JPH10273579A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
ポリアセタール樹脂組成物Info
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- JPH10273579A JPH10273579A JP8031697A JP8031697A JPH10273579A JP H10273579 A JPH10273579 A JP H10273579A JP 8031697 A JP8031697 A JP 8031697A JP 8031697 A JP8031697 A JP 8031697A JP H10273579 A JPH10273579 A JP H10273579A
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Abstract
ポリアセタール樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対
し、(B) 立体障害性フェノール系酸化防止剤 0.001〜3
重量部、(C) アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸
化物、有機酸のアルカリ金属塩、有機酸のアルカリ土類
金属塩から選ばれる少なくとも1種0.01〜5重量部と
(D) ホウ酸化合物 0.001〜3重量部を配合する。
Description
脂に立体障害性フェノール系酸化防止剤と特定の塩基性
化合物とホウ酸化合物を配合してなる、加熱時の変色が
少ないポリアセタール樹脂組成物に関する。
セタール樹脂は機械的性質、耐疲労性、耐摩擦・摩耗
性、耐薬品性、及び成形性に優れ、自動車、電気・電子
機器、その他の精密機械、建材配管等に利用されてい
る。これらの利用目的で使用されるポリアセタール樹脂
には、耐熱安定性を改善するために、無機又は有機の塩
基性化合物を添加することがしばしば行われる。しかし
ながら、この塩基性化合物は、樹脂組成物の溶融時ない
しは溶融温度以下での加熱時に、樹脂組成物を着色させ
やすいことが知られている。この着色を防止するため
に、蛍光増白剤の添加などがなされているが、満足でき
るものではなく、改善が望まれている。
に鑑み、優れた耐熱性を持ち、加熱変色が改良されたポ
リアセタール樹脂組成物を得るべく鋭意検討した。その
結果、立体障害性フェノール系酸化防止剤と特定の塩基
性化合物と特定の硼酸化合物をポリアセタール樹脂に添
加、溶融混練することによって、かかる問題が顕著に改
善されることを見出し、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は (A) ポリアセタール樹脂 100重量部に (B) 立体障害性フェノール系酸化防止剤 0.001〜3重量
部 (C) アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、有
機酸のアルカリ金属塩、有機酸のアルカリ土類金属塩か
ら選ばれる少なくとも1種0.01〜5重量部と (D) ホウ酸化合物 0.001〜3重量部を配合してなる、ポ
リアセタール樹脂組成物に関するものである。
説明する。本発明に用いられるポリアセタール樹脂(A)
とは、オキシメチレン基(-CH2O-)を主たる構成単位と
する高分子化合物で、オキシメチレン基以外に他の構成
単位を少量含有するポリアセタールコポリマー(例え
ば、ポリプラスチックス社製、“ジュラコン”)が好ま
しく、特にコモノマー成分を1〜30重量%共重合させて
なるポリアセタールコポリマーが優れた熱安定性、機械
的強度等を保持できるので好ましい。又、ポリアセター
ルコポリマーは、分子が線状のみならず、分岐構造、架
橋構造を有するものであってもよい。ポリアセタール樹
脂の粘度は成形が可能な限り特に限定されないが、MI
が1〜100g/min、特に5〜50 g/minのものが好ましい。
ポリアセタールコポリマーの製造に用いるコモノマー成
分は特に限定されないが、一般的に下記に示した一般式
を有するものが用いられる。
置換基であり、水素原子、アルキル基(1〜5個の炭素
を有し、0〜3個の水素がハロゲン原子で置換されたも
の、以下同じ、又は、ハロゲンで置換されたアルキル基
を意味し、R5はメチレン基、オキシメチレン基、夫々ア
ルキル基もしくはオキシメチレン基(この場合、p =0
〜3の整数)、-(CH2)q -OCH2 (q =1〜4の整数)又
は -(O-CH2-CH2) q -OCH2(q =1〜4の整数)で示され
る2価の基(この場合p =1)を示す。〕 該コモノマーとしては、エチレンオキシド、エピクロル
ヒドリン、1,3 −ジオキソラン、ジエチレングリコール
ホルマール、1,4 −ブタンジオールホルマール、1,3 −
ジオキサン、プロピレンオキシド等が挙げられる。
害性フェノール系酸化防止剤としては、2,2'−メチレン
ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,6
−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5 −ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ペン
タエリスリトールテトラキス〔3−(3,5 −ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ト
リエチレングリコールビス〔3−(3,5 −ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,3,
5 −トリメチル−2,4,6 −トリス(3,5 −ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、n−オクタデ
シル−3−(4’−ヒドロキシ−3',5'−ジ−t−ブチ
ルフェニル)プロピオネート、4,4'−メチレンビス(2,
6 −ジ−t−ブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビ
ス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、ジ−
ステアリル−3,5 −ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルホスホネート、2−t−ブチル−6−(3−t−
ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−
メチルフェニルアクリレート、N,N'−ヘキサメチレンビ
ス(3,5 −ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド)が挙げられる。本発明において添加配合さ
れる(B) 酸化防止剤の添加量は、(A) 成分 100重量部に
対して 0.001〜3重量部が好ましく、特に好ましくは0.
03〜1重量部である。0.01重量部より過少の場合はポリ
アセタール樹脂の分解を抑制する効果が小さく、また、
3重量部より過大にしても増量の影響が見られず、経済
的にも不利となる。
カリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、有機酸のア
ルカリ金属塩、有機酸のアルカリ土類金属塩から選ばれ
る少なくとも1種であり、具体的には、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム等の水酸
化物、並びにこれら金属の蓚酸塩、マロン酸塩、こはく
酸塩、アジピン酸塩、ステアリン酸塩の如き高級脂肪酸
及び水酸基等の置換基を有する置換高級脂肪酸の塩など
が挙げられる。本発明で使用されるアルカリ金属の水酸
化物としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムが挙げられるが、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムが好ましい。本発明で使用されるアルカリ土類
金属の水酸化物としては水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウムが挙
げられるが、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウムが好ましい。本発明で使用される
有機酸のアルカリ金属塩としては、酢酸ナトリウム、ア
ジピン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カ
リウム、ベヘン酸ナトリウム、ベヘン酸カリウム、安息
香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、テレフタル酸ナト
リウム、テレフタル酸カリウム等が挙げられるが、ステ
アリン酸ナトリウム、モンタン酸カリウムが好ましい。
本発明で使用される有機のアルカリ土類金属塩として
は、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、アジピン酸マ
グネシウム、アジピン酸カルシウム、ラウリン酸マグネ
シウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステ
アリン酸バリウム、パルミチン酸マグネシウム、パルミ
チン酸カルシウム、乳酸マグネシウム、乳酸カルシウ
ム、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、
モンタン酸バリウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸
カルシウム、ベヘン酸バリウム、安息香酸マグネシウ
ム、安息香酸カルシウム、安息香酸バリウム、テレフタ
ル酸マグネシウム、テレフタル酸カルシウム等が挙げら
れるが、ステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、パル
ミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム、ベヘ
ン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸
カルシウム/パルミチン酸カルシウム混合物、ステアリ
ン酸マグネシウム/パルミチン酸マグネシウム混合物が
好ましい。前記のアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土
類金属の水酸化物、有機酸のアルカリ金属塩、有機酸の
アルカリ土類金属塩は無水塩であっても結晶水を含んで
いてもかまわない。又、(C) 成分の配合量は、(A) 成分
100重量部に対して0.01〜5重量部、好ましくは 0.5〜
3重量部である。0.01重量部未満では耐熱安定性或いは
ホルムアルデヒドガス捕捉には不十分であり、5重量部
を越えるとポリアセタールの分解が起こり、成形加工等
が困難となる。
ては、オルトホウ酸、メタホウ酸及び四ホウ酸等のホウ
酸類、三酸化二ホウ素等の酸化ホウ素類などが挙げら
れ、市販品を用いることが出来る。また、その粒径等に
対して特に制限はない。本発明において添加配合される
(D) ホウ酸化合物の量は(A) 成分 100重量部に対して
0.001〜3重量部、好ましくは 0.005〜1重量部、特に
好ましくは、0.01〜0.5 重量部である。この添加量が、
過小の場合は充分なる効果が得られず、また過大の場合
には、変色抑制の効果が飽和に達し、むしろ熱安定性の
悪化を招き好ましくない。
更に公知の各種添加剤を配合し得る。例えば、各種の着
色剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、その他の界面活性
剤、各種ポリマー等である。また、本発明の目的とする
組成物成形品の性能を大幅に低下させないような範囲で
あるならば、公知の無機、有機、及び金属等の繊維状、
板状、粉粒状等の充填剤を1種または2種以上複合させ
て配合することも可能である。このような充填剤の例と
しては、ガラス繊維、ガラスビーズ、タルク、マイカ、
ウォラストナイト、炭素繊維等が挙げられるが、何等こ
れらに限定されるものではない。
く、従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられてい
る公知の設備と方法により容易に調製される。例えば、
i)各成分を混合した後、押出機により練込押出してペ
レットを調製し、しかる後に成形する方法、ii)一旦組
成の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混
合して成形に供し、成形後に目的組成の成形品を得る方
法、iii)成形機に各成分の1または2種以上を直接仕込
む方法等、何れも使用できる。また、樹脂成分の一部を
細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添加すること
は、これらの成分の均一配合を行なう上で好ましい方法
である。また、本発明に係る樹脂組成物は、押出成形、
射出成形、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成形の
何れによっても成形可能である。
よる色相変化が小さいポリアセタール樹脂組成物を提供
することができる。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例1〜9及び比較例1〜10 ポリアセタール樹脂(ポリプラスチックス(株)製、ジ
ュラコンM90)100 重量部に、表1に示す各種塩基性化
合物、各種立体障害性フェノール化合物、各種ホウ酸化
合物を配合し、シリンダー温度 200℃の押出機で溶融混
練し、ペレット状の組成物を調製した。次いで、このペ
レット状の組成物から射出成形機を用いて試験片を作成
し、以下に示す物性を測定した。比較のため、塩基性化
合物を添加しない組成物、ホウ酸化合物を添加しない組
成物及び立体障害性フェノール化合物を添加しない組成
物を同様の方法で調製し、評価を行った。結果を表2に
示す。尚、測定評価方法は以下の通りである。 <色相安定性>試験片を成形し、初期の色相(b 値)と
140℃で5日間加熱し色相(b 値)を日本電色工業
(株)製Z−300A型カラーセンサーで測定した。
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕 B-2 :トリエチレングリコールビス〔3−(3−t−ブ
チル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート C-1 :水酸化マグネシウム C-2 :水酸化カルシウム C-3 :12ヒドロキシステアリン酸カルシウム D-1 :オルトホウ酸 D-2 :四ホウ酸
Claims (4)
- 【請求項1】(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に (B) 立体障害性フェノール系酸化防止剤 0.001〜3重量
部 (C) アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、有
機酸のアルカリ金属塩、有機酸のアルカリ土類金属塩か
ら選ばれる少なくとも1種0.01〜5重量部と (D) ホウ酸化合物 0.001〜3重量部を配合してなる、ポ
リアセタール樹脂組成物。 - 【請求項2】(C) 成分のアルカリ金属又はアルカリ土類
金属の水酸化物が、水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化カリウムから選ばれる1種である請求項1
記載のポリアセタール樹脂組成物。 - 【請求項3】(C) 成分の有機酸の金属塩が、脂肪酸又は
水酸基を有する脂肪酸の1種とカルシウム、マグネシウ
ムの1種からなる脂肪酸金属塩である請求項1記載のポ
リアセタール樹脂組成物。 - 【請求項4】(D) 成分が、オルトホウ酸、メタホウ酸、
四ホウ酸、三酸化二ホウ素より選ばれた1種または2種
以上である請求項1記載のポリアセタール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08031697A JP3696364B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08031697A JP3696364B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10273579A true JPH10273579A (ja) | 1998-10-13 |
| JP3696364B2 JP3696364B2 (ja) | 2005-09-14 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP08031697A Expired - Fee Related JP3696364B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | ポリアセタール樹脂組成物 |
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| JP (1) | JP3696364B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100464986B1 (ko) * | 2001-09-27 | 2005-01-05 | 한국엔지니어링플라스틱 주식회사 | 염소 및 염소화합물에 안정한 폴리아세탈 수지 조성물 및이의 제품 |
| JP2011144284A (ja) * | 2010-01-15 | 2011-07-28 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
| KR20140092461A (ko) * | 2012-12-28 | 2014-07-24 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 |
-
1997
- 1997-03-31 JP JP08031697A patent/JP3696364B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| KR100464986B1 (ko) * | 2001-09-27 | 2005-01-05 | 한국엔지니어링플라스틱 주식회사 | 염소 및 염소화합물에 안정한 폴리아세탈 수지 조성물 및이의 제품 |
| JP2011144284A (ja) * | 2010-01-15 | 2011-07-28 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
| KR20140092461A (ko) * | 2012-12-28 | 2014-07-24 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 |
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