JPH10288831A

JPH10288831A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH10288831A
Application number: JP13686397A
Authority: JP
Inventors: Takashi Suzuki; 隆嗣鈴木; Shuichi Sugita; 修一杉田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-02-12
Filing date: 1997-05-27
Publication date: 1998-10-27
Anticipated expiration: 2017-05-27
Also published as: JP3726424B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】色素画像の光に対する堅牢性が著しく改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供し、かつ、
発色性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
する。【解決手段】下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。〔式中、Ｒ_１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２
はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基または
アリール基を表す。Ｌはアルキレン基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、更に詳しくは、色画像の光に対
する堅牢性に優れ、さらに発色性に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野
では、カプラーから得られる色素画像は長時間に亘って
光に曝されたり、高温高湿下に保存されても変褪色しな
いことが望まれる。

【０００３】しかし、これらの色素画像は主として紫外
線或いは可視光線に対する堅牢性は満足できる状態には
なく、これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪
色することが知られている。このような欠点を除去する
ために、従来、褪色性の少ない種々のカプラーを選択し
て用いたり、紫外線から色素画像を保護するために紫外
線吸収剤を用いたり、或いはカプラー中に耐光性を付与
する基を導入したりする方法等が提案されている。

【０００４】しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用い
て色素画像に満足すべき耐光性を与えるには、比較的多
量の紫外線吸収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤
自身の着色のために色素画像が著しく汚染されてしまう
ことがあった。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線
による色素画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫
外線吸収剤による耐光性の向上にも限界がある。

【０００５】更にフェノール性水酸基あるいは加水分解
してフェノール性水酸基を生成する基を有する色素画像
褪色防止剤を用いる方法が知られており、例えば特公昭
４８−３１２５６号、同４８−３１６２５号、同５１−
３０４６２号、特開昭４９−１３４３２６号及び同４９
−１３４３２７号にはフェノール及びビスフェノール
類、米国特許３，０６９，２６２号にはピロガロール、
没食子酸及びそのエステル類、米国特許２，３６０，２
９０号及び同４，０１５，９９０号にはα−トコフェロ
ール類及びそのアシル誘導体、特公昭５２−２７５３４
号、特開昭５２−１４７５１号及び米国特許２，７３
５，７６５号にはハイドロキノン誘導体、米国特許３，
４３２，３００号、同３，５７４，６２７号には６−ヒ
ドロキシクロマン類、米国特許３，５７３，０５０号に
は５−ヒドロキシクロマン誘導体及び特公昭４９−２０
９７７号には６，６′−ジヒドロキシ−２，２′−スピ
ロビクロマン類等を用いることが提案されている。しか
し、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止剤として
の効果がある程度はみられるが十分ではない。

【０００６】また、色素画像の光に対する安定性を、そ
の吸収ピークが色素画像のピークよりも深色性であるよ
うなアゾメチン消光化合物を使用して改良することが英
国特許１，４５１，０００号に記載されているがアゾメ
チン消光化合物自身が着色しているため色素画像の色相
への影響が大きく不利である。

【０００７】また金属錯体による染料の光に対する安定
化を行う方法が特開昭５０−８７６４９号及びリサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１５１６２（１９７６）に記載され
ているが、これらの錯体は、褪色防止効果そのものが大
きくない上に、有機溶媒への溶解性が高くないので、褪
色防止効果を発揮せしめるだけの量を加えることができ
ない。更に、これらの錯体は、それ自身の着色が大きい
ために、多量に添加すると、発色現像処理により生成す
る色素画像の色相ならびに純度に悪影響を及ぼすもので
あった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、色素画像の光に対する堅牢性が著しく改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

【０００９】本発明の第２の目的は、発色性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１１】（１）下記一般式〔Ｉ〕で表される化合
物を少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｒ₁は水素原子またはアルキル基
を表し、Ｒ₂はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基またはアリール基を表す。Ｌはアルキレン基を表
す。〕（２）上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物とカプラー
を含有する親水性コロイド層を少なくとも１層以上有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁は水素原子またはアルキル
基を表すが、Ｒ₁で表されるアルキル基は、直鎖でも分
岐でも良く、炭素数１〜３２のものが好ましく、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、２−エチルヘキシル基等がその代
表例として挙げられる。

【００１５】Ｒ₁で表されるアルキル基はさらに置換基
によって置換されていても良く、その置換基としては、
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スル
ホニル基、スルフィニル基、アシル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、シアノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、複素環オキシ基、シロキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミ
ノ基、イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、水酸基等の各基またはハロゲン原
子等が挙げられる。これらの中でもアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基が好ましい。

【００１６】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁は水素原
子が好ましい。

【００１７】前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₂はアルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリール基
を表す。

【００１８】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₂で表され
るアルキル基は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁が表すアル
キル基と同義の基を表す。

【００１９】Ｒ₂で表されるアルケニル基は、直鎖でも
分岐でも良く、炭素数２〜３２のものが好ましく、例え
ばビニル基、プロペニル基、１，１−ウンデセニル基、
１−メチルプロペニル基等がその代表例として挙げられ
る。

【００２０】Ｒ₂で表されるシクロアルキル基として
は、炭素数３〜１２のものが好ましく、分岐構造を有し
ていても良く、例えばシクロプロピル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロプロピル
基、アダマンチル基等がその代表例として挙げられる。

【００２１】Ｒ₂で表されるアリール基は、炭素数６〜
１４のものが好ましく、その代表例としてはフェニル
基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。

【００２２】Ｒ₂で表されるアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基およびアリール基は、さらに置換
基によって置換されていても良く、その置換基として
は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁で表されるアルキル基が
有しても良い置換基と同様の基を挙げることができる。
これらの中でもアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基が好ましい。

【００２３】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｌはアルキレ
ン基を表すが、Ｌで表されるアルキレン基としてはメチ
レン基、エチレン基、トリメチレン基、ヘキサメチレン
基等がその代表例として挙げられる。

【００２４】Ｌで表されるアルキレン基は置換基を有し
ても良く、その置換基としては、一般式〔Ｉ〕における
Ｒ₁で表されるアルキル基が有しても良い置換基と同様
の基を挙げることができる。これらの中でもアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基が好ましい。

【００２５】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化
合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化
合物の代表的な合成例を示す。

【００２９】〔合成例〕例示化合物Ｉ−３の合成

【００３０】

【化５】

【００３１】化合物（Ａ）１０．９ｇおよびベンズアル
デヒド１５．０ｇにトルエン２０ｍｌを加えて溶解し、
そこへ５−スルホサリチル酸０．１０ｇを加えた後、５
時間加熱還流した。反応終了後、放冷し、酢酸エチル１
００ｍｌを加えて希釈した後、炭酸水素ナトリウム水溶
液で中和した。分液後、酢酸エチル層を水洗した後、溶
媒を減圧下で濃縮し、得られた残留物をカラムクロマト
グラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−
ヘキサン）により精製し、油状の化合物（Ｂ）１０．４
３ｇを得た。

【００３２】化合物（Ｂ）１０．４３ｇをアセトニトリ
ル６０ｍｌに溶解し、これにピリジン１１．４ｍｌを加
えた後、氷水浴で反応容器を冷却した。そこへ化合物
（Ｃ）１４．１ｇを滴下し、滴下終了時より氷水浴を外
して室温で６時間反応させた。反応終了後、反応液を水
１００ｍｌに加え、そこへ酢酸エチル１００ｍｌを加え
て抽出した。分液後、得られた有機層を希塩酸水および
食塩水にて順次洗浄し、分液後、溶媒を減圧下で濃縮
し、得られた残留物を再びアセトニトリル４０ｍｌに溶
解した。これに濃塩酸９ｍｌを加えた後、湯浴で１０分
間温めた。反応液を室温まで冷却後、炭酸カリウム２
０．１ｇを水２００ｍｌに溶解した溶液に加え、酢酸エ
チル２００ｍｌで抽出した。分液後、得られた有機層を
食塩水にて洗浄し、分液後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を減圧下で濃縮し、得られた残留物をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸エ
チル／ｎ−ヘキサン）により精製し、油状の例示化合物
（Ｉ−３）６．２１ｇを得た。

【００３３】同定はＭＡＳＳ，ＮＭＲスペクトルで行
い、例示化合物Ｉ−３であることを確認した。

【００３４】本発明において、本発明の一般式〔Ｉ〕で
表される化合物と併用することができる好ましいイエロ
ーカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピ
バロイルアセトアニリド型カプラーがあり、マゼンタカ
プラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾ
ール系、インダゾロン系カプラーがあり、シアン色素形
成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール系、ピ
ラゾロキナゾロン系、ピラゾロピリミジン系、ピラゾロ
トリアゾール系、イミダゾール系カプラーがある。

【００３５】次に、これら併用することができるイエロ
ーカプラーの代表的具体例としては例えば、特開平４−
３１３７５１号明細書第４９頁〜第５１頁記載のＹ−１
〜Ｙ−１５が挙げられる。

【００３６】これらの他、併用しうるイエローカプラー
としては、例えばＯＬＳ２，１６３，８１２号、特開昭
４７−２６１３３号、同４８−２９４３２号、同５０−
６５３２１号、同５１−３６３１号、同５１−５０７３
４号、同５１−１０２６３６号、同４８−６６８３５
号、同４８−９４４３２号、同４９−１２２９号、同４
９−１０７３６号、特公昭５１−３３４１０号、同５２
−２５７３３号等に記載されている化合物が挙げられ、
かつ、これらに記載されている方法に従って合成するこ
とができる。

【００３７】次に、併用しうるマゼンタカプラーの代表
的具体例としては例えば、特開平４−３１３７５１号明
細書第５２頁〜第５８頁記載のＭ−１〜Ｍ−２８及び下
記Ｍ−１〜Ｍ−７等が挙げられる。

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】これらの他、併用しうるマゼンタカプラー
としては、例えば米国特許３，６８４，５１４号、英国
特許１，１８３，５１５号、特公昭４０−６０３１号、
同４０−６０３５号、同４４−１５７５４号、同４５−
４０７５７号、同４６−１９０３２号、特開昭５０−１
３０４１号、同５３−１２９０３５号、同５１−３７６
４６号、同５５−６２４５４号、米国特許３，７２５，
０６７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１，３３
４，５１５号、特開昭５９−１７１９５６号、同５９−
１６２５４８号、同６０−４３６５９号、同６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４６
２６（１９８４）、特願昭５９−２４３００７号、同５
９−２４３００８号、同５９−２４３００９号、同５９
−２４３０１２号、同６０−７０１９７号、同６０−７
０１９８号等に記載されている化合物が挙げられ、か
つ、これらに記載されている方法に従って合成すること
ができる。

【００４１】次に、併用しうるシアンカプラーの代表的
具体例としては、例えば、特開平４−３１３７５１号明
細書第５９頁〜第６１頁記載のＣ−１〜Ｃ−２４が挙げ
られる。

【００４２】これらの他、併用しうるシアンカプラーと
しては、例えば米国特許２，４２３，７３０号、同２，
８０１，１７１号、特開昭５０−１１２０３８号、同５
０−１３４６４４号、同５３−１０９６３０号、同５４
−５５３８０号、同５６−６５１３４号、同５６−８０
０４５号、同５７−１５５５３８号、同５７−２０４５
４５号、同５８−９８７３１号、同５９−３１９５３号
等に記載されている化合物が挙げられ、かつ、これらに
記載されている方法に従って合成できる。

【００４３】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物と
併用しうる上記カプラーのうち好ましいものはマゼンタ
カプラーであり、特に好ましいものは１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール及び１Ｈ−
ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール系
マゼンタカプラーである。

【００４４】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物及
び画像形成カプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させ
るためには、従来公知の方法、例えば公知のジブチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点溶
媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合
液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒に画像形成カプラー及
び本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物をそれぞれ単
独で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサ
ー又はコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化
分散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用するこ
とができる。又、上記乳化分散液をセットした後、細断
し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。

【００４５】本発明においては、本発明の一般式〔Ｉ〕
で表される化合物とカプラーとを前記分散法によりそれ
ぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよ
いが、両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添
加する方法が好ましい。

【００４６】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物の
添加量は、カプラー１ｇに対して、好ましくは０．０１
ｇ〜２０ｇ、さらに好ましくは０．５ｇ〜８．０ｇの範
囲であり、該化合物は２種以上を併用してもかまわな
い。

【００４７】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００４８】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００４９】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００５０】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよな写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。

【００５１】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００５２】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００５３】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００５４】さらに本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化
合物が、緑感光性層に添加される場合、該層中のマゼン
タカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に一般式〔Ａ
Ｏ−Ｉ〕又は〔ＡＯ−II〕で表される色素画像安定化剤
の少なくとも１つが含有されていることが好ましい。

【００５５】

【化８】

【００５６】式中、Ｒ₁₂₁は水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基または下記残基を表す。

【００５７】

【化９】

【００５８】ここでＲ₁₂₁ａ，Ｒ₁₂₁ｂ及びＲ₁₂₁ｃは
それぞれ一価の有機基を表す。Ｒ₁₂₂，Ｒ₁₂₃，
Ｒ₁₂₄，Ｒ₁₂₅及びＲ₁₂₆はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、あるいはベンゼン環に置換可能な基を表す。ま
たＲ₁₂₁〜Ｒ₁₂₆は互いに結合して５〜６員環を形成し
てもよい。

【００５９】

【化１０】

【００６０】式中、Ｒ₁₃₁は脂肪族基、芳香族基を表
し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。

【００６１】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕において、Ｒ₁₂₁
の表すアルキル基、アリール基、複素環基としては、前
記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₂等で表されるアルキル
基、アリール基として説明した基が、複素環基としては
例えばピラゾール基、２−イミダゾリル基、３−ピリジ
ル基、２−フリル基等が挙げられる。また、Ｒ₁₂₁ａ，
Ｒ₁₂₁ｂ，Ｒ₁₂₁ｃの表す一価の有機基としては、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子等が挙げられる。Ｒ₁₂₁としては水素
原子、アルキル基が好ましい。Ｒ₁₂₂〜Ｒ₁₂₆で表され
るベンゼン環に置換可能な基としては、前記一般式
〔Ｉ〕において、Ｒ₂等で表されるアルキル基、アリー
ル基等がさらに置換されている場合の置換基として説明
した基が挙げられる。Ｒ₁₂₂，Ｒ₁₂₃，Ｒ₁₂₅，Ｒ₁₂₆
としては水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基が好ましく、Ｒ₁₂₄はアルキル基、ヒドロキシ基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好まし
い。またＲ₁₂₁とＲ₁₂₂は互いに閉環し５員または６員
環を形成してもよく、その時のＲ₁₂₄はヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましい。またＲ
₁₂₁とＲ₁₂₂が閉環し、メチレンジオキシ環を形成して
もよい。さらにまた、Ｒ₁₂₃とＲ₁₂₄が閉環して５員の
炭化水素環を形成してもよく、その時のＲ₁₂₁はアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましい。

【００６２】以下に一般式〔ＡＯ−Ｉ〕で表される化合
物の具体例を示す。

【００６３】

【化１１】

【００６４】

【化１２】

【００６５】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
Ｉ〕で表される化合物の具体例としては、特開昭６０−
２６２１５９号公報の第１１頁〜１３頁に記載された例
示化合物Ａ−１〜Ａ−２８、同６１−１４５５５２号公
報の第８頁〜１０頁に記載された例示化合物ＰＨ−１〜
ＰＨ−２９、特開平１−３０６８４６号公報の第６頁〜
７頁に記載された例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−２１、同２−
９５８号公報の第１０頁〜１８頁に記載された例示化合
物Ｉ−１〜Ｉ−１３、Ｉ′−１〜Ｉ′−８、ＩＩ−１〜
II−１２、II′−１〜II′−２１、III −８〜III −１
４、IV−１〜IV−２４、Ｖ−１３〜Ｖ−１７、同３−３
９９５６号公報の第１０頁〜１１頁に記載された例示化
合物II−１〜II−３３等を挙げることができる。

【００６６】次に、前記一般式〔ＡＯ−II〕において、
Ｒ₁₃₁は脂肪族基、芳香族基を表すが、好ましくはアル
キル基、アリール基、複素環基であり、最も好ましくは
アリール基である。Ｙが窒素原子と共に形成する複素環
としては、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン
環、チオモルホリン環、チオモルホリン−１，１−ジオ
ン環、ピロリジン環等が挙げられる。

【００６７】以下に一般式〔ＡＯ−II〕で表される化合
物の具体例を示す。

【００６８】

【化１３】

【００６９】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
II〕で表される化合物の具体例としては、特開平２−１
６７５４３号公報の第８頁〜１１頁に記載された例示化
合物Ｂ−１〜Ｂ−６５、特開昭６３−９５４３９号公報
の第４〜７頁に記載された例示化合物（１）〜（１２
０）等を挙げることができる。

【００７０】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕または〔ＡＯ−I
I〕で表される化合物の添加量は、本発明のカプラーに
対して５〜５００モル％が好ましく、より好ましくは２
０〜２００モル％である。

【００７１】また本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合
物が緑感光性層に添加される場合、該ハロゲン化銀乳剤
層に特開昭６１−１５８３２９号、同６２−１８３４５
９号等に記載された金属キレート化合物を用いてもよ
い。

【００７２】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００７３】実施例１紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料１０１を作製した。塗布液
は下記の如く調製した。

【００７４】第１層塗布液イエローカプラー（Ｙ−１）、２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１９０．０ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）
０．６７ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇ
に酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％
界面活性剤（ＳＵ−２）７ｍｌを含有する１０％ゼラチ
ン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳
化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。

【００７５】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀８．６７ｇ含有）と混合し、さらにイラジェ
ーション防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を
調製した。

【００７６】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４
層に（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調製した。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】以下に、前述各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【００８０】

【化１４】

【００８１】

【化１５】

【００８２】

【化１６】

【００８３】

【化１７】

【００８４】青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ以下に各単分散立方体乳剤中に使用された化合物の構造
式を示す。

【００８５】

【化１８】

【００８６】次に試料１０１の第３層の高沸点有機溶媒
ＤＮＰを下記表３に示す比較ＨＢＳ及び本発明の一般式
〔Ｉ〕で表される化合物に入れ替え試料１０２〜１１２
を作製した。

【００８７】このようにして作製した試料を常法に従っ
て緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程に従
って処理を行った。

【００８８】処理工程温度時間発色現像３５．０±０．３℃ ４５秒漂白定着３５．０±０．５℃ ４５秒安定化３０〜３４℃ ９０秒乾燥６０〜８０℃ ６０秒各処理液の組成を以下に示す。

【００８９】各処理液の補充量はハロゲン化銀カラー写
真感光材料１ｍ²当たり８０ｍｌである。

【００９０】発色現像液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌトリエタノールアミン１０ｇ１８ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン５ｇ９ｇ塩化カリウム２．４ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．０ｇ１．８ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩５．４ｇ８．２ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．０ｇ１．８ｇ炭酸カリウム２７ｇ２７ｇ水を加えて全量を１０００ｍｌとし、タンク液において
はｐＨを１０．１０に、補充液においてはｐＨを１０．
６０に調整する。

【００９１】漂白定着液（タンク液と補充液は同一）エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６０ｇエチレンジアミンテトラ酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１０００ｍｌとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨを５．７に調整する。

【００９２】安定化液（タンク液と補充液は同一）５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン１．０ｇエチレングリコール１．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸２．０ｇエチレンジアミンテトラ酢酸１．０ｇ水酸化アンモニウム（２０％水溶液）３．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ水を加えて全量を１０００ｍｌとし、硫酸又は水酸化カ
リウムでｐＨを７．０に調整する。

【００９３】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。

【００９４】〈耐光性〉得られた試料をキセノンフェー
ドメータで１０日間照射し、初濃度１．０における色素
画像の残存率（％）を求めた。

【００９５】Ｄｍａｘ；最大発色濃度を表す。

【００９６】結果を表３に示す。

【００９７】

【表３】

【００９８】

【化１９】

【００９９】表３から明らかなように、本発明の一般式
〔Ｉ〕で表される化合物を高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）と
して用いた試料１０４〜１０６は、比較試料１０１に比
べ耐光性が大幅に改良されており、発色性も向上してい
る。尚、類似の構造であるＨＢＳ−１およびＨＢＳ−２
を用いた比較試料１０２、１０３では、比較試料１０１
と比べて若干の耐光性改良効果および発色性向上効果が
認められるものの、その効果は十分とは言い難い。

【０１００】試料１１０〜１１２では高沸点有機溶媒を
３倍量使用したが、このような系では本発明の一般式
〔Ｉ〕で表される化合物がさらに有効に作用し、耐光性
が大幅に向上することがわかった。

【０１０１】実施例２実施例１の試料１０１の第３層のマゼンタカプラーおよ
び高沸点有機溶媒を下記表４に示す組み合わせに変更し
て、試料２０１〜２０４を作製した。得られた試料を用
いて実施例１と同様な評価を行った。

【０１０２】結果を表４に示す。

【０１０３】

【表４】

【０１０４】表４から明らかなように、３位に３級アル
キル基が置換したピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
（Ｍ−５）において、本発明の一般式〔Ｉ〕で表される
化合物を高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）として用いることに
より、耐光性および発色性が大幅に改良され、中でも耐
光性に関してはその改良幅が大きかった。尚、本発明の
一般式〔Ｉ〕で表される化合物を増量した試料２０４で
はさらに耐光性が改良されることがわかった。

【０１０５】

【発明の効果】本発明により、色素画像の光に対する堅
牢性が著しく改良され、かつ、発色性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。【化１】〔式中、Ｒ₁は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ₂
はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基または
アリール基を表す。Ｌはアルキレン基を表す。〕
【請求項２】上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物とカ
プラーを含有する親水性コロイド層を少なくとも１層以
上有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。