JPH10319206A

JPH10319206A - 積層体

Info

Publication number: JPH10319206A
Application number: JP9130096A
Authority: JP
Inventors: Katsuyoshi Takeshita; 克義竹下; Satoshi Kubota; 聡久保田
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1997-05-20
Filing date: 1997-05-20
Publication date: 1998-12-04

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、各種耐久性（耐摩耗性、耐候性、耐
温水性、耐薬品性、耐熱性、耐衝撃性等）に優れたガラ
ス製眼鏡レンズを提供することを目的とする積層体に関
するものである。特に、ガラス製眼鏡レンズの最大の欠
点である染色性および耐衝撃性の大幅な向上を目的とす
る。【解決手段】本発明は、ガラス製眼鏡レンズの表面に、
基材から順に熱硬化性プライマー層、染色可能なハード
コート層および無機物質からなる反射防止膜を設けるこ
とにより、染色性と耐衝撃性の双方を充分に満足できる
ことを見い出した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種耐久性（耐摩
耗性、耐候性、耐温水性、耐薬品性、耐熱性、耐衝撃性
等）に優れたガラス製眼鏡レンズを提供することを目的
とする積層体に関するものである。特に、ガラス製眼鏡
レンズの最大の欠点である染色性および耐衝撃性の大幅
な向上を目的とする。

【０００２】

【従来の技術】ガラス製眼鏡レンズの染色・着色方法と
しては、真空蒸着等により着色物質を付着させるか、ガ
ラスレンズ製造の溶解工程中に着色物質を混入してガラ
スそのものに着色する方法もしくは着色したフイルム等
をガラスレンズに張り付ける方法が一般的である。その
他、特開昭６２−９１９０１号公報には、シランカップ
リング剤とアルコキシシラン若しくはコロイダルシリカ
からなる有機ハードコート皮膜を設け、カチオン染料で
染色するする方法が提案されている。また、実開昭６０
−９０４２２号公報には、ガラス製眼鏡レンズの凹面染
色可能な高分子皮膜を設け、分散染料で染色する方法が
提案されている。

【０００３】また、特開平５−２５２９９号公報、特開
平６−４３３０３号公報、特開平６−２６５８３０号公
報、特開平６−３３１８０３号公報、特開平６−３３７
３７６号公報、特開平６−２７１７８８号公報、特開平
７−３５９０２号公報、特開平５−９３８０３号公報、
特開平８−５４５０１号公報等には、合成樹脂製眼鏡レ
ンズ耐衝撃性の向上させる方法が提案されている。

【０００４】また、特開平６−１３８３０１号公報、特
開平８−２４８２０４号公報、特開平６−３３７３７９
号公報、特開平８−２３１８０７号公報等には高屈折率
用合成樹脂製眼鏡レンズ耐衝撃性の向上させる方法が提
案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前述のガラス製眼鏡レ
ンズの染色・着色方法では低濃度の染色においては問題
がないが、サングラスカラー等の高濃度染色において、
染色が不可能であったり、染色が可能であっても耐候性
において退色・変色が大きいという欠点を有している。
また、ガラス製眼鏡レンズのもう一つの欠点である耐衝
撃性においては何ら改善されていない。

【０００６】また現在、眼鏡レンズは、軽量性、耐衝撃
性および染色性等の特徴から合成樹脂レンズが主流であ
る。しかし、ガラス製眼鏡レンズには、熱や外力による
変形が小さいことや、合成樹脂レンズと比較して、アッ
ベ数高い等の利点もある。この利点を利用し、ガラス製
眼鏡レンズは、合成樹脂レンズと比較してハードコート
層の硬化温度や無機物質からなる反射防止膜の成膜温度
を高温での処理が可能となる。これにより、染色レンズ
の退色・変色が大幅に改善されると同時に、無機物質か
らなる反射防止膜をハードコート層表面に設けた時の各
種耐久性もレベルアップする。即ちハードコートの主成
分組成比の自由度が増加し、また蒸着物質の選択度（特
に低屈折率物質）も増加する。またコーティング後の焼
成時間も大幅に短縮できる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明におい
て、これらの問題点を解決するため鋭意検討を行なった
ところ、ガラス製眼鏡レンズの表面に、熱硬化性プライ
マー層、染色可能なハードコート層、および無機物質か
らなる反射防止膜を設けることにより、染色性と耐衝撃
性の双方を充分に満足できることを見い出した。

【０００８】すなわち、本発明は、ガラス製眼鏡レンズ
の表面に、熱硬化性プライマー層、ハードコート層およ
び無機物質からなる反射防止膜からなることを特徴とす
る積層体に関するものである。

【０００９】本発明で使用する（Ａ）成分の熱硬化性プ
ライマー層とは、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセ
タール系樹脂、アクリル酸系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、
アミノ系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニルアルコー
ル系樹脂、スチレン系樹脂、メラミン系樹脂およびこれ
らの混合物もしくは共重合体等が挙げられる。

【００１０】染色性、耐衝撃性の向上考慮すると、ポリ
ウレタン系樹脂のプライマー層が好ましい。

【００１１】その具体例として、両末端に活性水素含有
化合物とポリイソシアネート化合物との反応から形成さ
れるものである。活性水素含有化合物としては、ポリア
ルキレングリコール類、ポリブタジエングリコール類、
ポリアルキレンアジペート類、ポリブタジエングリコー
ル類、ポリアルキレンカーボネート類、シリコーンポリ
オール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール
等のポリオール化合物が挙げられる。ポリイソシアネー
ト化合物としては、脂肪族系ポリイソシアネート、芳香
族系ポリイソシアネート、水添キシレンジイソシアネー
ト、β−ジケトン・オキシム・フェノール・カプロラク
タム等でブロックされたブロック型ポリイソシアネート
等が挙げられる。

【００１２】次に（Ｂ）成分の染色可能ハードコート層
としては、メラミン系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられるが、シリコー
ン系樹脂が最も好ましい。

【００１３】具体例として、下記成分の組み合わせが挙
げられる。

【００１４】（Ｄ）成分の粒径１〜１００ミリミクロン
のＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，
Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上の金
属酸化物からなる微粒子および／またはＳｉ，Ａｌ，Ｓ
ｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，
Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる２種以上の金属酸化物から構成
される複合微粒子の具体的例としては、ＳｉＯ_２，Ａｌ
_２Ｏ_３，ＳｎＯ_２，Ｓｂ_２Ｏ_５，Ｔａ_２Ｏ_５，Ｃｅ
Ｏ_２，Ｌａ_２Ｏ_３，Ｆｅ_２Ｏ_３，ＺｎＯ，ＷＯ_３，Ｚｒ
Ｏ_２，Ｉｎ_２Ｏ_３，ＴｉＯ_２の無機酸化物微粒子が、分
散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶
媒にコロイド状に分散させたものである。または、これ
ら無機酸化物の２種以上によって構成される複合微粒子
が水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイ
ド状に分散したものである。さらにコーティング液中で
の分散安定性を高めるためにこれらの微粒子表面を有機
ケイ素化合物またはアミン系化合物で処理したものを使
用することも可能である。この際用いられる有機ケイ素
化合物としては、単官能性シラン、あるいは二官能性シ
ラン、三官能性シラン、四官能性シラン等がある。処理
に際しては加水分解性基を未処理で行ってもあるいは加
水分解して行ってもよい。また処理後は、加水分解性基
が微粒子の−ＯＨ基と反応した状態が好ましいが、一部
残存した状態でも安定性には何ら問題がない。またアミ
ン系化合物としてはアンモニウムまたはエチルアミン、
トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピル
アミン等のアルキルアミン、ベンジルアミン等のアラル
キルアミン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールア
ミンがある。これら有機ケイ素化合物とアミン化合物の
添加量は微粒子の重量に対して１から１５％程度の範囲
内で加える必要がある。いずれも粒子径は約１〜３００
ｍμが好適であり、本発明のコーティング組成物への適
用種及び使用量は目的とする被膜性能により決定される
ものであるが、使用量は固形分の１０〜５０重量％であ
ることが望ましい。すなわち、１０重量％未満では、無
機蒸着膜との密着性が不充分となるか、もしくは、塗膜
の耐擦傷性が不充分となる。また５０重量％を越える
と、塗膜にクラックが生じる。また、染色性も不充分と
なる。

【００１５】続いて（Ｅ）成分において、Ｒ^１は重合可
能な反応基を有する有機基であり、ビニル基，アリル
基，アクリル基，メタクリル基，エポキシ基，メルカプ
ト基，シアノ基，イソシアノ基，アミノ基等の重合可能
な反応基を有するシラン化合物であり、Ｒ^２は炭素数１
〜６の炭化水素基であるが、その具体的例としては、メ
チル基，エチル基，ブチル基，ビニル基，フェニル基等
が挙げられる。またＸ^１は加水分解可能な官能基であり
その具体的なものとして、メトキシ基，エトキシ基，メ
トキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基，ブロモ
基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。

【００１６】このシラン化合物の具体例として、ビニル
トリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニ
ルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリ
アルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコ
キシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシ
シラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチル
シラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチ
ルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアル
コキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチ
ルジアルコキシシラン等がある。

【００１７】この（Ｅ）成分は、２種以上混合して用い
てもかまわない。

【００１８】また、加水分解を行なってから用いるか、
もしくは硬化した後の被膜に酸処理を行うか、どちらか
の方法を取った方がより有効である。

【００１９】（Ｅ）成分の使用量は、全組成物の２０〜
６０重量％であることが望ましい。すなわち、２０重量
％未満であると、無機蒸着膜との密着性が不充分となり
やすい。また６０重量％を越えると、硬化被膜にクラッ
クを生じさせる原因となり好ましくない。

【００２０】次に、成分（Ｆ）については、前記一般式
２において、Ｒ^３、Ｒ^４は炭素数１〜６の炭化水素基で
あるがその好ましい具体例としては、メチル基、エチル
基、ブチル基、フェニル基等が挙げられる。また、
Ｘ^２，Ｘ^３は、加水分解可能な官能基であり、好ましい
具体例としては、メトキシ基、エトキシ基メトキシエト
キシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロ
ゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。また、Ｙはカ
ーボネート基またはエポキシ基を含有する有機基であ
り、好ましい具体例としては、下記のものが挙げられ
る。

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】これらのジシラン化合物は、従来公知の種
々方法で合成することができる。

【００３２】例えば、ジアリルカーボネートとトリクロ
ロシラン等を付加反応させ、その後アルコキシ化させれ
ば得ることができる。または、両端末に付加可能な置換
基を持ち、更にその内部にエポキシ化可能な官能基を含
む化合物に、トリクロロシラン等を付加反応させ、その
後アルコキシ化させれば得ることができる。

【００３３】この（Ｆ）成分は、加水分解を行ってから
用いるか、もしくは硬化した後の被膜に酸処理を行う
か、どちらかの方法を取った方がより有効である。

【００３４】使用量は固形分の３〜４０重量％であるこ
とが望ましい。すなわち、３重量％未満では、染色性と
無機蒸着膜との各種耐久性の双方を同時に満足させるこ
とができない。また４０重量％を超えると。塗膜の耐水
性が悪くなる。また、塗液のポットライフも短くなる。

【００３５】続いて、（Ｇ）成分の多官能性エポキシ化
合物は、塗料、接着剤、注型用などに広く実用されてい
るもので、例えば過酸化法で合成されるポリオレフィン
系エポキシ樹脂、シクロペンタジエンオキシドやシクロ
ヘキセンオキシドあるいはヘキサヒドロフタル酸とエピ
クロルヒドリンから得られるポリグリシジルエステルな
どの脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡやカテコー
ル、レゾシノールなどの多価フェノールあるいは（ポ
リ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロー
ル、ソルビトールなどの多価アルコールとエピクロルヒ
ドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ
化植物油、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒ
ドリンから得られるエポキシノボラック、フェノールフ
タレインとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹
脂、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレート
アクリル系モノマーあるいはスチレンなどの共重合体、
さらには上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メ
タ）アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得らる
エポキシアクリレートなどが挙げられる。

【００３６】多官能性エポキシ化合物の具体例として
は、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレン
グリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノ
ナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチル
グリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロール
トリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジル
エーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジ
グリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリス
リトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトール
トリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラ
グリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグ
リシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエー
テル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル、等
の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシ
ジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシ
ルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化
合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテ
ル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノール
ノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラ
ックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物
等が挙げられる。

【００３７】本発明では（Ｇ）成分は、染色成分の役割
と同時に耐水性・耐温水性の向上として用いる。そこ
で、上記した中でも、１，６−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリ
グリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族
エポキシ化合物が特に好ましい。

【００３８】（Ｇ）成分の使用量は、全組成物の５〜４
０重量％であることが必要である。すなわち５重量％未
満であると塗膜の耐水性が不充分となる。また、４０重
量％を越えると無機蒸着膜との密着性が不充分となりや
すく、好ましくない。

【００３９】また、一般式がＳｉ（ＯＲ）_４で表される
四官能シラン化合物を添加することも有用である。具体
例として、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシ
ラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラ
ン、テトラアセトキシシラン、テトラアリロキシシラ
ン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テト
ラキス（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２
−エチルヘキシロキシ）シラン等があげられる。これら
は単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
また、これらは無溶媒下またはアルコール等の有機溶剤
中で、酸の存在下で加水分解して使用する方が好まし
い。

【００４０】また、プライマー層に添加する（Ｈ）成分
の役割は、ガラス製眼鏡レンズの屈折率が１．５５以上
の場合、レンズ基材とプライマー層の屈折率を調整する
ために用いる。具体的例としては、ＳｉＯ_２，Ａｌ_２Ｏ
_３，ＳｎＯ_２，Ｓｂ_２Ｏ_５，Ｔａ_２Ｏ_５，ＣｅＯ_２，Ｌ
ａ_２Ｏ_３，Ｆｅ_２Ｏ_３，ＺｎＯ，ＷＯ_３，ＺｒＯ_２，Ｉ
ｎ_２Ｏ_３，ＴｉＯ_２の無機酸化物微粒子が、分散媒たと
えば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロ
イド状に分散させたものである。または、これら無機酸
化物の２種以上によって構成される複合微粒子が水、ア
ルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分
散したものである。さらにコーティング液中での分散安
定性を高めるためにこれらの微粒子表面を有機ケイ素化
合物またはアミン系化合物で処理したものを使用するこ
とも可能である。この際用いられる有機ケイ素化合物と
しては、単官能性シラン、あるいは二官能性シラン、三
官能性シラン、四官能性シラン等がある。処理に際して
は加水分解性基を未処理で行ってもあるいは加水分解し
て行ってもよい。また処理後は、加水分解性基が微粒子
の−ＯＨ基と反応した状態が好ましいが、一部残存した
状態でも安定性には何ら問題がない。またアミン系化合
物としてはアンモニウムまたはエチルアミン、トリエチ
ルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン等
のアルキルアミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミ
ン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンがあ
る。これら有機ケイ素化合物とアミン化合物の添加量は
微粒子の重量に対して１から１５％程度の範囲内で加え
る必要がある。いずれも粒子径は約１〜３００ｍμが好
適である。

【００４１】このようにして得られるプライマー液およ
びハードコート液は、必要に応じ、溶剤に希釈して用い
ることができる。溶剤としては、アルコール類、エステ
ル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用い
られる。

【００４２】尚、本発明のプライマー液およびハードコ
ート液は、上記成分の他に必要に応じて、少量の界面活
性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染
料・油溶染料・蛍光染料・顔料、フォトクロミック化合
物、ヒンダードアミン・ヒンダードフェノール系等の耐
光耐熱安定剤等を添加しコーティング液の塗布性および
硬化後の被膜性能を改良することもできる。

【００４３】さらに、本発明のプライマー液およびハー
ドコート液の塗布にあたっては、基材レンズと被膜の密
着性を向上させる目的で、基材表面をあらかじめアルカ
リ処理、酸処理、界面活性剤処理、無機あるいは有機物
の微粒子による研磨処理、プライマー処理またはプラズ
マ処理を行うことが効果的である。

【００４４】また、塗布・硬化方法としては、ディッピ
ング法、スピンナー法、スプレー法あるいはフロー法に
よりコーティング液を塗布した後、４０〜２００℃の温
度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成するこ
とができる。特に熱変形温度が１００℃未満の基材に対
しては治工具でレンズ基材を固定する必要のないスピン
ナー法が好適である。

【００４５】続いて（Ｃ）成分の無機物質からなる反射
防止膜を形成する被膜化方法としては、真空蒸着法、イ
オンプレーティング法、スパッタリング法等が挙げられ
る。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同
時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。
また、膜構成としては、単層反射防止膜もしくは多層反
射防止膜のどちらを用いてもかまわない。

【００４６】使用される無機物の具体例としては、Ｓｉ
Ｏ_２，ＳｉＯ，ＺｒＯ_２，ＴｉＯ_２，ＴｉＯ，Ｔｉ_２Ｏ
_３，Ｔｉ_２Ｏ_５，Ａｌ_２Ｏ_３，Ｔａ_２Ｏ_５，ＣｅＯ_２，
ＭｇＯ，Ｙ_２Ｏ_３，ＳｎＯ_２，ＭｇＦ_２，ＷＯ_３などが
挙げられる。これらの無機物は単独で用いるかもしくは
２種以上の混合物を用いる。

【００４７】また、反射防止膜を形成する際には、ハー
ドコート膜の表面処理を行なうことが望ましい。この表
面処理の具体的例としては、酸処理，アルカリ処理，紫
外線照射処理，アルゴンもしくは酸素雰囲気中での高周
波放電によるプラズマ処理，アルゴンや酸素もしくは窒
素などのイオンビーム照射処理などが挙げられる。

【００４８】以下、実施例により更に詳細に説明する。

【００４９】

【発明の実施の形態】実施例により本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００５０】実施例−１（１）プライマー組成物の調製ブチルセロソルブ１１．１５Ｋｇに市販のポリエステル
タイプのポリオール「デスモフェン６７０−８０Ｂ」
（住友バイエルウレタン（株）製）４８０ｇおよび市販
のブロック型イソシアネート「デスモジュールＬＳ−２
７５９」（住友バイエルウレタン（株）製）１９００ｇ
およびシリコン系界面活性剤「Ｌ７６０４」（日本ユニ
カー（株）製）１０ｇを混合し充分に撹拌を行ないプラ
イマー組成物とした。

【００５１】（２）ハードコート組成物の調製イソプロピルセロソルブ３４２ｇ、純水１００ｇおよび
メチルセロソルブ分散ＳｉＯ_２微粒子ゾル（触媒化成工
業（株）製、商品名「オスカル１８３２」固形分濃度３
０ｗｔ％）３３８ｇおよびγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン９２ｇおよびビス［３−（ジエトキシ
メチルシリル）プロピル］カーボネート３１ｇを混合し
た。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液３７ｇを撹拌しな
がら滴下した。さらに５時間撹拌後、この液に１，６−
ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工
業（株）製、商品名「デナコールＥＸ−２１２」）６３
ｇおよびＦｅ（Ｃ_５Ｈ_７Ｏ_２）_３を３．２ｇおよびＭｎ
（Ｃ_５Ｈ_７Ｏ_２）_３を１ｇ、シリコン系界面活性剤（日
本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４］）０．３
ｇを添加し４時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。

【００５２】（３）塗布および硬化このようにして得られた塗液で、屈折率１．５２のクラ
ウンガラス製眼鏡レンズに、プライマー層：１０ｃｍ／
ｍｉｎ、ハードコート層：１２ｃｍ／ｍｉｎの引き上げ
速度で浸漬法にて塗布を行なった。プライマー塗布後１
００℃で２０分間風乾した後ハードコートを塗布し２３
０℃で３０分間焼成を行なった。このようにして得られ
た硬化被膜の厚みはプライマー層は約３ミクロン、ハー
ドコート層は約２．５ミクロンであり、外観、染色性共
に優れたものであった。

【００５３】（４）反射防止薄膜の形成得られたレンズを酸素ガスによるイオンビーム照射処理
（加速電圧５００Ｖ×６０秒）を行なった後、基板から
大気にむっかて順に、ＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２、
ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２の５層からなる反射防止多層膜を真
空蒸着法（真空器械工業（株）製；ＢＭＣ−１０００）
にて形成を行なった。その際４層目のＴｉＯ_２をイオン
ビームアシスト蒸着により成膜を行った。蒸着各層の光
学的膜厚は、最初のＳｉＯ_２、次のＺｒＯ_２とＳｉＯ_２
の等価膜層がλ／４、ＴｉＯ_２層がλ／２、最上層のＳ
ｉＯ_２層がλ／４となる様に形成した。なお、設計波長
λは５２０ｎｍとした。

【００５４】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９９％であった。

【００５５】（５）試験および評価結果得られたレンズをそれぞれ次に述べる方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。

【００５６】（ａ）耐摩耗性：ボンスター＃００００ス
チールウール（日本スチールウール（株）製）で１Ｋｇ
の荷重をかけ、１０往復、表面を摩擦し、傷ついた程度
を目視で次の段階に分けて評価した。

【００５７】Ａ：１ｃｍ＊３ｃｍの範囲に全く傷がつかない。Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく。Ｃ：上記範囲内に１０〜１００本の傷がつく。Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面が残ってい
る。Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が残っていな
い。

【００５８】（ｂ）密着性：基材とハードコート膜およ
びハードコート膜とマルチコート膜との密着性は、ＪＩ
ＳＤ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によっ
て行なった。即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔
に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成さ
せる。次に、その上へセロファン粘着テープ（ニチバン
（株）製商品名「セロテープ」）を強く押し付けた
後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した後コー
ト被膜の残っているマス目をもって密着性指標とした。

【００５９】（ｃ）耐候性：キセノンランプによるサン
シャインウェザーメーターに４００時間暴露した後の表
面状態に変化のないものを良とした。

【００６０】（ｄ）耐熱性（冷却サイクル性）：７０℃
の温風中に１時間保存した後表面状態を調べた。更に−
５℃で１５分、６０℃で１５分のサイクルを５回繰り返
し、表面状態に変化のないものを良とした。

【００６１】（ｅ）耐湿試験：６０℃×９９％雰囲気に
１０日間放置した後表面状態に変化のないものを良とし
た。

【００６２】（ｆ）耐久性：耐久性は本質的に密着性の
接続であると考え、（ｃ）から（ｅ）の試験を行なった
ものについて、上記のクロスカットテープ試験を行ない
コート膜に剥離のないものを良とした。

【００６３】（ｇ）染色性（ハードコートレンズの
み）：９２℃の純水１リットルに、セイコープラックス
ダイヤコート用染色剤アンバーＤを２ｇ分散させ染色液
を調整した。この染色液に、３０分間浸漬させ染色を行
ない、染色ムラがなく、かつ全光線透過率が染色前と染
色後の差が５０％以上のものを良とした。

【００６４】（ｈ）変色・退色試験：染色したレンズを
キセノンランプによるサンシャインウェザーメーターに
４０時間暴露した後、目視にて変色、退色の評価を行な
った。

【００６５】（ｉ）耐衝撃性試験：１６．３ｇの硬球を
１２７ｃｍの高さからレンズの中心に落下させ、レンズ
の割れを確認した。

【００６６】実施例−２（１）プライマー組成物の調製１−エトキシ−２−プロパノール１０．５Ｋｇに、市販
のポリウレタン「ＬＱ３５０５」（三洋化成（株）製）
４．９Ｋｇおよびフッ素界面活性剤「ＦＣ−１３５」
（住友スリーエム（株）製）１０ｇを混合し充分に撹拌
を行ないプライマー組成物とした。

【００６７】（２）ハードコート組成物の調製メチルセロソルブ３９０ｇ、メタノール分散ＳｉＯ_２微
粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、商品名「オスカル１
１３２」固形分濃度３０ｗｔ％）３７２ｇを混合した
後、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン
６９ｇおよびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン６６ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水
溶液３０ｇを攪拌しながら滴下を行い４時間攪拌後一昼
夜熟成させた。この液にグリセロールジグリシジルエー
テル（ナガセ化成工業（株）製、商品名「デナコールＥ
Ｘ−３１３」）７３ｇ添加した後、過塩素酸マグネシウ
ム１０．５ｇ、シリコン系界面活性剤（ビッグケミー
（株）製：商品名「ＢＹＫ−３００」）０．２ｇを添加
し４時間攪拌後一昼夜熟成させて塗液とした。

【００６８】（３）塗布および硬化このようにして得られた塗液で、屈折率１．５２のクラ
ウンガラス製眼鏡レンズに、プライマー層：８ｃｍ／ｍ
ｉｎ、ハードコート層：２０ｃｍ／ｍｉｎの引き上げ速
度で浸漬法にて塗布を行なった。プライマー塗布後１０
０℃で２０分間風乾した後ハードコート塗布し２５０℃
で３０分間焼成を行なった。このようにして得られた硬
化被膜の厚みは共に約３ミクロンであり、外観、染色性
共に優れたものであった。

【００６９】（４）反射防止薄膜の形成上記の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴン
プラズマ４００Ｗ×６０秒）を行った後、基板から大気
にむかって順に、ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｓｉ
Ｏ_２の４層からなる反射防止多層膜を真空蒸着法（真空
機器工業（株）製：ＢＭＣ−１０００）にて、成膜温度
２５０℃の条件で膜形成を行った。各層の光学的膜厚
は、最初のＺｒＯ_２とＳｉＯ_２の等価膜層および次のＺ
ｒＯ_２層、最上層のＳｉＯ_２層がそれぞれλ／４となる
様に形成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。

【００７０】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９８．５％であった。

【００７１】（５）試験および評価結果得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。

【００７２】実施例−３（１）プライマー組成物の調製酢酸ブチル５００ｇおよび１−メトキシ−２−プロパノ
ール５００ｇに市販のポリカーボネートタイプのポリオ
ール「ニッポラン９８３」（日本ポリウレタン工業
（株）製）１８０ｇとキシレンジイソシアネートタイプ
の非ブロック型ポリイソシアネート「タケネートＤ−１
１０Ｎ」（武田薬品工業（株）製）１８０ｇ、メタノー
ル分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ
素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度
２０重量％）２５０ｇおよびシリコン系界面活性剤「Ｌ
−７００１」（日本ユニカー（株）製）１０ｇを混合し
充分に撹拌を行ないプライマー組成物とした。

【００７３】（２）ハードコート組成物の調製ブチルセロソルブ３８３ｇおよびメチルセロソルブ分散
二酸化セリウム−二酸化チタン−二酸化ケイ素複合微粒
子ゾル（触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク
１８３２」固形分濃度２０ｗｔ％）４１６ｇおよびγ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン９５ｇを混合
した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液２７ｇを攪拌し
ながら滴下を行い４時間攪拌後一昼夜熟成させた。この
液にグリセロールトリグリシジルエーテル（ナガセ化成
工業（株）製、商品名「デナコールＥＸ−３１４」）を
７７ｇ添加した後、Ｆｅ（Ｃ_５Ｈ_７Ｏ_２）_３を２ｇおよ
びＭｎ（Ｃ_５Ｈ_７Ｏ_２）_２１．１ｇ、シリコン系界面活
性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「ＦＺ−２１１
０」０．３ｇおよびフェノール系酸化防止剤（川口化学
工業（株）製、商品名「アンテージクリスタル」）０．
７ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させて塗液とし
た。

【００７４】（３）塗布および硬化このようにして得られた塗液で、屈折率１．７１の高屈
折率ガラス製眼鏡レンズに、プライマー層：１０ｃｍ／
ｍｉｎ、ハードコート層：１８ｃｍ／ｍｉｎの引き上げ
速度で浸漬法にて塗布を行なった。プライマー塗布後１
００℃で２０分間風乾した後ハードコート塗布し２５０
℃で３０分間焼成を行なった。このようにして得られた
硬化被膜の厚みは共に約２．５ミクロンであり、外観、
染色性共に優れたものであった。

【００７５】（４）反射防止薄膜の形成上記の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴン
プラズマ４００Ｗ×６０秒）を行った後、基板から大気
にむかって順に、ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｓｉ
Ｏ_２の４層からなる反射防止多層膜を真空蒸着法（真空
機器工業（株）製：ＢＭＣ−１０００）にて、成膜温度
２５０℃の条件で膜形成を行った。各層の光学的膜厚
は、最初のＺｒＯ_２とＳｉＯ_２の等価膜層および次のＺ
ｒＯ_２層、最上層のＳｉＯ_２層がそれぞれλ／４となる
様に形成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。

【００７６】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９８．５％であった。

【００７７】（５）試験および評価結果得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。

【００７８】実施例−４（１）プライマー組成物の調製イソプロピルセロソルブ１８４０ｇ、市販のポリビニル
ブチラール樹脂「ポリビニルブチラール２０００」（和
光順薬工業（株）製）１８０ｇ、γ−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン２５ｇ、フッ素界面活性剤
「ＦＣ−１３５」（住友スリーエム（株）製）３ｇおよ
びｐ−トルエンスルホン酸２．５ｇを混合し充分に撹拌
を行ないプライマー組成物とした。

【００７９】（２）ハードコート組成物の調製実施例−１と同様な方法で調整した。

【００８０】（３）塗布および硬化実施例−１と同様な方法で塗布、硬化を行なった。

【００８１】このようにして得られた硬化被膜の厚みは
プライマー層は約３ミクロン、ハードコート層は約２．
５ミクロンであり、外観・染色性共に優れたものであっ
た。

【００８２】（４）反射防止薄膜の形成実施例−１と同様な方法で行なった。

【００８３】（５）試験および評価結果得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。

【００８４】比較例−１実施例−１においてプライマー層を設けないこと以外は
すべて同様な方法でレンズを製造した。

【００８５】比較例−２実施例−１において、クラウンガラス製眼鏡レンズの代
わりにジエチレングリコールビスアリルカーボネート
（ＣＲ−３９）製眼鏡レンズを用い、ハードコートの焼
成温度を１３５℃にしたこと以外はすべて同様な方法で
レンズを製造した。

【００８６】比較例−３比較例−２においてハードコートの焼成を１３５℃で２
時間行なったこと以外はすべて同様な方法でレンズを製
造した。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明により、各
種耐久性（耐摩耗性、耐候性、耐温水性、耐薬品性、耐
熱性、耐衝撃性等）および染色性に優れたガラス製眼鏡
レンズを提供することを可能とする。特に、ガラス製眼
鏡レンズの最大の欠点である染色性および耐衝撃性の大
幅な向上を実現した。

【００８９】優れた耐衝撃性と染色性および反射防止加
工を可能としたガラス材料は、眼鏡レンズのみならず、
カメラレンズ、光ビーム集光レンズや光拡散用レンズと
して民生用或いは産業用に広く応用することができる。
更に本発明による効果は、ウォッチガラスやディスプレ
イ用カバーガラス等の透明ガラスやカバーガラス等の光
学用途の透明ガラス全般のみならずガラス容器等の破壊
防止にも応用利用が可能であり、得られる効果は多大で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ガラス製眼鏡レンズの表面に、基材側から
順に下記（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）からなることを特徴
とする積層体。（Ａ）熱硬化性プライマー層（Ｂ）染色可能ハードコート層（Ｃ）無機物質からなる反射防止膜
【請求項２】前記（Ａ）成分がポリウレタン樹脂からな
ること特徴とする特許請求項１記載の積層体。
【請求項３】前記（Ｂ）成分が下記（Ｄ）および（Ｅ）
成分からなることを特徴とする特許請求項１および２記
載の積層体。（Ｄ）．粒径１〜１００ミリミクロンのＳｉ，Ａｌ，Ｓ
ｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，
Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上の金属酸化物からなる
微粒子および／またはＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，
Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選
ばれる２種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子（Ｅ）．一般式【化１】で表される有機ケイ素化合物（式中、Ｒ^１はビニル基、
アリル基、アクリル基またはメタクリル基を有する有機
基、Ｒ^２は炭素数１〜６の炭化水素基である。Ｘ^１は加
水分解性基であり、ｎは０または１である。）
【請求項４】下記の成分（Ｆ）を含有することを特徴と
する請求項３記載の積層体。（Ｆ）．一般式【化２】で表される有機ケイ素化合物（式中、Ｒ^３、Ｒ^４は炭素
数１〜６の炭化水素基である。Ｘ^２、Ｘ^３は加水分解性
基であり、Ｙは、カーボネート基またはエポキシ基を含
有する有機基であり、ｍは０または１である。）
【請求項５】下記（Ｇ）成分を含有することを特徴とす
る請求項３および４記載の積層体。（Ｇ）．多官能性エポキシ化合物
【請求項６】前記（Ａ）成分に下記（Ｈ）を混合するこ
とを特徴とする請求項１、２、３、４および５記載の積
層体。（Ｈ）．粒径１〜１００ミリミクロンのＡｌ，Ｓｎ，Ｓ
ｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，
Ｔｉから選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子
および／またはＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，
Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる
２種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子