JPH101593A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
ポリアセタール樹脂組成物Info
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Abstract
への悪影響を抑制したリールハブあるいはテープガイド
等の磁気テープカセット構成部品に好適に用いられるポ
リアセタール樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)ポリアセタール樹脂 100重量部に対し
て、(B) 酸化防止剤0.05〜5重量部、(C) 特定の含窒素
化合物0.001 〜5重量部、(D) ホウ酸化合物0.001〜3
重量部を配合する。
Description
に優れるポリアセタール樹脂組成物に関する。更に詳し
くは、磁気テープに使用される磁性材料の腐食防止性に
優れるポリアセタール樹脂組成物に関するものである。
ステル等のフィルム上に、真空蒸着、イオンプレーティ
ングあるいはスパッタリング等により、Fe、Co、Niある
いはそれら合金を主体とする強磁性薄膜を形成して得ら
れる磁気テープは、オーディオテープあるいはVTRテ
ープ等として使用されている。また最近では高密度記録
に適していることからデジタル記録方式の記録媒体とし
て広く使用されているが、磁気テープが高温高湿度雰囲
気下に曝されると、強磁性薄膜表面上に腐食を生じ電磁
変換特性等が低下し実用上の支障をきたすことになる。
磁気テープはカセットに収納されて使用されるが、カセ
ット構成部品により腐食が促進されることが知られてお
り、特にリールハブあるいはテープガイド等に使用され
る場合の多いポリアセタールが腐食を促進することが確
認されている。腐食はポリアセタールから発生するホル
ムアルデヒドあるいはその酸化物であるギ酸のテープ表
面への付着により起こるものと考えられているが、この
改善手法として、特公昭64−12030 号公報ではポリアセ
タール樹脂成形品を 100℃で1週間大気乾燥あるいは 1
00℃/0.01Torr下で1時間減圧乾燥し樹脂成形品中のホ
ルムアルデヒドを減量させる手法が開示されている。ま
た特開平7−252400号公報では、重合後の分子末端安定
化の後、更に脱気工程をもつ少なくとも2段階の工程か
らなる押出機を通すことにより、発生するホルムアルデ
ヒドを特定量以下に調整したポリアセタール樹脂を用い
る方法が提案されている。ただし、いずれの手法も時間
あるいは設備等の面で実用上有益でない。
鑑み、磁性材料等の金属の腐食防止性に優れたポリアセ
タール樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、本発明
を完成するに至った。即ち、本発明は (A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対して (B) 酸化防止剤0.05〜5重量部 (C) メラミンおよびその誘導体、メラミンホルムアルデ
ヒド樹脂、ポリアミドおよびポリアクリルアミドより選
ばれた1種または2種以上の含窒素化合物0.001 〜5重
量部 (D) ホウ酸化合物 0.001〜3重量部 を配合することを特徴とする、金属の腐食防止性に優れ
るポリアセタール樹脂組成物である。
成分について詳しく説明する。本発明で用いられるポリ
アセタール樹脂(A) とは、オキシメチレン基(-CH2O-)を
主たる構成単位とする高分子化合物で、オキシメチレン
基以外に他の構成単位を少量含有するポリアセタールコ
ポリマー(例えば、ポリプラスチックス社製「ジュラコ
ン」)が好ましく、特にコモノマー成分を 0.5〜30重量
%、好ましくは0.5 〜10重量%共重合させてなるポリア
セタールコポリマーが優れた熱安定性、機械的強度等を
保持できるので好ましい。また、アセタールコポリマー
は、分子が線状のみならず、分岐構造、架橋構造を有す
るものであっても良い。ポリアセタールコポリマーの製
造に用いるコモノマー成分は特に限定されないが、一般
的に下記した一般式の構造を有するものが用いられる。
る置換基であり、水素原子、アルキル基(1〜5個の炭
素を有し0〜3個の水素がハロゲン原子で置換されたも
の、以下同じ)、または、ハロゲンで置換されたアルキ
ル基を意味し、R5はメチレン基、オキシメチレン基、ア
ルキル基で置換されたメチレン基もしくはオキシメチレ
ン基(この場合p =0〜3の整数)、あるいは-(CH2)q
-OCH2(q =1〜4の整数)または-(O-CH2CH2)nOCH2(q
=1〜4の整数)で示される2価の基(この場合p =1
を示す。〕 該コモノマーとしては、例えばエチレンオキシド、エピ
クロルヒドリン、1,3−ジオキソラン、ジエチレングリ
コールホルマール、1,4 −ブタンジオールホルマール、
1,3 −ジオキサン、プロピレンオキシド等が挙げられ
る。
剤(B) は、ポリアセタール樹脂 100重量部に対して0.05
〜5重量部、好ましくは0.05〜2重量部の範囲で使用さ
れる。0.05重量部未満では金属腐食防止効果が低く、5
重量部を越えると添加した物質がブリードし磁気テープ
に付着するため好ましくない。酸化防止剤としては以下
のものが挙げられる。即ち、2,2'−メチレンビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,6 −ヘキサン
ジオールビス〔3−(3,5 −ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート〕、ペンタエリスリト
ールテトラキス〔3−(3,5 −ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレング
リコールビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,3,5 −ト
リメチル−2,4,6 −トリス(3,5 −ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、n−オクタデシル−
3−(4’−ヒドロキシ−3',5' −ジ−t−ブチルフェ
ノール)プロピオネート、4,4'−メチレンビス(2,6 −
ジ−t−ブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、ジステア
リル−3,5 −ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホネート、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル
−5−メチル 2−ヒドロキシベンジル)−4−メチル
フェニルアクリレート、N,N'−ヘキサメチレンビス(3,
5 −ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマ
ミド)がヒンダードフェノール系酸化防止剤として挙げ
られ、又、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフ
ェニルホスファイト、トリス(2,4 −ジ−t−ブチルフ
ェニル)ホスファイト、トリス(2−t−ブチル−4−
メチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4 −ジ−t
−アミルフェニル)ホスファイト、トリス(2−t−ブ
チルフェニル)ホスファイト、トリス(2−t−フェニ
ルフェニル)ホスファイト、トリス(2−(1,1 −ジメ
チルプロピル)−フェニル)ホスファイト、トリス(2,
4 −(1,1 −ジメチルプロピル)−フェニル)ホスファ
イト、トリス(2−シクロヘキシルフェニル)ホスファ
イト、トリス(2−t−ブチル−4−フェニルフェニ
ル)ホスファイト等がリン系酸化防止剤として挙げられ
る。その他、ヒンダードアミン系等何れの酸化防止剤も
使用することができ、これらの少なくとも1種又は2種
以上を使用することができる。これらの中でも1,6 −ヘ
キサンジオールビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ペンタエリ
スリトールテトラキス〔3−(3,5 −ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチ
レングリコールビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、N,N'
−ヘキサメチレンビス(3,5 −ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナマミド)は特に好ましい物質で
ある。
(C) は、ポリアセタール樹脂 100重量部に対して 0.001
〜5重量部、好ましくは0.01〜2重量部の範囲で使用さ
れる。0.001 重量部未満では金属腐食防止効果が低く、
5重量部を越えると添加した物質がブリードし磁気テー
プ表面に付着するため好ましくない。含窒素化合物とし
てはメラミンおよびその誘導体、メラミンホルムアルデ
ヒド樹脂、ポリアミドおよびポリアクリルアミドより選
ばれた1種または2種以上が用いられる。まず、メラミ
ン及びその誘導体としては、メラミン(2,4,6 −トリア
ミノ−sym −トリアジン)、メレム、メラム、メロン、
N−ブチルメラミン、N−フェニルメラミン、N,N −ジ
フェニルメラミン、N,N −ジアリルメラミン、N,N",N"
−トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン(2,4 −
ジアミノ−6−フェニル−sym −トリアジン)、2,4 −
ジアミノ−6−メチル−sym −トリアジン、2,4 −ジア
ミノ−6−ブチル−sym −トリアジン、2,4 −ジアミノ
−6−ベンジルオキシ−sym −トリアジン、2,4 −ジア
ミノ−6−ブトキシ−sym −トリアジン、2,4 −ジアミ
ノ−6−シクロヘキシル−sym −トリアジン、2,4 −ジ
アミノ−6−クロロ−sym −トリアジン、2,4 −ジアミ
ノ−6−メルカプト−sym −トリアジン、2,4 −ジオキ
シ−6−メルカプト−sym −トリアジン、2,4 −ジオキ
シ−6−アミノ−sym −トリアジン(アメライド)、2
−オキシ−4,6 −ジアミノ−sym −トリアジン(アメリ
ン)、N,N,N',N' −テトラシアノエチルベンゾグアナミ
ン等が使用される。メラミンホルムアルデヒド樹脂とし
ては、メラミンとホルムアルデヒドとから1:0.8 〜
1:10.0のモル比で製造され、水に不溶性のメラミン−
ホルムアルデヒド重縮合物が使用される。ポリアミドと
しては、ナイロン12、ナイロン6・10、ナイロン6・66
・610 の如き単独または共重合ポリアミド、メチロール
基等を有する置換ポリアミド、ナイロン塩、カプロラク
タムから合成、またはカプロラクトン、カプロラクタム
との組み合わせから合成されるポリエステルアミド等が
使用される。ポリアクリルアミドとしては、アクリルア
ミドの単独重合体及びその共重合体、架橋体のうちの1
種または2種以上が使用される。これらの内でも、メラ
ミンおよびメラミンの誘導体、メラミンホルムアルデヒ
ド樹脂の内から選ばれた1種または2種以上であること
が好ましく、さらにメラミンとホルムアルデヒドとから
1:0.8 〜1:10.0のモル比で製造され、水に不溶性の
メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物であるメラミンホ
ルムアルデヒド樹脂を使用することが特に好ましい。
(D) は、ポリアセタール樹脂 100重量部に対して 0.001
〜3重量部の範囲で使用される。 0.001重量部未満では
金属腐食防止効果が低く、3重量部を越えるとポリアセ
タールの分解が発生し好ましくない。ホウ酸化合物とし
ては、オルトホウ酸、メタホウ酸及び四ホウ酸等のホウ
酸類、三酸化二ホウ素等の酸化ホウ素類などが挙げら
れ、市販品を用いることが出来る。
更に公知の各種添加剤を配合し得る。例えば、各種の離
型剤、核剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤等の無
機、有機化合物あるいは各種ポリマー等である。また、
本発明の目的とする成形品の性能を大幅に低下させない
範囲内であるならば、公知の無機、有機、金属等の繊維
状、板状、粉粒状等の充填剤を1種または2種以上複合
させて配合することも可能である。このような無機充填
剤の例としては、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、
ガラスビーズ、タルク、マイカ、白マイカ、ウォラスト
ナイト、炭酸カルシウム等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。
く、従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられてい
る公知の設備と方法により容易に調製される。例えば、
i)各成分を混合した後、押出機により練込押出してペ
レットを調製し、しかる後成形する方法、ii)一旦組成
の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混合
して成形に供し成形後に目的組成の成形品を得る方法、
iii)成形機に各成分の1または2以上を直接仕込む方法
等、何れも使用できる。また、樹脂成分の一部を細かい
粉体としてこれ以外の成分と混合し添加することは、こ
れらの成分の均一配合を行う上で好ましい方法である。
また、本発明に係る樹脂組成物は、押出成形、射出成
形、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成形のいずれ
によっても成形可能である。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例1〜8 表1の如く、(A) 成分としてポリアセタール樹脂、(B)
成分として各種ヒンダードフェノール系酸化防止剤、
(C) 成分として各種含窒素化合物および(D) 成分として
各種ホウ酸化合物を所定の割合で混合し、押出機で溶融
混練して、ペレット状の組成物を調製した。次いで射出
成形により試験片を作成しテープ変色性試験を実施し
た。結果を表1に示す。テープ変色性試験は下記に示す
方法で測定した。 1)射出成形により得られた箱形成形品(縦:12mm、
横:10mm、高さ:6mm、厚み:2mm)を、 2)磁気テープ(TDK製;Hi8ME60)上に置
き、 3)60℃、95%RH条件下に15日間放置した後、 4)テープ表面の変色度合いにより次の判定基準に従っ
て評価した。 ◎:テープ表面に変色なし ○:テープ表面に僅かに変色あり △:テープ表面に若干変色有り ×:テープ表面に変色有り ××:テープ表面に著しい変色有り 比較例1〜7 比較のため、ポリアセタール樹脂単独の場合(比較例
1)、(D) 成分であるホウ酸化合物が無い場合(比較例
2〜4)、(C) 成分である含窒素化合物が無い場合(比
較例5、6)および(B) 成分である酸化防止剤が無い場
合(比較例7)について上記実施例と同様にしてペレッ
ト状組成物を調製し、テープ変色性試験を実施した。結
果を表1に示す。
に磁性材料の腐食防止性に優れたポリアセタール樹脂組
成物を提供することができ、磁気テープへの悪影響を抑
制したリールハブあるいはテープガイド等の磁気テープ
カセット構成部品を得ることができる。
Claims (4)
- 【請求項1】(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対し
て (B) 酸化防止剤0.05〜5重量部 (C) メラミンおよびその誘導体、メラミンホルムアルデ
ヒド樹脂、ポリアミドおよびポリアクリルアミドより選
ばれた1種または2種以上の含窒素化合物0.001 〜5重
量部 (D) ホウ酸化合物 0.001〜3重量部 を配合することを特徴とする、金属の腐食防止性に優れ
るポリアセタール樹脂組成物。 - 【請求項2】(B) 成分がヒンダードフェノール系酸化防
止剤である請求項1記載のポリアセタール樹脂組成物。 - 【請求項3】(D) 成分がオルトホウ酸、メタホウ酸、四
ホウ酸、酸化ホウ素の中から選ばれた少なくとも1種で
ある請求項1又は2記載のポリアセタール樹脂組成物。 - 【請求項4】請求項1〜3の何れか1項記載のポリアセ
タール樹脂組成物を成形してなる磁気テープカセット構
成部品。
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