JPH10310611A - 高カサ比重塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
高カサ比重塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】生産工程上の煩雑さがなく、カサ比重の高い塩
化ビニル系重合体を得る製造方法を提供する。 【解決手段】懸濁重合による塩化ビニル系重合体の製造
方法において、分散剤として下記（Ａ）〜（Ｃ）を、
（Ａ）／（Ｃ）が重量比で１／２〜２／１の範囲、か
つ、（Ｃ）が（Ａ）〜（Ｃ）の合計量の１〜４重量％の
範囲で用いることを特徴とするカサ比重が０．５８ｇ／
ｃｃ以上である高カサ比重塩化ビニル重合体の製造方
法。 （Ａ）ケン化度が９７モル％以上であり、かつ、その４
重量％水溶液の２０℃における粘度が４０〜７０ｃｐｓ
である部分ケン化ポリビニルアルコール。 （Ｂ）ケン化度が７５〜８５モル％、かつ、その４重量
％水溶液の２０℃における粘度が２０〜７０ｃｐｓであ
る部分ケン化ポリビニルアルコール。 （Ｃ）メトキシ基が１３〜３０モル％およびヒドロキシ
プロポキシル基が４〜１２モル％であり、かつ、その２
重量％水溶液の２０℃における粘度が２０〜１２０ｃｐ
ｓであるヒドロキシプロピルメチルセルロース。
化ビニル系重合体を得る製造方法を提供する。 【解決手段】懸濁重合による塩化ビニル系重合体の製造
方法において、分散剤として下記（Ａ）〜（Ｃ）を、
（Ａ）／（Ｃ）が重量比で１／２〜２／１の範囲、か
つ、（Ｃ）が（Ａ）〜（Ｃ）の合計量の１〜４重量％の
範囲で用いることを特徴とするカサ比重が０．５８ｇ／
ｃｃ以上である高カサ比重塩化ビニル重合体の製造方
法。 （Ａ）ケン化度が９７モル％以上であり、かつ、その４
重量％水溶液の２０℃における粘度が４０〜７０ｃｐｓ
である部分ケン化ポリビニルアルコール。 （Ｂ）ケン化度が７５〜８５モル％、かつ、その４重量
％水溶液の２０℃における粘度が２０〜７０ｃｐｓであ
る部分ケン化ポリビニルアルコール。 （Ｃ）メトキシ基が１３〜３０モル％およびヒドロキシ
プロポキシル基が４〜１２モル％であり、かつ、その２
重量％水溶液の２０℃における粘度が２０〜１２０ｃｐ
ｓであるヒドロキシプロピルメチルセルロース。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、重合安定性に優
れ、かつカサ比重の高い塩化ビニル系重合体の製造方法
に関するものである。
れ、かつカサ比重の高い塩化ビニル系重合体の製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系重合体は、その優れた物理
的および機械的性質により広範な分野に使用されている
が、最近、硬質配合での押出成形の生産性を向上させる
為に、特に、カサ比重の高い塩化ビニル系重合体が望ま
れている。このカサ比重の高い塩化ビニル系重合体を得
る方法として、特開昭６２−５０４号公報、特開昭５７
−１４６０７号公報および特開昭５７−７６００８号公
報などが提案されている。
的および機械的性質により広範な分野に使用されている
が、最近、硬質配合での押出成形の生産性を向上させる
為に、特に、カサ比重の高い塩化ビニル系重合体が望ま
れている。このカサ比重の高い塩化ビニル系重合体を得
る方法として、特開昭６２−５０４号公報、特開昭５７
−１４６０７号公報および特開昭５７−７６００８号公
報などが提案されている。
【０００３】しかしながら、特開昭６２−５０４号公報
に記載されている方法によれば、カサ比重の高い塩化ビ
ニル系重合体が得られるが、混練時の加工性が悪く、そ
のため成形体の表面が平滑になり難いと言う問題があ
る。また、特開昭５７−１４６０７号公報に記載の方法
では、重合途中で分散剤を追加する必要があり、生産工
程が煩雑になるという問題がある。さらに、特開昭５７
−７６００８号公報記載の方法は、本発明と同様な３種
類の分散剤を用いるものであるが、本発明者らの検討に
より、カサ比重が特に高い塩化ビニル系重合体を製造す
るためには、これらの分散剤の使用割合に改良の余地が
あることがわかった。
に記載されている方法によれば、カサ比重の高い塩化ビ
ニル系重合体が得られるが、混練時の加工性が悪く、そ
のため成形体の表面が平滑になり難いと言う問題があ
る。また、特開昭５７−１４６０７号公報に記載の方法
では、重合途中で分散剤を追加する必要があり、生産工
程が煩雑になるという問題がある。さらに、特開昭５７
−７６００８号公報記載の方法は、本発明と同様な３種
類の分散剤を用いるものであるが、本発明者らの検討に
より、カサ比重が特に高い塩化ビニル系重合体を製造す
るためには、これらの分散剤の使用割合に改良の余地が
あることがわかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、生産工程上
の煩雑さがなく、カサ比重の高い塩化ビニル系重合体を
得る方法を提供するものである。
の煩雑さがなく、カサ比重の高い塩化ビニル系重合体を
得る方法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意研究を重ねた結果、本発明者らは、塩化ビニル系重合
体の水性懸濁重合方法において、分散剤として、ケン化
度の異なる２種類のポリビニルアルコールおよびヒドロ
キシプロピルメチルセルロースを併用し、かつそれらの
使用割合を上記特開昭５７−７６００８号公報が教示す
る領域外に設定することにより、生産工程上の煩雑さが
なく、カサ比重の高い塩化ビニル系重合体が得られると
いう予想外の知見を得て、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、塩化ビニル単量体または塩化ビニ
ル単量体およびこれと共重合可能な単量体からなる混合
物を分散剤の存在下に水性媒体中で懸濁重合させる塩化
ビニル系重合体の製造方法において、分散剤として下記
（Ａ）〜（Ｃ）を、（Ａ）／（Ｂ）が重量比で１／２〜
２／１の範囲、かつ、（Ｃ）が（Ａ）〜（Ｃ）の合計量
の１〜４重量％の範囲で用いることを特徴とするカサ比
重が０．５８ｇ／ｃｃ以上である高カサ比重塩化ビニル
系重合体の製造方法である。 （Ａ）ケン化度が９７モル％以上であり、かつ、その４
重量％水溶液の２０℃における粘度が４０〜７０ｃｐｓ
である部分ケン化ポリビニルアルコール （Ｂ）ケン化度が７５〜８５モル％、かつ、その４重量
％水溶液の２０℃における粘度が２０〜７０ｃｐｓであ
る部分ケン化ポリビニルアルコール （Ｃ）メトキシ基が１９〜３０モル％およびヒドロキシ
プロポキシル基が４〜１２モル％であり、かつ、その２
重量％水溶液の２０℃における粘度が２０〜１２０ｃｐ
ｓであるヒドロキシプロピルメチルセルロース
意研究を重ねた結果、本発明者らは、塩化ビニル系重合
体の水性懸濁重合方法において、分散剤として、ケン化
度の異なる２種類のポリビニルアルコールおよびヒドロ
キシプロピルメチルセルロースを併用し、かつそれらの
使用割合を上記特開昭５７−７６００８号公報が教示す
る領域外に設定することにより、生産工程上の煩雑さが
なく、カサ比重の高い塩化ビニル系重合体が得られると
いう予想外の知見を得て、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、塩化ビニル単量体または塩化ビニ
ル単量体およびこれと共重合可能な単量体からなる混合
物を分散剤の存在下に水性媒体中で懸濁重合させる塩化
ビニル系重合体の製造方法において、分散剤として下記
（Ａ）〜（Ｃ）を、（Ａ）／（Ｂ）が重量比で１／２〜
２／１の範囲、かつ、（Ｃ）が（Ａ）〜（Ｃ）の合計量
の１〜４重量％の範囲で用いることを特徴とするカサ比
重が０．５８ｇ／ｃｃ以上である高カサ比重塩化ビニル
系重合体の製造方法である。 （Ａ）ケン化度が９７モル％以上であり、かつ、その４
重量％水溶液の２０℃における粘度が４０〜７０ｃｐｓ
である部分ケン化ポリビニルアルコール （Ｂ）ケン化度が７５〜８５モル％、かつ、その４重量
％水溶液の２０℃における粘度が２０〜７０ｃｐｓであ
る部分ケン化ポリビニルアルコール （Ｃ）メトキシ基が１９〜３０モル％およびヒドロキシ
プロポキシル基が４〜１２モル％であり、かつ、その２
重量％水溶液の２０℃における粘度が２０〜１２０ｃｐ
ｓであるヒドロキシプロピルメチルセルロース
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明におけるケン化度および粘度は、いずれも
ＪＩＳ Ｋ ６７２６（ポリビニルアルコール試験方
法）に記載の方法で測定したものである。
なお、本発明におけるケン化度および粘度は、いずれも
ＪＩＳ Ｋ ６７２６（ポリビニルアルコール試験方
法）に記載の方法で測定したものである。
【０００７】本発明における塩化ビニル系重合体は、塩
化ビニル単量体または塩化ビニル単量体およびこれと共
重合可能な単量体からなる混合物（以下、「塩化ビニル
系単量体」という。）を水性媒体中で懸濁重合させて得
られるものであり、塩化ビニル単量体と共重合可能な単
量体としては、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、ア
ルキルビニルエーテル、アクリル酸もしくはメタクリル
酸およびそのエステル類、マレイン酸もしくはフマール
酸およびそのエステル類等が挙げられ、これらの単量体
は、塩化ビニル単量体１００重量部に対して２０重量部
を越えない範囲で用いることが好ましい。
化ビニル単量体または塩化ビニル単量体およびこれと共
重合可能な単量体からなる混合物（以下、「塩化ビニル
系単量体」という。）を水性媒体中で懸濁重合させて得
られるものであり、塩化ビニル単量体と共重合可能な単
量体としては、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、ア
ルキルビニルエーテル、アクリル酸もしくはメタクリル
酸およびそのエステル類、マレイン酸もしくはフマール
酸およびそのエステル類等が挙げられ、これらの単量体
は、塩化ビニル単量体１００重量部に対して２０重量部
を越えない範囲で用いることが好ましい。
【０００８】本発明における（Ａ）の分散剤はケン化度
が９７モル％以上であり、かつ、その４重量％水溶液の
２０℃における粘度が４０〜７０ｃｐｓである部分ケン
化ポリビニルアルコールであり、好ましくは、ケン化度
が９７〜９９モル％であり、かつその４重量％水溶液の
２０℃における粘度が５０〜６０ｃｐｓのものである。
ケン化度が９７モル％未満の場合はカサ比重の高い塩化
ビニル系重合体が得られず、また、その４重量％水溶液
の２０℃における粘度が４０〜７０ｃｐｓの範囲外の場
合も、カサ比重の高い塩化ビニル系重合体が得られな
い。
が９７モル％以上であり、かつ、その４重量％水溶液の
２０℃における粘度が４０〜７０ｃｐｓである部分ケン
化ポリビニルアルコールであり、好ましくは、ケン化度
が９７〜９９モル％であり、かつその４重量％水溶液の
２０℃における粘度が５０〜６０ｃｐｓのものである。
ケン化度が９７モル％未満の場合はカサ比重の高い塩化
ビニル系重合体が得られず、また、その４重量％水溶液
の２０℃における粘度が４０〜７０ｃｐｓの範囲外の場
合も、カサ比重の高い塩化ビニル系重合体が得られな
い。
【０００９】本発明における（Ｂ）の分散剤はケン化度
が７５〜８５モル％であり、かつその４重量％水溶液の
２０℃における粘度が２０〜７０ｃｐｓである部分ケン
化ポリビニルアルコールであり、好ましくはケン化度が
７８〜８２モル％であり、かつその４重量％水溶液の２
０℃における粘度が３０〜５５ｃｐｓのものである。ケ
ン化度が７５〜８５モル％の範囲外の場合はカサ比重の
高い塩化ビニル系重合体が得られず、また、重合体粒子
が粗大化する恐れがある。また、その４重量％水溶液の
２０℃における粘度が２０〜７０ｃｐｓの範囲外である
場合も、カサ比重の高い塩化ビニル系重合体が得らな
い。
が７５〜８５モル％であり、かつその４重量％水溶液の
２０℃における粘度が２０〜７０ｃｐｓである部分ケン
化ポリビニルアルコールであり、好ましくはケン化度が
７８〜８２モル％であり、かつその４重量％水溶液の２
０℃における粘度が３０〜５５ｃｐｓのものである。ケ
ン化度が７５〜８５モル％の範囲外の場合はカサ比重の
高い塩化ビニル系重合体が得られず、また、重合体粒子
が粗大化する恐れがある。また、その４重量％水溶液の
２０℃における粘度が２０〜７０ｃｐｓの範囲外である
場合も、カサ比重の高い塩化ビニル系重合体が得らな
い。
【００１０】本発明における（Ｃ）のヒドロキシプロピ
ルメチルセルロースは、メトキシ基を１９〜３０モル％
およびヒドロキシプロポキシル基を４〜１２モル％含
み、かつ、その２重量％水溶液の２０℃における粘度が
２０〜１２０ｃｐｓのものである。メトキシ基またはヒ
ドロキシプロポキシル基が上記範囲外である場合は、重
合体粒子の粗大化を引き起こす。
ルメチルセルロースは、メトキシ基を１９〜３０モル％
およびヒドロキシプロポキシル基を４〜１２モル％含
み、かつ、その２重量％水溶液の２０℃における粘度が
２０〜１２０ｃｐｓのものである。メトキシ基またはヒ
ドロキシプロポキシル基が上記範囲外である場合は、重
合体粒子の粗大化を引き起こす。
【００１１】前記分散剤の使用比率は、（Ａ）／（Ｂ）
が重量比で１／２〜２／１であり、かつ、（Ｃ）が
（Ａ）〜（Ｃ）の合計量の１〜４重量％である。（Ａ）
／（Ｂ）の比率が、１／２より小さい場合はカサ比重が
低くなり、２／１を越える場合は重合体粒子が粗大化す
る。また、（Ｃ）の使用量が、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量
の１重量％より少ない場合は、重合体粒子が粗大化し、
一方、４重量％を越える場合は、カサ比重の高い塩化ビ
ニル系重合体が得られない。
が重量比で１／２〜２／１であり、かつ、（Ｃ）が
（Ａ）〜（Ｃ）の合計量の１〜４重量％である。（Ａ）
／（Ｂ）の比率が、１／２より小さい場合はカサ比重が
低くなり、２／１を越える場合は重合体粒子が粗大化す
る。また、（Ｃ）の使用量が、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量
の１重量％より少ない場合は、重合体粒子が粗大化し、
一方、４重量％を越える場合は、カサ比重の高い塩化ビ
ニル系重合体が得られない。
【００１２】本発明においては、分散剤として上記
（Ａ）〜（Ｃ）以外に、その他公知の分散剤を併用して
も差し支えない。併用できる分散剤としては、例えば、
アクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体、ゼラチ
ンおよびデン粉等の保護コロイド性の薬剤、天然高分子
化合物、高級脂肪酸と多価アルコールとのエステル類、
ポリオキシエチレン誘導体等のノニオン界面活性剤、高
級脂肪酸の金属塩ならびに高級アルコール硫酸エルテル
のアルカリ塩等のアニオン界面活性剤等が挙げられ、こ
れらの（Ａ）〜（Ｃ）以外の分散剤は、全分散剤量の５
０重量％以下であることが好ましい。
（Ａ）〜（Ｃ）以外に、その他公知の分散剤を併用して
も差し支えない。併用できる分散剤としては、例えば、
アクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体、ゼラチ
ンおよびデン粉等の保護コロイド性の薬剤、天然高分子
化合物、高級脂肪酸と多価アルコールとのエステル類、
ポリオキシエチレン誘導体等のノニオン界面活性剤、高
級脂肪酸の金属塩ならびに高級アルコール硫酸エルテル
のアルカリ塩等のアニオン界面活性剤等が挙げられ、こ
れらの（Ａ）〜（Ｃ）以外の分散剤は、全分散剤量の５
０重量％以下であることが好ましい。
【００１３】本発明の製造方法において、全分散剤の使
用量は、塩化ビニル系単量体１００重量部に対して、
０．０３〜０．３重量部であることが好適である。分散
剤の使用量が０．０３重量部未満であると重合体粒子が
粗大化する恐れがあり、０．３重量部を越えると得られ
る重合体のカサ比重が低下する恐れがある。
用量は、塩化ビニル系単量体１００重量部に対して、
０．０３〜０．３重量部であることが好適である。分散
剤の使用量が０．０３重量部未満であると重合体粒子が
粗大化する恐れがあり、０．３重量部を越えると得られ
る重合体のカサ比重が低下する恐れがある。
【００１４】本発明において、高カサ比重の塩化ビニル
系重合体とは、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に記載の方法で測
定したカサ比重の値が０．０５８ｇ／ｃｃ以上の重合体
をいう。このカサ比重の値が０．０５８未満の場合は、
成形加工時の生産性の向上という本発明の効果が、十分
に得られるとはいえない。
系重合体とは、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に記載の方法で測
定したカサ比重の値が０．０５８ｇ／ｃｃ以上の重合体
をいう。このカサ比重の値が０．０５８未満の場合は、
成形加工時の生産性の向上という本発明の効果が、十分
に得られるとはいえない。
【００１５】さらに、本発明の製造方法においては、水
が媒体として使用されるが、水と塩化ビニル系単量体と
の割合は、重量比で、水／塩化ビニル系単量体＝０．８
〜４．０の範囲であることが好ましい。
が媒体として使用されるが、水と塩化ビニル系単量体と
の割合は、重量比で、水／塩化ビニル系単量体＝０．８
〜４．０の範囲であることが好ましい。
【００１６】本発明においては重合開始剤として各種の
ラジカル重合触媒を用いることができる。例えば、ベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、カ
プロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキ
シネオデカノエート、ジ（２−エトキシエチル）パーオ
キシジカーボネート、ターシャリーヘキシルパーオキシ
ネオヘキサノエート、イソブチリルパーオキサイド、ク
ミルパーオキシネオデカノエート等の有機過酸化物、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリルおよび２，２’
−アゾビス−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物あ
るいはそれらを組み合わせで使用することも可能であ
る。前記重合開始剤の使用量は、塩化ビニル系単量体１
００重量部当たり０．０２〜０．２０重量部が好まし
く、より好ましくは０．０３〜０．１５重量部である。
ラジカル重合触媒を用いることができる。例えば、ベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、カ
プロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキ
シネオデカノエート、ジ（２−エトキシエチル）パーオ
キシジカーボネート、ターシャリーヘキシルパーオキシ
ネオヘキサノエート、イソブチリルパーオキサイド、ク
ミルパーオキシネオデカノエート等の有機過酸化物、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリルおよび２，２’
−アゾビス−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物あ
るいはそれらを組み合わせで使用することも可能であ
る。前記重合開始剤の使用量は、塩化ビニル系単量体１
００重量部当たり０．０２〜０．２０重量部が好まし
く、より好ましくは０．０３〜０．１５重量部である。
【００１７】本発明における製造方法においては、重合
反応温度は３０〜９０℃の範囲が好ましく、また、重合
時間は２〜１５時間が適当である。
反応温度は３０〜９０℃の範囲が好ましく、また、重合
時間は２〜１５時間が適当である。
【００１８】本発明における製造方法において、本発明
の目的を損なわない範囲において、他の添加剤を任意に
併用することができる。これらの添加剤として、例え
ば、アルコール類、脂肪酸塩類、エステル類、緩衝剤、
ハイドロタルサイトおよびゼオライト等の塩化水素補足
剤等が挙げられる。また、上記添加剤の添加方法につい
ては、特に限定されない。
の目的を損なわない範囲において、他の添加剤を任意に
併用することができる。これらの添加剤として、例え
ば、アルコール類、脂肪酸塩類、エステル類、緩衝剤、
ハイドロタルサイトおよびゼオライト等の塩化水素補足
剤等が挙げられる。また、上記添加剤の添加方法につい
ては、特に限定されない。
【００１９】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明する。なお、カサ比重はＪＩＳ Ｋ ６７２１に記
載の方法で測定を行った。
説明する。なお、カサ比重はＪＩＳ Ｋ ６７２１に記
載の方法で測定を行った。
【００２０】実施例１ 内容積４００リットルのオートクレーブに脱イオン水１
９０ｋｇ、分散剤として、（Ａ）ケン化度が９８モル％
であり、かつその４重量％水溶液の２０℃における粘度
が５４ｃｐｓの部分ケン化ポリビニルアルコール（以
下、「ＰＶＡ」という）：０．０４３部、（Ｂ）ケン化
度が８０モル％、かつその４重量％水溶液の２０℃にお
ける粘度が４８ｃｐｓのＰＶＡ：０．０４３部、（Ｃ）
メトキシ基が２９モル％およびヒドロキシプロポキシル
基が９モル％、かつその２重量％水溶液の２０℃におけ
る粘度が５０ｃｐｓのヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース：０．００３部を仕込んだ後、クミルパーオキシネ
オデカノエート０．０１部、ジ（２−エトキシエチル）
パーオキシジカーボネート０．０５部を仕込み、オート
クレーブ内を真空とした後、塩化ビニル単量体１５０ｋ
ｇを仕込み、撹拌下、５７℃の条件で重合を７時間行っ
た。
９０ｋｇ、分散剤として、（Ａ）ケン化度が９８モル％
であり、かつその４重量％水溶液の２０℃における粘度
が５４ｃｐｓの部分ケン化ポリビニルアルコール（以
下、「ＰＶＡ」という）：０．０４３部、（Ｂ）ケン化
度が８０モル％、かつその４重量％水溶液の２０℃にお
ける粘度が４８ｃｐｓのＰＶＡ：０．０４３部、（Ｃ）
メトキシ基が２９モル％およびヒドロキシプロポキシル
基が９モル％、かつその２重量％水溶液の２０℃におけ
る粘度が５０ｃｐｓのヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース：０．００３部を仕込んだ後、クミルパーオキシネ
オデカノエート０．０１部、ジ（２−エトキシエチル）
パーオキシジカーボネート０．０５部を仕込み、オート
クレーブ内を真空とした後、塩化ビニル単量体１５０ｋ
ｇを仕込み、撹拌下、５７℃の条件で重合を７時間行っ
た。
【００２１】実施例２ 分散剤として（Ａ）ケン化度が９８モル％であり、かつ
その４重量％水溶液の２０℃における粘度が５４ｃｐｓ
のＰＶＡ：０．０４０部、（Ｂ）ケン化度が８０モル
％、かつ４重量％水溶液の２０℃における粘度が４８ｃ
ｐｓのＰＶＡ：０．０５０部、（Ｃ）メトキシ基が２９
モル％およびヒドロキシプロポキシル基が９モル％、か
つその２重量％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐ
ｓヒドロキシプロピルメチルセルロース：０．００１部
を仕込んだ以外は、実施例１と同様の操作で重合を行っ
た。
その４重量％水溶液の２０℃における粘度が５４ｃｐｓ
のＰＶＡ：０．０４０部、（Ｂ）ケン化度が８０モル
％、かつ４重量％水溶液の２０℃における粘度が４８ｃ
ｐｓのＰＶＡ：０．０５０部、（Ｃ）メトキシ基が２９
モル％およびヒドロキシプロポキシル基が９モル％、か
つその２重量％水溶液の２０℃における粘度が５０ｃｐ
ｓヒドロキシプロピルメチルセルロース：０．００１部
を仕込んだ以外は、実施例１と同様の操作で重合を行っ
た。
【００２２】実施例３ 分散剤として（Ａ）ケン化度が９８モル％であり、かつ
その４重量％水溶液の２０℃における粘度が５４ｃｐｓ
のＰＶＡ：０．０５０部、（Ｂ）ケン化度が８０モル
％、かつその４重量％水溶液の２０℃における粘度が４
８ｃｐｓのＰＶＡ：０．０４０部、（Ｃ）メトキシ基が
２９モル％およびヒドロキシプロポキシル基が９モル
％、かつその２重量％水溶液の２０℃における粘度が５
０ｃｐｓのヒドロキシプロピルメチルセルロース：０．
００１部を仕込んだ以外は、実施例１と同様の操作で重
合を行った。
その４重量％水溶液の２０℃における粘度が５４ｃｐｓ
のＰＶＡ：０．０５０部、（Ｂ）ケン化度が８０モル
％、かつその４重量％水溶液の２０℃における粘度が４
８ｃｐｓのＰＶＡ：０．０４０部、（Ｃ）メトキシ基が
２９モル％およびヒドロキシプロポキシル基が９モル
％、かつその２重量％水溶液の２０℃における粘度が５
０ｃｐｓのヒドロキシプロピルメチルセルロース：０．
００１部を仕込んだ以外は、実施例１と同様の操作で重
合を行った。
【００２３】比較例１ 分散剤として（Ａ）ケン化度が９８モル％であり、かつ
その４重量％水溶液の２０℃における粘度が５４ｃｐｓ
のＰＶＡ：０．０４１部、（Ｂ）ケン化度が８０モル
％、かつその４重量％水溶液の２０℃における粘度が４
８ｃｐｓのＰＶＡ：０．０４１部、（Ｃ）メトキシ基が
２９モル％およびヒドロキシプロポキシル基が９モル
％、かつその２重量％水溶液の２０℃における粘度が５
０ｃｐｓのヒドロキシプロピルメチルセルロース：０．
００８部を仕込んだ以外は、実施例１と同様の操作で重
合を行った。
その４重量％水溶液の２０℃における粘度が５４ｃｐｓ
のＰＶＡ：０．０４１部、（Ｂ）ケン化度が８０モル
％、かつその４重量％水溶液の２０℃における粘度が４
８ｃｐｓのＰＶＡ：０．０４１部、（Ｃ）メトキシ基が
２９モル％およびヒドロキシプロポキシル基が９モル
％、かつその２重量％水溶液の２０℃における粘度が５
０ｃｐｓのヒドロキシプロピルメチルセルロース：０．
００８部を仕込んだ以外は、実施例１と同様の操作で重
合を行った。
【００２４】比較例２ 分散剤として（Ａ）ケン化度が９８モル％であり、かつ
その４重量％水溶液の２０℃における粘度が５４ｃｐｓ
のＰＶＡ：０．０６０部、（Ｂ）ケン化度が８０モル
％、かつその４重量％水溶液の２０℃における粘度が４
８ｃｐｓのＰＶＡ：０．０２６部、（Ｃ）メトキシ基が
２９モル％およびヒドロキシプロポキシル基が９モル
％、かつその２重量％水溶液の２０℃における粘度が５
０ｃｐｓのヒドロキシプロピルメチルセルロース：０．
００３部を仕込んだ以外は、実施例１と同様の操作で重
合を行った。
その４重量％水溶液の２０℃における粘度が５４ｃｐｓ
のＰＶＡ：０．０６０部、（Ｂ）ケン化度が８０モル
％、かつその４重量％水溶液の２０℃における粘度が４
８ｃｐｓのＰＶＡ：０．０２６部、（Ｃ）メトキシ基が
２９モル％およびヒドロキシプロポキシル基が９モル
％、かつその２重量％水溶液の２０℃における粘度が５
０ｃｐｓのヒドロキシプロピルメチルセルロース：０．
００３部を仕込んだ以外は、実施例１と同様の操作で重
合を行った。
【００２５】実施例１〜３および比較例１〜２で得られ
た重合体のカサ比重の値 上記実施例１〜３および比較例１〜２で得られた塩化ビ
ニル系重合体について、前記の方法により、カサ比重の
測定を行った。その結果を表１に示す。
た重合体のカサ比重の値 上記実施例１〜３および比較例１〜２で得られた塩化ビ
ニル系重合体について、前記の方法により、カサ比重の
測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２６】表１より、実施例１〜３より得られた塩化
ビニル系重合体は、カサ比重が０．５８ｇ／ｃｃ以上と
高いものであったのに対し、比較例１〜２のものは、カ
サ比重が０．５８ｇ／ｃｃ未満または粒子の粗大化が起
きた。
ビニル系重合体は、カサ比重が０．５８ｇ／ｃｃ以上と
高いものであったのに対し、比較例１〜２のものは、カ
サ比重が０．５８ｇ／ｃｃ未満または粒子の粗大化が起
きた。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、重合時の安
定性に優れ、生産工程上の煩雑さがなく、かつ、カサ比
重が高い塩化ビニル系重合体を得ることができる。また
本発明の製造方法で得られる塩化ビニル系重合体は、硬
質塩化ビニル樹脂用に極めて好適であり、成形加工時の
生産性が向上するという利点を有する。
定性に優れ、生産工程上の煩雑さがなく、かつ、カサ比
重が高い塩化ビニル系重合体を得ることができる。また
本発明の製造方法で得られる塩化ビニル系重合体は、硬
質塩化ビニル樹脂用に極めて好適であり、成形加工時の
生産性が向上するという利点を有する。
Claims (1)
- 【請求項１】塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体
およびこれと共重合可能な単量体からなる混合物を分散
剤の存在下に水性媒体中で懸濁重合させる塩化ビニル系
重合体の製造方法において、分散剤として下記（Ａ）〜
（Ｃ）を、（Ａ）／（Ｂ）が重量比で１／２〜２／１の
範囲、かつ、（Ｃ）が（Ａ）〜（Ｃ）の合計量の１〜４
重量％の範囲で用いることを特徴とするカサ比重が０．
５８ｇ／ｃｃ以上である高カサ比重塩化ビニル系重合体
の製造方法。 （Ａ）ケン化度が９７モル％以上であり、かつ、その４
重量％水溶液の２０℃における粘度が４０〜７０ｃｐｓ
である部分ケン化ポリビニルアルコール （Ｂ）ケン化度が７５〜８５モル％、かつ、その４重量
％水溶液の２０℃における粘度が２０〜７０ｃｐｓであ
る部分ケン化ポリビニルアルコール （Ｃ）メトキシ基が１９〜３０モル％およびヒドロキシ
プロポキシル基が４〜１２モル％であり、かつ、その２
重量％水溶液の２０℃における粘度が２０〜１２０ｃｐ
ｓであるヒドロキシプロピルメチルセルロース
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13942797A JPH10310611A (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | 高カサ比重塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13942797A JPH10310611A (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | 高カサ比重塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10310611A true JPH10310611A (ja) | 1998-11-24 |
Family
ID=15244952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13942797A Pending JPH10310611A (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | 高カサ比重塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10310611A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016102558A1 (en) * | 2014-12-23 | 2016-06-30 | Ercros, S.A. | Process for the preparation of polymers based on vinyl halides with enhanced properties and productivity |
-
1997
- 1997-05-14 JP JP13942797A patent/JPH10310611A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016102558A1 (en) * | 2014-12-23 | 2016-06-30 | Ercros, S.A. | Process for the preparation of polymers based on vinyl halides with enhanced properties and productivity |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040323 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |