JPH10274830A - 写真反転液及びカラーリバーサル写真フィルムの処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 微生物の生育を抑制する写真反転液を提供す
ること。 【解決手段】 第一錫イオンと、唯一の殺生剤としての
第四アンモニウム化合物とを含んで成り、前記第四アン
モニウム化合物の分子量が１７５〜４４０である写真反
転液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般にカラー写真
に、そして詳細には写真反転液及びカラーリバーサル写
真フィルムの処理方法に関する。より詳細には、本発明
は、改良された抗微生物剤を含み、処理タンク内のスラ
ッジ生成量を減少させる改良された反転液及びその使用
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】当該技術分野では多色多層型写真要素が
よく知られている。一般に、このような材料は、単一の
支持体の片面上に、選択的に増感された三種類のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するものである。各層は、画像におけ
る特定の色を生ぜしめるに有用な成分を含む。典型的に
は、該材料は、増感層中に処理時に発色するカプラー又
は色素を使用する。

【０００３】ポジカラー像を得るのに有用なカラーリバ
ーサル写真フィルムに使用するための商業上重要なプロ
セスの一つに、第一（又は黒白）現像、水洗、反転再露
光、発色現像、漂白、定着、水洗及び／又は安定化の順
序の処理工程を含むものがある。別の有用なプロセスと
して、上記と同じ工程を含むが、安定化工程を発色工程
と漂白工程の間に実施するものがある。このような従来
の工程については、例えば、米国特許第４，９２１，７
７９号、同第４，９７５，３５６号、同第５，０３７，
７２５号、同第５，５２３，１９５号及び同第５，５５
２，２６４号明細書に記載されている。

【０００４】このように、第一の現像工程後に、露光済
フィルムに反転再露光工程、続いて発色現像工程を受け
させることが知られている。ある種の核生成剤を溶液中
に使用し、この溶液が第一の現像工程後、反転再露光工
程の代わりに適用されている。このような溶液は「反転
浴」として知られている。初期の反転浴は核生成剤とし
て特定のホウ素系化合物を含有していたが、いくつかの
欠点があったため、改良が重ねられて、酸性環境、アル
カリ性環境のいずれにも安定な第一錫塩が使用されるよ
うになった。

【０００５】反転浴中の核生成剤は、第一現像工程で現
像されずに残っている銀イオンを還元するためのもので
ある。一般に、商業的に使用されている反転浴は、例え
ば米国特許第３，６１７，２８２号明細書に記載されて
いるように、銀イオンの還元剤として第一錫イオンを含
有する。第一錫イオンは、一般に単純塩又はキレート化
塩の形態で提供される。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、商用の
反転浴溶液にはいくつかの問題が起こりうる。すなわ
ち、緩衝剤として典型的に用いられる揮発性の有機酸が
含まれているために悪臭を放つ場合や、処理タンク中に
望ましくない生物が生育する場合がある。さらに、反転
浴溶液は、多量の生物学的物質から生じる有機析出物が
蓄積するために、一定の使用時間経過後に濾過が必要と
なる場合もある。生物の生育を抑制することは、当該技
術分野では大きな挑戦である。このような生育が抑制さ
れれば、濾過、フィルター交換その他コストのかかるメ
ンテナンスの必要性が減少する。

【０００７】商用のほとんどの「消耗した」又は使用済
みの反転浴溶液における微生物の量は、通常１０⁵ ＣＦ
Ｕ／ｍＬ（コロニー形成単位／ｍＬ）以上のオーダーに
ある。このため、より頻繁に反転浴を交換したり処理タ
ンクを洗浄したりする必要があり、顧客の不満の原因と
なる。このように、該溶液における細菌や菌類の量を減
少させる必要がある。さらに、反転浴溶液は、上記の他
の問題（例えば、スラッジ生成）が少なく、しかも第一
錫イオンの使用から得られる望ましい光化学特性を保持
することが望まれる。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の問題は、第一錫イ
オンと、唯一の殺生剤としての第四アンモニウム化合物
とを含んで成り、前記第四アンモニウム化合物の分子量
が１７５〜４４０である写真反転液を使用することによ
って解決された。本発明はまた、像様露光済カラーリバ
ーサル写真フィルムを上記の反転液と接触させる工程を
含んで成る、カラーリバーサル写真フィルムの処理方法
をも提供する。

【０００９】本発明の反転液は、反転浴タンク内で長期
間使用された後の悪臭及び生物（菌類、細菌の両方）の
生育量が減少するが、この利点は、該溶液中に特定の第
四アンモニウム化合物を唯一の殺生剤として含めること
により達成される。一般に、この物質は溶液に可溶であ
り、該溶液中で塩との錯体を形成しない。それは反転浴
溶液のその他の重要な成分との適合性が、特に濃縮形態
において高い。このため、処理後フィルムの写真品質を
犠牲にすることなく、生物の生育が抑制される。さら
に、この溶液は、商用の反転液に一般に用いられている
プロピオン酸のような悪臭の原因となる成分の含有量が
少ない。本発明の反転浴溶液は、濃縮物から有利に調製
することができる。

【００１０】実施態様 本発明を実施する場合、多種多様なカラーリバーサル写
真要素を使用することができる。このような材料の詳細
については、例えば、リサーチ・ディスクロージャー(R
esearch Disclosure) 、第３６５４４刊、第５０１〜５
４１頁（１９９４年９月）に記載されている。この刊行
物を以降「リサーチ・ディスクロージャー」と称する。

【００１１】本発明の実施する際に使用されるカラーリ
バーサル写真要素は、支持体の片面上に複数の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有して成るものである。感光層は、
感光材料として常用のいずれのハロゲン化銀でも含有す
ることができ、例えば、塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、
塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀及びこれらの混合
物を含有することができる。有用な支持体として、酢酸
セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム及びポリエチレンナ
フタレートフィルムが挙げられる。

【００１２】カラー反転処理は、第一現像液、反転浴、
発色現像液、コンディショニング液、漂白浴、定着浴及
び安定化浴を使用する。これらの各浴において有用な成
分は写真技術分野では周知である。本発明の改良型プロ
セスは、上記と同様の浴を使用するものであるが、常用
の反転浴溶液の代わりに本発明の改良型反転液を使用す
るものである。

【００１３】第一現像液は、一般に黒白現像主薬又はそ
の混合物を含有する。有用な現像主薬として、ジヒドロ
キシベンゼン現像主薬、３−ピラゾリドン現像主薬、ア
スコルビン酸（及びその誘導体）現像主薬並びにアミノ
フェノール現像主薬が挙げられる。第一現像液は、典型
的には現像主薬の他に周知の成分を含有する。

【００１４】本発明の反転液は、一般に第一現像工程の
後に使用される。重要な成分は第一錫イオンのような核
生成剤であり、例えば米国特許第３，６１７，２８２号
に記載されているように、第一錫イオンは一般に第一錫
塩又はキレート化第一錫塩の形態で付与される。特に有
用な第一錫塩として、塩化第一錫、臭化第一錫、フッ化
第一錫及び酢酸第一錫が挙げられる。塩化第一錫が好適
である。

【００１５】一般に、第一錫イオンは、第一現像後に必
要とされる反転露光を提供するに十分な量で溶液中に存
在する。この濃度としては０．００２モル／Ｌ以上とす
ることができるが、一般に０．０２モル／Ｌを超えるこ
とはない。第一錫イオンの好適な濃度範囲は０．００４
〜０．０１モル／Ｌである。

【００１６】本発明の反転液の第二の重要な成分は、唯
一の殺生剤として使用される第四アンモニウム化合物で
ある。この化合物は、分子中に１個又は２個以上の第四
級窒素原子を有するものであって、一般的に分子量が１
７５以上且つ４４０未満であるものである。分子量は２
５０〜４２０であることが好ましく、３００〜３８０で
あることが一層好ましい。

【００１７】分子中の各第四級窒素原子の四つの原子価
は、非高分子の脂肪族基、複素環式基又は炭素環式基で
満たされている。本明細書中の用語「脂肪族」は、主鎖
中に１〜３０個の炭素原子を有する一価の有機基であっ
て、途中に１個又は２個以上のオキシ基、チオ基、イミ
ノ基又はカルボニル基が挿入されていてもよいものを意
味する。主鎖に沿った水素原子をフッ素原子で置き換え
ることによりフッ素化脂肪族基を得ることができる。該
脂肪族基は、１個又は２個以上のハロ原子、アリール
基、アルコキシ基、アミノ基、シクロアルキル基その他
当業者であれば容易に想到し得る基で置換されていても
よい。

【００１８】本明細書中の用語「複素環式」は、主鎖中
に１個又は２個以上の酸素原子、窒素原子又は硫黄原子
を含有する複素環式部分を一つ以上有する一価の有機基
を意味する。さらに、該複素環式基は第四アンモニウム
基を含むことができる。該複素環式基は、芳香族であっ
ても非芳香族であってもよく、また一般には単環若しく
は単核又は多環若しくは多核の内部に最大１５個の原子
を含むものであって、所望であれば当業者であれば容易
に想到し得る１個又は２個以上の他の有機基で置換され
ていてもよいものを包含する。

【００１９】用語「炭素環式」は、単環若しくは単核又
は多環若しくは多核の内部がすべて炭素原子である一価
の有機基を意味し、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基、アリール基、等が含まれる。このような環は、一
般に環構造内に最大１４個の炭素原子を有し、当業者で
あれば容易に想到し得る１個又は２個以上の他の有機基
で置換されていてもよい。

【００２０】本発明の殺生剤として有用な第四アンモニ
ウム化合物は式(III) で表すこともできる。 (III) Ｒ₅ （Ｒ₆ ）Ｎ⁺ （Ｒ₇ ）Ｒ₈ Ｘ^- 上式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、各々独立に、先
に定義した非高分子の脂肪族基、複素環式基又は炭素環
式基を表す。Ｘ^- は後に定義する。これらの基の各々が
一価の複素環式基又はアルキル基であって、四つのすべ
ての基の鎖に含まれる炭素原子とヘテロ原子の合計数が
１０以上であるが一般に２０未満であることが好まし
い。最も好ましい態様は、これらの基の少なくとも一つ
が、炭素原子８個分以上であり且つ最大で炭素原子１８
個分の鎖長を有し、その途中に１個又は２個以上の窒素
原子又は酸素原子が挿入されていてもよいものである。

【００２１】別法として、上記構造式のいずれか二つ又
は三つの基が、式中の窒素原子を含む第四級環、例え
ば、ピリジニウム環、ピペリジニウム環、ピラジニウム
環、キノリニウム環又はモルフォリノ環を形成してもよ
い。

【００２２】本発明の反転液において特に有用な化合物
は、炭素原子数１〜２０の同一又は異なる炭化水素基で
あって少なくとも一つの基に１０個以上の炭素原子が含
まれるもので四つの原子価が満たされている第四級窒素
原子を有する化合物である。該炭化水素基の一つ又は二
つが１〜３個の炭素原子を含み、残りの炭化水素基が相
当大きなもの、例えば、８個以上の炭素原子を含むもの
であることが好ましい。該基の一つが１２個以上の炭素
原子を含み、残りの基のそれぞれが炭素原子を１個又は
２個しか含まない場合は一層好ましい。

【００２３】カチオン性化合物のアニオン（Ｘ^- ）は、
溶液中に析出物を生成させず、またそうでなくても反転
液の作用に悪影響を及ぼさないものであれば、ハロゲン
化物又は小さな有機塩若しくは無機塩のアニオン（例、
アセテート）のような適当ないずれの一価の負荷電イオ
ンであってもよい。ハロゲン化物（例、塩化物や臭化
物）が好適である。

【００２４】本発明において有用な代表的化合物とし
て、ノニルトリメチルアンモニウムブロミド、ドデシル
トリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメ
チルアンモニウムブロミド（又はセチルトリメチルアン
モニウムブロミド）、ヘキサデシルトリメチルアンモニ
ウムクロリド（又はセチルトリメチルアンモニウムクロ
リド）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ジ
ドデシルジメチルアンモニウムブロミド、ベンジルジメ
チルフェニルアンモニウムクロリド、テトラヘキシルア
ンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアン
モニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ベン
ザルコニウムクロリド（アルキルジメチルベンジルアン
モニウムクロリドの混合物）、アルキルトリメチルアン
モニウムブロミドの混合物（Cetrimide としても周
知）、並びにミリスチルトリメチルアンモニウムブロミ
ドが挙げられる。最も好適な化合物はミリスチルトリメ
チルアンモニウムブロミドである。所望であれば、これ
らの化合物の混合物を使用してもよい。

【００２５】本発明において有用ではない化合物の一つ
に、Hyamine 1622（商標）、ベンズエトニウム(benzeth
onium)クロリド又は（ベンジルジメチル−２−｛２−
〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノ
キシ〕エトキシ｝エチルアンモニウムクロリドとして周
知のものがある。その分子量（約４４８）は高すぎるも
のであり、そして溶液が曇ること、また反転液濃縮物に
おいて析出することが認められた。

【００２６】本発明を実施する上で有用な第四アンモニ
ウム化合物は、一般には５０ｐｐｍ以上の濃度で存在す
るが、好ましくは５０〜３００ｐｐｍ、より好ましくは
５０〜２５０ｐｐｍの範囲とする。反転浴溶液に用いら
れる特定の化合物の個別具体的な量は、その溶解度その
他の因子によって変動する。特定の化合物の溶解度が高
い場合には、その濃度を一層高くすることができ、ま
た、溶液の配合、保存又は使用を濃縮形態で行う場合に
は該濃度をより一層高くすることができる。

【００２７】反転液は、例えば、緩衝剤や金属イオン封
鎖剤のような常用の他の成分又はそれらの混合物を含む
こともできる。有用な金属イオン封鎖剤として、各種周
知のアミノカルボン酸若しくはアミノポリホスホン酸又
はこれらの塩が挙げられる。該溶液がプロピオン酸やそ
の他の臭気発生性カルボン酸を含有しないことは特に有
利である。

【００２８】反転液に、当該技術分野で知られている一
種又は二種以上の第一錫イオン安定剤を含めることが望
ましい場合もある。有用な安定剤としてｐ−アミノフェ
ノール、フェニレンジアミン及びBandrowskiの塩基が挙
げられる。このような安定剤は常用の量、すなわち一般
に０．１ｍｇ／ｌ以上、好ましくは０．２〜０．８ｍｇ
／ｌで存在する。ｐ−アミノフェノールが好適である。

【００２９】本発明の反転液は、一種又は二種以上の有
機ホスホン酸又は有機ホスフィン酸系のキレート化剤を
含有すると特に有用である。このようなキレート化剤
は、一般に構造式（Ｉ）又は（II）で表される。 （Ｉ） Ｒ₁ Ｎ（ＣＨ₂ ＰＯ_n Ｍ₂ ）₂ （II） Ｒ₂ Ｒ₃ Ｃ（ＰＯ_n Ｍ₂ ）₂ 上式中、ｎは２又は３であるが、好ましくは３である。
Ｒ₁ は、水素、炭素原子数１〜１２の置換若しくは未置
換アルキル基、置換若しくは未置換アルキルアミノアル
キル基、炭素原子数１〜１２の置換若しくは未置換アル
コキシアルキル基、炭素原子数５〜１０の置換若しくは
未置換シクロアルキル基、炭素原子数６〜１０の置換若
しくは未置換アリール基、又は環内に炭素原子以外に一
若しくは二以上の窒素原子、酸素原子若しくは硫黄原子
を有する５〜１０員の置換若しくは未置換複素環式基を
表す。

【００３０】Ｒ₂ は、水素、炭素原子数１〜１２の置換
若しくは未置換アルキル基、炭素原子数６〜１０の置換
若しくは未置換アリール基、炭素原子数５〜１０の置換
若しくは未置換シクロアルキル基、５〜１０員の置換若
しくは未置換複素環式基、−ＰＯ_n Ｍ₂ 又は−ＣＨＲ₄
ＰＯ_n Ｍ₂ を表す。Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々独立に、水
素、ヒドロキシル、炭素原子数１〜１２の置換若しくは
未置換アルキル基又は−ＰＯ_n Ｍ₂ を表す。Ｍは、水素
又は水溶性を付与する一価の水溶性カチオン、例えばア
ルカリ金属イオン若しくはアンモニウムイオン、ピリジ
ニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、ト
リエチルアンモニウムイオンその他当業者であれば容易
に想到しうるもの、を表す。各分子中の２個のカチオン
が同一のものである必要はない。Ｍは水素、ナトリウム
又はカリウムであることが好ましい。

【００３１】本発明の実施に有用な代表的ホスホン酸が
欧州特許出願公開第０ ４２８ １０１Ａ１（第４頁）
に記載されている。有用な代表的化合物として、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレ
ントリアミンペンタホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ニト
リロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸〔アミノト
リス（メチレンホスホン酸）としても周知〕、１，２−
シクロヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチレンホスホン酸、ｏ−カルボキシアニリン−Ｎ，Ｎ
−ジメチレンホスホン酸、プロピルアミン−Ｎ，Ｎ−ジ
メチレンホスホン酸、４−（Ｎ−ピロリジノ）ブチルア
ミン−Ｎ，Ｎ−ビス（メチレンホスホン酸）、１，３−
ジアミノ−２−プロパノール−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸、１，３−プロパンジアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、１，
６−ヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、ｏ−アセトアミドベンジルアミン−
Ｎ，Ｎ−ジメチレンホスホン酸、ｏ−トルイジン−Ｎ，
Ｎ−ジメチレンホスホン酸、２−ピリジニルメチルアミ
ン−Ｎ，Ｎ−ジメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエ
タン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ（メチレンホスホン
酸）、１−ヒドロキシ−２−フェニルエタン−１，１−
ジホスホン酸、２−ヒドロキシエタン−１，１−ジホス
ホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホス
ホン酸、２−ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホス
ホン酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，
２−ジホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン
酸）、又はそれらの塩、が挙げられる。

【００３２】上記のホスホン酸又はホフフィン酸の一種
又は二種以上は、常用の量で、一般に３ｇ／ｌ以上の量
で存在する。該反転液のｐＨは４〜８、好ましくは５〜
７であることが特に望ましい。本発明の実施に際しては
常用の発色現像液を使用することができる。特に有用な
芳香族第一アミノ系発色現像主薬として、ｐ−フェニレ
ンジアミン、特にＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレン
ジアミンであって該アルキル基又は該芳香核が置換され
ていてもいなくてもよいもの、が挙げられる。

【００３３】本発明の実施に際しては常用の前漂白液又
はコンディショニング液を使用することができる。好適
なコンディショニング液は、脂肪族チオール系漂白促進
剤、ホルムアルデヒド前駆体（例、ホルムアルデヒド重
亜硫酸ナトリウム）、保恒剤としての亜硫酸イオン、及
び金属イオン封鎖剤を含む。第二アミンは任意成分であ
る。

【００３４】本発明において有用な漂白浴の重要な成分
は、金属銀を銀イオンへ転化させる漂白剤である。漂白
剤としてはアミノポリカルボン酸の第二鉄錯体のアンモ
ニウム塩又はアルカリ金属塩が特に有用である。また、
過硫酸アンモニウム又は過硫酸アルカリ金属のような過
硫酸塩系漂白剤や過酸化物系漂白剤も有用である。定着
液はすべてのハロゲン化銀を可溶性銀錯体に転化し、乳
剤層から拡散させる。定着剤としてはチオ硫酸アンモニ
ウムやチオ硫酸アルカリ金属（例、チオ硫酸ナトリウム
及びチオ硫酸カリウム）をはじめとするチオ硫酸塩が特
に有用である。

【００３５】当該技術分野では多種多様なカラーリバー
サルプロセスが周知である。例えば、カップリング剤が
写真要素に内蔵されている場合には単一の発色現像工程
を使用することができ、またカップリング剤が現像液に
含まれる場合には独立した三つの現像工程を使用するこ
とができる。処理時間を短縮するために、漂白工程と定
着工程を合併して単一工程（漂定着工程として周知）と
することもできる。

【００３６】本発明の実施において処理される写真要素
は単色要素であっても多色要素であってもよい。多層カ
ラー要素は、典型的には、可視スペクトルの三つの主領
域のそれぞれに感光性を有する色素像形成単位を含有す
る。要素の構造や成分、及び各種要素の適当な処理方法
については、上記リサーチ・ディスクロージャーにかな
り詳しく記載されている。

【００３７】本発明は、アリールピラゾロン型マゼンタ
色素生成性発色カプラーを含有する写真要素を像様露光
し現像したものを処理する場合に特に有用である。本発
明の方法の各種工程についての条件（時間及び温度）
は、当該技術分野では周知である。特に、反転工程は、
２０〜４０℃の温度で４５〜２００秒間実施される。

【００３８】

【実施例】以下の実施例は、例示目的で提供されるもの
であり、いかなる場合にも限定的意味を有するものでは
ない。特に断らないかぎりパーセント（％）はすべて重
量％を表す。実施例１〜７：各種殺生剤を含む反転液 本発明の反転液を以下のように数種類調製した。下記成
分を用いて（殺生剤を含まない）反転浴組成物の濃縮物
を調製した。 水道水（８４０．０ｇ／Ｌ） DEQUEST 2000（商標）^* （５０％）（１２５．３６ｇ／
Ｌ） 水酸化ナトリウム（５０％）（７８．０ｇ／Ｌ） 無水塩化第一錫（３３．０ｇ／Ｌ） ｐ−アミノフェノール（０．０１ｇ／Ｌ） １リットルの溶液を提供 * DEQUEST 2000（商標）は、Monsanto社より入手できる
アミノトリス（メチレンホスホン酸）の５０重量％溶液
である。

【００３９】この濃縮液を水道水で希釈（１９：１）し
て使用強度の溶液とし、９０ｍＬのアリコートを１２０
ｍＬの無菌カップに分配した。商業用のHope 296処理機
から採取した「消耗済の」反転浴溶液からなる接種物１
０ｍＬと共に、評価対象の（各種濃度の）殺生剤を特定
のカップに添加した。接種物の微生物濃度（各種細菌及
び菌類）は１０⁶ ＣＦＵ／ｍＬ以上であった。このた
め、カップに添加された時点で接種物の微生物濃度は１
０：１（１０⁵ ＣＦＵ／ｍＬ）に希釈された。

【００４０】カップと溶液をそれぞれ３０℃でインキュ
ベートし、１日後と４日後に各カップから試料を採取し
た。下記の工程を含む標準のミリポアＳＰＣ手順により
ＣＦＵ／ｍＬのレベルを測定した。 １）試料をＳＰＣ容器に分配する。 ２）ＳＰＣパドルを容器に戻し、ユニットを、グリッド
側を下にして、カウンターの上に３０秒間配置する。 ３）ＳＰＣパドルを取り除き、過剰の水分を振り落と
し、液体を容器内に注ぎだす。 ４）ＳＰＣパドルを交換し、ユニットを３０℃で７２時
間インキュベートし、メンブレングリッド中を拡散する
栄養培地上に細菌を繁栄させる。 ５）インキュベーション後、ＳＰＣパドルを再度取り除
き、細菌コロニーを計数する。

【００４１】上記試料において唯一の殺生剤として以下
の第四アンモニウム化合物を評価した。 実施例１：ベンザルコニウムクロリド（市販のアルキル
ジメチルベンジルアンモニウムクロリド混合物） 実施例２：セチルピリジニウムクロリド（ＣＰＣ） 実施例３：セチルトリメチルアンモニウムブロミド（Ｃ
ＴＡＢ） 実施例４：セチルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｃ
ＴＡＣ） 実施例５：セチルジメチルエチルアンモニウムブロミド
（ＣＤＥＡＢ） 実施例６：市販のアルキルトリメチルアンモニウムブロ
ミド混合物（Cetrimide としても入手可能、ＡＴＡＢ） 実施例７：ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド
（ＭＴＡＢ）

【００４２】以下の表１は、一部の試料について、イン
キュベーション１日後及び４日後の微生物計数結果を示
すものである。表１ 試料 殺生剤量(ppm) １日後(CFU/mL) ４日後(CFU/mL) 対照 ０ ＞１０⁵ ＞１０⁵ 実施例２ ７５ ＜１０ ＜１０ 実施例２ ５０ １０ １００ 実施例３ ７５ ＜１０ ＜１０ 実施例１ ５０ １０ ＜１０ 実施例１ １００ ＜１０ ＜１０

【００４３】これらの実験結果は、反転浴溶液における
唯一の殺生剤として数種類の第四アンモニウム化合物が
有用であることを示している。追加の実験を同様に実施
したが、試料のインキュベーション期間を延長し、微生
物の計数を１日後と７日後とに行った。これらの実験結
果を表２に示す。表２ 試料 殺生剤量(ppm) １日後(CFU/mL) ７日後(CFU/mL) 対照 ０ ＞１０⁵ ＞１０⁵ 実施例４ ５０ １０ ＜１０ 実施例５ ５０ １００ ＜１０ 実施例６ ５０ ＞１０⁵ １００

【００４４】これらの実験結果は、反転浴溶液における
唯一の殺生剤としての数種類の第四アンモニウム化合物
の有用性を例証するものである。５０ｐｐｍの「ＡＴＡ
Ｂ」（実施例６）は、１日後では有用ではなかったが、
長期間後には有用であった。このように、有用な第四ア
ンモニウム化合物の中には、その効果を最大限引き出す
ために、反転浴溶液中で濃度及びインキュベーション時
間を日常実験として最適化しなければならないものもあ
る。

【００４５】さらに追加の実験を同様に実施したが、試
料採取はインキュベーション３日後及び５日後に行っ
た。これらの実験結果を表３に示す。表３ 試料 殺生剤量(ppm) ３日後(CFU/mL) ５日後(CFU/mL) 対照 ０ ＞１０⁵ ＞１０⁵ 実施例６ １００ ＜１０ ＜１０ 実施例６ ２００ ＜１０ ＜１０

【００４６】さらなる実験を同様に実施したが、試料採
取はインキュベーション３日後及び７日後に行った。こ
れらの実験結果を表４に示す。表４ 試料 殺生剤量(ppm) ３日後(CFU/mL) ７日後(CFU/mL) 対照 ０ ＞１０⁵ ＞１０⁵ 実施例６ １００ １００ １００ 実施例７ １００ １００ ＜１０ 実施例７ ２００ ＜１０ ＜１０

【００４７】これらのデータが示すように、試験した殺
生剤は各種濃度において各種使用時間後に有効である。
特定の反転浴溶液及び処理法に対する特定の第四アンモ
ニウム化合物の最適な濃度及び使用時間の決定は、（例
えば、微生物集団のおよそのレベルを知ることにより）
当業者の日常実験により容易に行うことができる。

【００４８】実施例８：好適な反転液によるリバーサル
カラー写真フィルムの処理 （上記した）使用強度の反転浴溶液に、唯一の殺生剤と
してＭＴＡＢ（上記実施例７）を１２５ｐｐｍ及び１７
５ｐｐｍ含有させた。得られた反転浴溶液の各々を使用
し、タンクのターンオーバー数が最小３の市販のColex
Model 7/6 EKTACHROMEローラー搬送型処理機と同等の処
理機で、常用のKODAK EKTACHROME ELITE5045 リバーサ
ルカラー写真フィルムの試料を処理した。タンクのター
ンオーバー数が１であるとは、タンク１個分の容量が、
先行の処理タンク及び新鮮な補充液から搬入される溶液
混合物で交換されるに等しいことを意味する。十分に消
耗した処理液はタンクのターンオーバー数で３は必要で
ある。

【００４９】フィルムの処理には、常用の反転（Ｅ−６
プロセス）処理プロトコルを常用の温度で採用した。 第一現像^* ６分 水洗 ２分 反転液^** ２分 発色現像^*** ６分 コンディショニング^**** ２分 漂白^$ ６分 定着^# ４分 水洗 ４分 最終洗浄^## １分 乾燥 * 第一現像では常用の E-6プロセス用 KODAK第一現像
液を使用した。 ** 反転液は上記した通り。 *** 発色現像では常用の E-6プロセス用 KODAK発色現像
液を使用した。 ****コンディショニングでは E-6プロセス用 KODAK Pre
bleach & Replenisherを使用した。 $ 漂白では常用の E-6プロセス用 KODAK漂白液を使用
した。 # 定着では常用の E-6プロセス用 KODAK定着液を使用
した。 ## 最終洗浄では E-6プロセス用 KODAK最終リンス液を
使用した。

【００５０】上記の処理時間後、反転浴液の試料を採取
し、そして上記のようにミリポアＳＰＣサンプラー及び
手順により微生物集団を測定した。得られた結果を以下
の表５に示す。表５ 殺生剤 殺生剤量(ppm) タンクのターンオーバー数３(CFU/mL) ＭＴＡＢ １２５ １０ ＭＴＡＢ １７５ ＜１０

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドガード ロペズ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14468, ヒルトン，アップルウッド ウェイ 287 (72)発明者 ポール アンドリュー シュワルツ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ベイ ロード 1067

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第一錫イオンと、唯一の殺生剤としての
   第四アンモニウム化合物とを含んで成り、前記第四アン
   モニウム化合物の分子量が１７５〜４４０である写真反
   転液。
2. 【請求項２】 像様露光済カラーリバーサル写真フィル
   ムを請求項１に記載の反転液と接触させる工程を含んで
   成る、カラーリバーサル写真フィルムの処理方法。