JPH10315402A

JPH10315402A - 積層用複合シート

Info

Publication number: JPH10315402A
Application number: JP9128955A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Shimizu; 和彦清水; Toshikazu Nishio; 俊和西尾
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1997-05-19
Filing date: 1997-05-19
Publication date: 1998-12-02

Abstract

(57)【要約】【課題】印刷済みのオレフィン系基材シートとの層間
密着強度の高い積層用複合シートを提供する。【解決手段】透明オレフィン系熱可塑性エラストマー
樹脂からなる厚さ５０〜１００μｍの内側層１の両面
に、易接着性透明オレフィン系熱可塑性エラストマー樹
脂に反応型紫外線吸収剤とこれに反応する樹脂を反応さ
せてなるコポリマーを添加した樹脂からなる外側層２を
１０〜３０μｍの厚さで積層する。紫外線吸収剤がコポ
リマーになっており、蒸散、ブリード等が起こらないた
め、安定した紫外線カット能力を示す。コポリマー中に
存在する官能基により基材シートの印刷面との密着性が
良くなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建材化粧用に用い
られる印刷済みオレフィン系基材シートとの貼り合わせ
に適したトップシートとしての積層用複合シートに関す
る。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】近年、塩ビ系樹脂を使
用しない化粧シートとして、オレフィン系基材シートに
印刷を施し、その上に透明オレフィン系樹脂からなるト
ップシートを積層してなる化粧シートが提案されている
が、このタイプの化粧シートはオレフィン系樹脂に極性
がないため、基材シートとトップシートの貼り合わせ密
着強度が弱い（特に紫外線による経時劣化）という問題
がある。そこで、トップのオレフィン系樹脂に易接着性
樹脂との２層押出しシートを使用したり、樹脂全体を易
接着性樹脂にしたトップシートを使用する方法や貼り合
わせ面にコロナ処理を施すなどの方法が提案されてい
る。また、紫外線による経時密着性のダウンを防止する
ため、紫外線吸収剤をトップシートの樹脂に添加するこ
とが提案されている。

【０００３】ところで、一般の添加型の紫外線吸収剤は
オレフィン系樹脂との相溶性が悪いため、ブリードアウ
トした紫外線吸収剤が接着界面に溜まり、トップシート
の基材シートとの密着力がかえってダウンしたり、時間
が経つと紫外線吸収剤が流出して紫外線カット力が低下
して密着力がダウンすると言った問題があり、効果的な
紫外線吸収剤の選定は難しい。そして、建材業界では化
粧シートの層間密着強度について高いレベルを要求され
ており、上記の如き化粧シートよりさらに高い密着力を
有する化粧シートが望まれている。

【０００４】本発明は、上記のような問題点に鑑みてな
されたものであり、その目的とするところは、印刷済み
オレフィン系基材シートとの層間密着強度の高い積層用
複合シートを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明の積層用複合シートは、透明オレフィン系熱
可塑性エラストマー樹脂からなる厚さ５０〜１００μｍ
のフィルムを内側層とし、その両面に、易接着性透明オ
レフィン系熱可塑性エラストマー樹脂に「反応型紫外線
吸収剤とこれに反応する樹脂を反応させてなるコポリマ
ー」を添加した樹脂からなる外側層を１０〜３０μｍの
厚さで積層したものである。

【０００６】上記の構成からなる本発明の積層用複合シ
ートは、印刷済みオレフィン系基材シートの印刷面に適
宜選定された接着剤を使用して積層するか、或いは適宜
下地処理された基材シートの印刷面にウェットラミネー
ション、ドライラミネーション、熱ラミネーション等に
よって積層するものであるが、基材シートに絵柄を形成
する印刷インキにコポリマーの官能基と反応する材料を
選定することにより、トップシートとして基材シートと
高い密着強度を実現する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に係る積層用複合シートの
一形態を図１に示す。この複合シートは、内側層１の両
面に外側層２を設けたものであり、内側層１は透明オレ
フィン系熱可塑性エラストマー樹脂からなり、外側層２
は易接着性透明オレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂
に「反応型紫外線吸収剤とこれに反応する樹脂を反応さ
せてなるコポリマー」を添加した樹脂からなる。そし
て、内側層１の厚さは５０〜１００μｍ、外側層２の厚
さは１０〜３０μｍである。

【０００８】上記の複合シートは、Ｔダイ押出機により
内側層１とその両面の外側層２の３層を同時に共押出し
して積層することで製造される。

【０００９】オレフィン系熱可塑性エラストマーは、エ
ラストマーとオレフィン系樹脂とからなる複合材料の熱
可塑性エラストマーで次の３タイプがある。すなわち、
ソフトセグメントとしてのエラストマーとハードセグ
メントとしてのオレフィン系樹脂を単純ブレンドしたタ
イプ、エラストマーとオレフィン系樹脂とを部分的に
架橋させて複合化した架橋タイプ、エラストマーを架
橋させてそれをオレフィン系樹脂に分散させたタイプの
３つで、具体的には下記〜の５種類が挙げられる。

【００１０】（Ａ）ソフトセグメントとしてのエラス
トマーと（Ｂ）ハードセグメントとしてのオレフィン系
樹脂とを単純ブレンドしたもの。具体的には、オレフィ
ン系樹脂として、ポリエチレン、エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、ポリプロピ
レン、プロピレン・ブテン−１共重合体、ポリブテン−
１、ブテン−１・プロピレン・エチレン・３元共重合
体、ブテン−１・ヘキセン−１・オクテン−１・３元共
重合体、ポリメチルペンテン等の樹脂単独又は２種以上
混合したものが挙げられる。エラストマーとしては各種
ゴム類が挙げられ、ゴム類としては、ジエン系ゴム、水
素添加ジエン系ゴム、オレフィンエラストマー等である
が、中でも水素添加ジエン系ゴムが好ましい。

【００１１】水素添加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム分
子の二重結合の少なくとも一部分に水素原子を付加させ
てなるもので、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑え、
柔軟性、透明性をアップさせる役割がある。また、一般
にポリオレフィン系樹脂にジエン系ゴムを添加するとジ
エン系ゴムの二重結合のため、耐候性、耐熱性はジエン
系ゴム無添加のポリオレフィン系樹脂より低下するが、
本発明では、ジエン系ゴムの二重結合を水素で飽和させ
るため、ポリオレフィン系樹脂の耐候性、耐熱性の低下
もなく良好なものとなる。ジエン系ゴムとしては、イソ
プレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン
・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴ
ム、アクリロニトリル・イソプレンゴム、スチレン・ブ
タジエンゴム等がある。本発明の目的からは特にスチレ
ン・ブタジエンゴムが好ましい。

【００１２】オレフィンエラストマーは、２種類又は３
種類以上のオレフィンと共重合しうるポリエンを少なく
とも１種加えた弾性共重合体であり、オレフィンとして
は、エチレン、プロピレン、α−オレフィン等が使用さ
れ、ポリエンとしては、１，４ヘキサジエン、環状ジエ
ン、ノルボルネン等が使用される。好ましいオレフィン
系共重合体ゴムとしては、例えばエチレン−プロピレン
共重合体ゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンゴ
ム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴム等のオレフィン
を主成分とする弾性共重合体が挙げられる。

【００１３】ゴム類の添加量としては、オレフィン系樹
脂の１００重量部に対し、１〜９０重量部程度とする。
１重量部未満だと、ゴム添加による弾性、伸び率、耐衝
撃性が不足し、Ｖカット加工、絞り加工等の折り曲げ加
工時に亀裂、割れを生じ易くなる。また９０重量部を越
えると、弾性及び伸び率が大きくなりすぎ、印刷時の見
当合わせが不良になり好ましくない。

【００１４】また、エラストマーとして、後述する〜
等のオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いてもよ
い。

【００１５】特公平６−２３２７８号公報に記載の如
き（Ａ）数平均分子量Ｍｎが２５，０００以上、且つ重
量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ
≦７の沸騰ヘプタン可溶ポリプロピレン１０〜９０重量
％（ソフトセグメント）と（Ｂ）メルトインデックスが
０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピ
レン９０〜１０重量％（ハードセグメント）との混合物
からなる軟質ポリプロピレン。

【００１６】特公昭５３−２１０２１号公報に記載の
如き、（Ａ）ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチ
ルペンテン等のオレフィン重合体（結晶性高分子）をハ
ードセグメントとし、これに（Ｂ）部分架橋したエチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム、不飽和エチレン・プロピ
レン非共軛ジエン三共重合体ゴム等のモノオレフィン共
重合体ゴムをソフトセグメントとし、これらを均一に配
合し混合してなるオレフィン系エラストマー。（Ｂ）／
（Ａ）＝５０／５０〜９０／１０（重量比）の割合で混
合する。

【００１７】特公昭５３−３４２１０号公報に記載の
如き（Ａ）未架橋モノオレフィン共重合体ゴム（ソフト
セグメント）と（Ｂ）オレフィン共重合体（結晶性、ハ
ードセグメント）と架橋剤とを混合し、加熱し剪断応力
を加えつつ動的に部分架橋させてなるオレフィン系エラ
ストマー。（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜８０／２０
（重量比）である。

【００１８】特公昭５６−１５７５１号公報等に記載
の如き、（Ａ）アイソタクチックポリプロピレン、プロ
ピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン−１共
重合体等のペルオキシドと混合、加熱すると分子量を減
じ、流動性を増すペルオキシド分解型オレフィン重合体
（ハードセグメント）と、（Ｂ）エチレン・プロピレン
共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共軛ジエン三
共重合体ゴム等のペルオキシドと混合加熱することによ
り、架橋して流動性が減じるペルオキシド架橋型モノオ
レフィン共重合体ゴム（ソフトセグメント）、（Ｃ）ポ
リイソブチレン、ブチルゴム等のペルオキシドと混合、
加熱しても架橋せず、流動性が不変のペルオキシド非架
橋型炭化水素ゴム（ソフトセグメント兼流動性改質成
分）、及び（Ｄ）パラフィン系、ナフテン系、芳香族系
等の鉱物油系軟化剤とを混合し、有機ペルオキシドの存
在下で動的に熱処理してなるオレフィン系エラストマ
ー。（Ａ）が９０〜４０重量部、（Ｂ）が１０〜６０重
量部、（Ｃ）及び（Ｄ）が５〜１００重量部の配合比と
なる。

【００１９】そして、これらのオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーに、所望により熱安定剤、酸化防止剤、帯電
防止剤、難燃剤、発泡剤等が添加される。熱安定剤とし
ては、フェノール系、サルファイト系、フェニルアルカ
ン系、フォスファイト系、アミン系等公知のものが用い
られ、これらは熱加工時の熱変色等の劣化の防止性をよ
り向上させる。難燃剤としては、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム等の粉末が用いられ、これらは難燃
性を付与する必要がある場合に添加する。

【００２０】透明オレフィン系熱可塑性エラストマーと
して好ましいものは、上述したオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーの説明で挙げたもので、アイソタクチック
ポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンとの混合
系からなる、複合立体構造を有する無色又は着色透明な
軟質ポリプロピレン系樹脂からなるシートである。上記
複合立体構造を有する軟質ポリプロピレン樹脂からなる
シートによれば、化粧シートとして要求される性能、す
なわち、耐クリープ変形性、耐有機溶剤性、破断
時伸度、耐衝撃強度、適度な曲げ弾性率、良好な
透明性、耐候性（エンボス加工等に伴う加熱と冷却が
加わっても再結晶による白化や濁りを生じない）を満足
するものが得られる。この軟質ポリプロピレン系樹脂と
しては、具体的には、（Ａ）（イ）マグネシウム、チタ
ン、ハロゲン原子及び電子供与体を必須成分として含有
する固体触媒成分、（ロ）有機アルミニウム化合物及び
（ハ）一般式〔化１〕

【化１】（式中のＲ¹は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ²は炭
素数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニトロソ基、ｍ
は１〜６の整数、ｎは０又は１〜（６−ｍ）の整数であ
る）で表されるアルコキシ基含有芳香族化合物の組み合
わせからなる触媒の存在下、プロピレンを重合させるこ
とにより得られる、数平均分子量（Ｍｎ）が２５，００
０以上で、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が７以下の沸騰ヘプタン
可溶性ポリプロピレン（アタクチックポリプロピレン）
１０〜９０重量％と、（Ｂ）メルトインデックスが０．
１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン
（アイソタクチックポリプロピレン）９０〜１０重量％
とからなる軟質ポリプロピレン樹脂組成物が挙げられ
る。

【００２１】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物は、破
断伸び（Ｔ_b）が４００％以上、好ましくは５００〜７
００％、１００％伸長後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀）が８０
％以下、好ましくは５０〜７５％、及び破断時応力（Ｍ
_B）と降伏時応力（Ｍ_Y）との比（Ｍ_B／Ｍ_Y）が１．
０以上、好ましくは１．５〜３．５の範囲にあることが
望ましい。

【００２２】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、（Ａ）成分のアタクチックポリプロピレンとし
て、沸騰ヘプタンに可溶性であって、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が２５，０００以上、好ましくは３０，０００〜６
０，０００の範囲にあり、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが７以下、好
ましくは２〜６の範囲にあるものが用いられる。このＭ
ｎが２５，０００未満のものやＭｗ／Ｍｎ比が７を超え
るものでは、得られる樹脂における該アタクチックポリ
プロピレンの力学特性への寄与効果が十分に発揮され
ず、得られる樹脂の破断時応力（Ｍ_B）と降伏時応力
（Ｍ_Y）との比が１．０未満になったり、１００％伸長
後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀）が８０％を超えたりして望ま
しくない。

【００２３】この（Ａ）成分のアタクチックポリプロピ
レンはプロピレンの単独重合体であってもよいし、プロ
ピレン単位と４０重量％以下、好ましくは３０重量％以
下の他の炭素数２〜３０のα−オレフィン単位とを含有
するプロピレン共重合体であってもよい。また、このア
タクチックポリプロピレンは１種用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。このような（Ａ）成
分のアタクチックポリプロピレンは公知の方法（特公平
６−２３２７８号公報等）によって製造することができ
る。

【００２４】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、（Ｂ）成分として、メルトインデックス（ＭＩ）
が０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性の結晶性
アイソタクチックポリプロピレンが用いられる。このメ
ルトインデックスが０．１ｇ／１０分未満では溶融特性
が低く、シート成形が困難になるし、４ｇ／１０分を超
えると機械的強度が不十分となってＶカット加工が良好
に行えなくなる虞れがある。上記（Ｂ）成分のアイソタ
クチックポリプロピレンは、アイソタクチックの立体規
則性を有するプロピレン単独重合体であってもよいし、
該立体規則性を有するプロピレンと他のα−オレフィン
との共重合体であってもよい。このα−オレフィンとし
ては炭素数２〜８のもの、例えばエチレン、ブテン−１
ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などが好ま
しく、中でもエチレン及びブテン−１が好適である。ま
た該共重合体としては、前記のα−オレフィン単位を通
常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下含有する
ブロック共重合体やランダム共重合体が用いられる。

【００２５】この（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプ
ロピレンの好ましいものとしては、プロピレン単独重合
体、及びエチレン単位１〜３０重量％、好ましくは３〜
２５重量％を含有するプロピレンとエチレンとのランダ
ム共重合体又はブロック共重合体が挙げられる。このよ
うなアイソタクチックポリプロピレンの製造は従来の結
晶性ポリプロピレンの製造と同様に行うことができる。

【００２６】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、この（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプロピレ
ンは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。また、前記（Ａ）成分のアタクチックポリプ
ロピレンと（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプロピレ
ンは、（Ａ）成分の含有量が１０〜９０重量％、好まし
くは２５〜８０重量％で、（Ｂ）成分の含有量が９０〜
１０重量％、好ましくは７５〜２０重量％になるような
割合で用いられる。該（Ａ）成分の含有量が１０重量％
未満では、樹脂の降伏時応力（Ｍ_Y）が大きくなりすぎ
て、破断時応力（Ｍ_B）と降伏時応力（Ｍ_Y）との比Ｍ
_B／Ｍ_Y比が１．０未満となり、且つ１００％伸長後の
残留伸び（ＰＳ₁₀₀）も８０％より大きくなってしま
う。一方含有量が９０重量％を超えると破断時応力（Ｍ
_B）が小さくなりすぎて、該Ｍ_B／Ｍ_Y比が１．０未満
となり、且つ機械的強度が低下する虞れがある。また、
（Ｂ）成分の比率を高くすることにより、得られる軟質
ポリプロピレンのヤング率は高くなる。（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の特に好ましい比率は１：１である。

【００２７】易接着性透明オレフィン系熱可塑性エラス
トマーは、上記透明オレフィン系熱可塑性エラストマー
において、例えば、ポリエチレン、エチレン−α−オレ
フィン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイ
ソブチレンの如きポリα−オレフィン及びポリブタジエ
ン、ポリイソプレンの如きポリジオレフィン或いはこれ
らの共重合体等と、例えばカルボン酸、カルボン酸塩、
カルボン酸無水物、カルボン酸エステル、カルボン酸ア
ミド乃至イミド、アルデヒド、ケトン等に基づくカルボ
ニル基を単独で、或いはシアノ基、ヒドロキシ基、エー
テル基、オキシラン環基等との組合せで有するエチレン
系不飽和単量体の１種又は２種以上との共重合体等、の
エチレン系不飽和単量体との共重合体等によって構成さ
れるものであり、一般的には厚さ１０μｍ程度に形成さ
れていれば十分である。

【００２８】極性基を有するエチレン系不飽和単量体と
しては、Ａ．エチレン系不飽和カルボン酸：アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、５−ノルボルネン−２．３−ジカル
ボン酸等。Ｂ．エチレン系不飽和無水カルボン酸：無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、５−ノルボルネン−２．３−ジ
カルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フタル酸等。Ｃ．エチレン系不飽和エステル：アクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、マ
レイン酸モノまたはジエチル、酢酸ビニル、プロビオン
酸ビニル、γ−ヒドロキシメタクリル酸プロピル、β−
ヒドロキシアクリル酸エチル、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、β−Ｎ−エチルアミノ
エチルアクリレート等。Ｄ．エチレン系不飽和アミド乃至イミド：アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、マレイミド等。Ｅ．エチレン系不飽和アルデヒド乃至ケトン：アクロレ
イン、メタクロレイン、ビニルメチルケトン、ビニルブ
チルケトン等。が挙げられる。

【００２９】易接着性熱可塑性エラストマーとして好ま
しいものは、ホモの非塩素系変性ポリオレフィンやラン
ダム重合した非塩素系ポリオレフィンである。なお、上
記カルボン酸塩としては、以下の金属イオンが用いられ
る。１価金属イオンとして、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｃ
ｓ⁺、Ａｇ⁺、Ｈｇ⁺、Ｃｕ⁺があり、２価金属イオン
として、Ｂｅ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｂａ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｃ
ｄ⁺⁺、Ｈｇ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ
⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、３価金属イオンとしては、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｓｃ
⁺⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｙｔ⁺⁺⁺が挙げられる。なお、中和度
は共重合体カルボン酸を金属イオンで中和した後のＭＩ
が２〜２０の範囲程度とする。

【００３０】易接着性透明オレフィン系熱可塑性エラス
トマー樹脂に添加されるコポリマーとしては、反応型紫
外線吸収剤である２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタ
クリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ルを３０重量％と、７０重量％のメタクリル酸メチル又
はスチレンとのコポリマー（平均分子量：１万）が用い
られる。ここで、ベンゾトリアゾール系としては、２
（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、置換ベンゾトリアゾール、置損ベンゾトリア
ゾール、その他にもベンジフェノン系、アクリレート
系、サリチレート系、Ｎｉ−ビスオクチルフェニルスル
フィド〔２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノ
ラト）〕−ｎ−ブチルアミンＮｉなどがあるが、いずれ
も反応性はない。すなわち、これらは添加型の紫外線吸
収剤である。これに対し上記の反応型紫外線吸収剤は、
メタクリロイル基の部分でラジカル重合によりメタクリ
ル酸メチル、スチレン等と容易に共重合体を形成する。
したがって、紫外線吸収剤をコポリマーとすることによ
り、経時的な紫外線吸収剤のブリードアウトによる減少
や、加熱加工時の蒸散による紫外線吸収剤の減少が起こ
りにくくなり、その結果、長期に渡って紫外線吸収剤の
効果が持続することにより化粧シートの耐候性がアップ
する。

【００３１】積層用複合シートの易接着性オレフィン系
熱可塑性エラストマー層と基材シート上の印刷インキ層
とを熱接着させるために、少なくとも一方の外側層表面
にコロナ処理を施してもよい。或いは、基材シートの印
刷面にアンカーコート層を設けてもよい。このアンカー
コート層には反応性ホットメルト接着剤を用いる。ま
た、密着強度は落ちるがイソシアネート系アンカーコー
ト剤（例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等の化合物等）を用いることもで
きる。通常の熱可塑性インキも使用可能である。

【００３２】印刷インキ層に用いるインキとしては、上
記熱接着性アンカー層を用いる場合は、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化オレフィン系イ
ンキ、アミド系インキ、ウレタン系インキ、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹
脂など一般的なオレフィン用のインキを用いる。熱接着
性アンカー層を用いない場合にはウレタン系高温反応型
（１５０〜２５０℃）のインキが好適である。

【００３３】印刷インキ層の模様としては、木目模様、
石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学図形、文字、記
号、線画、各種抽象模様等が挙げられるが、全面ベタ印
刷等でもよい。

【００３４】基材シートと印刷インキ層の間にインキ密
着性を向上させるためのプライマー層を設けることによ
り、印刷インキのベヒクルの選択の幅が広がる。同様の
ことは印刷インキ層とアンカーコート層との間又は印刷
インキ層とトップシートとの間についても言えるが、工
程数が増すため、必要とする密着強度との兼ね合いで決
定する。プライマー層の樹脂としては、アクリル、塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレ
タン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が
用いられるが、特にポリウレタンが好ましい。

【００３５】

【実施例】

（実施例１）内側層の樹脂に出光石油化学工業製「Ｅ−
２６００」を使用し、外側層には出光石油化学工業製
「ポリタック」にコポリマーとして大塚化学製「ＰＵＶ
Ａ−３０Ｍ」を１．８重量％含有させたものを使用し、
Ｔダイ押出機により３層同時に共押出しして複合シート
を作製した。内側層は５０μｍ、外側層は各々２５μｍ
となるように押し出した。

【００３６】一方、オレフィン系熱可塑性エラストマー
樹脂からなる厚さ１００μｍの基材シート（日本石油化
学製「ソフトレックス」）に塩化ビニル系樹脂インキ
（昭和インク工業所製「化Ｘ」）を用いて柾目柄印刷を
施して印刷シートとした。そして、この印刷シートにお
ける印刷面に前記複合シートをウェットラミネーション
により積層した。

【００３７】（実施例２）実施例１と同じ基材シートに
２液硬化型ポリエステル樹脂インキ（昭和インク工業所
製「ＡＦＳ」）を塗布してプライマー層を形成し、その
上から２液硬化型アクリルウレタン樹脂インキ（昭和イ
ンク工業所製「ＵＥ」）で着色ベタを施してから、塩化
ビニル系樹脂インキ（昭和インク工業所製「化Ｘ」）を
用いて柾目柄印刷を施して印刷シートとした。

【００３８】上記印刷シートの印刷面の上に２液硬化型
ポリウレタン樹脂インキ（昭和インク工業所製「ＡＬＦ
Ａ」）を塗布してプライマー層を形成し、さらに塩酢ビ
・アクリル樹脂系インキ（三井石油化学製「ユニストー
ルＰ−８０５」）により感熱接着性アンカーコート層を
形成してから、実施例１と同じ複合シートをウェットラ
ミネーションによりトップシートとして積層し、同時に
エンボス加工を施した。

【００３９】さらにワイピング処理を施し、表面樹脂コ
ート層を設けて意匠性に優れた化粧シートを得た。具体
的には、エンボス加工面にコロナ処理を施した後、アク
リルウレタン系樹脂（昭和インク工業所製「Ｗ−１４
１」）を使用してワイピング処理を施し、ウレタン系樹
脂（昭和インク工業所製「ＯＰ、Ｎｏ．８０」）を使用
して表面樹脂コート層を設けた。

【００４０】（実施例３）内側層の樹脂に三井石油化学
工業製「タフマーＸＲ１１０Ｔ」を使用し、外側層には
三井石油化学工業製「アドマーＱＦ３０５」にコポリマ
ーとして大塚化学製「ＰＵＶＡ−３０Ｍ」を１．８重量
％含有させたものを使用し、Ｔダイ押出機により３層同
時に共押出しして複合シートを作製した。内側層は５０
μｍ、外側層は各々２５μｍとなるように押し出した。

【００４１】実施例１と同じ印刷シートの印刷面に塩酢
ビ・アクリル樹脂系インキ（三井石油化学製「ユニスト
ールＰ−８０５」）により感熱接着性アンカーコート層
を形成してから、上記複合シートをウェットラミネーシ
ョンによりトップシートとして積層し、同時にエンボス
加工を施した。

【００４２】（実施例４）実施例２と同じ印刷シートに
おける印刷面の上に２液硬化型ポリウレタン樹脂インキ
（昭和インク工業所製「ＡＬＦＡ」）を塗布してプライ
マー層を形成し、さらに塩酢ビ・アクリル樹脂系インキ
（三井石油化学製「ユニストールＰ−８０５」）により
感熱接着性アンカーコート層を形成してから、実施例３
と同じ複合シートをウェットラミネーションによりトッ
プシートとして積層し、同時にエンボス加工を施した。

【００４３】さらにワイピング処理を施し、表面樹脂コ
ート層を設けて意匠性に優れた化粧シートを得た。具体
的には、エンボス加工面にコロナ処理を施した後、アク
リルウレタン系樹脂（昭和インク工業所製「Ｗ−１４
１」）を使用してワイピング処理を施し、ウレタン系樹
脂（昭和インク工業所製「ＯＰ、Ｎｏ．８０」）を使用
して表面樹脂コート層を設けた。

【００４４】実施例１〜４で得られた化粧シートに対
し、サンシャインカーボンアークＷ．Ｏ．Ｍ．で１００
０時間処理（１２０分毎に１８分間降雨、ブラックパネ
ル６３℃）したところ、印刷インキ層とトップシートの
層間強度のダウンは殆ど見られなかった。

【００４５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の積層用複
合シートは、紫外線吸収剤がコポリマーになっており、
蒸散、ブリード等が起こらないため、安定した紫外線カ
ット能力を示すことから、この複合シートをトップシー
トとして積層した化粧シートは耐候性に優れたものとな
る。また、コポリマー中に存在する官能基により基材シ
ートの印刷面との密着性が良くなるので、層間密着強度
の良好な化粧シートを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る積層用複合シートを示す断面図で
ある。

【符号の説明】

１内側層２外側層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明オレフィン系熱可塑性エラストマー
樹脂からなる厚さ５０〜１００μｍのフィルムを内側層
とし、その両面に、易接着性透明オレフィン系熱可塑性
エラストマー樹脂に「反応型紫外線吸収剤とこれに反応
する樹脂を反応させてなるコポリマー」を添加した樹脂
からなる外側層を１０〜３０μｍの厚さで積層したこと
を特徴とする積層用複合シート。
【請求項２】Ｔダイ押出機により３層が同時に共押出
しされ積層された請求項１に記載の積層用複合シート。
【請求項３】易接着性透明オレフィン系熱可塑性エラ
ストマー樹脂が無水マレイン酸をグラフト重合させたも
のである請求項１に記載の積層用複合シート。
【請求項４】反応型紫外線吸収剤が２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ
−ベンゾトリアゾールで、これと反応させた樹脂がメタ
クリル酸メチルである請求項１に記載の積層用複合シー
ト。
【請求項５】少なくとも一方の外側層表面にコロナ処
理を施した請求項１に記載の積層用複合シート。