JPH10330435A - グラフト変性ポリオレフィン系樹脂およびそれを含むポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自動車部品、家電部品、工業用部品、スポー
ツ用品、家具類などに好適に用いることができ、耐衝撃
性などの機械的性質と成形流動性の物性バランスおよび
熱安定性にもすぐれたポリエステル系樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）１００
重量部に対して、不飽和エポキシ単量体（ａ−２）０．
１〜２０重量部、（ａ−２）成分と共重合可能なビニル
系単量体（ａ−３）０．１〜２０重量部およびラジカル
開始剤（ａ−４）を（ａ−２）成分と（ａ−３）成分の
合計１００重量部に対して０．００１〜１０重量部含有
する水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ａ−２）
成分、（ａ−３）成分および（ａ−４）成分を（ａ−
１）成分に含浸せしめ、（ａ−２）成分および（ａ−
３）成分を重合させてなり、かつ、ゲル分率が５重量％
以下であるグラフト変性ポリオレフィン系樹脂および該
樹脂１〜５０重量％とポリエステル樹脂９９〜５０重量
％からなる樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、グラフト変性ポリ
オレフィン系樹脂およびこれを含有してなるポリエステ
ル系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、エポキシ基
含有不飽和単量体と、それと共重合可能なビニル系単量
体をグラフトさせて変性したポリオレフィン系樹脂およ
びこれを含有してなる自動車部品、家電部品、工業用部
品、スポーツ用品、家具類などに好適に用いることがで
き、耐衝撃性などの機械的性質と成形流動性の物性バラ
ンスおよび熱安定性にもすぐれたポリエステル系樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は、すぐれた機械
的性質、化学的性質、物理的性質、成形加工性を有する
安価なプラスチック材料として用いられる。

【０００３】一方、ポリエステル樹脂は、電気特性、耐
薬品性、吸水寸法安定性などの特性にすぐれるとともに
良好な成形流動性を有しており、このような特徴を利用
して、自動車分野や電気・電子分野で各種電装部品など
に用いられている。しかしながら、ポリエステル樹脂
は、アイゾット衝撃強度などに代表される衝撃特性が低
いという欠点を有しており、さらに広範な用途への応用
をはかるために、従来よりその改良が試みられている。

【０００４】前記ポリオレフィン系樹脂およびポリエス
テル樹脂双方の特徴を鑑み、ポリオレフィン系樹脂、そ
の中でもエチレン−プロピレン共重合体あるいはエチレ
ン−プロピレン−非共役ジエン共重合体などのオレフィ
ン系エラストマーを、ポリエステル樹脂に配合して、ポ
リエステル樹脂の衝撃性などの機械的性質を改善しよう
とする試みがなされている。しかし、極性の低いオレフ
ィン系エラストマーは、元来、ポリエステル樹脂との相
溶性がわるいため、単に両者を配合しても均一に分散せ
ず、逆に剛性、耐衝撃性などの機械特性が低下し、意図
した諸物性を有する組成物はえられない。

【０００５】そこで、ポリエステル樹脂とポリオレフィ
ン系樹脂との相溶性を改良する方法として、たとえば特
公昭５８−４７４１９号公報には、ポリエステル樹脂に
対してオレフィン、グリシジルメタクリレートおよび酢
酸ビニルの共重合体を添加する方法が、特開昭５５−１
３７１５５号公報には、ポリエステル樹脂に対してオレ
フィンと不飽和グリシジルエステルの共重合体を添加す
る方法が開示されている。これらの方法によれば、両樹
脂間の相溶性は改良されるものの、衝撃特性などの機械
特性は充分ではなく、逆に、ポリエステル樹脂が本来有
する良好な成形流動性を損なうばあいがあり、充分な改
質効果がえられない。

【０００６】さらに、特公平６−１５６５９号公報には
不飽和エポキシ単量体などで変性したエチレン−プロピ
レン共重合体やエチレン−プロピレン−非共役ジエン共
重合体をポリエステル樹脂に配合する方法が開示されて
いるが、この方法において、衝撃特性および成形流動性
をともに改良するにはいたらず、改善効果は充分とはい
い難い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィン系樹脂に特定量の不飽和エポキシ単量体とビニル系
単量体をグラフト共重合させた特定のゲル分率を有する
グラフト変性ポリオレフィン系樹脂、およびこれとポリ
エステル樹脂からなる、耐衝撃性および成形流動性をバ
ランスよくそなえた樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン系
樹脂に対し特定量の不飽和エポキシ単量体とビニル系単
量体を、水性懸濁条件下、グラフト共重合せしめてえら
れる、低ゲル分率のグラフト変性ポリオレフィン系樹
脂、およびこれとポリエステル樹脂からなる樹脂組成物
が耐衝撃性および成形流動性をバランスよくそなえた成
形品を与えることができることを見出し本発明を完成す
るに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、ポリオレフィン系樹
脂（ａ−１）１００部（重量部、以下同様）に対して、
不飽和エポキシ単量体（ａ−２）０．１〜２０部、（ａ
−２）成分と共重合可能なビニル系単量体（ａ−３）
０．１〜２０部およびラジカル開始剤（ａ−４）を（ａ
−２）成分と（ａ−３）成分の合計１００部に対して
０．００１〜１０部含有する水性懸濁液を調製し、該水
性懸濁液中の（ａ−２）成分、（ａ−３）成分および
（ａ−４）成分を（ａ−１）成分に含浸せしめ、（ａ−
２）成分および（ａ−３）成分を重合させてなり、か
つ、ゲル分率が５％（重量％、以下同様）以下であるグ
ラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項１）、ポリオ
レフィン系樹脂（ａ−１）が、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体、エチレン−アルキルアクリレート共重合体、
エチレン−アルキルメタクリレート共重合体およびエチ
レン−酢酸ビニル共重合体よりなる群から選ばれた少な
くとも１種である請求項１記載のグラフト変性ポリオレ
フィン系樹脂（請求項２）、ポリオレフィン系樹脂（ａ
−１）が、ポリエチレン、エチレンに対し、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、１−オクテンよりなる群から選ばれた１種以上を
共重合させた共重合体、エチレン−プロピレン−ジシク
ロペンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−５−
エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−メ
チルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはそれらの２種
以上である請求項２記載のグラフト変性ポリオレフィン
系樹脂（請求項３）、ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）
が、シングルサイト触媒を用いて製造された重合体であ
る請求項１、２または３記載のグラフト変性ポリオレフ
ィン系樹脂（請求項４）、不飽和エポキシ単量体（ａ−
２）が、不飽和グリシジルエステルおよび（または）不
飽和グリシジルエーテルである請求項１、２、３または
４記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項
５）、不飽和エポキシ単量体（ａ−２）が、Ｎ−［４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベ
ンジル］アクリルアミドである請求項５記載のグラフト
変性ポリオレフィン系樹脂（請求項６）、不飽和エポキ
シ単量体（ａ−２）が、グリシジルメタクリレートであ
る請求項５記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
（請求項７）、不飽和エポキシ基単量体（ａ−２）が、
Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−
ジメチルベンジル］アクリルアミドとグリシジルメタク
リレートとの混合物である請求項５記載のグラフト変性
ポリオレフィン系樹脂（請求項８）、（ａ−２）成分と
共重合可能なビニル系単量体（ａ−３）が、芳香族系ビ
ニル化合物、アルキル基の炭素数が１〜２２であるアク
リル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜２
２であるメタクリル酸アルキルエステル、アルキル基の
炭素数が１〜２２であるビニルアルキルエーテル、ビニ
ルアルコール、不飽和ニトリル化合物、不飽和アミノ化
合物、アルキル基の炭素数が１〜９であるマレイン酸ジ
アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜８である
アリルアルキルエーテル、ジエン化合物、無水マレイン
酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸および酢酸
ビニルよりなる群から選ばれた少なくとも１種である請
求項１、２、３、４、５、６、７または８記載のグラフ
ト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項９）、ａ−２）成
分と共重合可能なビニル系単量体（ａ−３）が、スチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸アリル、酢酸ビニルおよびア
クリロニトリルよりなる群から選ばれた少なくとも１種
である請求項９記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹
脂（請求項１０）、請求項１、２、３、４、５、６、
７、８、９または１０記載のグラフト変性ポリオレフィ
ン系樹脂１〜５０％と、ポリエステル樹脂（Ｂ）９９〜
５０％とからなるポリエステル系樹脂組成物（請求項１
１）、請求項１１記載のポリエステル系樹脂組成物１０
０部に対して、未変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）１〜
５０部を配合してなるポリエステル系樹脂組成物（請求
項１２）、未変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）が、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン
共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−エチルア
クリレート共重合体およびエチレン−酢酸ビニル共重合
体よりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項
１２記載のポリエステル系樹脂組成物（請求項１３）、
および請求項１１、１２または１３記載のポリエステル
系樹脂組成物１００部に対して、シリカ、タルク、マイ
カ、ガラス繊維、中性粘土類、炭素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維、炭化ケイ素繊維およびチタン酸繊維よりなる
群から選ばれた少なくとも１種のフィラー（Ｄ）１〜１
００部を配合してなるポリエステル系樹脂組成物（請求
項１４）に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリオレフィ
ン系樹脂（ａ−１）にはとくに制限はないが、炭素数が
２〜２０のα−オレフィン、たとえばエチレン、プロピ
レン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１
−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセ
ン、１−トリデセン、１−テトラデセン、３−メチル−
１−ブテンなどの単独重合体、または、これらのα−オ
レフィン２種以上を組み合わせてなる共重合体、あるい
は、前記α−オレフィン１種以上と非共役ジエン類、た
とえばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、
１，４−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジ
エン、１，５−シクロオクタジエン、２，５−ノルボル
ナジエン、２−メチル−２，５−ノルボルナジエン、５
−メチリデン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２
−ノルボルネン、５−ｎ−プロピリデン−２−ノルボル
ネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−
ｎ−ブチリデン−２−ノルボルネン、５−イソブチリデ
ン−２−ノルボルネン、メチルテトラヒドロインデンお
よびリモネンなどとの共重合体、あるいは前記α−オレ
フィン１種以上と他の共重合可能なビニル系単量体との
共重合体、あるいは、それらの混合物などがあげられ
る。具体的には、ポリエチレン、エチレンとプロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、または、１−オクテンとの共重合体などのエチレ
ン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン
−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体などのエ
チレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体、エチ
レン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチル
アクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体などのエチレン−アルキル（メタ）アクリレ
ート共重合体、あるいは、エチレン−酢酸ビニル共重合
体などが、樹脂組成物の衝撃特性などにすぐれ、好まし
く用いられる。

【００１１】本発明のポリオレフィン系樹脂（ａ−１）
は、チーグラナッタ系の重合触媒、あるいはシングルサ
イト触媒を用いて製造されたものなどを用いることがで
きる。シングルサイト触媒とは、特公平４−１２２８３
号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−
３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特
開昭６３−２８０７０３号公報、特開平３−１６３０８
８号公報、米国特許第５２７２２３６号明細書などに記
載されているシクロペンタジニエルあるいは置換シクロ
ペンタジニエルなどのシクロペンタジニエル骨格を１つ
以上有するメタロセン系触媒、および幾何学的に拘束さ
れた触媒などの活性点が均一である触媒のことである。
前記シングルサイト触媒に好ましく含有される金属原子
としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウムがあげら
れる。

【００１２】前記メタロセン系触媒としては、たとえ
ば、シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロライ
ド、ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムト
リクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムモノメチルモノクロライド、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジアルキル、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリルジシクロ
ペンタジエニルジルコニウムジメチル、メチルホスフィ
ンジシクロペンタジエニルジルコニウムジメチルなどの
ジルコニウム化合物；ビス（インデニル）チタンジフェ
ニル、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジアルキ
ル、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジフェニル、
ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタンジアルキ
ル、ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）チ
タンジクロライドなどのチタン化合物；ビス（シクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジメチルなどのハフニウム
化合物があげられる。

【００１３】また、前記シングルサイト触媒が幾何学的
に拘束された触媒としては、たとえば、（ｔ−ブチルア
ミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）
−１，２−エタンジイルジルコニウムジクロライド、
（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペ
ンタジエニル）−１，２−エタンジイルチタンジクロラ
イド、（メチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）−１，２−エタンジイルジルコニウム
ジクロライド、（メチルアミド）（テトラメチル−η５
−シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイルチタ
ンジクロライド、（エチルアミド）（テトラメチル−η
５−シクロペンタジエニル）メチレンチタンジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）ジベンジル（テトラメチル−
η５−シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジベ
ンジル、（ベンジルアミド）ジメチル（テトラメチル−
η５−シクロペンタジエニル）シランチタンジクロライ
ド、（フェニルホスフィド）ジメチル（テトラメチル−
η５−シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジベ
ンジル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル
−η５−シクロペンタジエニル）シランチタンジメチル
などがあげられる。

【００１４】前記シングルサイト触媒は、助触媒を同時
に用いることができる。前記助触媒の好ましい例として
は、メチルアルモキサンなどの有機アルミニウムオキシ
化合物、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランなど
のホウ素系化合物があげられる。

【００１５】本発明のポリオレフィン系樹脂（ａ−１）
を変性するための不飽和エポキシ単量体（ａ−２）とし
ては、たとえば、不飽和グリシジルエステル、不飽和グ
リシジルエーテルなどを用いることができ、具体的に
は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、イタコン酸のモノおよびジグリシジルエステル、ブ
テントリカルボン酸のモノ、ジおよびトリグリシジルエ
ステル、シトラコン酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、エンド−シス−ビシクロ［２，２−１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボン酸のモノおよびジグリシジ
ルエステル、エンド−シス−ビシクロ［２，２，１］ヘ
プト−５−エン−２−メチル−２，３−ジカルボン酸の
モノおよびジグリシジルエステル、アリルコハク酸のモ
ノおよびジグリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン
酸のグリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、
あるいは、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）
−３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミドなどがあ
げられ、これらは単独、あるいは、２種以上を組み合わ
せて用いられる。これらの中でも、コスト、およびポリ
オレフィン系樹脂（ａ−１）へのグラフト重合性などの
バランスから、グリシジルメタクリレート、Ｎ−［４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベ
ンジル］アクリルアミド、あるいは、それらの混合物が
好ましい。不飽和エポキシ単量体（ａ−２）の使用量
は、ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）１００部に対して
０．１〜２０部、好ましくは０．１〜１０部である。前
記範囲より多いばあいは樹脂組成物の成形流動性の低下
を招き、少ないばあいは衝撃特性などの樹脂特性の改質
効果、および相溶化効果が乏しい。

【００１６】本発明で使用される（ａ−２）成分と共重
合可能なビニル系単量体（ａ−３）としては、たとえ
ば、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、およびジビ
ニルベンゼンなどが、アルキル基の炭素数が１〜２２で
あるメタクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｉ−
プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−
ｔ−ブチル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシルおよびメタクリル酸ステアリルなどが、
アルキル基の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキ
ルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸−ｉ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブ
チル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシルおよびアクリル酸ステアリルなどが、炭素数
が１〜２２であるビニルアルキルエーテルとしては、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル−
ｎ−プロピルエーテル、ビニル−ｉ−プロピルエーテ
ル、ビニル−ｉ−ブチルエーテル、ビニル−ｎ−アミノ
エーテル、ビニル−ｉ−アミノエーテル、ビニル−２−
エチルヘキシルエーテルおよびビニルオクタデシルエー
テルなどが、不飽和ニトリル化合物としては、アクリロ
ニトリル、およびメタクリルニトリルなどが、不飽和ア
ミノ化合物としては、アクリルアミド、およびメタクリ
ルアミドなどが、アルキル基の炭素数が１〜９であるマ
レイン酸ジアルキルエステルとしては、マレイン酸ジ−
ｎ−アミルエステル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチルエステ
ル、マレイン酸ジ−ｉ−アミルエステル、マレイン酸−
ｉ−ブチルエステル、マレイン酸ジメチルエステル、マ
レイン酸ジ−ｎ−プロピルエステル、マレイン酸ジ−オ
クチルエステルおよびマレイン酸ジノニルエステルなど
が、アルキル基の炭素数が１〜８のアリルアルキルエー
テルとしては、アリルエチルエーテルおよびアリル−ｎ
−オクチルエーテルなどが、ジエン化合物としては、ブ
タジエン、イソプレン、クロロプレン、フェニルプロパ
ジエン、シクロペンタジエン、１，５−ノルボルナジエ
ン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキ
サジエン、１，５−シクロヘキサジエン、および１，３
−シクロオクタジエンなどがあげられ、また、他のビニ
ルモノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸および酢酸ビニルなどがあげられ
る。これらは単独、または２種以上を組み合わせて用い
られる。これらの中でも、コスト、不飽和エポキシ単量
体（ａ−２）との共重合性、およびポリオレフィン系樹
脂（ａ−１）へのグラフト重合性などのバランスから、
スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸アリル、酢酸ビニルお
よびアクリロニトリルを単独でまたはこれらの２種以上
を組み合わせて用いるのが好ましい。ビニル系単量体
（ａ−３）の使用量は、ポリオレフィン系樹脂（ａ−
１）１００部に対して０．１〜２０部、好ましくは０．
１〜１０部の範囲である。前記範囲より多いばあいは、
衝撃特性などの機械的性質の低下を招く。

【００１７】本発明で用いられるラジカル開始剤（ａ−
４）としては、たとえば、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）バレレート、２，５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジハイドロパーオキサイド、α，α′−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキ
サイドなどの有機過酸化物類、あるいはたとえば、１，
１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］
ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，
４−ジメチル−バレロニトリル、２，２′−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４，４−
トリメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（２−アセ
トキシプロパン）、２，２′−アゾビス（２−アセトキ
シブタン）などのアゾ系化合物があげられ、これらは単
独または２種以上組み合わせて用いられる。また、これ
らラジカル重合開始剤はグラフト重合条件に応じ、ある
いはえられる重合体の分子量、粘度などに応じて所望の
ものを適宜選ばれる。ラジカル開始剤（ａ−４）の使用
量は、不飽和エポキシ単量体（ａ−２）と（ａ−２）成
分と共重合可能なビニル系単量体（ａ−３）との合計量
１００部に対して０．００１〜１０部であり、好ましく
は０．０５〜５部である。前記範囲より多いばあいは、
架橋による増粘やゲル化、あるいは、主鎖の切断による
分子量の低下が顕著となり、前記範囲より少ないばあい
は、重合が不充分となる。

【００１８】本発明のグラフト変性ポリオレフィン系樹
脂は５％以下のゲル分率を有するものである。ゲル分率
は、グラフト変性ポリオレフィン系樹脂の熱クロロベン
ゼンに対する不溶分の割合から求められる数値である。
ゲル分率が５％をこえるばあいは、本発明のグラフト変
性ポリオレフィン系樹脂、およびポリエステル系樹脂組
成物の重要な特長の１つである流動性が、ゲル分率５％
以下のばあいと比較して低下する。

【００１９】本発明のグラフト変性ポリオレフィン系樹
脂の製造方法としては、以下に示す方法が好適に用いら
れる。すなわち、（ａ−１）成分、（ａ−２）成分、
（ａ−３）成分、および（ａ−４）成分を含有する水性
懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ａ−２）成分、
（ａ−３）成分および（ａ−４）成分を（ａ−１）成分
に含浸させ、（ａ−２）成分と（ａ−３）成分を重合さ
せる方法が用いられる。前記水性懸濁液中の（ａ−１）
成分、（ａ−２）成分、（ａ−３）成分および（ａ−
４）成分の割合は、（ａ−１）成分１００部に対して、
（ａ−２）成分０．１〜２０部、好ましくは０．１〜１
０部、（ａ−３）成分０．１〜２０部、好ましくは０．
１〜１０部、（ａ−４）成分が前記（ａ−２）成分と
（ａ−３）成分との合計１００部に対して０．００１〜
１０部、好ましくは０．０５〜５部の範囲である。

【００２０】本発明で用いられるポリエステル樹脂
（Ｂ）としては、芳香族ジカルボン酸あるいはそのエス
テル形成性誘導体と、ジオールあるいはそのエステル誘
導体とを主成分とする縮合反応によりえられる重合体な
いし共重合体、あるいはラクトンの開環重合体などがあ
げられ、これらは単独または２種以上組み合わせて用い
られる。

【００２１】前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、あるいはそれらのエステル形成性誘導体などがあ
げられ、これらは単独または２種以上組み合わせて用い
られる。

【００２２】前記ジオール成分としては、Ｃ２〜Ｃ１０
の脂肪族ジオール、すなわちエチレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、シ
クロヘキサンジオールなど、あるいは分子量４００〜６
０００の長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコ
ール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどが例示され、これらは単独ま
たは２種以上組み合わせて用いられる。

【００２３】本発明のポリエステル樹脂（Ｂ）として
は、具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレートなどがあげられ、これらは単独ま
たは２種以上組み合わせて用いられる。これらの中で、
機械特性、耐熱性、成形性のバランスから、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、また
は、それらの２種以上を組み合わせて用いるものが好ま
しい。

【００２４】前記ポリエステル樹脂（Ｂ）の配合割合
は、グラフト変性ポリオレフィン系樹脂成分（Ａ）との
重量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝１／９９〜５０／５０の範
囲である。前記範囲をはずれるばあいは、衝撃特性、成
形流動性、耐熱性、表面性などのバランスがわるくな
る。

【００２５】本発明で用いられる未変性ポリオレフィン
系樹脂（Ｃ）は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、イソブテ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、フェニル
プロパジエン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘ
キサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−オクタジ
エン、１，５−シクロオクタジエン、メチレンノルボル
ネン、１，５−ノルボルナジエン、エチリデンノルボル
ネン、α，ω−非共役ジエン類、酢酸ビニル、アクリル
酸エチルのモノマー群から１種あるいは２種以上の組み
合わせで選ばれる単独重合体あるいは共重合体があげら
れ、さらに２種以上の共重合体を組み合わせたものであ
ってもよい。

【００２６】具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン
共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オ
クテン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体が、樹脂組成物の特性バラ
ンスが良好であり、好ましい。ここで、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体中の非共役ジエンとして
は、具体的には、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキ
サジエン、１，４−ヘプタジエン、６−メチル−１，５
−ヘプタジエン、１，５−シクロオクタジエン、２，５
−ノルボルナジエン、２−メチル−２，５−ノルボルナ
ジエン、５−メチリデン−２−ノルボルネン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、５−ｎ−プロピリデン−２
−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボル
ネン、５−ｎ−ブチリデン−２−ノルボルネン、５−イ
ソブチリデン−２−ノルボルネン、メチルテトラヒドロ
インデンおよびリモネンなどがあげられ、これらは単独
または２種以上組み合わせて用いられる。

【００２７】前記未変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の
配合割合は、グラフト変性ポリオレフィン系樹脂成分
（Ａ）１〜５０％とポリエステル樹脂（Ｂ）９９〜５０
％からなる樹脂混合物１００部に対して、１〜５０部、
好ましくは２〜３０部である。前記範囲より多いばあい
は、相溶性が低下することから樹脂組成物の機械特性、
表面性、成形流動性などのバランスが悪くなる。

【００２８】本発明で使用されるフィラー（Ｄ）として
は、シリカ、タルク、マイカ、ガラス繊維、中性粘土
類、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭化ケイ素繊
維、チタン酸繊維などが例示される。前記フィラーは本
発明のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂、または、本
発明のポリエステル系樹脂組成物１００部に対して１〜
１００部、好ましくは５〜５０部の割合で、単独もしく
は２種以上組み合わせて用いられる。前記範囲より多い
ばあいは樹脂組成物の機械特性、成形流動性などのバラ
ンスが悪くなり、少ないばあいは添加効果が乏しい。

【００２９】また本発明の樹脂組成物には、グラフト変
性ポリオレフィン系樹脂成分（Ａ）とポリエステル樹脂
（Ｂ）との反応性を高める触媒を添加することもでき
る。

【００３０】前記触媒としてはとくに制限はなく、一般
にカルボキシル基（カルボン酸基）、水酸基あるいはエ
ステル基とグリシジル基との反応を促進する化合物の中
から１種または２種以上の組み合わせで選ばれるが、好
ましくは、第３級アミン、第４級アンモニウム塩などの
アミン系化合物、フォスフォニウム塩、フォスフィンな
どのリン系化合物、あるいはイミダゾール類などであ
り、ポリエステル樹脂（Ｂ）１００部に対して０．００
１〜２部用いられる。

【００３１】本発明のグラフト変性ポリオレフィン系樹
脂、または、本発明のポリエステル系樹脂組成物には、
必要に応じて、難燃剤、顔料、安定剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、核剤、滑剤などを添加することができる。

【００３２】前記難燃剤としては、テトラブロモビスフ
ェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジブロモフェニル）プロパン、ヘキサブロモベンゼン、
トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレー
ト、２，２′−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５
−ジブロモフェニル）プロパン、デカブロモジフェニル
オキサイド、臭素化ポリフォスフェート、塩素化ポリフ
ォスフェート、塩素化パラフィンなどのハロゲン化難燃
剤；リン酸アンモニウム、トリクレジルフォスフェー
ト、トリエチルフォスフェート、トリスクロロエチルフ
ォスフェート、トリス（β−クロロエチル）フォスフェ
ート、トリスジクロロプロピルフォスフェート、クレジ
ルフェニルフォスフェート、キシレニルジフェニルフォ
スフェート、酸性リン酸エステル、含窒素リン化合物な
どのリン系難燃剤；赤リン、酸化錫、三酸化アンチモ
ン、水酸化ジルコニウム、メタほう酸バリウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの無機系難燃
剤、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリα−メチルスチレ
ン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリエポキシ樹
脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリα−メチルスチレ
ン、塩素化ポリカーボネート、塩素化ポリエポキシ樹脂
などの高分子難燃剤が例示される。

【００３３】前記難燃剤は、本発明のグラフト変性ポリ
オレフィン系樹脂、または、本発明のポリエステル系樹
脂組成物１００部に対して１〜５０部、好ましくは３〜
３０部の割合で、単独または２種以上組み合わせて用い
られる。前記範囲より多いばあいは機械特性、成形流動
性などのバランスがわるくなり、少ないばあいは添加効
果が乏しい。

【００３４】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更実施可能である。

【００３５】なお、以下の記載において、「部」および
「％」は特に断らない限り、それぞれ「部」および「重
量％」を意味する。

【００３６】（グラフト変性ポリオレフィン系樹脂の製
造） 実施例１ 耐圧密閉反応槽において、純水６０００部に対して、シ
ングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オクテ
ン共重合体（ダウ社製 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８２００
オクテン含有量２４％、ＭＩ５．０ｇ／１０分）１６８
８部、グリシジルメタクリレート５６部、スチレン１３
１部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン４．５６部、第３リン酸
カルシウム３１．５部、および乳化剤（花王株式会社製
ラテムルＰＳ：登録商標）０．９４５部を混入し、撹
拌混合して水性懸濁液をえた。該水溶液を１００℃で１
時間撹拌したのち、さらに１１０℃で３時間撹拌して重
合を完結させた。えられた粒子を水洗し、残存モノマ
ー、第３リン酸カルシウム、およびラテムルＰＳを除去
したのち、乾燥してグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
（ＭＰＯ１）をえた。えられた乾燥ペレットを１１０℃
に加熱したクロロベンゼンに溶解させたときの不溶分の
重量分率から求めたグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
のゲル分率は１．０％、滴定法により求めたグラフト変
性ポリオレフィン系樹脂のエポキシ当量は４９０００ｇ
／ｅｑ、キャピログラフ（東洋精機株式会社）にて設定
温度２５０℃、せん断速度１２１６／ｓｅｃの条件で測
定した溶融粘度は１９５０ｐｏｉｓｅであった。

【００３７】実施例２ 実施例１において、グリシジルメタクリレート５６部の
代わりにＮ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−
３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド１９部、グ
リシジルメタクリレート３７部を用いた以外は同様とし
て、グラフト変性ポリオレフィン系樹脂（ＭＰＯ２）を
えた。えられた乾燥ペレットを１１０℃に加熱したクロ
ロベンゼンに溶解させたときの不溶分の重量分率から求
めたグラフト変性ポリオレフィン系樹脂のゲル分率は
０．９％、滴定法により求めたグラフト変性ポリオレフ
ィン系樹脂のエポキシ当量は４５０００ｇ／ｅｑ、キャ
ピログラフ（東洋精機株式会社）にて設定温度２５０
℃、せん断速度１２１６／ｓｅｃの条件で測定した溶融
粘度は１９００ｐｏｉｓｅであった。

【００３８】実施例３ 耐圧密閉反応槽において、純水６０００部に対して、シ
ングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オクテ
ン共重合体（ダウ社製 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８２００
オクテン含有量２４％、ＭＩ５．０ｇ／１０分）１８７
５部、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−
３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド９４部、ス
チレン９４部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン５．０７部、第
３リン酸カルシウム３１．５部、および乳化剤（花王株
式会社製 ラテムルＰＳ：登録商標）０．９４５部を混
入し、撹拌混合して水性懸濁液をえた。該水溶液を１０
０℃で１時間撹拌したのち、さらに１１０℃で３時間撹
拌して重合を完結させた。えられた粒子を水洗し、残存
モノマー、第３リン酸カルシウム、およびラテムルＰＳ
を除去したのち、乾燥してグラフト変性ポリオレフィン
系樹脂（ＭＰＯ３）をえた。えられた乾燥ペレットを１
１０℃に加熱したクロロベンゼンに溶解させたときの不
溶分の重量分率から求めたグラフト変性ポリオレフィン
系樹脂のゲル分率は０．７％、滴定法により求めたグラ
フト変性ポリオレフィン系樹脂のエポキシ当量は３８６
００ｇ／ｅｑ、キャピログラフ（東洋精機株式会社）に
て設定温度２５０℃、せん断速度１２１６／ｓｅｃの条
件で測定した溶融粘度は１８５０ｐｏｉｓｅであった。

【００３９】実施例４ 耐圧密閉反応槽において、純水６０００部に対して、エ
チレン−プロピレン共重合体（日本合成ゴム株式会社製
ＥＰ９１２Ｐ プロピレン含有量２２％、ＭＩ８．６
ｇ／１０分）１８５０部、グリシジルメタクリレート５
０部、スチレン１００部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン３．
６６部、第３リン酸カルシウム３０部、および乳化剤
（花王株式会社製 ラテムルＰＳ：登録商標）１．０部
を混入し、撹拌混合して水性懸濁液をえた。該水溶液を
１００℃で１時間撹拌したのち、さらに１１０℃で３時
間撹拌して重合を完結させた。えられた粒子を水洗し、
残存モノマー、第３リン酸カルシウム、およびラテムル
ＰＳを除去したのち、乾燥してグラフト変性ポリオレフ
ィン系樹脂（ＭＰＯ４）をえた。えられた乾燥ペレット
を１１０℃に加熱したクロロベンゼンに溶解させたとき
の不溶分の重量分率から求めたグラフト変性ポリオレフ
ィン系樹脂のゲル分率は０．５％、滴定法により求めた
グラフト変性ポリオレフィン系樹脂のエポキシ当量は５
２０００ｇ／ｅｑ、キャピログラフ（東洋精機株式会
社）にて設定温度２５０℃、せん断速度１２１６／ｓｅ
ｃの条件で測定した溶融粘度は２１５０ｐｏｉｓｅであ
った。

【００４０】実施例５ 耐圧密閉反応槽において、純水６０００部に対して、エ
チレン−ブテン共重合体（日本合成ゴム株式会社製）１
９００部、グリシジルメタクリレート２０部、スチレン
８０部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン２．４４部、第３リ
ン酸カルシウム３１．５部、および乳化剤（花王株式会
社製 ラテムルＰＳ：登録商標）０．９４５部を混入
し、撹拌混合して水性懸濁液をえた。該水溶液を１００
℃で１時間撹拌したのち、さらに１１０℃で３時間撹拌
して重合を完結させた。えられた粒子を水洗し、残存モ
ノマー、第３リン酸カルシウム、およびラテムルＰＳを
除去したのち、乾燥してグラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＭＰＯ５）をえた。えられた乾燥ペレットを１１
０℃に加熱したクロロベンゼンに溶解させたときの不溶
分の重量分率から求めたグラフト変性ポリオレフィン系
樹脂のゲル分率は０．４％、滴定法により求めたグラフ
ト変性ポリオレフィン系樹脂のエポキシ当量は６５００
０ｇ／ｅｑ、キャピログラフ（東洋精機株式会社）にて
設定温度２５０℃、せん断速度１２１６／ｓｅｃの条件
で測定した溶融粘度は２４５０ｐｏｉｓｅであった。

【００４１】比較例１ 実施例１において、グリシジルメタクリレートを使用し
なかった以外は実施例１と同様にしてグラフト変性ポリ
オレフィン系樹脂（ＭＰＯ６）をえた。えられた乾燥ペ
レットを１１０℃に加熱したクロロベンゼンに溶解させ
たときの不溶分の重量分率から求めたグラフト変性ポリ
オレフィン系樹脂のゲル分率は１．１％、キャピログラ
フ（東洋精機株式会社）にて設定温度２５０℃、せん断
速度１２１６／ｓｅｃの条件で測定した溶融粘度は１８
３０ｐｏｉｓｅであった。

【００４２】比較例２ 実施例１において、スチレンを使用しなかった以外は実
施例１と同様にしてグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
（ＭＰＯ７）をえた。えられた乾燥ペレットを１１０℃
に加熱したクロロベンゼンに溶解させたときの不溶分の
重量分率から求めたグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
のゲル分率は０．３％、滴定法により求めたグラフト変
性ポリオレフィン系樹脂のエポキシ当量は２３１０００
０ｇ／ｅｑ、キャピログラフ（東洋精機株式会社）にて
設定温度２５０℃、せん断速度１２１６／ｓｅｃの条件
で測定した溶融粘度は１６５０ｐｏｉｓｅであった。

【００４３】比較例３ 耐圧密閉反応槽において、純水６０００部に対して、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体（住友化学
株式会社製 エスプレン５３２）１５００部、グリシジ
ルメタクリレート５０部、スチレン４５０部、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン１２．２部、第３リン酸カルシウム３０
部、および乳化剤（花王株式会社製 ラテムルＰＳ：登
録商標）１．０部を混入し、撹拌混合して水性懸濁液を
えた。該水溶液を１００℃で１時間撹拌したのち、さら
に１１０℃で３時間撹拌して重合を完結させた。えられ
た粒子を水洗し、残存モノマー、第３リン酸カルシウ
ム、およびラテムルＰＳを除去したのち、乾燥してグラ
フト変性ポリオレフィン系樹脂（ＭＰＯ８）をえた。え
られた乾燥ペレットを１１０℃に加熱したクロロベンゼ
ンに溶解させたときの不溶分の重量分率から求めたグラ
フト変性ポリオレフィン系樹脂のゲル分率は４３．０
％、滴定法により求めたグラフト変性ポリオレフィン系
樹脂のエポキシ当量は５５０００ｇ／ｅｑ、キャピログ
ラフ（東洋精機株式会社）にて設定温度２５０℃、せん
断速度１２１６／ｓｅｃの条件で測定した溶融粘度は４
２５０ｐｏｉｓｅであった。

【００４４】（ポリエステル系樹脂組成物の製造） 実施例６〜１１、比較例４〜８ ポリブチレンテレフタレート樹脂（ポリプラスチックス
株式会社製 ジュラネックス２００２：登録商標、表
中、ＰＢＴと略す。）、前記実施例１〜５および比較例
１〜３でえられたグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
（ＭＰＯ１〜ＭＰＯ８）、市販のエチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体（住友化学株式会社製 ボンド
ファースト２Ｃ）、触媒としてテトラブチルフォスフォ
ニウムブロマイド（アルドリッチ社製、表中、ＴＢＰＢ
と略す。）、およびガラスフィバー（日本電気硝子株式
会社製 ＥＣＳＯ３Ｔ−１９５Ｈ／ＰＳ：登録商標）を
表１に示す割合で混合したのち、２４０℃に設定した４
５ｍｍの２軸押出機（日本製鋼所株式会社 ＴＥＸ４４
ＳＳ：登録商標）に毎時１５ｋｇの速度で供給し、スク
リュー回転数１００ｒｐｍにて溶融混練した。押出物を
水で冷却しペレット化したのち、１２０℃で４時間乾燥
することによりポリエステル系樹脂組成物を製造した。

【００４５】（ポリエステル系樹脂組成物の評価）実施
例６〜１１、比較例４〜８でえられたポリエステル系樹
脂組成物、および実施例で使用したポリブチレンテレフ
タレート単独物をシリンダー温度２４０℃、金型温度８
０℃に設定した射出成形機（東芝株式会社 ＩＳ８０Ｅ
ＰＮ−２Ａ）により射出成形して試験片を作成し、下記
の項目および方法により特性評価を実施した。

【００４６】（１）衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に定
められる方法にしたがい、２３℃および−３０℃でのＶ
ノッチ付アイゾット衝撃強度を測定した。

【００４７】（２）成形流動性：前記射出成形条件にお
いて、３ｍｍ厚みの角形スパイラルを射出成形し、その
流動長を測定した。

【００４８】（３）表面剥離性：前記射出成形条件にて
ダンベル型試験片を作製し、成形物表面の剥離性を下記
の基準にもとづき目視により判定した。

【００４９】○：成形物表面全体に剥離はみられない。

【００５０】△：ゲート部付近にやや剥離がみられる。

【００５１】×：ゲート部付近などの剥離が激しい。

【００５２】特性評価結果を表１に示した。

【００５３】

【表１】

【００５４】表１の結果から、本発明のポリエステル系
樹脂組成物は、すぐれたアイゾット衝撃強度を有し、か
つ、成形流動性も良好である。一方、比較例では、衝撃
特性および成形流動性を同時に改善できず、物性バラン
スの悪いものになっている。

【００５５】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
るポリエステル系樹脂組成物は、衝撃特性が大幅に改善
されるとともに、すぐれた成形流動性を併せもってお
り、射出成形分野などの成形材料として好適に使用する
ことができる。このような本発明のポリエステル系樹脂
組成物は、とくに、自動車部品、電気・電子部品、工業
用部品、スポーツ用品などに有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 //(Ｃ０８Ｆ 255/00 220:32 216:14 212:08） (Ｃ０８Ｆ 255/00 220:58 220:34 212:08） (Ｃ０８Ｌ 67/00 51:06 23:08）

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）１００
   重量部に対して、不飽和エポキシ単量体（ａ−２）０．
   １〜２０重量部、（ａ−２）成分と共重合可能なビニル
   系単量体（ａ−３）０．１〜２０重量部およびラジカル
   開始剤（ａ−４）を（ａ−２）成分と（ａ−３）成分の
   合計１００重量部に対して０．００１〜１０重量部含有
   する水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ａ−２）
   成分、（ａ−３）成分および（ａ−４）成分を（ａ−
   １）成分に含浸せしめ、（ａ−２）成分および（ａ−
   ３）成分を重合させてなり、かつ、ゲル分率が５重量％
   以下であるグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
2. 【請求項２】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）が、エ
   チレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレ
   フィン−非共役ジエン共重合体、エチレン−アルキルア
   クリレート共重合体、エチレン−アルキルメタクリレー
   ト共重合体およびエチレン−酢酸ビニル共重合体よりな
   る群から選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の
   グラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
3. 【請求項３】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）が、ポ
   リエチレン、エチレンに対し、プロピレン、１−ブテ
   ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
   クテンよりなる群から選ばれた１種以上を共重合させた
   共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエ
   ン共重合体、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−
   ２−ノルボルネン共重合体、エチレン−メチルアクリレ
   ート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
   体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体またはそれらの２種以上である
   請求項２記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
4. 【請求項４】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）が、シ
   ングルサイト触媒を用いて製造された重合体である請求
   項１、２または３記載のグラフト変性ポリオレフィン系
   樹脂。
5. 【請求項５】 不飽和エポキシ単量体（ａ−２）が、不
   飽和グリシジルエステルおよび（または）不飽和グリシ
   ジルエーテルである請求項１、２、３または４記載のグ
   ラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
6. 【請求項６】 不飽和エポキシ単量体（ａ−２）が、Ｎ
   −［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジ
   メチルベンジル］アクリルアミドである請求項５記載の
   グラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
7. 【請求項７】 不飽和エポキシ単量体（ａ−２）が、グ
   リシジルメタクリレートである請求項５記載のグラフト
   変性ポリオレフィン系樹脂。
8. 【請求項８】 不飽和エポキシ基単量体（ａ−２）が、
   Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−
   ジメチルベンジル］アクリルアミドとグリシジルメタク
   リレートとの混合物である請求項５記載のグラフト変性
   ポリオレフィン系樹脂。
9. 【請求項９】 （ａ−２）成分と共重合可能なビニル系
   単量体（ａ−３）が、芳香族系ビニル化合物、アルキル
   基の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエステ
   ル、アルキル基の炭素数が１〜２２であるメタクリル酸
   アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜２２であ
   るビニルアルキルエーテル、ビニルアルコール、不飽和
   ニトリル化合物、不飽和アミノ化合物、アルキル基の炭
   素数が１〜９であるマレイン酸ジアルキルエステル、ア
   ルキル基の炭素数が１〜８であるアリルアルキルエーテ
   ル、ジエン化合物、無水マレイン酸、マレイン酸、アク
   リル酸、メタクリル酸および酢酸ビニルよりなる群より
   選ばれた少なくとも１種である請求項１、２、３、４、
   ５、６、７または８記載のグラフト変性ポリオレフィン
   系樹脂。
10. 【請求項１０】 （ａ−２）成分と共重合可能なビニル
    系単量体（ａ−３）が、スチレン、α−メチルスチレ
    ン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
    ル酸アリル、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルよりな
    る群から選ばれた少なくとも１種である請求項９記載の
    グラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
11. 【請求項１１】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９または１０記載のグラフト変性ポリオレフィン系
    樹脂１〜５０重量％と、ポリエステル樹脂（Ｂ）９９〜
    ５０重量％とからなるポリエステル系樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１１記載のポリエステル系樹脂
    組成物１００重量部に対して、未変性ポリオレフィン系
    樹脂（Ｃ）１〜５０重量部を配合してなるポリエステル
    系樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 未変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）
    が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
    レン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−
    ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチ
    レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−
    エチルアクリレート共重合体およびエチレン−酢酸ビニ
    ル共重合体よりなる群から選ばれた少なくとも１種であ
    る請求項１２記載のポリエステル系樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１１、１２または１３記載のポ
    リエステル系樹脂組成物１００重量部に対して、シリ
    カ、タルク、マイカ、ガラス繊維、中性粘土類、炭素繊
    維、芳香族ポリアミド繊維、炭化ケイ素繊維およびチタ
    ン酸繊維よりなる群から選ばれた少なくとも１種のフィ
    ラー（Ｄ）１〜１００重量部を配合してなるポリエステ
    ル系樹脂組成物。