JPH10286902A

JPH10286902A - 屋外展張用フィルム

Info

Publication number: JPH10286902A
Application number: JP9098733A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Murakami; 主義村上; Takeshi Tashiro; 健田代
Original assignee: Mitsubishi Chemical MKV Co
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-04-16
Filing date: 1997-04-16
Publication date: 1998-10-27
Anticipated expiration: 2017-04-16
Also published as: JP3787948B2

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性を有し、且つ、優れた遮熱性とその持
続力を有する屋外展張用フィルムの提供。【解決手段】熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面
上に、周期律表３Ａ、４Ａおよび５Ａ族に属する少なく
とも１種の金属がドープされた熱線遮蔽能を有する無機
酸化物微粒子を含有する層（Ａ）を設け、更にその層上
および／またはフィルムの反対面上に、紫外線吸収剤を
含有する厚さ１〜１０μｍのアクリル系樹脂層（Ｂ）を
設けてなる屋外展張用フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、施設園芸等の被覆
に用いられる屋外展張用フィルムに関するものである。
更に詳しくは、透明性を有し、且つ、優れた遮熱性とそ
の持続力を有する屋外展張用フィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来からの施設園芸において、一般的に
用いられるハウス被覆資材は、冬場の保温性向上および
光合成に必要な日射量を確保することを目的に、可視光
線を極力透過させる、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオ
レフィン、ポリエチレンテレフタレートなどの透明合成
樹脂フィルムが使用されている。これら従来の合成樹脂
フィルムは冬場の栽培性向上を目的としたものであり、
初夏から、盛夏を経て初秋の間は、ハウス内が高温とな
り、施設園芸は困難である。そのため、夏場を越す必要
のある多年生の花卉類の場合は、内張りまたは外張りの
カーテンとしての遮光ネットや寒冷紗を使用し、日射
（可視光線含む）を約３０〜８０％遮ることによって、
ハウス内に透過してくる日射エネルギーを低下させ、ハ
ウス内温度の上昇を抑えている。花卉類の場合は、必要
な光量が少なくても栽培が可能ではあるものの、遮光に
よる植物の徒長という問題がある。

【０００３】また、夏場の高温対策としてハウス内冷房
も行われているが、ミストによる冷房は、植物が濡れる
事に起因して病害が発生しやすく、また、多湿による作
業環境の悪化、更に、日本のように高温多湿環境下で
は、その効果も不十分であるといった問題点があり、普
及していない。他方、冷凍機による冷房も、日射が降り
注ぐハウスでは、冷房効率が非常に低いので、あまり行
われていない。一方、夏場の果菜類の栽培に関しては、
作物生理上および品質上、ほとんど遮光は不可能なた
め、西南暖地において、施設園芸による夏場の果菜類の
栽培は行われておらず、東北や北海道の冷涼地において
も、夏場透明フィルムの被覆下では、ハウス内が高温と
なり、品質および作業環境が問題となっている。そこ
で、可視光線は極力透過させ、熱線（即ち、近赤外線）
を極力カットするタイプの被覆資材が求められている。

【０００４】そこで、合成樹脂フィルムの表面にごく薄
い金属層を蒸着した赤外線反射材料（特公昭５９−１３
３２５号公報）、近赤外線および赤外線を反射するホロ
グラムを合成樹脂フィルムと組み合わせて使用した農業
用フィルム（特開平７−２７４７３８号公報）等が提案
されているが、太陽からの日射エネルギーは、可視光領
域で約５０％、近赤外線領域、赤外線領域で約５０％の
エネルギー量を有するので、可視光を遮断すれば、透過
してくる日射エネルギー量を容易に低減できるが、可視
光量が不足するという問題がある。よって、日射エネル
ギーの中で近赤外線領域の光を積極的に吸収または反射
（遮蔽）させることが望ましく、熱線吸収剤または熱線
反射剤を合成樹脂フィルムへ練り込むこと、あるいは塗
布することが行われている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】熱線遮蔽能を有する粒
子を練り込んだ方法として、例えば、六塩化タングステ
ン、硫化第二銅、アミニウム系の近赤外線吸収色素、金
属錯体化合物等の熱線反射剤あるいは熱線吸収剤を配合
することが、特公平４−４５５４６号公報、特公昭５８
−５６５３３号公報、特公昭６２−５４１４３号公報、
特開昭５０−５１５４９号公報、特公昭５４−２５０６
０号公報、特公平１−１１４８０１号公報、特開平２−
１７３０６号公報、特開平３−２１５５６１号公報、特
開平３−１６１６４４号公報、特開平６−７３１９７号
公報、特開平８−８１５６７号公報等により提案されて
いる。

【０００６】また、熱線反射剤あるいは熱線吸収剤を塗
布した方法として、酸化スズ微粒子をバインダー溶液に
分散させ、透明基材上に製膜してなる可視光線透過率が
高く、しかも熱線遮蔽性に優れる熱線遮蔽膜（特開平６
−２６２７１７号公報）、ポリエチレンテレフタレート
フィルムにアミノ化合物よりなる有機物近赤外線吸収層
および酸化スズと酸化アンチモンの固溶体よりなる無機
物近赤外線吸収層を積層した近赤外線吸収性フィルム
（特開平７−１００９９６号公報）等が提案されてい
る。しかし、熱線吸収剤または反射剤とも、屋外に曝露
すると、数年以内特に有機系の場合は１年以内に熱線遮
蔽能が低下し、夏場ハウス内の高温対策としての効果が
薄れてくる問題があった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる背
景下にあって、熱線を遮蔽する屋外展張用フィルムとし
て、可視光線を透過し、且つ、熱線遮蔽性能の効果の持
続性を向上させた屋外展張用フィルムを提供すべく、鋭
意検討した。

【０００８】しかして本発明の要旨とするところは、熱
可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面上に、周期律表３
Ａ、４Ａおよび５Ａ族に属する少なくとも１種の金属が
ドープされた熱線遮蔽能を有する無機酸化物微粒子を含
有する層（Ａ）を設け、更にその層上および／またはフ
ィルムの反対面上に、紫外線吸収剤を含有する厚さ１〜
１０μｍのアクリル系樹脂層（Ｂ）を設けてなる屋外展
張用フィルム存する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明において、熱線とは波長２
００〜２６００ｎｍの範囲の近赤外線を意味し、また、
遮蔽とは反射または吸収を意味する。以下、本発明を詳
細に説明する。本発明の屋外展張用フィルムを構成する
熱可塑性樹脂としては、一般にフィルム成形に用いられ
る樹脂であれば何れでもよい。具体的には、塩化ビニ
ル、エチレン、プロピレン、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、フッ化エチレン等の単量体の単独ま
たはこれら相互の重合体、あるいはこれら単量体中の少
なくとも１種と他の共重合可能な単量体（例えば、酢酸
ビニル、塩化ビニリデン等）との共重合体、含フッ素樹
脂、ポリエステル、ポリアミド等もしくはこれら重合体
のブレンド物があげられる。これらの中では、耐候性、
光透過性、経済性、強度等の観点から、塩化ビニル系樹
脂（即ち、ポリ塩化ビニルおよび塩化ビニルを５０重量
％以上含むその共重合体）およびエチレン系樹脂（即
ち、ポリエチレンおよびエチレンを５０重量％以上含む
その共重合体）が好適であり、最も有利にはポリエチレ
ンテレフタレートおよびフッ素樹脂である。

【００１０】ポリエチレンテレフタレートを用いる場合
は、フィルムは未延伸のものでも二軸に延伸されたもの
でもよいが、フィルムの強度の点からいえば二軸に延伸
されたものが好ましい。二軸に延伸する場合は、縦、
横、２．０〜５．０倍延伸されたものが好ましい。延伸
倍率が２．０倍未満であると、製品の強度が充分のもの
とならないので好ましくなく、５．０倍を越えたもので
は製品の強度は充分なものとなるが、製造作業が困難と
なるので好ましくない。延伸倍率は二軸方向とも、夫々
２．５〜４．０倍の範囲が特に好ましい。二軸延伸フィ
ルムを製造する方法は特に限定されるものではなく、例
えば逐次にまたは同時に縦横二軸に延伸する等、従来知
られている、如何なる方法によるものでもよい。

【００１１】本発明の屋外展張用フィルムに係る熱可塑
性樹脂フィルムは、厚みが０．０１〜０．３ｍｍのもの
が好ましい。厚みが０．０１ｍｍ未満であると、製品の
強度が充分なものとならず、また、０．３ｍｍを越える
とフィルムが硬くなり、取り扱い難くなるので好ましく
ない。これら熱可塑性樹脂には、必要に応じ、通常の熱
可塑性樹脂に添加される周知の可塑剤、滑剤、熱安定
剤、有機リン酸金属塩、防曇剤、防霧剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、着色剤、安定剤、酸化防止剤等の添加助
剤を通常量配合することができる。

【００１２】滑剤ないし熱安定剤としては、一般的に屋
外展張用フィルムに使用される、脂肪酸系滑剤、脂肪酸
アミド系滑剤、エステル系滑剤、ポリエチレンワック
ス、流動パラフィン、有機ホスファイト化合物の如きキ
レーター、フェノール類、βージケトン化合物等があげ
られる。具体的には、特公昭６２ー５３５４３号公報第
７欄第１行〜１２行目に記載の化合物等がある。紫外線
吸収剤としては、次のようなものがあげられる。シアノ
アクリレート系紫外線吸収剤である、２−エチルヘキシ
ル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、
エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレー
ト等。

【００１３】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤である、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，２’−
ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノ
ン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベ
ンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−
ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロ
ルベンゾフェノン、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロ
キシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等。

【００１４】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であ
る、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メ
チルフェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−アミノフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メト
キシベンゾトリアゾール、２−（２’−メチル−４’−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ステアリルオキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）
−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５−カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエ
チルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル
−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，
５’−ジメチルフェニル）−５−カルボン酸ベンゾトリ
アゾールブチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジクロルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジメチルフェニル）−５−エチルスルホン
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−
オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）−５−メチル
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）−５−カルボン酸エステルベンゾトリ
アゾール、２−（２’−アセトキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール等。

【００１５】更に、これらシアノアクリレート系、ベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の数
量体、重合体があげられる。これらの紫外線吸収剤は１
種あるいは２種以上併用してもよく、その使用量は熱可
塑性樹脂１００重量部当り０．０１〜５重量部、好まし
くは０．０５〜２重量部である。

【００１６】本発明において、層（Ａ）を構成する、周
期律表３Ａ、４Ａおよび５Ａ族に属する少なくとも１種
の金属がドープされた熱線遮蔽能を有する無機酸化物微
粒子とは、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ゲ
ルマニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物に、３Ａ、４Ａお
よび５Ａ族に属する金属をドープさせ導電性を付与した
ものであり、具体的には、スズがドープされた酸化イン
ジウム（ＩＴＯ）、アンチモンがドープされた酸化スズ
（ＡＴＯ）、ガリウムがドープされた酸化ゲルマニウム
等があげらる。これらは２種以上ドープさせても良い。
また、周期律表とは、短周期型、長周期型いづれの周期
律表でも良い。

【００１７】これら無機酸化物微粒子の粒径は、平均粒
径が２０００ｎｍを超える粗粒物になると、表面粗度が
低下し、クレーター状のへこみや突起ができて外観不良
になるほか、表面の乱反射も著しくなり、可視光線透過
率が低下するので好ましくない。よって、無機酸化物微
粒子の平均粒径は２０００ｎｍ以下が望ましい。また、
無機酸化物微粒子の添加量は、層（Ａ）および層（Ｂ）
成形後のフィルムにおいて、可視光領域（代表して５５
５ｎｍでの透過率）の透過率が６０％以上となるように
調整すべきであるが、対象作物範囲を考慮すると、可視
光線透過率値で８０％以上となるような配合量に調整す
ることがより望ましい。

【００１８】これら無機酸化物微粒子は、１種または数
種を同時に用いてもかまわない。また、アントラキノン
誘導体や、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化
合物、スクアリリウム化合物、チオ尿素化合物、イモニ
ウム系化合物、アセチレン系化合物などの有機化合物あ
るいは、クロム、コバルト、銅等の金属錯体を併用して
もさしつかえない。かかる層（Ａ）を形成するには、無
機酸化物微粒子をバインダーとともに液状分散媒中に分
散させたものを熱可塑性樹脂フィルムの表面上に、塗布
した後、強制乾燥または自然乾燥し、液状分散媒を揮散
させればよい。

【００１９】バインダーとしては、熱可塑性樹脂を用い
ればよい。具体的には、アクリル系樹脂、塩化ビニルー
酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、塩化ビニル系
樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、スチロール系樹脂、酢酸ビニル
系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等があげられるが、
特にアクリル系樹脂が好適である。強制乾燥する方法と
しては、熱風乾燥法、赤外線輻射法等が採用できる。ま
た、塗布する方法としては、ロールコート法、ディップ
コート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート
法、ナイフコート法等それ自体公知のいかなる方法によ
ってもよい。

【００２０】フィルム表面と、層（Ａ）との接着性が充
分でない場合には、層（Ａ）を塗布する前に、フィルム
表面にプラズマ処理を施すとか、もしくはコロナ放電処
理を施すとか、適当なアンカー剤の塗布等の方法によっ
てフィルム表面を改質してもよい。本発明の屋外展張用
フィルムは、層（Ａ）を形成した面上または層（Ａ）を
形成したフィルムの反対面上に、層（Ｂ）を形成する。
すなわち、層（Ａ）がフィルム片面のみに形成された場
合、層（Ｂ）は、層（Ａ）面上または層（Ａ）を形成し
ていないフィルム表面上に、あるいは両面に形成しても
よい。層（Ａ）がフィルム両面に形成された場合、少な
くとも一面に、層（Ｂ）を形成すればよい。

【００２１】本発明において層（Ｂ）を構成するアクリ
ル系樹脂としては、幹成分としての架橋アクリル酸エス
テル系弾性体の存在下に、分岐成分としてのメタクリル
酸アルキルエステル単量体、またはメタクリル酸アルキ
ルエステルを主成分としこれと共重合可能なビニル系単
量体との混合物を重合して得られるグラフト共重合体で
あって、架橋アクリル酸エステル系弾性体を５〜８０重
量％含むものが好ましい。架橋アクリル酸エステル系単
量体とは、架橋性単量体と（メタ）アクリル酸アルキル
エステル単量体、またはこれと共重合可能なビニル系単
量体との混合物を重合して得られる重合体である。

【００２２】架橋性単量体としては、通常多官能性化合
物として使用されているものであればよく、具体例とし
ては、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−
ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレ
ングリコールジメタクリレート、プロピレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレー
ト、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルアジペート、ジアリルフタレー
ト、ジアリルマレート、アリルアクリレート、アリルメ
タクリレート、トリアリルシアヌレート等があげられ、
これらは２種以上を併用してよい。

【００２３】（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量
体とは、アクリル酸のまたはメタクリル酸のアルキルエ
ステル類であり、具体的には例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アク
リル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−
ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、
メタクリル酸デシル等があげられ、一般には、アルキル
基の炭素数が１〜２０個のアクリル酸アルキルエステル
および／またはアルキル基の炭素数が１〜２０個のメタ
クリル酸アルキルエステルが使用され、これらは混合し
て使用してもよい。

【００２４】これら（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、メタ
クリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステル（アル
キル基の炭素数１〜１２）、イタコン酸のジアルキルエ
ステル（アルキル基の炭素数１〜１０）、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、スチレン、核アルキル置換スチレン、α−メチルス
チレン等があげられる。これら単量体は、４０重量％以
下、好ましくは２５重量％以下とするのがよい。

【００２５】架橋アクリル酸エステル系弾性体は、乳化
重合法によって製造するのがよい。この際使用できる重
合開始剤は、通常の遊離基発生開始剤である。具体例を
あげると、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無
機過酸化物；キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メ
ンタンハイドロパーオキサイド、ジターシャリーブチル
ハイドロパーオキサイド等の有機ハイドロパーオキサイ
ド、キュメンパーオキサイド等の有機過酸化物や、アゾ
ビスイソブチロニトリルのようなアゾ系の開始剤をあげ
ることができる。

【００２６】更にこれらの重合開始剤に、亜硫酸ナトリ
ウム、酸性亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナ
トリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート、グルコ
ース、ポリアミン、アスコルビン酸ヒドロキシアセトン
等の還元剤を組み合せた、通常のレドックス系開始剤も
使用しうる。乳化剤としては、通常の乳化重合用の界面
活性剤をあげることができる。例えば、炭素数が８〜２
０個のアルキル硫酸のナトリウム、カリウム、アンモニ
ウム塩およびラウリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸
等の脂肪族カルボン酸のナトリウム、カリウム塩等の陰
イオン界面活性剤や、アルキルフェノール類、脂肪族ア
ルコール類およびポリプロピレンオキサイド類とエチレ
ンオキサイドとの反応生成物等の非イオン界面活性剤が
あげられる。また、場合によっては、これら界面活性剤
を２種以上併用することもできる。更に、ナフタレンホ
ルムアルデヒド縮合スルフォン酸塩等の界面活性剤を添
加することもできる。更に要すれば、アルキルアミン塩
酸塩等の陽イオン界面活性剤を使用することもできる。

【００２７】架橋アクリル酸エステル系弾性体を製造す
る方法としては、次の乳化重合方法があげられる。（１）アクリル酸アルキルエステル単量体、またはアク
リル酸アルキルエステル単量体とこれと共重合可能なビ
ニル系単量体との混合物に、少量の架橋性単量体を加え
て重合する方法。（２）（１）の方法で得た重合体エマルジョンに、更に
アクリル酸アルキルエステル単量体、またはアクリル酸
アルキルエステル単量体とこれと共重合可能なビニル系
単量体との混合物を加えて重合する方法。（３）（２）の方法において、少量の架橋剤存在下、ア
クリル酸アルキルエステル単量体またはこれと共重合可
能なビニル系単量体の混合物を加えて重合する方法。

【００２８】（４）アクリル酸アルキルエステル単量
体、またはアクリル酸アルキルエステル単量体とこれと
共重合可能なビニル系単量体との混合物より乳化重合し
て未架橋重合体を製造する。次いで、この重合系に、更
に、少量の架橋性単量体の存在下、アクリル酸アルキル
エステル単量体、またはアクリル酸アルキルエステル単
量体とこれと共重合可能なビニル系単量体との混合物を
加えて重合する方法。（５）（１）〜（４）の方法で得た重合体エマルジョン
の一種に、更にアクリル酸アルキルエステル単量体、ま
たはこれと共重合可能なビニル系単量体を加え、架橋性
単量体を加えずまたは少量加えて重合する方法。

【００２９】架橋アクリル酸エステル系弾性体は、前記
界面活性剤の使用量や、使用する水性媒体の量を加減す
ることによって、架橋弾性体エマルジョン粒子の平均粒
子径を調整し、０．０５〜０．３０μｍの範囲とするこ
とが好ましい。０．０５μｍ以下では、被膜として使用
されるアクリル系樹脂の機械的強度が低下し、０．３０
μｍを超えると、応力白化が著しくなり好ましくない。
更に架橋アクリル酸エステル系弾性体は、次の方法で測
定したゲル含量が８０％以上で、膨潤度が１５以下のも
のがよい。

【００３０】ゲル含量および膨潤度は、架橋弾性体の所
定量（Ｗ₀）を採取し、室温でメチルエチルケトンに４
８時間浸漬した後の膨潤した重量（Ｗ₁）およびこの試
料を減圧乾燥機で乾燥した後の重量（Ｗ₂）を測定し、
次式により算出することが出来る。

【００３１】

【数１】ゲル含量＝（Ｗ₂−Ｗ₀）×１００（％）膨潤度＝（Ｗ₁−Ｗ₂）／Ｗ₀

【００３２】ゲル含量、膨潤度は、前述の架橋性単量体
の種類および量の調整以外に、弾性体を重合する時の温
度、開始剤の種類とその使用量、弾性体を構成する単量
体の添加方法、分子量調節剤の有無等の重合諸条件によ
って影響されるので、適宜調節するのがよい。ゲル含量
が８０％に満たないときは、その弾性体から得られる被
膜形成用アクリル系樹脂は、後述する有機溶媒に完全に
溶解し、または過度に膨潤し、弾性体粒子が変形してし
まい、好ましくない。膨潤度についても、１５を超える
と応力白化しやすくなり、好ましくない。

【００３３】上記架橋アクリル酸エステル系弾性体にグ
ラフトさせる分岐成分のメタクリル酸アルキルエステル
単量体としては、弾性体製造の際に使用される前述の中
から選んでよく、これと共重合可能なビニル系単量体も
また、弾性体製造の際に使用されると例示したものの中
から選んでよい。この場合、グラフトさせる単量体成分
から得られる重合体または共重合体自体のガラス転移温
度（Ｔｇ）が５０℃以上となるように、単量体の種類や
組合せを選ぶことが好ましい。Ｔｇが５０℃に満たない
ときは、このグラフト重合体を含むアクリル系樹脂の被
膜の耐ブロッキング性が悪くなる（ブロッキングしやす
い）ので好ましくない。

【００３４】グラフト重合反応は、乳化重合法によって
遂行するのがよいが、溶液重合法によってもよい。例え
ば、乳化重合法によってグラフト重合を行う場合は、架
橋アクリル酸エステル系弾性体のエマルジョンに、グラ
フトさせる単量体を加え、必要があれば乳化剤、重合開
始剤、分子量調節剤、水等を加えて、通常の乳化重合の
条件を選んで、遂行することができる。グラフトさせる
単量体との割合は、架橋弾性体エマルジョンを重合体固
形分１００重量部に対し、通常１０重量部以上、３０重
量部以上とする。

【００３５】アクリル系樹脂中には、グラフト教重合体
以外に、例えば、メタクリル酸アルキルエステル単量体
または、メタクリル酸アルキルエステル単量体を主成分
としてこれと共重合可能なビニル系単量体の混合物を重
合してられるメタクリル樹脂、または、グラフト共重合
体製造の際に生成するフリーなメタクリル樹脂も含まれ
る。

【００３６】更に、アクリル系樹脂には、グラフト重合
体と相溶性があり、Ｔｇが５０℃以上で透明な硬質熱可
塑性樹脂をブレンドして、被膜形成用アクリル系樹脂と
して使用することができる。アクリル系樹脂に含まれる
架橋弾性体の割合を５〜８０重量％、好ましくは１０〜
５０重量％の範囲とするのがよい。架橋弾性体の割合が
５重量％に満たないときは、機械的強度が劣り、８０重
量％を超えるときは、これを被膜として有するフィルム
の耐ブロッキング性が悪くなり、好ましくない。

【００３７】これらアクリル系樹脂には、紫外線吸収剤
を配合して、基体フィルムの片面に被膜を形成する。紫
外線吸収剤の種類は、従来公知の紫外線吸収剤、例えば
サリチル酸系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベ
ンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等
があげられる。具体的には、前述したような紫外線吸収
剤とその数量体、重合体があげられる。これらの中で、
アクリル系樹脂への溶解性、熱可塑性樹脂フィルムに塗
布して屋外展張用として使用する観点から評価すると、
ベンゾフェノン系化合物、および／またはベンゾトリア
ゾール系化合物が好ましい。

【００３８】前記アクリル系樹脂に配合される紫外線吸
収剤の量は、余り少なすぎると本発明の目的が達成され
ないし、余り多すぎるとブリード・アウトの問題があ
る。好ましい配合量は、アクリル系樹脂１００重量部に
対して、１０〜２５重量部の範囲である。アクリル系樹
脂に配合される紫外線吸収剤の量、ポリエチレンテレフ
タレートの片面に形成される被膜の厚さは、種々変更し
うるが、フィルム一定面積当りの紫外線吸収剤の量を１
５０〜１０００ｍｇ／ｍ²の範囲とすると特に好まし
い。

【００３９】これら紫外線吸収剤を含有するアクリル系
樹脂の被膜の厚さは、１〜１０μｍであり、特に１〜５
μｍが好適である。１μｍ未満であると本発明の目的が
達成されないので好ましくなく、１０μｍを超えると被
膜が剥離しやすいという問題が生じ好ましくない。

【００４０】本発明の層（Ｂ）を熱可塑性樹脂フィルム
表面上に形成するには、紫外線吸収剤を含む組成物を、
液状分散媒として、例えば、メチルエチルケトンのよう
なケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳
香族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル等の酢酸エス
テル類などの１種または２種以上を混合した有機溶媒と
の混合物を用いて分散液として用いる。この組成物を熱
可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に塗布し、強制乾
燥または自然乾燥して、液状分散媒を揮散させることで
塗膜を形成することができる。

【００４１】強制乾燥する方法としては、熱風乾燥法、
赤外線輻射法等が採用できる。強制乾燥するときの加熱
温度は、塗布された組成物によって決定されるが、５０
〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃の範囲である。
塗布する方法としては、ロールコート法、ディップコー
ト法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート法、
ナイフコート法等それ自体公知のいかなる方法によって
もよい。

【００４２】フィルム表面と、層（Ｂ）との接着性が充
分でない場合には、層（Ｂ）を塗布する前に、フィルム
表面にプラズマ処理を施すとか、もしくはコロナ放電処
理を施すとか、適当なアンカー剤の塗布等の方法によっ
てフィルム表面を改質してもよい。本発明に係る屋外展
張用フィルムを展張使用する際は、層（Ｂ）が形成され
た面をハウスあるいはトンネルの外側になるように展張
する。

【００４３】

【発明の効果】本発明に係る屋外展張用フィルムは、透
明性に優れ、且つ、層（Ａ）と層（Ｂ）との相乗効果に
より、夏場の農業用ハウス内の遮熱効果が向上し、その
効果の持続に優れるので、屋外展張用フィルムとしての
利用価値は極めて大きい。

【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例
に限定されるものではない。実施例１〜９、比較例１〜６

【００４４】（１）基体フィルムの調製（i）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムポリエチレンテレフタレート（ｏ−クロロフェノールを
溶媒として用い、２５℃で測定した極限粘度が０．６５
のもの）１００重量部に対し、必要に応じ表−１に示し
た紫外線吸収剤を同表に示した配合割合で配合した。各
配合物をスーパーミキサーで１０分間攪拌混合したの
ち、常法によって溶融押出し、縦方向に延伸温度６５
℃、延伸倍率３．５倍、次いで横方向に延伸温度６５
℃、延伸倍率３．５倍で逐次二軸延伸し、厚さ０．１５
ｍｍの二軸配向フィルムを製造した。このフィルムの密
度は１．３７ｇ／cm³であった。

【００４５】（ii）軟質塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）フ
ィルムポリ塩化ビニル（重合度＝１３００）１００重量部に対
して、ジオクチルフタレートを５０重量部、トリクレジ
ルホスフェートを５重量部、エポキシ樹脂を２重量部、
Ｂａ−Ｚｎ系液状安定剤を２重量部、Ｂａ−Ｚｎ系粉末
安定剤を１重量部、ソルビタンモノパルミテートを１.
５重量部および表−１に示した紫外線吸収剤を０.１重
量部を秤量し、これらをスーパーミキサーで１０分間攪
拌混合した後、１６５℃に加熱したロール上で混練し、
Ｌ型カレンダー装置によって、幅１００ｃｍ、厚さ０．
１５ｍｍの透明な軟質塩化ビニル系樹脂フィルムを製造
した。

【００４６】（iii）フッ素樹脂フィルムエチレン−テトラフルオロエチレン共重合樹脂フィルム
（デュポン（株）製テフゼルＡＳ、厚み６４μｍ）の片
面上に、放電電圧１２０Ｖ、放電電流４．７Ａ、ライン
スピード５〜１５ｍ／ｍｉｎでコロナ処理を行った。

【００４７】（iv）ポリオレフィン系（ＰＯ）フィルム三層インフレーション成形装置として三層ダイに１００
ｍｍφ（（株）プラ技研製）を用い、押出機は外肉層を
３０ｍｍφ（（株）プラ技研製）２台、中間層を４０ｍ
ｍφ（（株）プラ技研製）として成形温度１６０℃、ブ
ロー比２．０、引取速度５ｍ／分にて下記配合からなる
厚さ０．１５ｍｍの積層フィルムを製造した。

【００４８】［外層］原料樹脂（ＥＶＡ（ＶＡ成分５％））１００重量部有機リン酸金属塩（リン酸モノオクタデシル亜鉛塩）０．５〃ヒンダードアミン（ＭＡＲＫＬＡ−５７）０．５〃紫外線吸収剤０．５〃ソルビタンモノステアレート０．５〃

【００４９】［内層］原料樹脂（ＥＶＡ（ＶＡ成分１５％））１００重量部有機リン酸金属塩（リン酸モノオクタデシル亜鉛塩）０．５〃ヒンダードアミン（ＭＡＲＫＬＡ−５７）０．５〃紫外線吸収剤０．５〃ソルビタンモノステアレート０．５〃ハイドロタルサイト類１５〃

【００５０】

【表１】表ー１中、ａは、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンｂは、２−ヒドロキシ−４−ｎオクトキシベンゾフェノンｃは、２（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールをそれぞれ表す。

【００５１】（２）層（Ａ）（i）層（Ａ）組成物の調製表−２に示した種類の熱線遮蔽能を有する無機酸化物
を、アクリル系樹脂溶液（メチルメタクリレート５０重
量部、ブチルメタクリレート３０重量部および２ーヒド
ロキシエチルメタクリレート２０重量部）（固形分濃度
１０ｗｔ％）に表−２に示した配合量（重量％で示し
た）で配合し、層（Ａ）組成物を調製した。なお、ＩＴ
Ｏは、住友大阪セメント（株）製、超微粒子ＩＴＯ、Ａ
ＴＯは、住友大阪セメント（株）製、超微粒子ＡＴＯを
用いた。

【００５２】（ii）層（Ａ）の形成（１）で得られた各フィルムの片面（フッ素フィルムの
場合は、表面処理をした面上）に、（２）-（i）で得ら
れた各組成物をバーコート法によって、乾燥後の塗布量
が固形分として６ｇ／ｍ²となるように塗布し、１３０
℃の熱風中に１分間滞留させ溶媒を飛散させた。

【００５３】（３）層（Ｂ）（ｉ）アクリル系樹脂の調製紫外線吸収剤を配合するためのアクリル系樹脂溶液は、
次のように調製した。

【００５４】（ａ）アクリル系樹脂溶液ａａ−１架橋アクリル酸エステル系弾性体の製造重合缶中に、脱イオン水３００重量部（以下、単に
「部」と表示するのは「重量部」を意味する。）、過硫
酸カリ０．３部、燐酸二ナトリウム１２水塩０．５部、
燐酸水素ナトリウム２水塩０．３部を仕込み、充分窒素
置換を行ったのちに、内温を７０℃に昇温した。内温を
この温度に保持し、攪拌しながら、スチレン１９．８
部、アクリル酸ブチル６９．３部、メタクリル酸アリル
０．９部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（乳化
剤）２．５部からなる混合物を、２時間を要して連続的
に添加した。

【００５５】添加終了後直ちに、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート１．０部、スチレン２．２
部、アクリル酸ブチル７．７部、アクリル酸アリル０．
１部からなる混合物を加えた。加え終わってから３０分
間経過してから、内温を９０℃に昇温し、この温度で３
時間反応を続け、架橋弾性体のエマルジョンを得た。こ
の架橋弾性体の平均粒子径は０．２ｍμであり、ゲル含
量は９７．１％、膨潤度は７．２であった。

【００５６】ａ−２グラフト共重合体の製造重合缶に、上記ａ−１で得た架橋弾性体エマルジョン４
００部を仕込み、攪拌しながら、窒素置換した後、内温
を８０℃に昇温した。内温をこの温度に保持し、攪拌し
ながら脱イオン水３．０部にナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート０．１５部を溶解した液を添加して
からメタクリル酸メチル３０．０部、ｎ−オクチルメル
カプタン０．０３部、パラメンタンパーオキサイド（５
０％溶液）０．１５部の混合物を、３０分間を要して連
続的に添加した。添加終了後、更に３０分間重合反応を
継続し、グラフト共重合体エマルジョンを得た。なおグ
ラフトさせた単量体成分から得られる共重合体自体のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は１０８℃であった。得られたグ
ラフト共重合体エマルジョンは、常法に従って塩析し、
重合体を濾別し、水洗し、乾燥して、グラフト共重合体
の粉末を得た。

【００５７】ａ−３樹脂溶液ａの調製上記ａ−２で得たグラフト共重合体６．５部に、メタク
リル樹脂（メタクリル酸メチル／メタクリル酸エチルが
９６／４の割合の共重合体）のビーズ１３．５部を混合
し、この混合物をメチルエチルケトン６４部とトルエン
１６部とよりなる混合溶媒中に入れて、攪拌しつつ溶解
し、固形分が２０重量％のアクリル系樹脂溶液ａを調製
した。

【００５８】（ｂ）アクリル系樹脂溶液ｂｂ−１架橋アクリル酸エステル系弾性体の製造重合缶中に、脱イオン水２５０部、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム２．９部、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート０．０５部を仕込み、充分窒素置換
を行った。この重合缶の内容物を攪拌しつつ、メタクリ
ル酸メチル１．６部、アクリル酸ブチル８．０部、１，
３−ブチレンジメタクリレート０．４部、メタクリル酸
アリル０．１部、キュメンハイドロパーオキサイド０．
０４部からなる混合物を仕込んだ。重合缶内温を７０℃
に昇温し、この温度で６０分間反応を継続した。続い
て、この重合缶にメタクリル酸メチル１．５部、アクリ
ル酸ブチル２２．５部、１，３−ブチレンジメタクリレ
ート１．０部、メタクリル酸アリル０．２５部およびこ
れら単量体混合物に対して０．０５重量％の量のキュメ
ンハイフォロパーオキサイドを加えた混合物を６０分を
要して添加した。得られた架橋弾性体の平均粒子径は
０．１２ｍμであり、ゲル含量は９０％、膨潤度は１０
であった。

【００５９】ｂ−２グラフト共重合体の製造上記ｂ−１で得た架橋弾性体エマルジョンを含む重合缶
に、イオン水３部にナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート０．０１部を溶解した液を添加してから、メ
タクリル酸メチル５部、アクリル酸ブチル５部、アクリ
ル酸アリル０．１部およびこれら単量体に対して０．０
３重量％の量のキュメンハイドロパーオキサイドを加え
た混合物を３０分要して、連続的に添加した。添加終了
後、更に３０分間重合反応を継続した。

【００６０】この重合缶に、イオン水３部にナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート０．０５部を溶解し
た液を添加してから８０℃に昇温し、メタクリル酸メチ
ル５２．２５部、アクリル酸ブチル２．７５部、パラメ
ンタンハイドロパーオキサイド（５０％溶液）０．１３
部よりなる混合物を、３０分間を要して添加した。添加
終了後、更に８０℃で３０分間重合反応を継続し、グラ
フト共重合体エマルジョンを得た。なお最外層にグラフ
トさせた単量体成分から得られる共重合体自体のガラス
転移温度（Ｔｇ）は１０３℃であった。得られたグラフ
ト共重合体エマルジョンは、常法に従って塩析し、重合
体を濾別し、水洗し、乾燥して、グラフト共重合体の粉
末を得た。

【００６１】ｂ−３樹脂溶液ｂの調製上記ｂ−２で得たグラフト共重合体２０部をメチルエチ
ルケトン６４部とトルエン１６部とよりなる混合溶媒中
に入れて攪拌し、固形分が２０重量％のアクリル系樹脂
溶液ｂを調製した。

【００６２】（ii）層（Ｂ）組成物の調整上記（i）に記載の方法に従って調製したアクリル系樹
脂溶液に、表−２に示した種類の紫外線吸収剤を、同表
に記載した割合（樹脂固形分に対する割合（重量％）を
意味する。）を添加した。（iii）層（Ｂ）の形成（２）で得られたフィルムの層（Ａ）を形成した面上
に、（３）−（ii）で得られた各種組成物をバーコート
法によって塗布し、１４０℃の熱風中に１分間滞留させ
溶媒を飛散させた。

【００６３】

【表２】

【００６４】表−２中の注（＊１）は以下のものを表
す。Ｘ：２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔーブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールＹ：２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジｔーブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールＺ：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン

【００６５】（４）評価得られた各フィルムと耐候試験後（５０００ｈ後）のフ
ィルムについて次に記載した方法で各種の性質を評価
し、結果を表−３に示した。（ｉ）耐候試験紫外線ロングライフ・フェードメーター（スガ試験機
（株）製ＦＡＬ−５型）にてサンシャインカーボンアー
ク光源を使用し、耐候試験を行った。（ii）可視光線透過率自記分光光度計（日立３３０型）を用い、６０φ積分球
を使用し、５５５ｎｍでの全光線透過率を測定した。（iii）熱線遮断率自記分光光度計（日立３３０型）を用い、６０φ積分球
を使用し、２００〜２６００ｎｍでの全光線透過率を測
定し、かつ、太陽からの日射エネルギーの波長依存性デ
ータを合わせ、基材によって遮断される日射エネルギー
と基材がなく直接受ける日射エネルギーとの比で示し
た。

【００６６】（iv）熱線遮蔽効果持続性耐候試験後の熱線遮蔽効果を初期のそれと比較し、以下
の基準により評価した。５点：ほぼ初期の効果を持続４点：やや効果が劣るが、栽培性は良好３点：やや効果が劣り、栽培性にもやや影響が生じる２点：僅かに熱線遮蔽効果は残っているが、夏場の栽培
性に効果無し１点：ほぼ効果が消滅

【００６７】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ３２Ｂ 27/18 Ｂ３２Ｂ 27/18 Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面
上に、周期律表３Ａ、４Ａおよび５Ａ族に属する少なく
とも１種の金属がドープされた熱線遮蔽能を有する無機
酸化物微粒子を含有する層（Ａ）を設け、更にその層上
および／またはフィルムの反対面上に、紫外線吸収剤を
含有する厚さ１〜１０μｍのアクリル系樹脂層（Ｂ）を
設けてなる屋外展張用フィルム。
【請求項２】層（Ａ）が、平均粒子径として５〜２０
００ｎｍの無機酸化物微粒子と、そのバインダーとして
熱可塑性樹脂とを用いたものである、請求項１記載の屋
外展張用フィルム。
【請求項３】５５５ｎｍでの直進光線透過率が８０％
以上である請求項１または２記載の屋外展張用フィル
ム。
【請求項４】層（Ａ）の無機酸化物微粒子が、アンチ
モンがドープされた酸化スズ微粒子またはスズがドープ
された酸化インジウム微粒子である、請求項１ないし３
のいずれかの項に記載の屋外展張用フィルム。
【請求項５】紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系化合
物および／またはベンゾトリアゾール系化合物であり、
その量がフィルム１ｍ²あたり１５０〜１０００ｍｇの
範囲である請求項１ないし４のいずれかの項に記載の屋
外展張用フィルム。
【請求項６】層（Ｂ）のアクリル系樹脂が、幹成分と
しての架橋アクリル酸エステル系弾性体の存在下に、分
岐成分としてのメタクリル酸アルキルエステル単量体、
またはメタクリル酸アルキルエステルを主成分としこれ
と共重合可能なビニル系単量体との混合物を重合して得
られるグラフト共重合体である請求項１ないし５のいず
れかの項に記載の屋外展張用フィルム。