量％であり成分（ｉｉｉ）の量が
５６．４０％になるような量であった。
対的な量は、組成物の重量に対して、（ｉ）と（ｉｉ）
の合計量が４３．６重量％であり成分（ｉｉｉ）の量が
５６．４０％になるような量であった。
【００３４】配合の際の溶融温度は４９０°Ｆであり、
成形圧（最小）は６５３ｐｓｉであった。
成形圧（最小）は６５３ｐｓｉであった。
【００３５】結果を下記の表に纏めて示す。表の結果に
加えて、組成物のヤング率とビカット温度が、（ｉ）中
のＡＮの量に依存せず、それぞれ２．２ＧＰａと１１２
℃であったことは注目すべきであろう。
加えて、組成物のヤング率とビカット温度が、（ｉ）中
のＡＮの量に依存せず、それぞれ２．２ＧＰａと１１２
℃であったことは注目すべきであろう。
【００３６】
【表１】
【００３７】（１）ピーク時エネルギー、多軸衝撃強さ
(multiaxial impact strength)、２３℃ （２）破断(fail)時エネルギー、多軸衝撃強さ(multiax
ial impact strength)、２３℃ 以上において本発明を説明の目的のために詳細に記述し
てきたが、その詳細な記述はその目的だけのためである
こと、そして、当業者にとっては、本発明の精神と範囲
から離れることなく、請求の範囲で限定され得る以外に
種々の変更をすることが可能であることが理解さるべき
である。
(multiaxial impact strength)、２３℃ （２）破断(fail)時エネルギー、多軸衝撃強さ(multiax
ial impact strength)、２３℃ 以上において本発明を説明の目的のために詳細に記述し
てきたが、その詳細な記述はその目的だけのためである
こと、そして、当業者にとっては、本発明の精神と範囲
から離れることなく、請求の範囲で限定され得る以外に
種々の変更をすることが可能であることが理解さるべき
である。
Claims (11)
- 【請求項１】（ｉ）スチレンーアクリロニトリル（ＳＡ
Ｎ）相のグラフト相及び架橋した（メタ）アクリル酸エ
ステルーアクリロニトリル（ＢＡ−ＡＮ）基体を含んで
成るグラフト化共重合体ゴム約５〜９５重量％、並びに
（ｉｉ）約２０，０００〜１００，０００の数平均分子
量を有する、架橋していないＳＡＮ約５〜９５重量％を
含んで成る熱可塑性成型用組成物であって、該組成物
が、（ａ）それが、架橋した（メタ）アクリル酸エステ
ルーアクリロニトリル基体をベースとした追加のグラフ
ト化共重合体ゴムを含有しないこと、及び、該（ｉ）
が、粒子が単一峯のサイズ分布及び０．０５〜０．５ミ
クロンの重量平均粒子サイズを有する粒子形状であるこ
とを更に特徴とする熱可塑性成型用組成物。 - 【請求項２】 更に、約２０，０００〜１００，０００
ｇ／モルの数平均分子量を有する、αーメチルスチレン
とアクリロニトリルの架橋していない共重合体を、
（ｉ）と（ｉｉ）の合計重量に対して８０％までの正の
量で含有する請求項１に記載の熱可塑性成型用組成物。 - 【請求項３】 該基体が、該組成物の全重量に対して約
１０〜４０％の量で該組成物中に存在する請求項２に記
載の熱可塑性成型用組成物。 - 【請求項４】 該基体が、約２０〜３０重量％の量で該
組成物中に存在する請求項２に記載の熱可塑性成型用組
成物。 - 【請求項５】 該基体が、（メタ）アクリル酸エステル
をその重量に対して約９９．９〜８５％及びアクリロニ
トリルを０．１〜１５％含んで成る請求項１に記載の熱
可塑性成型用組成物。 - 【請求項６】 該基体が、（メタ）アクリル酸エステル
をその重量に対して約９８〜８８％及びアクリロニトリ
ルを２〜１２％含んで成る請求項１に記載の熱可塑性成
型用組成物。 - 【請求項７】 該基体が、（メタ）アクリル酸エステル
をその重量に対して約９６〜９２％およびアクリロニト
リルを４〜８％含んで成る請求項１に記載の熱可塑性成
型用組成物。 - 【請求項８】 該（メタ）アクリル酸エステルが、アク
リル酸Ｃ1〜Ｃ18−アルキルエスエルおよびメタクリル
酸Ｃ1〜Ｃ6−アルキルエスエル単量体から成る群から選
ばれた少なくとも１員に由来する請求項１に記載の熱可
塑性成型用組成物。 - 【請求項９】 該（メタ）アクリル酸エステルが、アク
リル酸Ｃ2〜Ｃ8−アルキルエスエルおよびメタクリル酸
Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエスエル単量体から成る群から選ば
れた少なくとも１員に由来する請求項１に記載の熱可塑
性成型用組成物。 - 【請求項１０】 グラフト相の量が、基体に対する重量
比で、２５／１００〜１００／１００である請求項１に
記載の熱可塑性成型用組成物。 - 【請求項１１】 該数平均分子量が約２５，０００〜５
５，０００ｇ／モルである請求項１に記載の熱可塑性成
型用組成物。
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| US08/806,965 US5840803A (en) | 1997-02-26 | 1997-02-26 | Thermoplastic composition containing a grafted copolymeric acrylate rubber |
| US08/806965 | 1997-02-26 |
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