JPH10316861A - 低比率パッケージングに好適な二成分型速硬ｒｔｖ接着シーラント - Google Patents

低比率パッケージングに好適な二成分型速硬ｒｔｖ接着シーラント

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JPH10316861A
JPH10316861A JP10042720A JP4272098A JPH10316861A JP H10316861 A JPH10316861 A JP H10316861A JP 10042720 A JP10042720 A JP 10042720A JP 4272098 A JP4272098 A JP 4272098A JP H10316861 A JPH10316861 A JP H10316861A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ほぼ等しい重量比又は体積比で混合すること
ができ、混合比誤差の影響を最小限にすることのできる
二成分型室温加硫性シリコーン組成物の提供。 【解決手段】 (Ａ)(１)２５℃で約１００〜５００００
０ｃｐｓの範囲内の粘度を有するアルコキシ末端キャッ
プポリジオルガノシロキサン及び(Ａ)(２)縮合硬化触媒
を含んでなる含触媒成分(Ａ)、及び(Ｂ)(１)２５℃で約
１００〜５０００００ｃｐｓの範囲内の粘度を有するジ
シラノール末端ポリジオルガノシロキサンを含んでなる
含湿成分(Ｂ)のいずれか一方又は双方に、(Ｃ)ポリアル
コキシシラン架橋剤を配合してなる二成分型室温加硫性
シリコーン組成物。成分(Ａ)の体積と成分(Ｂ)の体積の
比は約４：１〜約１：４の範囲内にある。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、別々に包装されて
いて、混合することで大気水分の存在を必要とせずに硬
化する室温加硫性シリコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の一成分型室温加硫性（ＲＴＶ）配
合物の硬化速度は、大気中の水分が硬化配合物中に拡散
する速度によって制限されていた。硬化速度を増大させ
るための実用的な方法の一つは、配合物を、各々分離し
ておくと安定であるが、適当な比率で混合すると迅速に
硬化して所望の性質をもったポリマー網状構造を生じる
二つの成分に分けることである。このような二成分型配
合物が有効であるのは、ほぼ化学量論量の水も含んでい
る第二パッケージ中のヒドロキシ末端（シラノール末
端）ポリマーから、硬化触媒を第一パッケージ中に隔離
しておけるからである。室温加硫性シリコーンの製造が
望まれる場合、第一パッケージと第二パッケージから二
成分を混合することでＲＴＶシリコーンの硬化が開始さ
れる。この態様のパッケージングでは、含触媒成分中に
シラノール末端ポリマーを使用することができず、しか
も二成分型配合物を調製できる比率が限られているの
で、その結果含ポリマー成分に対する含触媒成分の使用
量を相対的に少なくする必要がある。
【０００３】このように、こうした配合物は各成分を構
成する構成成分の割合のためにその実用性が限られてい
る。かかる二成分型ＲＴＶ配合物の主成分たる第一成分
は、ヒドロキシ（シラノール）基を両端に有する線状シ
ラノールポリマーと充填剤を含んでなるのが一般的であ
る。微量成分たる第二成分は、架橋剤、接着促進剤、流
体状可塑剤及び硬化触媒を含んでなる。その結果、第一
成分が第二成分に対して約１０〜１５という比較的高い
重量比で混合される。
【０００４】二成分の重量比がこのようにかけ離れてい
ることに付随して幾つかの短所がある。自動化された連
続混合装置においては、長いスタティックミキサーが必
要とされるが、大量の含ポリマー成分中に少量の含触媒
成分を均一に分布させるのには色々と問題がある。こう
した問題は、少量生産のために混合を手作業で行うとき
にいっそう大きくなる。
【０００５】初期の文献であるＢｅｒｒｉｄｇｅの米国
特許第２８４３５５５号には、ヒドロキシ末端シラノー
ルポリマー、アルコキシ置換シラン架橋剤及び任意成分
としての無機充填剤を含んでなるＲＴＶ配合物が、上記
シラノールのヒドロキシル基の自己縮合又は上記架橋剤
のアルコキシ基との縮合を触媒するある種の金属塩の添
加によって該配合物を意図的に硬化させるまでは、安定
で粘度に変化を生じなかったことが示されている。もっ
と最近では、一成分型又は二成分型の配合物（パッケー
ジ）のいずれにも使用し得る組成物が開示されている。
Ｆｕｊｉｏｋａ他の米国特許第５３００６１１号には、
トリメトキシ末端キャップシラノールポリマーの添加に
よって、微量成分たる含触媒成分を増量することが開示
されている。貯蔵中は水が存在せず、しかも架橋剤は主
成分中に配合されるので、反応は全く起こらない。二つ
の成分を１０：１の重量比で混合すると、伝統的な一成
分型ＲＴＶとして硬化する組成物が得られる。シラノー
ルベース成分中に水は配合されないので、この組成物は
水が明確に添加された組成物ほど迅速には硬化しない。
【０００６】Ｐａｌｍｅｒ他の米国特許第５２４６９８
０号に開示されているような超低モジュラス二成分型シ
リコーンシーラントは、ヒドロキシ末端封鎖ポリジオル
ガノシロキサン基剤、非強化用充填剤、流体状可塑剤、
二官能性アミド−シラン、及びアミノキシシランオリゴ
マーを含有する第一成分を含んでなる。第二成分は、ヒ
ドロキシ末端封鎖ポリジオルガノシロキサン基剤、非強
化用充填剤、流体状可塑剤、及び低分子量ヒドロキシ末
端封鎖ポリジオルガノシロキサンを含んでなる。第一成
分中の反応性アミン官能性シランは、シラノールポリマ
ーを末端キャップするだけでなく、配合物中に充填剤の
吸着水として存在する水分とも反応する。この第一成分
は貯蔵安定性ではあるが、湿った大気に曝露されると単
独で硬化してしまう。対照的に、第二成分は本質的に貯
蔵安定性であり、大気水分を排除するための特段の予防
処置を講じなくても製造できる。二つの成分を１：１の
重量比で混合すると、大気から供給される追加の水分を
必要としない迅速な深部硬化を起こして、超低モジュラ
スシリコーンシーラントを生じる。このシーラントは２
５℃で３時間以内に非流動性ゲルへと硬化し、２４時間
でその最終硬化特性の３５％に達する。関連発明の米国
特許第５２９０８２６号には、第二成分に水を添加する
ことが教示されている。しかし、この配合物に水を添加
しても、ＲＴＶが非流動性ゲルになるまでの所要時間は
たいして短縮されない。これらのＲＴＶ配合物において
二官能性アミドシランの使用に伴う大きな欠点は、硬化
配合物のモジュラスが限られていることである。アミド
シランの使用に付随するもう一つの欠点は、末端キャッ
プ反応及び硬化反応で催奇性のカルボン酸Ｎ−アルキル
アミド類、例えばＮ−メチルアセトアミドが放出される
ことである。
【０００７】Ｓｃｈｉｌｌｅｒの欧州特許明細書第０６
１２３３５号（Ｂ１）には、二成分系の一方の成分とし
て、トリオルガノ置換ジオルガノポリシロキサン、１分
子当たり２以上の一価炭化水素基を有するビスシリルア
ルカンとジオルガノスズジカルボキシレートの反応生成
物、及び１分子当たり１以上のアミノ又はイミノ基を有
する有機ケイ素化合物を必須成分として含むスズ化合物
含有組成物が開示されている。さらに、充填剤及び／又
は酸素を介してケイ素に結合していて任意にはアルコキ
シ基又はそのオリゴマーで置換されている一価炭化水素
基を１分子当たり３個以上含むビスシリルアルカンが含
まれる。
【０００８】２０：１〜１：１までの様々な比率で調製
される二成分型速硬化配合物がＭｕｅｌｌｅｒ他の欧州
特許明細書第０３６９２５９号（Ｂ１）に開示されてい
る。これらの成分の好ましい比率は１０：１〜１０：６
である。Ｍｕｅｌｌｅｒ他の成分Ａは、二官能性シラノ
ールとモル過剰のオキシモシラン架橋剤の反応生成物及
び任意成分としての油状可塑剤、充填剤、染料、触媒、
安定剤、プライマー及び乳化剤から調製され、Ｍｕｅｌ
ｌｅｒ他の成分Ｂはヒドロキシ置換シラノールポリマー
と水を最低限の成分として含んでいる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】したがって、各々の成
分が独立に貯蔵安定性で１対１の重量比又は体積比で混
合することのできる二成分型ＲＴＶ配合物を製造するた
めの一般的な方法が提供できれば望ましい。未硬化成分
において有用な粘度を維持しつつ、極めて高い強度のも
のから低いモジュラス及び硬さのものまで多岐にわたる
様々な最終ＲＴＶ製品が得られるように両成分の組成を
変えることができることも望まれる。迅速な硬化反応
（すなわち、１５分以内にグリーン強度及び２４時間以
内に完全硬化状態に達する硬化反応）を完遂するのに大
気水分を必要としないＲＴＶ成分を処方することも望ま
れる。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、ほぼ等しい体
積の二成分型室温加硫性シリコーン組成物を提供する。
本発明は、さらに、ほぼ等しい体積をもつ３種類の異な
る組成物を提供する。これらの組成物はどの成分に架橋
剤化合物が含まれるかによって異なる。別法として、両
成分共に架橋剤化合物を含んでいてもよく、該架橋剤化
合物は同一でも異なるものでもよい。
【００１１】本発明で提供する第一の組成物は、含触媒
成分たる成分(Ａ)と含湿成分たる成分(Ｂ)から基本的に
なる二成分型室温加硫性シリコーン組成物であって、成
分(Ａ)が： (Ａ)(１) ２５℃で約１００〜５０００００ｃｐｓの範
囲内の粘度を有する式１のアルコキシ末端キャップポリ
ジオルガノシロキサン１００重量部
【００１２】
【化１１】
【００１３】［式中、各Ｒ及びＲ2 は独立に置換又は未
置換Ｃ1-15一価炭化水素基であり、Ｒ 1 はアルキル基、
アルキルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシア
ノ基からなる群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又は
Ｃ7-13アラルキル基であり、ｎは約５０〜２５００の整
数であり、ａは０又は１である]、 (Ａ)(２) 式１で表される(Ａ)(１)１００重量部当たり
０．２５〜約０．７５重量部の縮合硬化触媒、及び (Ｃ)(１) 式１で表されるポリマー(Ａ)(１)１００重量
部当たり０重量部より大で約５重量部以下の式２のポリ
アルコキシシラン架橋剤
【００１４】
【化１２】
【００１５】［式中、Ｒ3 及びＲ4 は独立に置換又は未
置換Ｃ1-15一価炭化水素基であり、Ｒ 3 はアルキル基、
アルキルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシア
ノ基からなる群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又は
Ｃ7-13アラルキル基であり、ａは０又は１である]を含
んでなり、かつ成分(Ｂ)が： (Ｂ)(１) ２５℃で約１００〜５０００００ｃｐｓの範
囲内の粘度を有する式３のジシラノール末端ポリジオル
ガノシロキサン１００重量部
【００１６】
【化１３】
【００１７】［式中、各Ｒは独立に、アルキル基、アル
キルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基
及びＣ7-13アラルキル基からなる群から選択される置換
又は未置換Ｃ1-15一価炭化水素基であり、ｍは約５０〜
２５００の整数である]を含んでなるものであって、成
分(Ａ)の体積と成分(Ｂ)の体積の比が成分(Ａ)約４容：
成分(Ｂ)約１容〜成分(Ａ)約１容：成分(Ｂ)約４容の範
囲内にある、標記組成物である。
【００１８】本発明で提供する第二の組成物は、含触媒
成分たる成分(Ａ)と含湿成分たる成分(Ｂ)から基本的に
なる二成分型室温加硫性シリコーン組成物であって、成
分(Ａ)が： (Ａ)(１) ２５℃で約１００〜５０００００ｃｐｓの範
囲内の粘度を有する式１のアルコキシ末端キャップポリ
ジオルガノシロキサン１００重量部
【００１９】
【化１４】
【００２０】［式中、各Ｒ及びＲ2 は独立に置換又は未
置換Ｃ1-15一価炭化水素基であり、Ｒ 1 はアルキル基、
アルキルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシア
ノ基からなる群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又は
Ｃ7-13アラルキル基であり、ｎは約５０〜２５００の整
数であり、ａは０又は１である]、及び (Ａ)(２) 式１で表される(Ａ)(１)１００重量部当たり
０．２５〜約０．７５重量部の縮合硬化触媒を含んでな
り、かつ成分(Ｂ)が： (Ｂ)(１) ２５℃で約１００〜５０００００ｃｐｓの範
囲内の粘度を有する式３のジシラノール末端ポリジオル
ガノシロキサン１００重量部
【００２１】
【化１５】
【００２２】［式中、各Ｒは独立に、アルキル基、アル
キルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基
及びＣ7-13アラルキル基からなる群から選択される置換
又は未置換Ｃ1-15一価炭化水素基であり、ｍは約５０〜
２５００の整数である]、及び (Ｃ)(１) 式３で表されるポリマー(Ｂ)(１)１００重量
部当たり０重量部より大で約５重量部以下の式２のポリ
アルコキシシラン架橋剤
【００２３】
【化１６】
【００２４】［式中、Ｒ3 及びＲ4 は独立に置換又は未
置換Ｃ1-15一価炭化水素基であり、Ｒ 3 はアルキル基、
アルキルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシア
ノ基からなる群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又は
Ｃ7-13アラルキル基であり、ａは０又は１である]を含
んでなるものであって、成分(Ａ)の体積と成分(Ｂ)の体
積の比が成分(Ａ)約４容：成分(Ｂ)約１容〜成分(Ａ)約
１容：成分(Ｂ)約４容の範囲内にある、標記組成物であ
る。
【００２５】本発明で提供する第三の組成物は、含触媒
成分たる成分(Ａ)と含湿成分たる成分(Ｂ)から基本的に
なる二成分型室温加硫性シリコーン組成物であって、成
分(Ａ)が： (Ａ)(１) ２５℃で約１００〜５０００００ｃｐｓの範
囲内の粘度を有する式１のアルコキシ末端キャップポリ
ジオルガノシロキサン１００重量部
【００２６】
【化１７】
【００２７】［式中、各Ｒ及びＲ2 は独立に置換又は未
置換Ｃ1-15一価炭化水素基であり、Ｒ 1 はアルキル基、
アルキルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシア
ノ基からなる群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又は
Ｃ7-13アラルキル基であり、ｎは約５０〜２５００の整
数であり、ａは０又は１である]、 (Ａ)(２) 式１で表される(Ａ)(１)１００重量部当たり
０．２５〜約０．７５重量部の縮合硬化触媒、及び (Ａ)(６) 式１で表されるポリマー(Ａ)(１)１００重量
部当たり０重量部より大で約５重量部以下の式２のポリ
アルコキシシラン架橋剤
【００２８】
【化１８】
【００２９】［式中、Ｒ3 及びＲ4 は独立に置換又は未
置換Ｃ1-15一価炭化水素基であり、Ｒ 3 はアルキル基、
アルキルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシア
ノ基からなる群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又は
Ｃ7-13アラルキル基であり、ａは０又は１である]を含
んでなり、かつ成分(Ｂ)が： (Ｂ)(１) ２５℃で約１００〜５０００００ｃｐｓの範
囲内の粘度を有する式３のジシラノール末端ポリジオル
ガノシロキサン１００重量部
【００３０】
【化１９】
【００３１】［式中、各Ｒは独立に、アルキル基、アル
キルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基
及びＣ7-13アラルキル基からなる群から選択される置換
又は未置換Ｃ1-15一価炭化水素基であり、ｍは約５０〜
２５００の整数である]、及び (Ｂ)(５) 式３で表されるポリマー(Ｂ)(１)１００重量
部当たり０重量部より大で約５重量部以下の式２のポリ
アルコキシシラン架橋剤
【００３２】
【化２０】
【００３３】［式中、Ｒ3 及びＲ4 は独立に置換又は未
置換Ｃ1-15一価炭化水素基であり、Ｒ 3 はアルキル基、
アルキルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシア
ノ基からなる群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又は
Ｃ7-13アラルキル基であり、ａは０又は１である]を含
んでなるものであって、成分(Ａ)の体積と成分(Ｂ)の体
積の比が成分(Ａ)約４容：成分(Ｂ)約１容〜成分(Ａ)約
１容：成分(Ｂ)約４容の範囲内にある、標記組成物であ
る。
【００３４】
【発明の実施の形態】本発明は、低成分比で混合され、
速硬化性で広範な被着材に対して優れた接着性を示す混
合物を与える、シリコーンゴムの二成分配合型組成物に
関する。より具体的には、本発明は、二成分をほぼ１：
１の体積比で混合することができ、かくして最終配合物
の性質に対する混合比誤差の影響が最小限に抑えられる
とともに、手に持ったカートリッジからの施工が容易で
しかも各シーラント成分を吐出するのに用いた従動板(f
ollower plate)の相対的移動量をモニターすることで塗
布者が混合比を視覚的に簡単に知ることのできる配合物
に関する。
【００３５】結果として、本発明の混合比は、同じ大き
さのドラムから同等の装置を用いて両成分を吐出すると
き、所望の１：１比の送出量を検証するため分配ポンプ
対の各々の従動板の進み具合を視覚的にモニターできる
ようにするのに特に都合がよいという点で、生産性に多
大な改善をもたらす。かかる混合比は、また、最終配合
物の性質に対する混合比の影響が最小限に抑えられるこ
とで二成分の最終混合物の稠度に多大な改善をもたら
し、分配装置が不調でも硬化シーラントの結着性に悪影
響が生じるまではかなりの余裕がある。
【００３６】以下、複素有機末端キャップシラノールポ
リマーを含む安定な配合物中に慣用触媒をパッケージン
グする方法について開示するが、当該方法では従来の二
成分技術よりも含湿成分と含触媒成分の比率に格段に大
きな融通性が生じる。本発明では、また、含湿成分と含
触媒成分の比率を１：１に大きく近づけることができ
る。１：１という比は市場において非常に望ましく、本
発明の主たる特徴をなす。
【００３７】本発明の二成分型パッケージは含湿成分と
含触媒成分からなり、その各々がそれ自体で貯蔵安定な
配合物である。これら二つの成分は、ほぼ１：１の体積
比で混合すると、ポリマーと架橋剤と充填剤と添加剤と
適当な触媒との妥当なブレンドを与え、従来の一成分型
室温加硫性配合物が応用できることが知られていた大半
の用途で役立つ良好な機械的性質をもった十分に硬化し
たポリジメチルシロキサン架橋・充填剤入り網状構造を
生じる。本発明の含湿成分は、ポリジメチルジシラノー
ル；強化用及び／又は比強化用充填剤；ＰＤＭＳ又は有
機可塑剤流体；アルコキシシラン架橋剤；シロキサン網
状構造の迅速かつ完全な硬化に十分な量の水；及び最終
配合物の性能に特異的な特殊添加剤からなる。本発明の
含触媒成分は、複素有機末端キャップシラノールポリマ
ー；強化用及び／又は比強化用充填剤；ＰＤＭＳ又は有
機可塑剤流体；アルコキシシラン架橋剤；シラノール及
び／又は複素有機末端キャップシラノールポリマーの縮
合を促進することが知られている慣用の一成分型ＲＴＶ
触媒；及び最終配合物の性能に特異的な特殊添加剤から
なる。
【００３８】二成分型ＲＴＶは、各々の成分がそれ自体
で貯蔵安定なパッケージでしかも所望の最終配合物の調
製に必要な構成成分からなる部分を約４〜１：１、好ま
しくは２〜１：１、最も好ましくは１：１という小さな
比率で含むように処方される。最終配合物は、大気水分
の不在下で該配合物が完全に硬化できるような十分な構
成成分と、非常に迅速な硬化速度を必要とする用途から
極めて遅い硬化速度を必要とする用途まで数多くの用途
の要件を満足するように個々の二成分型パッケージにつ
いて硬化速度が設定できるような十分な触媒を含む。本
発明の別の形態として可能なものに、含湿成分中に導入
された水分量が完全な硬化をもたらすには不十分である
が、迅速なスキンオーバー(skin-over) とそれに続く従
来の一成分型硬化技術による硬化の完了はできるほど充
分なものがある。
【００３９】ポリマー分子量、充填剤及び架橋剤の種類
と量、並びに特殊添加剤を広範囲に選択できるので、本
発明は、硬化時の最終硬化ゴムに広範囲の性質を与える
ような多種多様な配合物の調製に利用することができ
る。具体的には、かかる二成分型ＲＴＶシーラントは、
含触媒成分と含湿成分という２種類の全く異なる別個の
成分を調製することによって得られる。含触媒成分たる
成分(Ａ)は、下記の構成成分を、普通は高剪断連続又は
回分プロセスで、混合することによって得られる。
【００４０】(Ａ)(１) 式１のアルコキシ末端キャップ
ポリジオルガノシロキサン１００重量部。
【００４１】
【化２１】
【００４２】式中、各Ｒ及びＲ2 は独立に置換又は未置
換Ｃ1-15一価炭化水素基であり、Ｒ 1 はアルキル基、ア
ルキルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ
基からなる群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又はＣ
7-13アラルキル基であり、ｎは約５０〜２５００の整数
であり、ａは０又は１である。式１のポリマーの粘度範
囲は、２５℃で測定して、約１００〜５０００００セン
チポアズ（ｃｐｓ）、好ましくは約５００〜３００００
０ｃｐｓ、最も好ましくは約１００００〜１５００００
ｃｐｓである。該ポリマーの末端ケイ素原子は、式１に
規定する通り、少なくとも２つのアルコキシ基を有して
いなければならず、最高３つのアルコキシ基を有し得
る。
【００４３】(Ａ)(２) 前記構成成分(Ａ)(１)の式１で
表されるポリマー１００重量部当たり０．２５〜約０．
７５重量部、好ましくは約０．３〜０．６重量部、最も
好ましくは約０．３５〜０．４５重量部の縮合硬化触
媒。好適な触媒としては、ジブチル第二スズジアセテー
ト、ジブチル第二スズジラウレート、ジブチル第二スズ
アセテートラウレート、第一スズ２−エチルヘキサノエ
ート、ジメチル第二スズジネオデカノエート、テトラｎ
−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、
２，５−ジ−イソプロポキシ−ビス（エチルアセトアセ
テート）チタン、１，３−ジ−ヒドロキシプロパン（ア
セトアセテート）（エチルアセトアセテート）チタン、
及びこれらの塩とアセト酢酸エステルやβ−ジケトンの
ようなキレート剤との部分キレート誘導体があるが、こ
れらに限定されない。シラノール類又は複素有機末端キ
ャップシラノール類の自己カップリング或いはシラノー
ル類と複素有機末端キャップシラノール類とのカップリ
ングを促進するのに有用な当技術分野において公知の触
媒であればどんなものでも、本発明の縮合硬化触媒とし
て使用し得る。
【００４４】(Ａ)(３) 前記構成成分(Ａ)(１)の式１で
表されるポリマー１００重量部当たり約１０〜４０重量
部、好ましくは約１２〜約１８重量部、最も好ましくは
約１４〜約２０重量部の強化用処理ヒュームドシリカ。 (Ａ)(４) 前記構成成分(Ａ)(１)の式１で表されるポリ
マー１００重量部当たり約０〜１００重量部、好ましく
は１０〜８０重量部、最も好ましくは１５〜２５重量部
の、アルカリ金属の炭酸塩及び硫酸塩、アルカリ土類金
属の炭酸塩及び硫酸塩、ＴｉＯ2 、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＯ、
ＭｇＯ、Ａｌ2Ｏ3、Ａｌ(ＳＯ4)3、ＳｉＯ2 、珪藻土の
ような無機鉱物質化合物（ただし、これらに限定されな
い）並びに有機及びシロキサン樹脂からなる群から選択
される非強化用充填剤。該充填剤は、任意には、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸及びその他の脂肪酸の
塩からなる群から選択される（ただし、これらに限定さ
れない）処理剤で処理し得る。処理のタイプ及び程度に
よって硬化配合物のモジュラス並びに未硬化配合物の流
動特性に変化が生じる。
【００４５】(Ａ)(５) 前記構成成分(Ａ)(１)の式１で
表されるポリマー１００重量部当たり約０〜約３５重量
部、好ましくは約１０〜２５重量部、最も好ましくは約
１５〜２０重量部の、２５℃で測定して１０〜５０００
ｃｐｓの範囲の粘度を有するトリオルガノ末端停止ジオ
ルガノポリシロキサンであって、該有機置換基が一価炭
化水素基、好ましくは炭素原子数１〜８の一価炭化水素
基であるトリオルガノ末端停止ジオルガノポリシロキサ
ン。かかる線状ジオルガノポリシロキサンポリマーは可
塑剤として有用である。かかる可塑剤はシラノール基を
全く含まないのが好ましいが、最高５００ｐｐｍまでの
シラノール基を含み得る。また、有機基がメチル基であ
るのが好ましく、粘度が２５℃で測定して１５〜１００
０ｃｐｓであるのが好ましく、２０〜２００ｃｐｓであ
るのが最も好ましい。
【００４６】(Ａ)(６)又は(Ｃ)(１) 前記構成成分(Ａ)
(１)の式１で表されるポリマー１００重量部当たり０〜
約５重量部、好ましくは約０〜３．５重量部、最も好ま
しくは約１〜２．５重量部の式２のポリアルコキシシラ
ン架橋剤。
【００４７】
【化２２】
【００４８】式中、Ｒ3 及びＲ4 は独立に置換又は未置
換Ｃ1-15一価炭化水素基であり、Ｒ 3 はアルキル基、ア
ルキルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ
基から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又はＣ7-13アラル
キル基であり、ａは０又は１である。本発明の範囲に属
する好ましい化合物としては、ビニルトリメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシ
ラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシ
シラン、並びにこれらを部分加水分解した後縮合した誘
導体が挙げられるが、これらに限定されない。式２のシ
ランは幾つかの目的のために添加し得る。例えば、組成
物に安定性を付与するため、シリコーン流体上の未反応
シラノール基をキャップするため、接着助剤として機能
させるためなどであるが、これらの目的に限定されな
い。含湿成分たる成分(Ｂ)は、下記の構成成分を混合す
ることによって得られる。
【００４９】(Ｂ)(１) 式３のジシラノール末端ポリジ
オルガノシロキサン１００重量部
【００５０】
【化２３】
【００５１】式中、各Ｒは独立に、アルキル基、アルキ
ルエーテル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基及
びＣ7-13アラルキル基（ただし、これらに限定されな
い）から選択される置換又は未置換Ｃ1-15一価炭化水素
基であり、ｍは約５０〜２５００の整数である。式２の
ポリマーの粘度範囲は、２５℃で測定して、約１００〜
５０００００ｃｐｓ、好ましくは約５００〜約３０００
００ｃｐｓ、最も好ましくは約１００００〜１５０００
０ｃｐｓである。
【００５２】(Ｂ)(２) 前記構成成分(Ｂ)(１)の式３で
表されるポリマー１００重量部当たり約０．０２〜約
０．１重量部、好ましくは約０．０３〜０．０８重量
部、最も好ましくは０．０４〜０．０６重量部の水。 (Ｂ)(３) 前記構成成分(Ｂ)(１)の式３で表されるポリ
マー１００重量部当たり約０〜４０重量部、好ましくは
約１０〜約２０重量部、最も好ましくは約１２〜約１６
重量部の強化用処理ヒュームドシリカ。
【００５３】(Ｂ)(４) 前記構成成分(Ｂ)(１)の式３で
表されるポリマー１００重量部当たり約０〜１００重量
部、好ましくは１０〜８０重量部、最も好ましくは１５
〜２５重量部の、アルカリ金属の炭酸塩及び硫酸塩、ア
ルカリ土類金属の炭酸塩及び硫酸塩、並びに遷移金属の
酸化物、例えばＣａＣＯ3 、ＴｉＯ2 、Ｆｅ2Ｏ3、Ｚｎ
Ｏ、ＭｇＯ、Ａｌ2Ｏ3（たぶん水和物）、Ａｌ(Ｓ
Ｏ4)3、ＳｉＯ2 、珪藻土、石英のような無機鉱物質化
合物（ただし、これらに限定されない）並びに有機及び
シロキサン樹脂からなる群から選択される非強化用充填
剤。該充填剤は、任意には、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸及びその他の脂肪酸の塩からなる群から選
択される（ただし、これらに限定されない）処理剤で処
理し得る。処理のタイプ及び程度によって硬化配合物の
モジュラス並びに未硬化配合物の流動特性に変化が生じ
る。
【００５４】(Ｂ)(５)又は(Ｃ)(１) 前記構成成分(Ｂ)
(１)の式３で表されるポリマー１００重量部当たり０〜
約５重量部、好ましくは約１〜３．５重量部、最も好ま
しくは約１．５〜２．５重量部の式２のポリアルコキシ
シラン架橋剤。
【００５５】
【化２４】
【００５６】式中、Ｒ3 、Ｒ4 及びａは前記で定義した
通りである。本発明の範囲に属する好ましい化合物とし
ては、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシ
ラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキ
シシラン、テトライソブトキシシラン、並びにこれらを
部分加水分解した後縮合した誘導体が挙げられるが、こ
れらに限定されない。
【００５７】なお、架橋剤化合物の成分(Ａ)(６)及び
(Ｂ)(５)は(Ｃ)(１)と呼ぶこともある。成分(Ａ)又は
(Ｂ)のいずれか一方は架橋剤化合物を含んでいなければ
ならない。或いは、成分(Ａ)及び(Ｂ)が共に架橋剤化合
物を含んでいてもよく、それらの架橋剤化合物は同一で
も異なっていてもよい。硬化化学の妨げとならない限り
において、一方又は両方の成分中に、顔料、熱安定剤、
接着促進剤などの慣用添加剤が存在していてもよい。
【００５８】こうした具体的な配合によってもたらされ
る他に類のない予想外の結果は、かかる特定の部類のポ
リマーを選択することで二成分の体積がほぼ等しくなる
ことである。ここで、ほぼ等しいとは、二成分の体積比
が、成分(Ｂ)約１容積部につき成分(Ａ)約４容積部乃至
成分(Ａ)約１容積部につき成分(Ｂ)約４容積部、好まし
くは成分(Ｂ)約１容積部につき成分(Ａ)約３容積部乃至
成分(Ａ)約１容積部につき成分(Ｂ)約３容積部、さらに
好ましくは成分(Ｂ)約１容積部につき成分(Ａ)約２容積
部乃至成分(Ａ)約１容積部につき成分(Ｂ)約２容積部、
最も好ましくは成分(Ｂ)約１容積部につき成分(Ａ)約１
容積部であることと定義される。これら特定のポリマー
を使用すると二成分型室温加硫性シリコーン組成物を１
０：１未満の二成分の体積比で使用できるようになるの
で、これらの組成物が１０：１未満の体積比で利用され
る二成分型室温加硫性組成物は基本的に本願発明と均等
であるというのが本願発明の意義である。なお、各々の
成分はほぼ等しい体積で存在するが、各々の成分におけ
る追加の構成成分の量は、成分(Ａ)においてはポリマー
(Ａ)(１)１００重量部並びに成分(Ｂ)においてはポリマ
ー(Ｂ)(１)１００重量部を基準にしたものである。そこ
で、各請求項に追加の構成成分が記載されているとき
は、該構成成分の重量が各自のベースポリマー、すなわ
ち成分(Ａ)ではポリマー(Ａ)(１)、成分(Ｂ)ではポリマ
ー(Ｂ)(１)、の重量に加わる。
【００５９】本発明のシリコーンゴムを使用すると様々
な基材を別の基材に接着することができる。このような
基材の例としては、ガラス、セラミック、磁器、セメン
ト、モルタル、コンクリート、天然石などの無機基材、
銅、アルミニウム、鉄、鋼、ステンレス鋼などの金属基
材、ポリアリーレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
カーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレー
ト、ポリスチレン、ポリエステル、ポリブチレン、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニルオキシドなどの有機高分子樹脂、ポリ
フェニレンスルフィド、アクリロニトリル／ブタジエン
／スチレン共重合体などの上述の樹脂のブレンド、天然
ゴム、合成ゴム、シリコーンゴムなどのゴムが例示され
る。
【００６０】
【実施例】当業者が本発明を理解できるように、以下の
実施例を挙げるが、これらの実施例は例示的なものにす
ぎず、特許請求の範囲に記載された本発明の範囲を限定
するものではない。以下の例における配合物の組成は、
特記しない限り、重量部によるもので、２３±３℃で測
定したものである。成分は、撹拌槽型反応容器、ドウミ
キサー、Ｓｅｍｉｋｉｔ混合装置の付いたＳｅｍｃｏ
（登録商標）混合・貯蔵・分配管、静的混合管のヘッド
に成分を固定比で押し入れる二元分配管、又は３０ｍｍ
Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ異方向回転二軸
押出機のいずれかで混合した。
【００６１】参考例１：撹拌槽型反応容器中でのウェッ
トベースの調製 炭酸カルシウム４０重量部を撹拌槽型反応容器に加え、
撹拌しながらこれに、３０００ｃｐｓのシラノール１０
０重量部、部分的加水分解後に縮合したテトラエトキシ
シラン（重合度約５）３重量部、及び水０．０７重量部
を加えた。参考例２：ドウミキサー中でのウェットベースの調製 処理ヒュームドシリカ４１．４重量部を、３００００ｃ
ｐｓのシラノール１００重量部、３０００ｃｐｓのモノ
−ｔ−ブトキシ末端キャップシラノール４２．９重量
部、重合度約５の低分子量シラノール２．６重量部、二
酸化チタン０．７７重量部及び２０ｃｐｓの完全トリメ
チルシロキシ末端キャップシラノール３８．５重量部と
ブレンドした。
【００６２】参考例３：Ｓｅｍｉｋｉｔ（登録商標）ミ
キサー中でのウェットベースの調製 参考例１及び参考例２に記載した配合物を同量Ｓｅｍｉ
ｋｉｔ（登録商標）ミキサー中で１５分間混合した。参考例４：Ｓｅｍｉｋｉｔ（登録商標）ミキサー中での
ウェットベースの調製 参考例１に記載した配合物４２０ｇ、参考例２に記載し
た配合物２０２ｇ及びアミノエチルアミノプロピルトリ
メトキシシラン６．６ｇをＳｅｍｉｋｉｔ（登録商標）
ミキサー中で１５分間混合した。１時間以内に、この配
合物における粘度がかなり増大し始めた。
【００６３】参考例５：Ｓｅｍｉｋｉｔ（登録商標）ミ
キサー中でのウェットベースの調製 参考例１に記載した配合物４０５ｇと参考例２に記載し
た配合物２１２ｇをＳｅｍｉｋｉｔ（登録商標）ミキサ
ー中で１５分間混合した。参考例６：Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機
でのドライベースの調製 ３００００ｃｐｓのシラノール６０重量部及び３０００
ｃｐｓのシラノール４０重量部を１３．６４重量部のＤ
4 処理ヒュームドシリカとＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄ
ｅｒｅｒ押出機において開始温度７５℃で混合して出口
で２５℃に冷却した。
【００６４】参考例７：Ｓｅｍｉｋｉｔ（登録商標）ミ
キサー中でのウェットベースの調製 参考例１に記載した配合物４０５ｇと参考例６に記載し
た配合物２１２ｇをＳｅｍｉｋｉｔ（登録商標）ミキサ
ー中で１５分間混合した。参考例８：Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機
での含触媒成分の調製 Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機において、
１０００００ｃｐｓのメチルジメトキシ末端シラノール
ポリマー１００重量部中にＤ4 処理ヒュームドシリカ１
７重量部を剪断混合し、このペーストを、Ｄ単位だけか
らなるトリメチルシリル末端キャップシラノールポリマ
ー２０重量部、大部分がＤ単位で少量のＴ単位が組み込
まれたトリメチルシリル末端キャップシラノールポリマ
ー６．４重量部、ヘキサメチルジシラザン２．３重量
部、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン
１．６重量部、メチルトリメトキシシラン０．４５重量
部、ジブチル第二スズジアセテート０．４重量部、及び
Ｄ単位だけからなる粘度約１００００ｃｐｓのトリメチ
ルシリル末端キャップシラノールポリマー中にブレンド
した青色顔料４．５重量部で稀釈した。
【００６５】参考例９：Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅ
ｒｅｒ押出機での含触媒成分の調製 Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機において、
１０００００ｃｐｓのメチルジメトキシ末端シラノール
ポリマー１００重量部中にＤ4 処理ヒュームドシリカ１
８．５重量部を剪断混合し、このペーストを、Ｄ単位だ
けからなるトリメチルシリル末端キャップシラノールポ
リマー２０重量部、大部分がＤ単位で少量のＴ単位が組
み込まれたトリメチルシリル末端キャップシラノールポ
リマー１０．８重量部、ヘキサメチルジシラザン２．３
重量部、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン１．５重量部、メチルトリメトキシシラン０．４６重
量部及びジブチル第二スズジアセテート０．４重量部で
稀釈した。
【００６６】参考例１０：Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄ
ｅｒｅｒ押出機での含触媒成分の調製 Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機において、
１０００００ｃｐｓのメチルジメトキシ末端シラノール
ポリマー１００重量部中にＤ4 処理ヒュームドシリカ１
８．５重量部を剪断混合し、このペーストを、Ｄ単位だ
けからなるトリメチルシリル末端キャップシラノールポ
リマー２０重量部、大部分がＤ単位で少量のＴ単位が組
み込まれたトリメチルシリル末端キャップシラノールポ
リマー１０．８重量部、ヘキサメチルジシラザン２．３
重量部、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン１．５重量部、メチルトリメトキシシラン０．４６重
量部及びジブチル第二スズジアセテート０．４重量部で
稀釈した。
【００６７】参考例１１：Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄ
ｅｒｅｒ押出機での含触媒成分の調製 Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機において、
１０００００ｃｐｓのメチルジメトキシ末端シラノール
ポリマー１００重量部中にＤ4 処理ヒュームドシリカ１
７重量部を剪断混合し、このペーストを、Ｄ単位だけか
らなるトリメチルシリル末端キャップシラノールポリマ
ー２０重量部、大部分がＤ単位で少量のＴ単位が組み込
まれたトリメチルシリル末端キャップシラノールポリマ
ー６．４重量部、ヘキサメチルジシラザン２．３重量
部、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン
１．６重量部、メチルトリメトキシシラン０．４５重量
部及びジブチル第二スズジアセテート０．４重量部で稀
釈した。
【００６８】参考例１２：Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄ
ｅｒｅｒ押出機での含触媒成分の調製 Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機において、
３００００ｃｐｓのメチルジメトキシ末端シラノールポ
リマー１００重量部中にＤ4 処理ヒュームドシリカ１
７．１重量部を剪断混合し、このペーストを、Ｄ単位だ
けからなるトリメチルシリル末端キャップシラノールポ
リマー１４．３重量部、大部分がＤ単位で少量のＴ単位
が組み込まれたトリメチルシリル末端キャップシラノー
ルポリマー５重量部、ヘキサメチルジシラザン２．９重
量部、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン
１．４５重量部、メチルトリメトキシシラン０．７重量
部及びジブチル第二スズジアセテート０．３重量部で稀
釈した。
【００６９】参考例１３：Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄ
ｅｒｅｒ押出機での含触媒成分の調製 Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機において、
３００００ｃｐｓのメチルジメトキシ末端シラノールポ
リマー１００重量部中にＤ4 処理ヒュームドシリカ１
８．５重量部を剪断混合し、このペーストを、Ｄ単位だ
けからなるトリメチルシリル末端キャップシラノールポ
リマー７．７重量部、大部分がＤ単位で少量のＴ単位が
組み込まれたトリメチルシリル末端キャップシラノール
ポリマー１０．８重量部及びヘキサメチルジシラザン
２．３重量部で稀釈した。
【００７０】参考例１４：Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄ
ｅｒｅｒ押出機での含触媒成分の調製 Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機において、
３００００ｃｐｓのメチルジメトキシ末端シラノールポ
リマー１００重量部中にＤ4 処理ヒュームドシリカ１
８．５重量部を剪断混合し、このペーストを、Ｄ単位だ
けからなるトリメチルシリル末端キャップシラノールポ
リマー２２．３重量部、及び大部分がＤ単位で少量のＴ
単位が組み込まれたトリメチルシリル末端キャップシラ
ノールポリマー５．４重量部で稀釈した。
【００７１】参考例１５：Ｓｅｍｉｋｉｔ（登録商標）
ミキサー中でのウェットベースの調製 参考例１に記載した配合物４０５ｇと参考例２に記載し
た配合物２１１ｇをＳｅｍｉｋｉｔ（登録商標）ミキサ
ー中で５分間混合した。参考例１６：Ｓｅｍｉｋｉｔ（登録商標）ミキサー中で
の含触媒成分の調製 参考例１２に記載した配合物５７５ｇとジブチル第二ス
ズジアセテート０．６ｇをＳｅｍｉｋｉｔ（登録商標）
ミキサー中で１０分間混合した。
【００７２】実施例１：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中で
の含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例３に記載し
た配合物７５ｇを参考例８に記載した配合物７５ｇと約
１分間混合した。この配合物を深さ約０．０７５インチ
の４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製の型に
注ぎ込み、温度２３±２．５℃及び相対湿度５０±５％
で６日間硬化させた。配合物は５分以内にタックフリー
であったことから、硬化は配合物の注型後すぐに明らか
となった。この配合物についての物性試験のデータを表
Ｂに示す。
【００７３】実施例２：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中で
の含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例６に記載し
た配合物７５ｇを参考例８に記載した配合物７５ｇと約
１分間混合した。この配合物を深さ約０．０７５インチ
の４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製の型に
注ぎ込み、温度２３±２．５℃及び相対湿度５０±５％
で６日間硬化させた。注型して４時間後に配合物は依然
として粘着性であったが、２４時間後には感触からして
シートは硬化していた。この配合物についての物性試験
のデータを表Ｂに示す。
【００７４】実施例３：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中で
の含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、実施例１の配合を
繰り返した。生産ラインウィンドウセグメントから剪断
分析試験標本を次の４分の間に集合した。硬化は最初の
４つの標本の集合後すぐに明らかとなった。表Ａに、剪
断分析データを構成成分混合後の時間の関数として示
す。
【００７５】実施例４：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中で
の含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例５に記載し
た配合物４０ｇを、アミノエチルアミノプロピルトリメ
トキシシランの濃度を２倍にしておいた参考例１１に記
載の配合物４０ｇと約１分間で混合した。生産ラインウ
ィンドウセグメントから剪断分析試験標本を次の４分の
間に集合した。硬化は最初の４つの標本の集合後すぐに
明らかとなった。表Ａに、剪断分析データを構成成分混
合後の時間の関数として示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】実施例５：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中で
の含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例５に記載し
た配合物１０１ｇを参考例１１に記載した配合物６８ｇ
と約３分間混合した。この配合物を深さ約０．０７５イ
ンチの４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製の
型に注ぎ込み、温度２３±２．５℃及び相対湿度５０±
５％で６日間硬化させた。シートの表面は僅かに波状で
あるか、或いは架橋が著しく進行した後で細工した二成
分型配合物であった。この配合物についての物性試験の
データを表Ｂに示す。
【００７８】対照例５：スタティックミキサー中での含
触媒配合物の調製 二元管系において、参考例５に記載した配合物と参考例
８に記載した配合物の等量部を静的混合管を通して分配
し、この配合物を深さ約０．０７５インチの４インチ×
５インチのテフロン（登録商標）製の型に注ぎ込み、温
度２３±２．５℃及び相対湿度５０±５％で硬化させ
た。配合物は５分以内にタックフリーであったことか
ら、硬化は配合物の注型後すぐに明らかとなった。この
配合物についての物性試験のデータを表Ｂに示す。
【００７９】実施例６：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中で
の含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例７に記載し
た配合物７５ｇを参考例１１に記載した配合物７５ｇと
約１〜２分間混合した。この配合物を深さ約０．０７５
インチの４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製
の型に注ぎ込み、温度２３±２．５℃及び相対湿度５０
±５％で１９時間硬化させた。シートの表面は実施例５
と同様に僅かに波状であった。この配合物についての物
性試験のデータを表Ｂに示す。
【００８０】対照例６：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中で
の含触媒配合物の調製 実施例６に記載した配合物から形成した硬化ＲＴＶシー
トを温度２３±２．５℃及び相対湿度５０±５％で７日
間硬化させた。シートの表面は実施例５と同様に僅かに
波状であった。この配合物についての物性試験のデータ
を表Ｂに示す。実施例７：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中での含触媒配合
物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例２に記載し
た配合物７５ｇを参考例１１に記載した配合物７５ｇと
約１〜２分間混合した。この配合物を深さ約０．０７５
インチの４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製
の型に注ぎ込み、温度２３±２．５℃及び相対湿度５０
±５％で１３日間硬化させた。２４時間後にシートは完
全には硬化せず、シートを３日後に型から取り外した。
この配合物についての物性試験のデータを表Ｂに示す。
【００８１】実施例８：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中で
の含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例７に記載し
た配合物７５ｇを参考例１０に記載した配合物７５ｇと
約１〜２分間混合した。この配合物を深さ約０．０７５
インチの４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製
の型に注ぎ込み、温度２３±２．５℃及び相対湿度５０
±５％で７日間硬化させた。２４時間後にシートは完全
には硬化せず、３日後にシートを型から取り外した。こ
の配合物についての物性試験のデータを表Ｂに示す。
【００８２】
【表２】
【００８３】実施例９：スタティックミキサー中での含
触媒配合物の調製 二元管分配系を用いて、参考例１５に記載した配合物と
参考例１２に記載した配合物の等量部をスタティックミ
キサー中に分配し、得られた配合物を深さ約０．０７５
インチの４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製
の型に注ぎ込み、温度２３±２．５℃及び相対湿度５０
±５％で硬化させた。配合物は１０分以内にタックフリ
ーであったことから、硬化は配合物の注型後すぐに明ら
かとなった。
【００８４】実施例１０：スタティックミキサー中での
含触媒配合物の調製 二元管分配系を用いて、参考例１５に記載した配合物と
参考例１６に記載した配合物の等量部をスタティックミ
キサー中に分配し、得られた配合物を深さ約０．０７５
インチの４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製
の型に注ぎ込み、温度２３±２．５℃及び相対湿度５０
±５％で硬化させた。配合物は５分以内にタックフリー
であったことから、硬化は配合物の注型後すぐに明らか
となった。
【００８５】実施例１１：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中
での含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例１３に記載
した配合物１３３ｇ、シラノール末端基を基本的に含ま
ないトリメチルシロキシ末端キャップジメチルポリシロ
キサン９．０ｇ、部分的加水分解後に縮合したテトラエ
トキシシラン２．５ｇ及びジブチル第二スズジアセテー
ト１．２ｇを、参考例１に記載した配合物６０ｇと約１
〜２分間混合した。この配合物を深さ約０．０７５イン
チの４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製の型
に注ぎ込んだ。硬化は迅速であった。２４時間後にシー
トを型から取り外して、温度２３±２．５℃及び相対湿
度５０±５％で７日間硬化させた。このシートについて
の物性試験のデータを表Ｃに示す。
【００８６】対照例１１：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中
での含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例１３に記載
した配合物１０２ｇ、シラノール末端基を基本的に含ま
ないトリメチルシロキシ末端キャップジメチルポリシロ
キサン９．０ｇ、部分的加水分解後に縮合したテトラエ
トキシシラン２．１ｇ及びジブチル第二スズジラウレー
ト１．２ｇを、参考例１に記載した配合物９０ｇと約１
〜２分間混合した。この配合物を深さ約０．０７５イン
チの４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製の型
に注ぎ込んだ。硬化は迅速であった。２４時間後にシー
トを型から取り外して、温度２３±２．５℃及び相対湿
度５０±５％で７日間硬化させた。このシートについて
の物性試験のデータを表Ｃに示す。
【００８７】対照例１１ａ：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管
中での含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例１３に記載
した配合物１３３ｇ、シラノール末端基を基本的に含ま
ないトリメチルシロキシ末端キャップジメチルポリシロ
キサン９．０ｇ、部分的加水分解後に縮合したテトラエ
トキシシラン２．５ｇ及びジブチル第二スズジラウレー
ト１．２ｇを、参考例１に記載した配合物６０ｇと約１
〜２分間混合した。この配合物を深さ約０．０７５イン
チの４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製の型
に注ぎ込んだ。硬化は迅速であった。２４時間後にシー
トを型から取り外して、温度２３±２．５℃及び相対湿
度５０±５％で７日間硬化させた。このシートについて
の物性試験のデータを表Ｃに示す。
【００８８】実施例１２：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中
での含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例１３に記載
した配合物１２０ｇ、シラノール末端基を基本的に含ま
ないトリメチルシロキシ末端キャップジメチルポリシロ
キサン９．０ｇ、テトラエトキシシラン３．８ｇ及びジ
ブチル第二スズジアセテート０．４ｇを、参考例１に記
載した配合物６０ｇと約１〜２分間混合した。この配合
物を深さ約０．０７５インチの４インチ×５インチのテ
フロン（登録商標）製の型に注ぎ込んだ。硬化は迅速で
あった。２４時間後にシートを型から取り外して、温度
２３±２．５℃及び相対湿度５０±５％で７日間硬化さ
せた。このシートについての物性試験のデータを表Ｃに
示す。
【００８９】実施例１３：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中
での含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例１４に記載
した配合物１２４ｇ、部分的加水分解後に縮合したテト
ラエトキシシラン３．７ｇ及びジブチル第二スズジアセ
テート０．４ｇを、参考例１に記載した配合物６０ｇと
約１〜２分間混合した。この配合物を深さ約０．０７５
インチの４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製
の型に注ぎ込んだ。硬化は迅速であった。２４時間後に
シートを型から取り外して、温度２３±２．５℃及び相
対湿度５０±５％で７日間硬化させた。このシートにつ
いての物性試験のデータを表Ｃに示す。
【００９０】対照例１３：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中
での含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例１４に記載
した配合物１２４ｇ、テトラエトキシシラン３．７ｇ及
びジブチル第二スズジアセテート０．４ｇを、参考例１
に記載した配合物６０ｇと約１〜２分間混合した。この
配合物を深さ約０．０７５インチの４インチ×５インチ
のテフロン（登録商標）製の型に注ぎ込んだ。硬化は迅
速であった。２４時間後にシートを型から取り外して、
温度２３±２．５℃及び相対湿度５０±５％で７日間硬
化させた。このシートについての物性試験のデータを表
Ｃに示す。
【００９１】実施例１４：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中
での含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例１４に記載
した配合物９４ｇ、部分的加水分解後に縮合したテトラ
エトキシシラン３．７ｇ及びジブチル第二スズジアセテ
ート０．４ｇを、参考例１に記載した配合物９０ｇと約
１〜２分間混合した。この配合物を深さ約０．０７５イ
ンチの４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製の
型に注ぎ込んだ。硬化は迅速であった。２４時間後にシ
ートを型から取り外して、温度２３±２．５℃及び相対
湿度５０±５％で７日間硬化させた。このシートについ
ての物性試験のデータを表Ｃに示す。
【００９２】対照例１４：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中
での含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例１４に記載
した配合物９４ｇ、テトラエトキシシラン３．７ｇ及び
ジブチル第二スズジアセテート０．４ｇを、参考例１に
記載した配合物９０ｇと約１〜２分間混合した。この配
合物を深さ約０．０７５インチの４インチ×５インチの
テフロン（登録商標）製の型に注ぎ込んだ。硬化は迅速
であった。２４時間後にシートを型から取り外して、温
度２３±２．５℃及び相対湿度５０±５％で７日間硬化
させた。このシートについての物性試験のデータを表Ｃ
に示す。
【００９３】実施例１５：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中
での含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例１４に記載
した配合物６４ｇ、部分的加水分解後に縮合したテトラ
エトキシシラン３．７ｇ及びジブチル第二スズジアセテ
ート０．４ｇを、参考例１に記載した配合物１２０ｇと
約１〜２分間混合した。この配合物を深さ約０．０７５
インチの４インチ×５インチのテフロン（登録商標）製
の型に注ぎ込んだ。硬化は迅速であった。２４時間後に
シートを型から取り外して、温度２３±２．５℃及び相
対湿度５０±５％で７日間硬化させた。このシートにつ
いての物性試験のデータを表Ｃに示す。
【００９４】対照例１５：Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管中
での含触媒配合物の調製 Ｓｅｍｃｏ（登録商標）管において、参考例１４に記載
した配合物６４ｇ、テトラエトキシシラン３．７ｇ及び
ジブチル第二スズジアセテート０．４ｇを、参考例１に
記載した配合物１２０ｇと約１〜２分間混合した。この
配合物を深さ約０．０７５インチの４インチ×５インチ
のテフロン（登録商標）製の型に注ぎ込んだ。硬化は迅
速であった。２４時間後にシートを型から取り外して、
温度２３±２．５℃及び相対湿度５０±５％で７日間硬
化させた。このシートについての物性試験のデータを表
Ｃに示す。
【００９５】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｑ Ｇ

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 含触媒成分たる成分(Ａ)と含湿成分たる
    成分(Ｂ)から基本的になる二成分型室温加硫性シリコー
    ン組成物であって、成分(Ａ)が： (Ａ)(１) ２５℃で約１００〜５０００００ｃｐｓの範
    囲内の粘度を有する式１のアルコキシ末端キャップポリ
    ジオルガノシロキサン１００重量部 【化１】 ［式中、各Ｒ及びＲ2 は独立に置換又は未置換Ｃ1-15一
    価炭化水素基であり、Ｒ 1 はアルキル基、アルキルエー
    テル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基からなる
    群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又はＣ7-13アラル
    キル基であり、ｎは約５０〜２５００の整数であり、ａ
    は０又は１である]、 (Ａ)(２) 式１で表される(Ａ)(１)１００重量部当たり
    ０．２５〜約０．７５重量部の縮合硬化触媒、及び (Ｃ)(１) 式１で表されるポリマー(Ａ)(１)１００重量
    部当たり０重量部より大で約５重量部以下の式２のポリ
    アルコキシシラン架橋剤 【化２】 ［式中、Ｒ3 及びＲ4 は独立に置換又は未置換Ｃ1-15一
    価炭化水素基であり、Ｒ 3 はアルキル基、アルキルエー
    テル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基からなる
    群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又はＣ7-13アラル
    キル基であり、ａは０又は１である]を含んでなり、か
    つ成分(Ｂ)が： (Ｂ)(１) ２５℃で約１００〜５０００００ｃｐｓの範
    囲内の粘度を有する式３のジシラノール末端ポリジオル
    ガノシロキサン１００重量部 【化３】 ［式中、各Ｒは独立に、アルキル基、アルキルエーテル
    基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基及びＣ7-13ア
    ラルキル基からなる群から選択される置換又は未置換Ｃ
    1-15一価炭化水素基であり、ｍは約５０〜２５００の整
    数である]を含んでなるものであって、成分(Ａ)の体積
    と成分(Ｂ)の体積の比が成分(Ａ)約４容：成分(Ｂ)約１
    容〜成分(Ａ)約１容：成分(Ｂ)約４容の範囲内にある、
    組成物。
  2. 【請求項２】 成分(Ａ)がさらに： (Ａ)(３) 前記構成成分(Ａ)(１)の式１で表されるポリ
    マー１００重量部当たり約１０〜４０重量部の強化用処
    理ヒュームドシリカを含んでなる、請求項１記載の組成
    物。
  3. 【請求項３】 成分(Ｂ)がさらに： (Ｂ)(３) 前記構成成分(Ｂ)(１)の式３で表されるポリ
    マー１００重量部当たり約０〜４０重量部の強化用処理
    ヒュームドシリカを含んでなる、請求項２記載の組成
    物。
  4. 【請求項４】 成分(Ａ)がさらに： (Ａ)(４) 前記構成成分(Ａ)(１)の式１で表されるポリ
    マー１００重量部当たり約０〜１００重量部の非強化用
    充填剤を含んでなる、請求項３記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記非強化用充填剤(Ａ)(４)が、アルカ
    リ金属の炭酸塩及び硫酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩
    及び硫酸塩、ＴｉＯ2 、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＭｇＯ、Ａ
    ｌ2Ｏ3、Ａｌ(ＳＯ4)3、ＳｉＯ2 、珪藻土、並びに有機
    及びシロキサン樹脂からなる群から選択される、請求項
    ４記載の組成物。
  6. 【請求項６】 成分(Ｂ)がさらに： (Ｂ)(４) 前記構成成分(Ｂ)(１)の式３で表されるポリ
    マー１００重量部当たり約０〜１００重量部の、アルカ
    リ金属の炭酸塩及び硫酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩
    及び硫酸塩、ＴｉＯ2 、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＭｇＯ、Ａ
    ｌ2Ｏ3、Ａｌ(ＳＯ4)3、ＳｉＯ2 、珪藻土、並びに有機
    及びシロキサン樹脂からなる群から選択される非強化用
    充填剤を含んでなる、請求項４記載の組成物。
  7. 【請求項７】 含触媒成分たる成分(Ａ)と含湿成分たる
    成分(Ｂ)から基本的になる二成分型室温加硫性シリコー
    ン組成物であって、成分(Ａ)が： (Ａ)(１) ２５℃で約１００〜５０００００ｃｐｓの範
    囲内の粘度を有する式１のアルコキシ末端キャップポリ
    ジオルガノシロキサン１００重量部 【化４】 ［式中、各Ｒ及びＲ2 は独立に置換又は未置換Ｃ1-15一
    価炭化水素基であり、Ｒ 1 はアルキル基、アルキルエー
    テル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基からなる
    群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又はＣ7-13アラル
    キル基であり、ｎは約５０〜２５００の整数であり、ａ
    は０又は１である]、及び (Ａ)(２) 式１で表される(Ａ)(１)１００重量部当たり
    ０．２５〜約０．７５重量部の縮合硬化触媒を含んでな
    り、かつ成分(Ｂ)が： (Ｂ)(１) ２５℃で約１００〜５０００００ｃｐｓの範
    囲内の粘度を有する式３のジシラノール末端ポリジオル
    ガノシロキサン１００重量部 【化５】 ［式中、各Ｒは独立に、アルキル基、アルキルエーテル
    基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基及びＣ7-13ア
    ラルキル基からなる群から選択される置換又は未置換Ｃ
    1-15一価炭化水素基であり、ｍは約５０〜２５００の整
    数である]、及び (Ｃ)(１) 式３で表されるポリマー(Ｂ)(１)１００重量
    部当たり０重量部より大で約５重量部以下の式２のポリ
    アルコキシシラン架橋剤 【化６】 ［式中、Ｒ3 及びＲ4 は独立に置換又は未置換Ｃ1-15一
    価炭化水素基であり、Ｒ 3 はアルキル基、アルキルエー
    テル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基からなる
    群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又はＣ7-13アラル
    キル基であり、ａは０又は１である]を含んでなるもの
    であって、成分(Ａ)の体積と成分(Ｂ)の体積の比が成分
    (Ａ)約４容：成分(Ｂ)約１容〜成分(Ａ)約１容：成分
    (Ｂ)約４容の範囲内にある、組成物。
  8. 【請求項８】 成分(Ａ)がさらに： (Ａ)(３) 前記構成成分(Ａ)(１)の式１で表されるポリ
    マー１００重量部当たり約１０〜４０重量部の強化用処
    理ヒュームドシリカを含んでなる、請求項７記載の組成
    物。
  9. 【請求項９】 成分(Ｂ)がさらに： (Ｂ)(３) 前記構成成分(Ｂ)(１)の式３で表されるポリ
    マー１００重量部当たり約０〜４０重量部の強化用処理
    ヒュームドシリカを含んでなる、請求項８記載の組成
    物。
  10. 【請求項１０】 成分(Ａ)がさらに： (Ａ)(４) 前記構成成分(Ａ)(１)の式１で表されるポリ
    マー１００重量部当たり約０〜１００重量部の非強化用
    充填剤を含んでなる、請求項９記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 前記非強化用充填剤(Ａ)(４)が、アル
    カリ金属の炭酸塩及び硫酸塩、アルカリ土類金属の炭酸
    塩及び硫酸塩、ＴｉＯ2 、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＭｇＯ、
    Ａｌ2Ｏ3、Ａｌ(ＳＯ4)3、ＳｉＯ2 、珪藻土、並びに有
    機及びシロキサン樹脂からなる群から選択される、請求
    項１０記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 成分(Ｂ)がさらに： (Ｂ)(４) 前記構成成分(Ｂ)(１)の式３で表されるポリ
    マー１００重量部当たり約０〜１００重量部の、アルカ
    リ金属の炭酸塩及び硫酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩
    及び硫酸塩、ＴｉＯ2 、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＭｇＯ、Ａ
    ｌ2Ｏ3、Ａｌ(ＳＯ4)3、ＳｉＯ2 、珪藻土、並びに有機
    及びシロキサン樹脂からなる群から選択される非強化用
    充填剤を含んでなる、請求項１０記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 含触媒成分たる成分(Ａ)と含湿成分た
    る成分(Ｂ)から基本的になる二成分型室温加硫性シリコ
    ーン組成物であって、成分(Ａ)が： (Ａ)(１) ２５℃で約１００〜５０００００ｃｐｓの範
    囲内の粘度を有する式１のアルコキシ末端キャップポリ
    ジオルガノシロキサン１００重量部 【化７】 ［式中、各Ｒ及びＲ2 は独立に置換又は未置換Ｃ1-15一
    価炭化水素基であり、Ｒ 1 はアルキル基、アルキルエー
    テル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基からなる
    群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又はＣ7-13アラル
    キル基であり、ｎは約５０〜２５００の整数であり、ａ
    は０又は１である]、 (Ａ)(２) 式１で表される(Ａ)(１)１００重量部当たり
    ０．２５〜約０．７５重量部の縮合硬化触媒、及び (Ａ)(６) 式１で表されるポリマー(Ａ)(１)１００重量
    部当たり０重量部より大で約５重量部以下の式２のポリ
    アルコキシシラン架橋剤 【化８】 ［式中、Ｒ3 及びＲ4 は独立に置換又は未置換Ｃ1-15一
    価炭化水素基であり、Ｒ 3 はアルキル基、アルキルエー
    テル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基からなる
    群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又はＣ7-13アラル
    キル基であり、ａは０又は１である]を含んでなり、か
    つ成分(Ｂ)が： (Ｂ)(１) ２５℃で約１００〜５０００００ｃｐｓの範
    囲内の粘度を有する式３のジシラノール末端ポリジオル
    ガノシロキサン１００重量部 【化９】 ［式中、各Ｒは独立に、アルキル基、アルキルエーテル
    基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基及びＣ7-13ア
    ラルキル基からなる群から選択される置換又は未置換Ｃ
    1-15一価炭化水素基であり、ｍは約５０〜２５００の整
    数である]、及び (Ｂ)(５) 式３で表されるポリマー(Ｂ)(１)１００重量
    部当たり０重量部より大で約５重量部以下の式２のポリ
    アルコキシシラン架橋剤 【化１０】 ［式中、Ｒ3 及びＲ4 は独立に置換又は未置換Ｃ1-15一
    価炭化水素基であり、Ｒ 3 はアルキル基、アルキルエー
    テル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基からなる
    群から選択されるＣ1-8 脂肪族有機基又はＣ7-13アラル
    キル基であり、ａは０又は１である]を含んでなるもの
    であって、成分(Ａ)の体積と成分(Ｂ)の体積の比が成分
    (Ａ)約４容：成分(Ｂ)約１容〜成分(Ａ)約１容：成分
    (Ｂ)約４容の範囲内にある、組成物。
  14. 【請求項１４】 成分(Ａ)がさらに： (Ａ)(３) 前記構成成分(Ａ)(１)の式１で表されるポリ
    マー１００重量部当たり約１０〜４０重量部の強化用処
    理ヒュームドシリカを含んでなる、請求項１３記載の組
    成物。
  15. 【請求項１５】 成分(Ｂ)がさらに： (Ｂ)(３) 前記構成成分(Ｂ)(１)の式３で表されるポリ
    マー１００重量部当たり約０〜４０重量部の強化用処理
    ヒュームドシリカを含んでなる、請求項１４記載の組成
    物。
  16. 【請求項１６】 成分(Ａ)がさらに： (Ａ)(４) 前記構成成分(Ａ)(１)の式１で表されるポリ
    マー１００重量部当たり約０〜１００重量部の非強化用
    充填剤を含んでなる、請求項１５記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 前記非強化用充填剤(Ａ)(４)が、アル
    カリ金属の炭酸塩及び硫酸塩、アルカリ土類金属の炭酸
    塩及び硫酸塩、ＴｉＯ2 、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＭｇＯ、
    Ａｌ2Ｏ3、Ａｌ(ＳＯ4)3、ＳｉＯ2 、珪藻土、並びに有
    機及びシロキサン樹脂からなる群から選択される、請求
    項１６記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 成分(Ｂ)がさらに： (Ｂ)(４) 前記構成成分(Ｂ)(１)の式３で表されるポリ
    マー１００重量部当たり約０〜１００重量部の、アルカ
    リ金属の炭酸塩及び硫酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩
    及び硫酸塩、ＴｉＯ2 、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＭｇＯ、Ａ
    ｌ2Ｏ3、Ａｌ(ＳＯ4)3、ＳｉＯ2 、珪藻土、並びに有機
    及びシロキサン樹脂からなる群から選択される非強化用
    充填剤を含んでなる、請求項１６記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 成分(Ａ)の体積と成分(Ｂ)の体積の比
    が成分(Ａ)約２容：成分(Ｂ)約１容〜成分(Ａ)約１容：
    成分(Ｂ)約１容の範囲内にある、請求項１３記載の組成
    物。
  20. 【請求項２０】 成分(Ａ)の体積と成分(Ｂ)の体積の比
    が成分(Ａ)約１容：成分(Ｂ)約１容である、請求項１９
    記載の組成物。
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