JPH10317629A

JPH10317629A - 化粧シート

Info

Publication number: JPH10317629A
Application number: JP9128954A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Shimizu; 和彦清水
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1997-05-19
Filing date: 1997-05-19
Publication date: 1998-12-02

Abstract

(57)【要約】【課題】塩ビ系樹脂を使用しない化粧シートであっ
て、耐候性の良好な化粧シートを提供する。【解決手段】不透明なオレフィン系熱可塑性エラスト
マー樹脂からなる基材シート１の上に任意の絵柄の印刷
インキ層２を設け、その上から溶融した透明オレフィン
系熱可塑性エラストマー樹脂をＴダイ押出機により押し
出してトップシート３として積層し、同時にエンボス加
工を施した化粧シートにおいて、トップシート３の透明
オレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂中に反応型紫外
線吸収剤を添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、木質系板材・棒
材、金属板等の表面に貼り合わせて使用される高意匠性
の化粧シートに関するものである。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】従来、この種の化粧シ
ートは主に塩ビ系樹脂を用いて作成されていたが、近年
これに替わる樹脂として、オレフィン系樹脂やオレフィ
ン系エラストマー樹脂を用い、印刷を施した基材シート
上に溶融した透明樹脂を押し出してトップシートとして
積層し、同時にエンボス加工を行って化粧シートを製造
する方法が提案されており、トップシートの透明樹脂に
紫外線吸収剤などの添加剤を加えることができる旨の記
載も見られる。ただし、これらに用いられる紫外線吸収
剤自身には反応性がない。そして、これまでの紫外線吸
収剤を用いた場合、次のような問題点があり、これらの
問題点のうち、添加した紫外線吸収剤が経時的に減少す
る方向にあることを示すものは、化粧シートの耐候性の
低下を意味する。

【０００３】＜問題点＞樹脂との相溶性が悪く、ブリードアウトによる添加部
数の減少。加熱加工時の蒸散によるロス。紫外線吸収剤の溶解性の問題による添加部数の制限。樹脂との相溶性の問題による透明性の低下。温水、酸、アルカリ、アルコール、油への溶出。

【０００４】本発明は、上記のような問題点に鑑みてな
されたものであり、その目的とするところは、塩ビ系樹
脂を使用しない化粧シートであって、耐候性の良好な化
粧シートを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、不透明なオレフィン系熱可塑性エラスト
マー樹脂からなる基材シート上に任意の絵柄の印刷イン
キ層を設け、その上から溶融した透明オレフィン系熱可
塑性エラストマー樹脂をＴダイ押出機により押し出して
トップシートとして積層し、同時にエンボス加工を施し
た化粧シートにおいて、トップシートの透明オレフィン
系熱可塑性エラストマー樹脂中に反応型紫外線吸収剤を
添加したことを特徴としている。

【０００６】そして、トップシートの透明オレフィン系
熱可塑性エラストマー樹脂が極性基をもつ易接着性の樹
脂であることが好ましい。また、印刷インキが反応型紫
外線吸収剤と反応する樹脂を含むか、印刷インキ層の上
に反応型紫外線吸収剤と反応する樹脂からなる透明アン
カーコート層を設けるようにするとよい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に係る化粧シートの一形態
を図１に示す。この化粧シートは、着色不透明なオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー樹脂からなる基材シート１
の上に印刷インキ層２を設け、その上から溶融した透明
オレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂をＴダイ押出機
により押し出してトップシート３として積層し、同時に
エンボス加工を施したものである。そして、トップシー
ト３の透明オレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂中に
反応型紫外線吸収剤を添加している。

【０００８】図２は本発明に係る化粧シートの別の形態
を示すもので、この化粧シートでは図１の層構成に加
え、印刷インキ層２の上に反応型紫外線吸収剤と反応す
る樹脂からなる透明アンカーコート層４を設けてある。

【０００９】オレフィン系熱可塑性エラストマーは、エ
ラストマーとオレフィン系樹脂とからなる複合材料の熱
可塑性エラストマーで次の３タイプがある。すなわち、
ソフトセグメントとしてのエラストマーとハードセグ
メントとしてのオレフィン系樹脂を単純ブレンドしたタ
イプ、エラストマーとオレフィン系樹脂とを部分的に
架橋させて複合化した架橋タイプ、エラストマーを架
橋させてそれをオレフィン系樹脂に分散させたタイプの
３つで、具体的には下記〜の５種類が挙げられる。

【００１０】（Ａ）ソフトセグメントとしてのエラス
トマーと（Ｂ）ハードセグメントとしてのオレフィン系
樹脂とを単純ブレンドしたもの。具体的には、オレフィ
ン系樹脂として、ポリエチレン、エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、ポリプロピ
レン、プロピレン・ブテン−１共重合体、ポリブテン−
１、ブテン−１・プロピレン・エチレン・３元共重合
体、ブテン−１・ヘキセン−１・オクテン−１・３元共
重合体、ポリメチルペンテン等の樹脂単独又は２種以上
混合したものが挙げられる。エラストマーとしては各種
ゴム類が挙げられ、ゴム類としては、ジエン系ゴム、水
素添加ジエン系ゴム、オレフィンエラストマー等である
が、中でも水素添加ジエン系ゴムが好ましい。

【００１１】水素添加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム分
子の二重結合の少なくとも一部分に水素原子を付加させ
てなるもので、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑え、
柔軟性、透明性をアップさせる役割がある。また、一般
にポリオレフィン系樹脂にジエン系ゴムを添加するとジ
エン系ゴムの二重結合のため、耐候性、耐熱性はジエン
系ゴム無添加のポリオレフィン系樹脂より低下するが、
本発明では、ジエン系ゴムの二重結合を水素で飽和させ
るため、ポリオレフィン系樹脂の耐候性、耐熱性の低下
もなく良好なものとなる。ジエン系ゴムとしては、イソ
プレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン
・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴ
ム、アクリロニトリル・イソプレンゴム、スチレン・ブ
タジエンゴム等がある。本発明の目的からは特にスチレ
ン・ブタジエンゴムが好ましい。

【００１２】オレフィンエラストマーは、２種類又は３
種類以上のオレフィンと共重合しうるポリエンを少なく
とも１種加えた弾性共重合体であり、オレフィンとして
は、エチレン、プロピレン、α−オレフィン等が使用さ
れ、ポリエンとしては、１，４ヘキサジエン、環状ジエ
ン、ノルボルネン等が使用される。好ましいオレフィン
系共重合体ゴムとしては、例えばエチレン−プロピレン
共重合体ゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンゴ
ム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴム等のオレフィン
を主成分とする弾性共重合体が挙げられる。

【００１３】ゴム類の添加量としては、オレフィン系樹
脂の１００重量部に対し、１〜９０重量部程度とする。
１重量部未満だと、ゴム添加による弾性、伸び率、耐衝
撃性が不足し、Ｖカット加工、絞り加工等の折り曲げ加
工時に亀裂、割れを生じ易くなる。また９０重量部を越
えると、弾性及び伸び率が大きくなりすぎ、印刷時の見
当合わせが不良になり好ましくない。

【００１４】また、エラストマーとして、後述する〜
等のオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いてもよ
い。

【００１５】特公平６−２３２７８号公報に記載の如
き（Ａ）数平均分子量Ｍｎが２５，０００以上、且つ重
量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ
≦７の沸騰ヘプタン可溶ポリプロピレン１０〜９０重量
％（ソフトセグメント）と（Ｂ）メルトインデックスが
０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピ
レン９０〜１０重量％（ハードセグメント）との混合物
からなる軟質ポリプロピレン。

【００１６】特公昭５３−２１０２１号公報に記載の
如き、（Ａ）ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチ
ルペンテン等のオレフィン重合体（結晶性高分子）をハ
ードセグメントとし、これに（Ｂ）部分架橋したエチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム、不飽和エチレン・プロピ
レン非共軛ジエン三共重合体ゴム等のモノオレフィン共
重合体ゴムをソフトセグメントとし、これらを均一に配
合し混合してなるオレフィン系エラストマー。（Ｂ）／
（Ａ）＝５０／５０〜９０／１０（重量比）の割合で混
合する。

【００１７】特公昭５３−３４２１０号公報に記載の
如き（Ａ）未架橋モノオレフィン共重合体ゴム（ソフト
セグメント）と（Ｂ）オレフィン共重合体（結晶性、ハ
ードセグメント）と架橋剤とを混合し、加熱し剪断応力
を加えつつ動的に部分架橋させてなるオレフィン系エラ
ストマー。（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜８０／２０
（重量比）である。

【００１８】特公昭５６−１５７５１号公報等に記載
の如き、（Ａ）アイソタクチックポリプロピレン、プロ
ピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン−１共
重合体等のペルオキシドと混合、加熱すると分子量を減
じ、流動性を増すペルオキシド分解型オレフィン重合体
（ハードセグメント）と、（Ｂ）エチレン・プロピレン
共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共軛ジエン三
共重合体ゴム等のペルオキシドと混合加熱することによ
り、架橋して流動性が減じるペルオキシド架橋型モノオ
レフィン共重合体ゴム（ソフトセグメント）、（Ｃ）ポ
リイソブチレン、ブチルゴム等のペルオキシドと混合、
加熱しても架橋せず、流動性が不変のペルオキシド非架
橋型炭化水素ゴム（ソフトセグメント兼流動性改質成
分）、及び（Ｄ）パラフィン系、ナフテン系、芳香族系
等の鉱物油系軟化剤とを混合し、有機ペルオキシドの存
在下で動的に熱処理してなるオレフィン系エラストマ
ー。（Ａ）が９０〜４０重量部、（Ｂ）が１０〜６０重
量部、（Ｃ）及び（Ｄ）が５〜１００重量部の配合比と
なる。

【００１９】また、これらのオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーには、所望により、着色剤、熱安定剤、酸化防
止剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤等が添加される。

【００２０】着色剤としては、チタン白、亜鉛華、弁
柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、カーボンブ
ラック等の無機顔料、イソインドリン、ハンザイエロー
Ａ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシ
アニンブルー等の有機顔料、或いは染料、アルミニウ
ム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性
炭酸亜鉛等の箔粉からなる真珠光沢顔料等が用いられ
る。また、必要に応じて無機充填剤を添加してもよく、
この無機充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、クレー、タルク、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ
（酸化アルミニウム）等の粉末等が挙げられる。基材シ
ートの着色は、用途に応じて着色透明又は着色不透明
（隠ぺい性）にするが、一般的には被着体の表面を隠ぺ
いすることが可能なことから着色不透明が好ましい。

【００２１】熱安定剤としては、フェノール系、サルフ
ァイト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、ア
ミン系等公知のものが用いられ、これらは熱加工時の熱
変色等の劣化の防止性をより向上させる。

【００２２】難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム等の粉末が用いられ、これらは難燃性
を付与する必要がある場合に添加する。

【００２３】さらに本発明で使用する基材シートとして
好ましいものは、高密度ポリエチレン樹脂、熱可塑性エ
ラストマー、着色剤及び無機充填剤からなるシートが挙
げられる。該シートによれば、化粧シートとして要求さ
れる性能、すなわち、ポリ塩化ビニル並みの熱成形
性、耐クリープ変形性、耐寒折曲げ強度、耐有機
溶剤性、破断時伸度、耐衝撃強度、適度な曲げ弾
性率、易接着性を満足するものが得られる。

【００２４】上記高密度ポリエチレンとしては、比重が
０．９４〜０．９６のポリエチレンであって、低圧法で
得られる結晶化度が高く分子に枝別れ構造の少ない高分
子を用いるのがより好ましい。また、上記熱可塑性エラ
ストマーとしては、ジエン系ゴム、水素添加ジエンゴ
ム、オレフィンエラストマー等が挙げられ、前記したも
のと同様のものが用いられる。熱可塑性エラストマーの
添加量としては基材シート中に１０〜６０重量％、好ま
しくは３０重量％程度である。１０重量％より少ないと
一定荷重時伸度の変化が急崚になり過ぎ、また破断時伸
度、耐衝撃性の低下が生じ、６０重量％より多いと透明
性、耐候性及び耐クリープ性の低下が生じる。上記無機
充填剤としては、前記したものと同様のものが用いら
れ、基材シート中に５〜６０重量％程度、好ましくは３
０重量％程度添加される。添加量が５重量％より少ない
と耐クリープ変形性及び易接着性の低下が生じ、６０重
量％より多いと破断時伸度及び耐衝撃性の低下が生じ
る。着色剤としては、前記したものと同様のものが用い
られる。

【００２５】表面に設けられる透明オレフィン系熱可塑
性エラストマーとして好ましいものは、上述したオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーの説明で挙げたもので、
アイソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプ
ロピレンとの混合系からなる、複合立体構造を有する無
色又は着色透明な軟質ポリプロピレン系樹脂からなるシ
ートである。上記複合立体構造を有する軟質ポリプロピ
レン樹脂からなるシートによれば、化粧シートとして要
求される性能、すなわち、耐クリープ変形性、耐有
機溶剤性、破断時伸度、耐衝撃強度、適度な曲げ
弾性率、良好な透明性、耐候性（エンボス加工等に
伴う加熱と冷却が加わっても再結晶による白化や濁りを
生じない）を満足するものが得られる。この軟質ポリプ
ロピレン系樹脂としては、具体的には、（Ａ）（イ）マ
グネシウム、チタン、ハロゲン原子及び電子供与体を必
須成分として含有する固体触媒成分、（ロ）有機アルミ
ニウム化合物及び（ハ）一般式〔化１〕

【化１】（式中のＲ¹は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ²は炭
素数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニトロソ基、ｍ
は１〜６の整数、ｎは０又は１〜（６−ｍ）の整数であ
る）で表されるアルコキシ基含有芳香族化合物の組み合
わせからなる触媒の存在下、プロピレンを重合させるこ
とにより得られる、数平均分子量（Ｍｎ）が２５，００
０以上で、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が７以下の沸騰ヘプタン
可溶性ポリプロピレン（アタクチックポリプロピレン）
１０〜９０重量％と、（Ｂ）メルトインデックスが０．
１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン
（アイソタクチックポリプロピレン）９０〜１０重量％
とからなる軟質ポリプロピレン樹脂組成物が挙げられ
る。

【００２６】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物は、破
断伸び（Ｔ_b）が４００％以上、好ましくは５００〜７
００％、１００％伸長後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀）が８０
％以下、好ましくは５０〜７５％、及び破断時応力（Ｍ
_B）と降伏時応力（Ｍ_Y）との比（Ｍ_B／Ｍ_Y）が１．
０以上、好ましくは１．５〜３．５の範囲にあることが
望ましい。

【００２７】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、（Ａ）成分のアタクチックポリプロピレンとし
て、沸騰ヘプタンに可溶性であって、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が２５，０００以上、好ましくは３０，０００〜６
０，０００の範囲にあり、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが７以下、好
ましくは２〜６の範囲にあるものが用いられる。このＭ
ｎが２５，０００未満のものやＭｗ／Ｍｎ比が７を超え
るものでは、得られる樹脂における該アタクチックポリ
プロピレンの力学特性への寄与効果が十分に発揮され
ず、得られる樹脂の破断時応力（Ｍ_B）と降伏時応力
（Ｍ_Y）との比が１．０未満になったり、１００％伸長
後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀）が８０％を超えたりして望ま
しくない。

【００２８】この（Ａ）成分のアタクチックポリプロピ
レンはプロピレンの単独重合体であってもよいし、プロ
ピレン単位と４０重量％以下、好ましくは３０重量％以
下の他の炭素数２〜３０のα−オレフィン単位とを含有
するプロピレン共重合体であってもよい。また、このア
タクチックポリプロピレンは１種用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。このような（Ａ）成
分のアタクチックポリプロピレンは公知の方法（特公平
６−２３２７８号公報等）によって製造することができ
る。

【００２９】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、（Ｂ）成分として、メルトインデックス（ＭＩ）
が０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性の結晶性
アイソタクチックポリプロピレンが用いられる。このメ
ルトインデックスが０．１ｇ／１０分未満では溶融特性
が低く、シート成形が困難になるし、４ｇ／１０分を超
えると機械的強度が不十分となってＶカット加工が良好
に行えなくなる虞れがある。上記（Ｂ）成分のアイソタ
クチックポリプロピレンは、アイソタクチックの立体規
則性を有するプロピレン単独重合体であってもよいし、
該立体規則性を有するプロピレンと他のα−オレフィン
との共重合体であってもよい。このα−オレフィンとし
ては炭素数２〜８のもの、例えばエチレン、ブテン−１
ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などが好ま
しく、中でもエチレン及びブテン−１が好適である。ま
た該共重合体としては、前記のα−オレフィン単位を通
常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下含有する
ブロック共重合体やランダム共重合体が用いられる。

【００３０】この（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプ
ロピレンの好ましいものとしては、プロピレン単独重合
体、及びエチレン単位１〜３０重量％、好ましくは３〜
２５重量％を含有するプロピレンとエチレンとのランダ
ム共重合体又はブロック共重合体が挙げられる。このよ
うなアイソタクチックポリプロピレンの製造は従来の結
晶性ポリプロピレンの製造と同様に行うことができる。

【００３１】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、この（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプロピレ
ンは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。また、前記（Ａ）成分のアタクチックポリプ
ロピレンと（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプロピレ
ンは、（Ａ）成分の含有量が１０〜９０重量％、好まし
くは２５〜８０重量％で、（Ｂ）成分の含有量が９０〜
１０重量％、好ましくは７５〜２０重量％になるような
割合で用いられる。該（Ａ）成分の含有量が１０重量％
未満では、樹脂の降伏時応力（Ｍ_Y）が大きくなりすぎ
て、破断時応力（Ｍ_B）と降伏時応力（Ｍ_Y）との比Ｍ
_B／Ｍ_Y比が１．０未満となり、且つ１００％伸長後の
残留伸び（ＰＳ₁₀₀）も８０％より大きくなってしま
う。一方含有量が９０重量％を超えると破断時応力（Ｍ
_B）が小さくなりすぎて、該Ｍ_B／Ｍ_Y比が１．０未満
となり、且つ機械的強度が低下する虞れがある。また、
（Ｂ）成分の比率を高くすることにより、得られる軟質
ポリプロピレンのヤング率は高くなる。（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の特に好ましい比率は１：１である。

【００３２】さらに基材シートとそこに積層するトップ
シートの２層構造を、基材シートを上述した高密度ポリ
エチレン樹脂、熱可塑性エラストマー、着色剤、及び無
機充填剤からなるシートとし、トップシートを上述した
アイソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプ
ロピレンとの混合系からなる無色又は着色透明な軟質ポ
リプロピレン系樹脂からなるシートとすることで、それ
ぞれのシートに前記した化粧シートに求められる諸条件
を分担して持たせることができ、実用性の高い本発明の
化粧シートが得られる。

【００３３】トップシートを構成する透明オレフィン系
熱可塑性エラストマー樹脂に添加される反応型紫外線吸
収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタク
リロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
が用いられる。ここで、ベンゾトリアゾール系として
は、２（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール、置損ベンゾ
トリアゾール、その他にもベンジフェノン系、アクリレ
ート系、サリチレート系、Ｎｉ−ビスオクチルフェニル
スルフィド〔２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフ
ェノラト）〕−ｎ−ブチルアミンＮｉなどがあるが、い
ずれも反応性はない。すなわち、これらは添加型の紫外
線吸収剤である。これに対し上記の反応型紫外線吸収剤
は、メタクリロイル基の部分でラジカル重合によりメタ
クリル酸メチル等と容易に共重合体を形成するので、添
加した元の樹脂や下地の印刷インキ層やアンカーコート
層樹脂と反応させることにより、紫外線吸収剤をつなぎ
とめ、時間が経っても水や油による流出や蒸散による添
加部数の低下を防ぎ、もって化粧シートとしての耐候性
の低下を防止する。

【００３４】易接着性透明オレフィン系熱可塑性エラス
トマーは、上記透明オレフィン系熱可塑性エラストマー
において、例えば、ポリエチレン、エチレン−α−オレ
フィン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイ
ソブチレンの如きポリα−オレフィン及びポリブタジエ
ン、ポリイソプレンの如きポリジオレフィン或いはこれ
らの共重合体等と、例えばカルボン酸、カルボン酸塩、
カルボン酸無水物、カルボン酸エステル、カルボン酸ア
ミド乃至イミド、アルデヒド、ケトン等に基づくカルボ
ニル基を単独で、或いはシアノ基、ヒドロキシ基、エー
テル基、オキシラン環基等との組合せで有するエチレン
系不飽和単量体の１種又は２種以上との共重合体等、の
エチレン系不飽和単量体との共重合体等によって構成さ
れるものであり、一般的には厚さ１０μｍ程度に形成さ
れていれば十分である。

【００３５】極性基を有するエチレン系不飽和単量体と
しては、Ａ．エチレン系不飽和カルボン酸：アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、５−ノルボルネン−２．３−ジカル
ボン酸等。Ｂ．エチレン系不飽和無水カルボン酸：無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、５−ノルボルネン−２．３−ジ
カルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フタル酸等。Ｃ．エチレン系不飽和エステル：アクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、マ
レイン酸モノまたはジエチル、酢酸ビニル、プロビオン
酸ビニル、γ−ヒドロキシメタクリル酸プロピル、β−
ヒドロキシアクリル酸エチル、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、β−Ｎ−エチルアミノ
エチルアクリレート等。Ｄ．エチレン系不飽和アミド乃至イミド：アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、マレイミド等。Ｅ．エチレン系不飽和アルデヒド乃至ケトン：アクロレ
イン、メタクロレイン、ビニルメチルケトン、ビニルブ
チルケトン等。が挙げられる。

【００３６】易接着性熱可塑性エラストマーとして好ま
しいものは、ホモの非塩素系変性ポリオレフィンやラン
ダム重合した非塩素系ポリオレフィンである。なお、上
記カルボン酸塩としては、以下の金属イオンが用いられ
る。１価金属イオンとして、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｃ
ｓ⁺、Ａｇ⁺、Ｈｇ⁺、Ｃｕ⁺があり、２価金属イオン
として、Ｂｅ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｂａ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｃ
ｄ⁺⁺、Ｈｇ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ
⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、３価金属イオンとしては、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｓｃ
⁺⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｙｔ⁺⁺⁺が挙げられる。なお、中和度
は共重合体カルボン酸を金属イオンで中和した後のＭＩ
が２〜２０の範囲程度とする。

【００３７】アンカーコート層は、トップシートの易接
着性オレフィン系熱可塑性エラストマー層と基材シート
上の印刷インキ層とを熱接着させるためのものであり、
反応性ホットメルト接着剤を用いる。また、密着強度は
落ちるがイソシアネート系アンカーコート剤（例えば、
トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート等の化合物等）を用いることもできる。通常の熱
可塑性インキも使用可能である。

【００３８】印刷インキ層に用いるインキとしては、上
記熱接着性アンカー層を用いる場合は、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化オレフィン系イ
ンキ、アミド系インキ、ウレタン系インキ、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹
脂など一般的なオレフィン用のインキを用いる。熱接着
性アンカー層を用いない場合にはウレタン系高温反応型
（１５０〜２５０℃）のインキが好適である。

【００３９】印刷インキ層の模様としては、木目模様、
石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学図形、文字、記
号、線画、各種抽象模様等が挙げられるが、全面ベタ印
刷等でもよい。

【００４０】基材シートと印刷インキ層の間にインキ密
着性を向上させるためのプライマー層を設けることによ
り、印刷インキのベヒクルの選択の幅が広がる。同様の
ことは印刷インキ層とアンカーコート層との間又は印刷
インキ層とトップシートとの間についても言えるが、工
程数が増すため、必要とする密着強度との兼ね合いで決
定する。プライマー層の樹脂としては、アクリル、塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレ
タン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が
用いられるが、特にポリウレタンが好ましい。

【００４１】

【実施例】

（実施例１）オレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂か
らなる厚さ１００μｍの基材シート（日本石油化学製
「ソフトレックス」）に塩化ビニル系樹脂インキ（昭和
インク工業所製「化Ｘ」）を用いて柾目柄印刷を施して
印刷シートとした。

【００４２】上記印刷シートにおける印刷面の上から溶
融した透明オレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂をＴ
ダイ押出機により押し出してトップシートとして積層
し、同時にエンボス加工を施した。この実施例では、三
井石油化学製「タフマーＸＲ１１０Ｔ」に、反応型紫外
線吸収剤として大塚化学製「ＰＵＶＡ−９３」を５重量
％含有させたものを使用し、厚さ１００μｍで押し出し
た。

【００４３】（実施例２）実施例１と同じ基材シートに
２液硬化型ポリエステル樹脂インキ（昭和インク工業所
製「ＡＦＳ」）を塗布してプライマー層を形成し、その
上から２液硬化型アクリルウレタン樹脂インキ（昭和イ
ンク工業所製「ＵＥ」）で着色ベタを施してから、塩化
ビニル系樹脂インキ（昭和インク工業所製「化Ｘ」）を
用いて柾目柄印刷を施して印刷シートとした。

【００４４】上記印刷シートの印刷面の上に２液硬化型
ポリウレタン樹脂インキ（昭和インク工業所製「ＡＬＦ
Ａ」）を塗布してプライマー層を形成し、さらに塩酢ビ
・アクリル樹脂系インキ（三井石油化学製「ユニストー
ルＰ−８０５」）により感熱接着性アンカーコート層を
形成してから、実施例１と同じ透明オレフィン系熱可塑
性エラストマー樹脂をＴダイ押出機により押し出してト
ップシートとして積層し、同時にエンボス加工を施し
た。

【００４５】さらにワイピング処理を施し、表面樹脂コ
ート層を設けて意匠性に優れた化粧シートを得た。具体
的には、エンボス加工面にコロナ処理を施した後、アク
リルウレタン系樹脂（昭和インク工業所製「Ｗ−１４
１」）を使用してワイピング処理を施し、ウレタン系樹
脂（昭和インク工業所製「ＯＰ、Ｎｏ．８０」）を使用
して表面樹脂コート層を設けた。

【００４６】（実施例３）実施例１と同じ印刷シートの
印刷面に塩酢ビ・アクリル樹脂系インキ（三井石油化学
製「ユニストールＰ−８０５」）により感熱接着性アン
カーコート層を形成してから、溶融した透明オレフィン
系熱可塑性エラストマー樹脂をＴダイ押出機により押し
出してトップシートとして積層し、同時にエンボス加工
を施した。この実施例では、出光石油化学製「ポリタッ
ク」５０重量部、出光石油化学製「Ｅ−２６００」５０
重量部、大塚化学製「ＰＵＶＡ−９３」５重量部からな
る組成のものを使用し、厚さ１００μｍで押し出した。

【００４７】（実施例４）実施例２と同じ印刷シートに
おける印刷面の上に２液硬化型ポリウレタン樹脂インキ
（昭和インク工業所製「ＡＬＦＡ」）を塗布してプライ
マー層を形成し、さらに塩酢ビ・アクリル樹脂系インキ
（三井石油化学製「ユニストールＰ−８０５」）により
感熱接着性アンカーコート層を形成してから、実施例３
と同じ透明オレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂をＴ
ダイ押出機により押し出してトップシートとして積層
し、同時にエンボス加工を施した。

【００４８】さらにワイピング処理を施し、表面樹脂コ
ート層を設けて意匠性に優れた化粧シートを得た。具体
的には、エンボス加工面にコロナ処理を施した後、アク
リルウレタン系樹脂（昭和インク工業所製「Ｗ−１４
１」）を使用してワイピング処理を施し、ウレタン系樹
脂（昭和インク工業所製「ＯＰ、Ｎｏ．８０」）を使用
して表面樹脂コート層を設けた。

【００４９】実施例１〜４で得られた化粧シートに対
し、サンシャインカーボンアークＷ．Ｏ．Ｍ．で１００
０時間処理したところ、印刷インキ層とトップシートの
層間強度のダウンは殆ど見られなかった。

【００５０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明は、不透明
なオレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂からなる基材
シート上に任意の絵柄の印刷インキ層を設け、その上か
ら溶融した透明オレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂
をＴダイ押出機により押し出してトップシートとして積
層し、同時にエンボス加工を施した化粧シートにおい
て、トップシートの透明オレフィン系熱可塑性エラスト
マー樹脂中に反応型紫外線吸収剤を添加したことによ
り、トップシート中の紫外線吸収剤が減少しにくくなる
ので、塩ビ系樹脂を使用しない化粧シートであって、耐
候性の良好な化粧シートを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る化粧シートの一形態を示す断面図
である。

【図２】本発明に係る化粧シートの別の形態を示す断面
図である。

【符号の説明】

１基材シート２印刷インキ層３トップシート４アンカーコート層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ３２Ｂ 33/00 Ｂ３２Ｂ 33/00 Ｅ０４Ｆ 13/18 Ｅ０４Ｆ 13/18 Ａ // Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不透明なオレフィン系熱可塑性エラスト
マー樹脂からなる基材シート上に任意の絵柄の印刷イン
キ層を設け、その上から溶融した透明オレフィン系熱可
塑性エラストマー樹脂をＴダイ押出機により押し出して
トップシートとして積層し、同時にエンボス加工を施し
た化粧シートにおいて、トップシートの透明オレフィン
系熱可塑性エラストマー樹脂中に反応型紫外線吸収剤を
添加したことを特徴とする化粧シート。
【請求項２】トップシートの透明オレフィン系熱可塑
性エラストマー樹脂が極性基をもつ易接着性の樹脂であ
る請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】印刷インキが反応型紫外線吸収剤と反応
する樹脂を含む請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項４】印刷インキ層の上に反応型紫外線吸収剤
と反応する樹脂からなる透明アンカーコート層を設けた
請求項１又は２に記載の化粧シート。