JPH10306253A - 工程剥離紙用樹脂組成物 - Google Patents
工程剥離紙用樹脂組成物Info
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- JPH10306253A JPH10306253A JP5919597A JP5919597A JPH10306253A JP H10306253 A JPH10306253 A JP H10306253A JP 5919597 A JP5919597 A JP 5919597A JP 5919597 A JP5919597 A JP 5919597A JP H10306253 A JPH10306253 A JP H10306253A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、耐熱性に優れると共に、良好な光
沢性を有し、更に剥離性が良好で、繰り返し使用した際
の持久性に優れる工程剥離紙用樹脂組成物の提供を課題
とする。 【解決手段】本発明の工程剥離紙用樹脂組成物は、
（１） 一般式 【化１】
沢性を有し、更に剥離性が良好で、繰り返し使用した際
の持久性に優れる工程剥離紙用樹脂組成物の提供を課題
とする。 【解決手段】本発明の工程剥離紙用樹脂組成物は、
（１） 一般式 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、工程剥離紙用樹脂
組成物に関し、特に、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、
塩化ビニル樹脂等を素材としてキャスティング法等によ
り合成皮革を製造する際に使用される工程剥離紙用樹脂
組成物に関する。
組成物に関し、特に、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、
塩化ビニル樹脂等を素材としてキャスティング法等によ
り合成皮革を製造する際に使用される工程剥離紙用樹脂
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、合成皮革を製造する際に使用され
る工程紙の表面を離型性とするための樹脂組成物として
はポリプロピレン系、アミノアルキッド樹脂、シリコー
ン系樹脂の３種が代表的なものである。
る工程紙の表面を離型性とするための樹脂組成物として
はポリプロピレン系、アミノアルキッド樹脂、シリコー
ン系樹脂の３種が代表的なものである。
【０００３】しかしながら、ポリプロピレン系は、繰り
返し使用した際の剥離性の持久性には優れるが、比較的
高温での使用には限度があり、この場合、剥離表面に傷
がつきやすく、また、エナメル（グロス）タイプの製品
が得られないという問題がある。また、アミノアルキッ
ド樹脂系のものは、光沢性には優れているが、反面離型
性に乏しく、また、シリコーン系のものは剥離性には優
れるが、光沢性に劣るため、エナメルタイプの合成皮革
には不向きである等の欠点がある。
返し使用した際の剥離性の持久性には優れるが、比較的
高温での使用には限度があり、この場合、剥離表面に傷
がつきやすく、また、エナメル（グロス）タイプの製品
が得られないという問題がある。また、アミノアルキッ
ド樹脂系のものは、光沢性には優れているが、反面離型
性に乏しく、また、シリコーン系のものは剥離性には優
れるが、光沢性に劣るため、エナメルタイプの合成皮革
には不向きである等の欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性に優
れると共に、良好な光沢性を有し、更に剥離性が良好
で、繰り返し使用した際の持久性に優れる工程剥離紙用
樹脂組成物の提供を課題とする。
れると共に、良好な光沢性を有し、更に剥離性が良好
で、繰り返し使用した際の持久性に優れる工程剥離紙用
樹脂組成物の提供を課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の工程剥離紙用樹
脂組成物は、 （１） 一般式
脂組成物は、 （１） 一般式
【０００６】
【化２】
【０００７】 （式中、Ｍｅはメチル基、ｎは５〜５００の正の整数） で示されるオルガノポリシロキサンにより変性されてなるシリコーン変性アル キッド樹脂 ・・・ １００重量部 （２） アルカノール変性アミノ樹脂 ・・・ １０〜１００重量部 （３） 酸性触媒 ・・・ １〜２０重量部 からなることを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の工程剥離紙用樹脂組成物
における、上記（１）成分であるシリコーン変性アルキ
ッド樹脂について説明する。アルキッド樹脂の変性に使
用されるシリコーンは、上記一般式で示されるジオール
ポリシロキサンであり、式中ｎは正の整数で５〜５０
０、好ましくは２０〜１００である。ｎが５未満である
と合成が困難であり、また、５００以上であると合成時
に濁りが生じる。
における、上記（１）成分であるシリコーン変性アルキ
ッド樹脂について説明する。アルキッド樹脂の変性に使
用されるシリコーンは、上記一般式で示されるジオール
ポリシロキサンであり、式中ｎは正の整数で５〜５０
０、好ましくは２０〜１００である。ｎが５未満である
と合成が困難であり、また、５００以上であると合成時
に濁りが生じる。
【０００９】一般式で示されるジオールポリシロキサン
によるアルキッド樹脂の変性方法としては、アルキッド
樹脂を合成する通常の方法、すなわち、多価アルコール
と脂肪酸、多塩基酸等とを反応させる際に、前記ジオー
ルポリシロキサンをアルコール成分として同時に反応さ
せてもよいし、また、通常のアルキッド樹脂にジオール
ポリシロキサンを反応させることによっても合成でき
る。
によるアルキッド樹脂の変性方法としては、アルキッド
樹脂を合成する通常の方法、すなわち、多価アルコール
と脂肪酸、多塩基酸等とを反応させる際に、前記ジオー
ルポリシロキサンをアルコール成分として同時に反応さ
せてもよいし、また、通常のアルキッド樹脂にジオール
ポリシロキサンを反応させることによっても合成でき
る。
【００１０】前者の方法において使用される脂肪酸とし
ては、従来、アルキッド樹脂の製造に使用されているも
のが使用でき、例えばオクチル酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸等の飽和脂肪酸、ヤシ油、ヤシ油脂肪酸、ヒマシ
油、ヒマシ油脂肪酸、大豆油、大豆油脂肪酸等の不飽和
油及び不飽和油脂肪酸等が例示されるが、剥離性、塗膜
性能の点からは油長が２０％〜４０％のものが適当であ
る。また、多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水トリ
メリット酸等が例示され、また、安息香酸を併用しても
よい。多価アルコールとしては、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル等が挙げられる。
ては、従来、アルキッド樹脂の製造に使用されているも
のが使用でき、例えばオクチル酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸等の飽和脂肪酸、ヤシ油、ヤシ油脂肪酸、ヒマシ
油、ヒマシ油脂肪酸、大豆油、大豆油脂肪酸等の不飽和
油及び不飽和油脂肪酸等が例示されるが、剥離性、塗膜
性能の点からは油長が２０％〜４０％のものが適当であ
る。また、多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水トリ
メリット酸等が例示され、また、安息香酸を併用しても
よい。多価アルコールとしては、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル等が挙げられる。
【００１１】前者の方法は、上記の脂肪酸、多塩基酸等
の成分と多価アルコールとジオールポリシロキサンとを
所定の割合で混合し加熱縮合反応させるものであるが、
脂肪酸、多塩基酸等の成分とジオールポリシロキサンと
をまず反応させてから多価アルコールと多塩基酸とを再
び加熱縮合反応させてもよい。反応比は脂肪酸、多塩基
酸等の成分と多価アルコール及びジオールポリシロキサ
ン等の成分との比をＯＨ／ＣＯＯＨ当量が１．０〜２．
０、好ましくは１．２〜１．４となるようにするとよ
く、ジオールポリシロキサンは、最終的に得られるシリ
コーン変性アルキッド樹脂固形分に対して０．１〜５０
重量％、好ましくは１０〜４０重量％となるようにする
とよい。反応温度は、一般のアルキッド樹脂を合成する
際の反応温度に準じて定められるとよく、通常は１８０
〜２５０℃である。
の成分と多価アルコールとジオールポリシロキサンとを
所定の割合で混合し加熱縮合反応させるものであるが、
脂肪酸、多塩基酸等の成分とジオールポリシロキサンと
をまず反応させてから多価アルコールと多塩基酸とを再
び加熱縮合反応させてもよい。反応比は脂肪酸、多塩基
酸等の成分と多価アルコール及びジオールポリシロキサ
ン等の成分との比をＯＨ／ＣＯＯＨ当量が１．０〜２．
０、好ましくは１．２〜１．４となるようにするとよ
く、ジオールポリシロキサンは、最終的に得られるシリ
コーン変性アルキッド樹脂固形分に対して０．１〜５０
重量％、好ましくは１０〜４０重量％となるようにする
とよい。反応温度は、一般のアルキッド樹脂を合成する
際の反応温度に準じて定められるとよく、通常は１８０
〜２５０℃である。
【００１２】また、後者の方法で使用されるアルキッド
樹脂としては、油長が２０〜４０％、酸価が１〜３０、
好ましくは５〜２５、ヒドロキシル価５０〜３００、好
ましくは１００〜３００を有するヤシ油、又はヤシ油脂
肪酸、ヒマシ油、又はヒマシ油脂肪酸、大豆油、大豆油
脂肪酸、米糠脂肪酸を用いて製造されたものが好まし
い。このようなアルキッド樹脂にジオールポリシロキサ
ンを反応させる反応温度としては、通称６０〜２００
℃、好ましくは１００〜１８０℃とするとよく、反応の
進行は粘度、酸価、ヒドロキシル価を随時測定すること
により確認できる。従って加熱縮合反応はこれらの値が
所望の値になるまで続ければよい。ジオールポリシロキ
サンの使用量は、上記前者の方法と同様に最終的に得ら
れるシリコーン変性アルキッド樹脂固形分に対し０．１
〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％となるように
することが望ましい。なお、後者の方法を実施する場合
にアルキッド樹脂にアミノ樹脂等を少量の割合で併用し
てもよい。
樹脂としては、油長が２０〜４０％、酸価が１〜３０、
好ましくは５〜２５、ヒドロキシル価５０〜３００、好
ましくは１００〜３００を有するヤシ油、又はヤシ油脂
肪酸、ヒマシ油、又はヒマシ油脂肪酸、大豆油、大豆油
脂肪酸、米糠脂肪酸を用いて製造されたものが好まし
い。このようなアルキッド樹脂にジオールポリシロキサ
ンを反応させる反応温度としては、通称６０〜２００
℃、好ましくは１００〜１８０℃とするとよく、反応の
進行は粘度、酸価、ヒドロキシル価を随時測定すること
により確認できる。従って加熱縮合反応はこれらの値が
所望の値になるまで続ければよい。ジオールポリシロキ
サンの使用量は、上記前者の方法と同様に最終的に得ら
れるシリコーン変性アルキッド樹脂固形分に対し０．１
〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％となるように
することが望ましい。なお、後者の方法を実施する場合
にアルキッド樹脂にアミノ樹脂等を少量の割合で併用し
てもよい。
【００１３】本発明の工程剥離紙用樹脂組成物は、容易
に入手しうるジオールポリシロキサンを使用し、合成皮
革用樹脂に対するはじき性、耐熱性、光沢性に優れると
共に、剥離性が良好で、特に繰り返し使用した際の持久
性に優れるものとできるものである。
に入手しうるジオールポリシロキサンを使用し、合成皮
革用樹脂に対するはじき性、耐熱性、光沢性に優れると
共に、剥離性が良好で、特に繰り返し使用した際の持久
性に優れるものとできるものである。
【００１４】次に、上記（２）成分であるアルカノール
変性アミノ樹脂としては、メトキシメチロールメラミ
ン、ブトキシメチロールメラミン、ブトキシメチロール
尿素−メラミン共縮合樹脂、ブトキシメチロールベンゾ
グアナミン樹脂等が例示される。
変性アミノ樹脂としては、メトキシメチロールメラミ
ン、ブトキシメチロールメラミン、ブトキシメチロール
尿素−メラミン共縮合樹脂、ブトキシメチロールベンゾ
グアナミン樹脂等が例示される。
【００１５】また、上記の（３）成分である酸性触媒と
しては、通常、アミノアルキッド樹脂に使用されるパラ
トルエンスルホン酸、塩酸等いずれでもよい。
しては、通常、アミノアルキッド樹脂に使用されるパラ
トルエンスルホン酸、塩酸等いずれでもよい。
【００１６】上記の（１）〜（３）成分の配合割合は、
本発明の目的である優れた耐熱性、光沢性、剥離性を示
すと共に、特に剥離性において繰り返し使用の際の持久
性に優れるものとする観点から、（１）成分１００重量
部に対して（２）成分１０〜２００重量部、好ましくは
３０重量部〜８０重量部、（３）成分１〜２０重量部、
好ましくは５重量部〜１４重量部とすることが望まし
い。
本発明の目的である優れた耐熱性、光沢性、剥離性を示
すと共に、特に剥離性において繰り返し使用の際の持久
性に優れるものとする観点から、（１）成分１００重量
部に対して（２）成分１０〜２００重量部、好ましくは
３０重量部〜８０重量部、（３）成分１〜２０重量部、
好ましくは５重量部〜１４重量部とすることが望まし
い。
【００１７】なお、本発明の工程剥離紙用樹脂組成物に
は、必要に応じ、通常のアルキッド樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン変性アクリル樹脂等を配合してもよい。
は、必要に応じ、通常のアルキッド樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン変性アクリル樹脂等を配合してもよい。
【００１８】上記の（１）〜（３）成分は、溶剤溶液と
して使用するのが好ましく、溶剤としては（１）〜
（３）成分との反応性を有しないものであればよく、例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタ
ノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、メチルエチ
ルケトン、アセトン、テトラヒドロフラン等の１種また
は２種以上の混合溶剤が使用され、樹脂固形分１０〜６
０％の溶液とされる。
して使用するのが好ましく、溶剤としては（１）〜
（３）成分との反応性を有しないものであればよく、例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタ
ノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、メチルエチ
ルケトン、アセトン、テトラヒドロフラン等の１種また
は２種以上の混合溶剤が使用され、樹脂固形分１０〜６
０％の溶液とされる。
【００１９】以上の方法で得られた樹脂組成物は、コー
ト紙にグラビアダイレクト法、グラビアリバース法、コ
ンマ法等により塗布され、１３０℃〜２００℃で加熱硬
化させ、膜厚５ｇ／ｍ2 〜２０ｇ／ｍ2 とすることによ
り、工程剥離紙とされる。
ト紙にグラビアダイレクト法、グラビアリバース法、コ
ンマ法等により塗布され、１３０℃〜２００℃で加熱硬
化させ、膜厚５ｇ／ｍ2 〜２０ｇ／ｍ2 とすることによ
り、工程剥離紙とされる。
【００２０】本発明の工程剥離紙用樹脂組成物を使用し
た工程剥離紙は、従来の工程剥離紙に比して耐熱性、光
沢性に優れる上に、特に剥離性において持久性に優れる
ものであり、または合成皮革を製造するにあたり、高温
短時間処理が可能であり、生産面での合理化ができ、ま
た、シリコーン変性アルキッド樹脂の原料として入手が
容易なジオールポリシロキサンを使用するものであり、
経済性に優れるものである。
た工程剥離紙は、従来の工程剥離紙に比して耐熱性、光
沢性に優れる上に、特に剥離性において持久性に優れる
ものであり、または合成皮革を製造するにあたり、高温
短時間処理が可能であり、生産面での合理化ができ、ま
た、シリコーン変性アルキッド樹脂の原料として入手が
容易なジオールポリシロキサンを使用するものであり、
経済性に優れるものである。
【００２１】また、本発明の工程剥離紙用樹脂組成物
は、エナメルタイプから艶消し剤を配合した艶消しタイ
プまで全ての品種に適用可能てある。
は、エナメルタイプから艶消し剤を配合した艶消しタイ
プまで全ての品種に適用可能てある。
【００２２】以下、実施例により本発明を説明する。な
お、実施例中「部」は重量部を示す。
お、実施例中「部」は重量部を示す。
【００２３】
【実施例】 （シリコーン変性アルキッド樹脂の合成例 １） ・ 一般式で示されるジオールポリシロキサン（ｎ＝４９、東芝シリコン社製、 ＸＦ−３９０５） ・・・ ９０部 ・ 精製ヤシ油脂肪酸 ・・・ １８０部 ・ グリセリン ・・・ １８０部 ・ 無水フタル酸 ・・・ ２００部 を、反応容器中に仕込み、窒素雰囲気中で、内温２００
〜２３０℃で１０時間反応させた後、固形分が６０重量
％となるようにトルエンで希釈して、シリコーン変性ア
ルキッド樹脂溶液１０００部を得た。
〜２３０℃で１０時間反応させた後、固形分が６０重量
％となるようにトルエンで希釈して、シリコーン変性ア
ルキッド樹脂溶液１０００部を得た。
【００２４】シリコーン変性アルキッド樹脂の物性値
は、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヒドロキシル価１０８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、粘度 Ｘ （ガードナー粘度計による値
（２５℃）、以下、同様）であった。
は、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヒドロキシル価１０８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、粘度 Ｘ （ガードナー粘度計による値
（２５℃）、以下、同様）であった。
【００２５】 （シリコーン変性アルキッド樹脂の合成例 ２） ・ 一般式で示されるジオールポリシロキサン（ｎ＝４９、東芝シリコン社製、 ＸＦ−３９０５） ・・・ １００部 ・ 精製ヤシ油 ・・・ １８０部 ・ グリセリン ・・・ ２００部 を、反応容器中に仕込み、窒素雰囲気中で２５０℃、２
時間反応させ、更に無水フタル酸を２００部仕込み、窒
素雰囲気中で、内温２００〜２３０℃で１０時間反応さ
せた後、固形分が６０重量％となるようにトルエンで希
釈して、シリコーン変性アルキッド樹脂溶液１０００部
を得た。
時間反応させ、更に無水フタル酸を２００部仕込み、窒
素雰囲気中で、内温２００〜２３０℃で１０時間反応さ
せた後、固形分が６０重量％となるようにトルエンで希
釈して、シリコーン変性アルキッド樹脂溶液１０００部
を得た。
【００２６】シリコーン変性アルキッド樹脂の物性値
は、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヒドロキシル価１２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、粘度 Ｇ〜Ｈであった。
は、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヒドロキシル価１２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、粘度 Ｇ〜Ｈであった。
【００２７】 （シリコーン変性アルキッド樹脂の合成例 ３） ・ 一般式で示されるジオールポリシロキサン（ｎ＝３７〜４０、東芝シリコン 社製、ＹＦ−３０５７） ・・・ ９０部 ・ 精製ヒマシ油 ・・・ １７０部 ・ トリメチロールプロパン ・・・ １８０部 を、反応容器中に仕込み、窒素雰囲気中で２５０℃、２
時間反応させ、更に無水フタル酸を２００部仕込み、窒
素雰囲気中で、内温２００〜２３０℃で１０時間反応さ
せた後、固形分が６０重量％となるようにトルエンで希
釈して、シリコーン変性アルキッド樹脂溶液１０００部
を得た。
時間反応させ、更に無水フタル酸を２００部仕込み、窒
素雰囲気中で、内温２００〜２３０℃で１０時間反応さ
せた後、固形分が６０重量％となるようにトルエンで希
釈して、シリコーン変性アルキッド樹脂溶液１０００部
を得た。
【００２８】シリコーン変性アルキッド樹脂の物性値
は、酸価９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヒドロキシル価１２２ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、粘度 Ｇ〜Ｈであった。
は、酸価９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヒドロキシル価１２２ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、粘度 Ｇ〜Ｈであった。
【００２９】 （実施例１） ・ 合成例１で得たシリコーン変性アルキッド樹脂液 ・・ ６０部 ・ メチロール化メラミン樹脂（三和ケミカル（株）製ニカラックＭＷ−３０） ・・ ３０部 ・ パラトルエンスルホン酸４０重量％イソプロピルアルコール溶液 ・・ ７部 とを固形分６０重量％となるように、トルエンとイソプ
ロピルアルコールの混合溶媒で希釈し、ワニスとした。
ロピルアルコールの混合溶媒で希釈し、ワニスとした。
【００３０】このワニスをコート紙（王子加工（株）
製、米坪１５０ｇ／ｍ2 ）に１０μｍの膜厚に塗膜した
後、１６０℃×３０秒、加熱乾燥し、工程剥離紙を得
た。
製、米坪１５０ｇ／ｍ2 ）に１０μｍの膜厚に塗膜した
後、１６０℃×３０秒、加熱乾燥し、工程剥離紙を得
た。
【００３１】得られた工程剥離紙の光沢は、９８％（ス
ガ試験機（株）製 ７５°、以下同様）であった。
ガ試験機（株）製 ７５°、以下同様）であった。
【００３２】また、この工程剥離紙上に、一液型ポリウ
レタン溶液｛大日本インキ工業（株）製「クリスボン６
１１３Ｓ」｝を膜厚２０μｍで塗工し、１３０℃×３分
熱風刺乾燥し、剥離力試験を行なった。第１回目の剥離
力は１０ｇ／１５ｍｍであった。この操作を１０回繰り
返し、１０回目の剥離力を測定したところ３０ｇ／１５
ｍｍであり、依然として良好な剥離性を示した。
レタン溶液｛大日本インキ工業（株）製「クリスボン６
１１３Ｓ」｝を膜厚２０μｍで塗工し、１３０℃×３分
熱風刺乾燥し、剥離力試験を行なった。第１回目の剥離
力は１０ｇ／１５ｍｍであった。この操作を１０回繰り
返し、１０回目の剥離力を測定したところ３０ｇ／１５
ｍｍであり、依然として良好な剥離性を示した。
【００３３】 （実施例２） ・ 合成例２で得たシリコーン変性アルキッド樹脂液 ・・ ６０部 ・ メチロール化メラミン樹脂（三和ケミカル（株）製ニカラックＭＷ−３０） ・・ ４０部 ・ パラトルエンスルホン酸４０重量％イソプロピルアルコール溶液 ・・ ７部 とを固形分６０重量％となるように、トルエンとイソプ
ロピルアルコールの混合溶媒で希釈し、ワニスとした。
ロピルアルコールの混合溶媒で希釈し、ワニスとした。
【００３４】このワニスを使用し、実施例１と同様にし
て工程剥離紙を得た。得られた工程剥離紙の光沢は、９
９％であり、第１回目の剥離力は１３ｇ／１５ｍｍであ
った。この操作を１０回繰り返し、１０回目の剥離力を
測定したところ５０ｇ／１５ｍｍであり、依然として良
好な剥離性を示した。
て工程剥離紙を得た。得られた工程剥離紙の光沢は、９
９％であり、第１回目の剥離力は１３ｇ／１５ｍｍであ
った。この操作を１０回繰り返し、１０回目の剥離力を
測定したところ５０ｇ／１５ｍｍであり、依然として良
好な剥離性を示した。
【００３５】 （実施例３） ・ 合成例３で得たシリコーン変性アルキッド樹脂液 ・・ ６０部 ・ メチロール化メラミン樹脂（三和ケミカル（株）製ニカラックＭＷ−３０） ・・ ３０部 ・ パラトルエンスルホン酸４０重量％イソプロピルアルコール溶液 ・・ ７部 とを固形分６０重量％となるように、トルエンとイソプ
ロピルアルコールの混合溶媒で希釈し、ワニスとした。
ロピルアルコールの混合溶媒で希釈し、ワニスとした。
【００３６】このワニスを使用し、実施例１と同様にし
て工程剥離紙を得た。得られた工程剥離紙の光沢は、９
９％であり、第１回目の剥離力は７ｇ／１５ｍｍであっ
た。この操作を１０回繰り返し、１０回目の剥離力を測
定したところ６０ｇ／１５ｍｍであり、依然として良好
な剥離性を示した。
て工程剥離紙を得た。得られた工程剥離紙の光沢は、９
９％であり、第１回目の剥離力は７ｇ／１５ｍｍであっ
た。この操作を１０回繰り返し、１０回目の剥離力を測
定したところ６０ｇ／１５ｍｍであり、依然として良好
な剥離性を示した。
【００３７】
【発明の効果】本発明の工程剥離紙用樹脂組成物は、容
易に入手しうるジオールポリシロキサンを使用し、合成
皮革用樹脂に対するはじき性、耐熱性、光沢性に優れる
と共に、剥離性が良好で、特に繰り返し使用した際の持
久性に優れるものとできるものである。
易に入手しうるジオールポリシロキサンを使用し、合成
皮革用樹脂に対するはじき性、耐熱性、光沢性に優れる
と共に、剥離性が良好で、特に繰り返し使用した際の持
久性に優れるものとできるものである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年７月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】前者の方法において使用される脂肪酸とし
ては、従来、アルキッド樹脂の製造に使用されているも
のが使用でき、例えばオクチル酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸等の飽和脂肪酸、ヤシ油、ヤシ油脂肪酸、ヒマシ
油、ヒマシ油脂肪酸、大豆油、大豆油脂肪酸等の不飽和
油及び不飽和油脂肪酸等が例示されるが、剥離性、塗膜
性能の点からは油長が２０％〜４０％のものが適当であ
る。また、多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水トリ
メリット酸等が例示され、また、安息香酸を併用しても
よい。多価アルコールとしては、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン等が
挙げられる。
ては、従来、アルキッド樹脂の製造に使用されているも
のが使用でき、例えばオクチル酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸等の飽和脂肪酸、ヤシ油、ヤシ油脂肪酸、ヒマシ
油、ヒマシ油脂肪酸、大豆油、大豆油脂肪酸等の不飽和
油及び不飽和油脂肪酸等が例示されるが、剥離性、塗膜
性能の点からは油長が２０％〜４０％のものが適当であ
る。また、多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水トリ
メリット酸等が例示され、また、安息香酸を併用しても
よい。多価アルコールとしては、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン等が
挙げられる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】また、後者の方法で使用されるアルキッド
樹脂としては、油長が２０〜４０％、酸価が１〜３０、
好ましくは５〜２５、ヒドロキシル価５０〜３００、好
ましくは１００〜３００を有するヤシ油、又はヤシ油脂
肪酸、ヒマシ油、又はヒマシ油脂肪酸、大豆油、大豆油
脂肪酸、米糠脂肪酸を用いて製造されたものが好まし
い。このようなアルキッド樹脂にジオールポリシロキサ
ンを反応させる反応温度としては、通称６０〜３００
℃、好ましくは１００〜２５０℃とするとよく、反応の
進行は粘度、酸価、ヒドロキシル価を随時測定すること
により確認できる。従って加熱縮合反応はこれらの値が
所望の値になるまで続ければよい。ジオールポリシロキ
サンの使用量は、上記前者の方法と同様に最終的に得ら
れるシリコーン変性アルキッド樹脂固形分に対し０．１
〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％となるように
することが望ましい。なお、後者の方法を実施する場合
にアルキッド樹脂にアミノ樹脂等を少量の割合で併用し
てもよい。
樹脂としては、油長が２０〜４０％、酸価が１〜３０、
好ましくは５〜２５、ヒドロキシル価５０〜３００、好
ましくは１００〜３００を有するヤシ油、又はヤシ油脂
肪酸、ヒマシ油、又はヒマシ油脂肪酸、大豆油、大豆油
脂肪酸、米糠脂肪酸を用いて製造されたものが好まし
い。このようなアルキッド樹脂にジオールポリシロキサ
ンを反応させる反応温度としては、通称６０〜３００
℃、好ましくは１００〜２５０℃とするとよく、反応の
進行は粘度、酸価、ヒドロキシル価を随時測定すること
により確認できる。従って加熱縮合反応はこれらの値が
所望の値になるまで続ければよい。ジオールポリシロキ
サンの使用量は、上記前者の方法と同様に最終的に得ら
れるシリコーン変性アルキッド樹脂固形分に対し０．１
〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％となるように
することが望ましい。なお、後者の方法を実施する場合
にアルキッド樹脂にアミノ樹脂等を少量の割合で併用し
てもよい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡本 茂信 茨城県稲敷郡阿見町大字香澄の里13ー１ ハリマ化成株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 （１） 一般式 【化１】 （式中、Ｍｅはメチル基、ｎは５〜５００の正の整数） で示されるオルガノポリシロキサンにより変性されてなるシリコーン変性アル キッド樹脂 ・・・ １００重量部 （２） アルカノール変性アミノ樹脂 ・・・ １０〜１００重量部 （３） 酸性触媒 ・・・ １〜２０重量部 からなることを特徴とする工程剥離紙用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05919597A JP3258589B2 (ja) | 1997-03-07 | 1997-03-13 | 工程剥離紙用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-52991 | 1997-03-07 | ||
| JP5299197 | 1997-03-07 | ||
| JP05919597A JP3258589B2 (ja) | 1997-03-07 | 1997-03-13 | 工程剥離紙用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10306253A true JPH10306253A (ja) | 1998-11-17 |
| JP3258589B2 JP3258589B2 (ja) | 2002-02-18 |
Family
ID=26393670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05919597A Expired - Fee Related JP3258589B2 (ja) | 1997-03-07 | 1997-03-13 | 工程剥離紙用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3258589B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100383682B1 (ko) * | 2000-02-01 | 2003-05-16 | 김기환 | 실리콘 고무 발포를 이용한 인조피혁 |
| JP2007277239A (ja) * | 2006-04-04 | 2007-10-25 | L'oreal Sa | 重縮合物を含む化粧品または製薬組成物、前記組成物を使用する美容処理方法、前記重縮合物、及びその製造方法 |
| JP2015104917A (ja) * | 2013-12-03 | 2015-06-08 | 日立化成株式会社 | 剥離フィルム、それを用いた粘着フィルム構造体 |
-
1997
- 1997-03-13 JP JP05919597A patent/JP3258589B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100383682B1 (ko) * | 2000-02-01 | 2003-05-16 | 김기환 | 실리콘 고무 발포를 이용한 인조피혁 |
| JP2007277239A (ja) * | 2006-04-04 | 2007-10-25 | L'oreal Sa | 重縮合物を含む化粧品または製薬組成物、前記組成物を使用する美容処理方法、前記重縮合物、及びその製造方法 |
| US8691193B2 (en) | 2006-04-04 | 2014-04-08 | L'oreal | Polycondensate, composition, treatment process, and preparation process |
| JP2015104917A (ja) * | 2013-12-03 | 2015-06-08 | 日立化成株式会社 | 剥離フィルム、それを用いた粘着フィルム構造体 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3258589B2 (ja) | 2002-02-18 |
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