JPH10330434A - グラフト変性ポリオレフィン系樹脂およびこれを含有してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自動車部品、家電部品、工業用部品に好適に
用いることができ、成形流動性にすぐれ、ヒートサイク
ル性および耐衝撃性にすぐれた成形品を与える熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 特定のグリシジル基を有する化合物およ
び（または）不飽和基を有するその他のエポキシ単量体
（ａ−２）０．１〜３０重量部、ならびに要すれば（ａ
−３）（ａ−２）成分と共重合可能なビニル系単量体１
〜５００重量部を、（ａ−４）ラジカル開始剤を（ａ−
２）成分と（ａ−３）成分の合計１００重量部に対して
０．００１〜５００重量部を使用して重合させてなるグ
ラフト変性ポリオレフィン系樹脂であって、該グラフト
変性ポリオレフィン系樹脂のゲル分率が５％以上である
グラフト変性ポリオレフィン系樹脂および該樹脂１〜９
９重量％およびポリエステル樹脂９９〜１重量％からな
る熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、グラフト変性ポリ
オレフィン系樹脂およびこれを含有してなる熱可塑性ポ
リエステル樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、エポ
キシ基含有不飽和単量体をグラフトさせて変性したポリ
オレフィン系樹脂およびこれを含有してなる自動車部
品、家電部品、工業用部品に好適に用いることができ、
成形流動性にすぐれ、ヒートサイクル性および耐衝撃性
にすぐれた成形品を与える熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は、すぐれた機械
的性質、化学的性質、物理的性質、成形加工性を有する
安価なプラスチック材料として用いられている。この中
でも、オレフィン系エラストマー、たとえばエチレン−
プロピレン共重合体あるいはエチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合体は、ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂またはポリカーボネート樹脂といった熱可塑性樹脂
に配合して、これらの樹脂の軽量化や耐衝撃性などの機
械的性質を改善しようとする試みがなされている。ま
た、メタロセン系触媒や幾何学的に拘束された触媒のよ
うな特殊な構造の触媒（シングルサイト触媒）により製
造されたポリオレフィン樹脂を熱可塑性樹脂に配合する
方法も試みられている。たとえば米国特許第５４１６１
４８号明細書にはシングルサイト触媒で製造されたエチ
レン系ポリマーをポリカーボネート樹脂に配合する方法
が開示されている。

【０００３】しかしながら、非極性のオレフィン系エラ
ストマーは、これら熱可塑性樹脂との相溶性がわるいた
め、単に両者を配合しても均一に分散せず、逆に剛性、
耐衝撃性などの機械特性が低下し、意図した諸物性を有
する組成物はえられない。

【０００４】前記熱可塑性樹脂とオレフィン系エラスト
マーとの相溶性を改良する方法として、特公平６−１５
６５９号公報には、不飽和エポキシ単量体などで変性し
たエチレン−プロピレン共重合体やエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体（グラフト共重合体）をポリ
エステル樹脂に配合する方法が、特公平７−３０１６３
号公報には、該グラフト共重合体をポリエステル樹脂／
ポリカーボネート樹脂に配合する方法が開示されてい
る。さらに、米国特許第５３４９０２７号明細書には、
特定のエポキシ単量体で変性したポリオレフィン樹脂を
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート
樹脂に配合する方法が提案されている。

【０００５】熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の耐ヒー
トサイクル性は、たとえば自動車のエンジンルーム内で
使用されるディストリビューター・キャップやイグニッ
ションコイルなどの金属インサート成形部品に要求され
る冷熱衝撃に対する耐久性である。この熱可塑性ポリエ
ステル樹脂組成物の耐ヒートサイクル性を改善する方法
の例として、特開昭６３−２８４２１６号公報には、芳
香族ポリエステルにエチレンとグリシジルメタクリレー
トとからなる共重合体を添加する方法が開示されてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記熱
可塑性ポリエステル樹脂にエチレンとグリシジルメタク
リレートとからなる共重合体を添加する方法では、耐ヒ
ートサイクル性の改善がほとんど見られないことに加え
て、配合物の成形流動性が著しく低下してしまうという
問題がある。

【０００７】また、従来技術である不飽和エポキシ単量
体で変性したエチレン−プロピレン共重合体などを添加
したばあい、衝撃強度などの機械物性は改善されるもの
の、耐ヒートサイクル性の改善効果はえられないという
問題がある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のポリオレフ
ィン系樹脂に、グリシジル基を有する特定の化合物およ
び（または）不飽和基を有するその他のエポキシ単量体
を、ラジカル開始剤の存在下で反応せしめてえられるグ
ラフト変性ポリオレフィン系樹脂と熱可塑性ポリエステ
ル樹脂からなる樹脂組成物が成形流動性にすぐれ、耐衝
撃性および耐ヒートサイクル性にすぐれた成形品を与え
ることができることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００９】すなわち、本発明は、（ａ−１）シングル
サイト触媒を用いて製造されたポリオレフィン系樹脂１
００部（重量部、以下同様）に対して、（ａ−２）一般
式（Ｉ）：

【００１０】

【化５】

【００１１】（式中、Ａｒは少なくとも１個のグリシジ
ルオキシ基と結合した炭素数６〜２３の芳香族炭化水素
基を示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表わ
されるグリシジル基を有する化合物（ａ−２ａ）および
（または）不飽和基を有するその他のエポキシ単量体
（ａ−２ｂ）０．１〜３０部を、（ａ−４）ラジカル開
始剤を（ａ−２）成分１００部に対して０．００１〜５
００部使用して重合させてなるグラフト変性ポリオレフ
ィン系樹脂であって、該グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂のゲル分率が５％以上であるグラフト変性ポリオレ
フィン系樹脂（請求項１）、（ａ−１）シングルサイト
触媒で製造されたポリオレフィン系樹脂１００部に対し
て、（ａ−２）一般式（Ｉ）：

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、Ａｒは少なくとも１個のグリシジ
ルオキシ基と結合した炭素数６〜２３の芳香族炭化水素
基を示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表わ
されるグリシジル基を有する化合物（ａ−２ａ）および
（または）不飽和基を有するその他のエポキシ単量体
（ａ−２ｂ）０．１〜３０部、ならびに（ａ−３）（ａ
−２）成分と共重合可能なビニル系単量体１〜５００部
を、（ａ−４）ラジカル開始剤を（ａ−２）成分と（ａ
−３）成分の合計１００部に対して０．００１〜５００
部使用して重合させてなるグラフト変性ポリオレフィン
系樹脂であって、該グラフト変性ポリオレフィン系樹脂
のゲル分率が５％以上であるグラフト変性ポリオレフィ
ン系樹脂（請求項２）、ポリオレフィン系樹脂（ａ−
１）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
の比で表わされる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以
下である請求項１または２記載のグラフト変性ポリオレ
フィン系樹脂（請求項３）、ポリオレフィン系樹脂（ａ
−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）の比で表わされる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
５〜２．５の範囲にある請求項３記載のグラフト変性ポ
リオレフィン系樹脂（請求項４）、ポリオレフィン系樹
脂（ａ−１）のメルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）が５．６
３以上であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が式（II）： Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３ で表わされる請求項１、２、３または４記載のグラフト
変性ポリオレフィン系樹脂（請求項５）、ポリオレフィ
ン系樹脂（ａ−１）の密度が０．９５ｇ／ｃｍ³以下で
ある請求項１、２、３、４または５記載のグラフト変性
ポリオレフィン系樹脂（請求項６）、ポリオレフィン系
樹脂（ａ−１）の密度が０．８８ｇ／ｃｍ³以下である
請求項６記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請
求項７）、ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）が、エチレ
ンと炭素数が３〜１０のα−オレフィンとの共重合体で
ある請求項１、２、３、４、５、６または７記載のグラ
フト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項８）、ポリオレ
フィン系樹脂（ａ−１）中のα−オレフィン単位の含有
率が０．１〜５０％（重量％、以下同様）である請求項
８記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項
９）、ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）中のα−オレフ
ィン単位の含有率が２０〜３５％である請求項９記載の
グラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項１０）、ポ
リオレフィン系樹脂（ａ−１）が、エチレンと、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテンよりなる群から選ばれた少なくと
も１種のα−オレフィンとの共重合体である請求項８、
９または１０記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
（請求項１１）、ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）が、
エチレンと１−オクテンとの共重合体である請求項１１
記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項１
２）、シングルサイト触媒が、シクロペンタジエニル骨
格を１つ以上有する配位子を含む金属錯体および助触媒
からなる触媒組成物の１種以上である請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２記
載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項１
３）、金属錯体が、チタン、ジルコニウム、ハフニウム
から選ばれる金属原子を含有する請求項１３記載のグラ
フト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項１４）、助触媒
が有機アルミニウムオキシ化合物またはホウ素系化合物
である請求項１３記載のグラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（請求項１５）、助触媒がメチルアルモキサンまた
はトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである請求
項１３記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請求
項１６）、一般式（Ｉ）で表わされるグリシジル基を有
する化合物（ａ−２ａ）が、構造式（III）：

【００１４】

【化７】

【００１５】で表わされる化合物である請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５または１６記載のグラフト変性ポリオレ
フィン系樹脂（請求項１７）、不飽和基を有するその他
のエポキシ単量体（ａ−２ｂ）がグリシジルメタクリレ
ートである請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６または
１７記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項
１８）、（ａ−２）成分が、構造式（III）：

【００１６】

【化８】

【００１７】で表わされる化合物１００部に対してグリ
シジルメタクリレート１〜１０００部を含有する混合物
である請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１
０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７または
１８記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項
１９）、（ａ−２）成分と共重合可能なビニル系単量体
（ａ−３）が、芳香族系ビニル化合物、アルキル基の炭
素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエステル、ア
ルキル基の炭素数が１〜２２であるメタクリル酸アルキ
ルエステル、アルキル基の炭素数が１〜２２であるビニ
ルアルキルエーテル、ビニルアルコール、不飽和ニトリ
ル化合物、不飽和アミノ化合物、アルキル基の炭素数が
１〜９であるマレイン酸ジアルキルエステル、アルキル
基の炭素数が１〜８であるアリルアルキルエーテル、ジ
エン化合物、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸および酢酸ビニルよりなる群から選ば
れた少なくとも１種である請求項２、３、４、５、６、
７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１
６、１７、１８または１９記載のグラフト変性ポリオレ
フィン系樹脂（請求項２０）、（ａ−２）成分と共重合
可能なビニル系単量体（ａ−３）が、スチレン、α−メ
チルスチレン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸アリル、酢酸ビニルおよびアクリロニ
トリルよりなる群から選ばれた少なくとも１種である請
求項２０記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請
求項２１）、グラフト変性ポリオレフィン系樹脂が、
（ａ−１）成分１００部、（ａ−２）成分０．１〜３０
部、および（ａ−４）成分を（ａ−２）成分１００部に
対して０．００１〜１００部含有した水性懸濁液を調製
し、該水性懸濁液中の（ａ−２）成分および（ａ−４）
成分を（ａ−１）成分に含浸せしめ、（ａ−２）成分を
重合させることにより製造されたものである請求項１、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８または１９記載のグ
ラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項２２）、グラ
フト変性ポリオレフィン系樹脂が、（ａ−１）成分１０
０部、（ａ−２）成分０．１〜３０部、（ａ−３）成分
１〜５００部、および（ａ−２）成分と（ａ−３）成分
の合計１００部に対して（ａ−４）成分０．００１〜１
００部を含有する水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中
の（ａ−２）成分、（ａ−３）成分および（ａ−４）成
分を（ａ−１）成分に含浸せしめ、（ａ−２）成分およ
び（ａ−３）成分を重合させることにより製造されたも
のである請求項２、３、４、５、６、７、８、９、１
０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１
８、１９、２０または２１記載のグラフト変性ポリオレ
フィン系樹脂（請求項２３）、グラフト変性ポリオレフ
ィン系樹脂が、（ａ−１）成分１００部、（ａ−２）成
分０．１〜３０部、および前記（ａ−２）成分１００部
に対して（ａ−４）成分０．００１〜５００部を溶融混
練せしめ、（ａ−１）成分に対し（ａ−２）成分を重合
させることにより製造されたものである請求項１、３、
４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１
４、１５、１６、１７、１８または１９記載のグラフト
変性ポリオレフィン系樹脂（請求項２４）、グラフト変
性ポリオレフィン系樹脂が、（ａ−１）成分１００部、
（ａ−２）成分０．１〜３０部、（ａ−３）成分１〜１
００部、および前記（ａ−２）成分と（ａ−３）成分の
合計１００部に対して（ａ−４）成分０．００１〜５０
０部を溶融混練せしめ、（ａ−１）成分に対し（ａ−
２）成分および（ａ−３）成分を重合させることにより
製造されたものである請求項２、３、４、５、６、７、
８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、
１７、１８、１９、２０または２１記載のグラフト変性
ポリオレフィン系樹脂（請求項２５）、ゲル分率が１０
％以上である請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１
７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４または
２５記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項
２６）、ゲル分率が２０％以上である請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２
１、２２、２３、２４または２５記載のグラフト変性ポ
リオレフィン系樹脂（請求項２７）、ゲル分率が３０％
以上である請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１
７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４または
２５記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（請求項
２８）、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、
１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１
８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２
６、２７または２８記載のグラフト変性ポリオレフィン
系樹脂１〜９９％および熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｂ）９９〜１％からなる熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物（請求項２９）、および請求項２９記載の熱可塑性
樹脂組成物１００部に対して、シリカ、タルク、マイ
カ、ガラス繊維、中性粘土類、炭素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維、炭化ケイ素繊維、およびチタン酸繊維よりな
る群から選ばれた少なくとも１種のフィラー（Ｃ）１〜
１００部を配合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物（請求項３０）に関する。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリオレフィ
ン系樹脂（ａ−１）は、シングルサイト触媒を用いて製
造されたものである。

【００１９】前記シングルサイト触媒とは、特公平４−
１２２８３号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特
開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８
号公報、特開昭６３−２８０７０３号公報、特開平３−
１６３０８８号公報、米国特許第５２７２２３６号明細
書に記載されているシクロペンタジエニルあるいは置換
シクロペンタジエニルなどのシクロペンタジエニル骨格
を１つ以上有する配位子を含む金属錯体、とくにメタロ
セン系触媒、幾何学的に拘束された触媒などの活性点が
均一である触媒のことである。

【００２０】前記シングルサイト触媒に好ましく含有さ
れる金属原子としては、チタン、ジルコニウム、ハフニ
ウムがあげられる。

【００２１】前記シングルサイト触媒が、シクロペンタ
ジエニル骨格を１つ以上有する配位子を含む金属錯体で
あるばあいの具体例としては、たとえばメタロセン触媒
があげられ、たとえば、シクロペンタジエニルジルコニ
ウムトリクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニ
ルジルコニウムトリクロライド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムモノメチルモノクロライド、
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド、ビス（エチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジアルキル、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシ
リルジシクロペンタジエニルジルコニウムジメチル、メ
チルホスフィンジシクロペンタジエニルジルコニウムジ
メチルなどのジルコニウム化合物；ビス（インデニル）
チタンジフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）チタ
ンジアルキル、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジ
フェニル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタン
ジアルキル、ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）チタンジクロライドなどのチタン化合物；ビス
（シクロペンタジエニル）ハフニウムクロライド、ビス
（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチルなどのハ
フニウム化合物があげられる。

【００２２】また、前記シングルサイト触媒が幾何学的
に拘束された触媒であるばあいの具体例としては、たと
えば（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シク
ロペンタジエニル）−１，２−エタンジイルジルコニウ
ムジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル
−η５−シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイ
ルチタンジクロライド、（メチルアミド）（テトラメチ
ル−η５−シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジ
イルジルコニウムジクロライド、（メチルアミド）（テ
トラメチル−η５−シクロペンタジエニル）−１，２−
エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）
（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）メチレ
ンチタンジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジベンジ
ル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）シラ
ンジルコニウムジベンジル、（ベンジルアミド）ジメチ
ル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）シラ
ンチタンジクロライド、（フェニルホスフィド）ジメチ
ル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）シラ
ンジルコニウムジベンジル、（ｔ−ブチルアミド）ジメ
チル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）シ
ランチタンジメチルなどのジルコニウム化合物やチタン
化合物があげられる。

【００２３】前記シングルサイト触媒、とくにシクロペ
ンタジエニル骨格を１つ以上有する配位子を含む金属錯
体は、助触媒と併用し、触媒組成物として用いることが
できる。前記助触媒の好ましい例としては、メチルアル
モキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボランなどのホウ素系化合
物があげられる。

【００２４】前記シングルサイト触媒を用いて製造され
たポリオレフィン系樹脂（ａ−１）にはとくに限定はな
く、シングルサイト触媒を用いて製造したものであるか
ぎり使用しうる。

【００２５】ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）を構成す
るモノマーとしては、炭素数が２〜２０のα−オレフィ
ン、たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、１−ウンデセン、１−トリデセン、１
−テトラデセン、３−メチル−１−ブテンなどがあげら
れる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００２６】また前記α−オレフィンと共重合可能なエ
チレン性不飽和単量体も構成モノマーとして用いること
ができ、その具体例としては、たとえばジエン類、エチ
レン性不飽和ニトリル化合物、不飽和脂肪族、芳香族ビ
ニル化合物などがあげられる。

【００２７】ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）のなかで
好ましいのは、エチレンと炭素数が３〜１０のα−オレ
フィンとの共重合体であり、さらに好ましいのは、エチ
レンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテンよりなる群から選ば
れた少なくとも１種のα−オレフィンとの共重合体であ
る。さらに、流動性、成形加工性および樹脂組成物のウ
ェルド特性などの点から、エチレンと１−オクテンとの
共重合体が好ましい。

【００２８】ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）中のα−
オレフィン単位の含有率は、０．１〜５０％であり、さ
らに好ましくは２０〜３５％である。

【００２９】ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）の重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比で表わさ
れる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．５以下、さらには
１．５〜２．５の範囲であるのが好ましい。さらに好ま
しくは１．７〜２．３の範囲である。前記範囲を外れる
と、流動性・成形加工性がわるくなる傾向があり、さら
に機械特性などのバランスもわるくなる傾向がある。

【００３０】前記分子量分布は、たとえば通常のゲル・
パーミエーション・クロマトグラフィー法（ＧＰＣ）で
直接測定することができる。また、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に記載されているように、１９０℃／１０ｋｇｆお
よび１９０℃／２．１６ｋｇｆの条件におけるメルトイ
ンデックスの比であるメルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）を
測定することによっても求めることができる。

【００３１】ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）の中でも
好ましいものは、メルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）が５．
６３以上であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が式（I
I）： Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３ （II） で表わされるポリオレフィン系樹脂である。Ｉ₁₀／Ｉ₂
値が前記範囲よりも小さいばあいには、剪断感応性が低
くなり、成形・加工性に問題が生じやすくなる。また、
機械特性などのバランスの点で式（II）で表わされるメ
ルトフロー比および分子量分布であるのが好ましい。

【００３２】このように、本発明で用いられるポリオレ
フィン系樹脂（ａ−１）は、狭い分子量分布および高い
剪断感応性を有することをも特徴とし、その結果、良好
な流動性、成形・加工性、さらには熱可塑性樹脂への良
好な分散性を有するグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
をうることができる。

【００３３】ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）の密度は
０．９５ｇ／ｃｍ³以下、さらには０．８８ｇ／ｃｍ³以
下であるのが好ましい。

【００３４】本発明で好ましく用いられる前記特性を有
するポリオレフィン系樹脂（ａ−１）としては、たとえ
ばダウケミカル社から市販されているエチレン−オクテ
ン共重合体（商品名ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１００、同Ｅ
Ｇ８１５０、同ＥＧ８２００など）などがあげられ、こ
れらを使用することもできる。

【００３５】ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）を変性す
るために使用される（ａ−２）成分は、本発明の重要な
構成要素であり、一般式（Ｉ）：

【００３６】

【化９】

【００３７】（式中、Ａｒは少なくとも１個のグリシジ
ルオキシ基と結合したＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を
示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表わされ
るグリシジル基を有する化合物（ａ−２ａ）、一般式
（Ｉ）で表わされるグリシジル基を有する化合物（ａ−
２ａ）と不飽和基を有するその他のエポキシ単量体（ａ
−２ｂ）との混合物、または不飽和基を有するその他の
エポキシ単量体（ａ−２ｂ）が用いられる。

【００３８】一般式（Ｉ）で表わされるグリシジル基を
有する化合物（ａ−２ａ）は、分子内にそれぞれ少なく
とも１個のアクリルアミド基とグリシジル基を持つ化合
物に由来する基から形成される。アクリルアミド基と
は、アクリルアミド基の他にメタクリルアミド基も含
む。

【００３９】このような化合物は、たとえば特開昭６０
−１３０５８０号公報に記載されたような方法で製造す
ることができる。すなわち、少なくとも１個のフェノー
ル性水酸基を有する芳香族炭化水素とＮ−メチロールア
クリルアミドまたはＮ−メチロ−ルメタクリルアミドと
を酸性触媒の存在下に縮合させたのち、水酸基をエピハ
ロヒドリンによりグリシジル化することによって目的の
化合物がえられる。前記の少なくとも１個のフェノール
性水酸基を有する芳香族炭化水素としては、炭素数６〜
２３のフェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素が用
いられる。前記化合物の具体例としては、たとえばフェ
ノール、クレゾール、キシレノール、カルバクロール、
チモール、ナフトール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピ
ロガロール、フェナントロールなどがあげられる。なか
でもアルキル置換基を有する１価フェノールが好適であ
る。

【００４０】たとえば、出発物質として２，６−キシレ
ノールとＮ−メチロールアクリルアミドを用いたばあい
には、構造式（III）：

【００４１】

【化１０】

【００４２】で表わされる化合物がえられる。

【００４３】また、出発物質としてオルトクレゾールと
Ｎ−メチロールアクリルアミドを用いたばあいには、構
造式（IV）：

【００４４】

【化１１】

【００４５】で表わされる化合物がえられる。

【００４６】これらの中でも、構造式（III）で表わさ
れる化合物がとくに好適に用いられる。

【００４７】本発明で使用される不飽和基を有するその
他のエポキシ単量体（ａ−２ｂ）としては、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸
のモノおよびジグリシジルエステル、ブテントリカルボ
ン酸のモノ、ジおよびトリグリシジルエステル、シトラ
コン酸のモノおよびジグリシジルエステル、エンド−シ
ス−ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボン酸のモノおよびジグリシジルエステル、エ
ンド−シス−ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン
−２−メチル−２，３−ジカルボン酸のモノおよびジグ
リシジルエステルアリルコハク酸のモノおよびジグリシ
ジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸のグリシジルエ
ステルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく
２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で
も、コストおよびポリオレフィン系樹脂（ａ−１）への
グラフト重合性などの点からグリシジルメタクリレート
が好ましい。

【００４８】一般式（Ｉ）で表わされるグリシジル基を
有する化合物（ａ−２ａ）および（または）不飽和基を
有するその他のエポキシ単量体（２−２ｂ）の使用量
は、ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）１００部に対して
０．１〜３０部、好ましくは０．５〜３０部である。
（ａ−２ａ）成分および（または）（ａ−２ｂ）成分の
使用量が前記範囲より多いばあいには、えられる樹脂組
成物の機械特性、流動性の低下を招き、少ないばあいに
は、樹脂改質効果および相溶化効果が乏しくなる。（ａ
−２）成分として、一般式（Ｉ）で表わされるグリシジ
ル基を有する化合物（ａ−２ａ）と不飽和基を有するそ
の他のエポキシ単量体（ａ−２ｂ）の混合物を用いるば
あいの使用量は、両者の和が０．１〜３０部、好ましく
は０．５〜３０部になるように使用すればよい。

【００４９】また、この混合物中の不飽和基を有するそ
の他のエポキシ単量体（ａ−２ｂ）の使用量は、一般式
（Ｉ）で表わされるグリシジル基を有する化合物（ａ−
２ａ）１００部に対して１〜１０００部、さらには１〜
５００部、さらに好ましくは１０〜５００部である。前
記範囲より多いばあいには、樹脂組成物の流動性の低下
が起き、少ないばあいは機械特性などの物性バランスが
わるくなる傾向がある。

【００５０】本発明のグラフト変性ポリオレフィン系樹
脂は、ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）、グリシジル基
を有する化合物（ａ−２）から構成されるが、さらに
（ａ−３）成分として（ａ−２）成分と共重合可能なビ
ニル系単量体（ａ−３）を添加することができる。この
ビニル系単量体（ａ−３）は、主鎖ポリオレフィン系樹
脂の切断あるいは不均一なグラフト重合を防ぐことがで
き、添加するのが好ましい。

【００５１】本発明で使用される（ａ−２）成分と共重
合可能なビニル系単量体（ａ−３）としては、たとえば
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベン
ゼンなどが、アルキル基の炭素数が１〜２２であるメタ
クリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｉ−プロピ
ル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｔ−ブ
チル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸−２−エチル
ヘキシルおよびメタクリル酸ステアリルなどが、アルキ
ル基の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエス
テルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸−ｉ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキ
シルおよびアクリル酸ステアリルなどが、アルキル基の
炭素数が１〜２２であるビニルアルキルエーテルとして
は、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニル−ｎ−プロピルエーテル、ビニル−ｉ−プロピルエ
ーテル、ビニル−ｉ−ブチルエーテル、ビニル−ｎ−ア
ミルエーテル、ビニル−ｉ−プロピルエーテル、ビニル
−ｉ−アミルエーテル、ビニル−２−エチルヘキシルエ
ーテルおよびビニルオクタデシルエーテルなどが、不飽
和ニトリル化合物としては、アクリロニトリルおよびメ
タクリルニトリルなどが、不飽和アミノ化合物として
は、アクリルアミド、およびメタクリルアミドなどが、
アルキル基の炭素数が１〜９であるマレイン酸ジアルキ
ルエステルとしては、マレイン酸ジ−ｎ−アミルエステ
ル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチルエステル、マレイン酸ジ
−ｉ−アミルエステル、マレイン酸−ｉ−ブチルエステ
ル、マレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジ−ｎ−
プロピルエステル、マレイン酸ジ−オクチルエステルお
よびマレイン酸ジノニルエステルなどが、アルキル基の
炭素数が１〜８のアリルアルキルエーテルとしては、ア
リルエチルエーテルおよびアリル−ｎ−オクチルエーテ
ルなどが、ジエン化合物としては、ジシクロペンタジエ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、フェニル
プロパジエン、シクロペンタジエン、１，５−ノルボル
ナジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シク
ロヘキサジエン、１，５−シクロヘキサジエン、および
１，３−シクロオクタジエンなどがあげられ、また、ほ
かのビニルモノマーとしてはアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸および酢酸ビニルなど
があげられる。これらは単独または２種以上を組み合わ
せて用いられる。

【００５２】これらの中でも、コスト、一般式（Ｉ）で
表わされるグリシジル基を有する化合物（ａ−２ａ）お
よび（または）不飽和基を有するその他のエポキシ単量
体（ａ−２ｂ）との共重合性、およびポリオレフィン系
樹脂（ａ−１）へのグラフト重合性などの点から、スチ
レン、α−メチルスチレン、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸アリル、酢酸ビニルおよび
アクリロニトリルを単独でまたはこれらの２種以上を組
合わせて用いるのが好ましい。

【００５３】ビニル系単量体（ａ−３）の配合割合は、
ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）１００部に対して１〜
５００部、好ましくは１〜２００部、さらに好ましくは
１〜１００部である。前記範囲より多いばあいには、ビ
ニル系単量体同士の重合が主体となる傾向がある。

【００５４】本発明で用いられるラジカル開始剤（ａ−
４）としては、たとえばメチルエチルケトンパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）バレレート、２，５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジハイドロパーオキサイド、α，α′−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキ
サイドなどの有機過酸化物類、あるいはたとえば、１，
１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］
ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，
４−ジメチル−バレロニトリル、２，２′−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４，４−
トリメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（２−アセ
トキシプロパン）、２，２′−アゾビス（２−アセトキ
シブタン）などのアゾ系化合物があげられ、これらは単
独または２種以上を組み合わせて用いられる。また、こ
れらラジカル重合開始剤はグラフト重合条件に応じ、あ
るいはえられる重合体の分子量、粘度などに応じて所望
のものが適宜選ばれる。

【００５５】前記ラジカル開始剤（ａ−４）の使用量
は、一般式（Ｉ）で表されるグリシジル基を有する化合
物および（または）不飽和基を有するその他のエポキシ
単量体（ａ−２）と（ａ−２）成分と共重合可能なビニ
ル系単量体（ａ−３）との合計量１００部に対して０．
００１〜５００部であり、好ましくは０．０５〜３００
部である。また、重合を水性懸濁系で行うばあいは、前
記ラジカル開始剤（ａ−４）の使用量は、一般式（Ｉ）
で表わされるグリシジル基を有する化合物および（また
は）その他不飽和基を有するエポキシ単量体（ａ−２）
とビニル系単量体（ａ−３）との合計量１００部に対し
て０．００１〜１００部であり、好ましくは０．０５〜
３０部である。前記範囲より多いばあいには過度の架橋
による増粘あるいは主鎖の切断による分子量の低下が顕
著となり、前記範囲より少ないばあいには重合が不充分
となる。

【００５６】本発明のグラフト変性ポリオレフィン系樹
脂のゲル分率は５％以上である。ゲル分率はグラフト変
性ポリオレフィン系樹脂の熱クロロベンゼンに対する不
溶分の割合から求められる数値である。このグラフト変
性ポリオレフィン系樹脂の熱クロロベンゼンに対する不
溶分の割合は１０％以上が好ましい。さらに好ましくは
２０％以上であり、ことに好ましくは３０％以上であ
る。また、ゲル分率が１００％であるような、たとえば
コア・シェル型でエポキシ単量体で変性された重合体を
使用するばあい、えられる組成物の成形流動性が低下す
ることにより、微細な加工を必要とする部分のインサー
ト成型品をうることができないという問題があり、使用
目的上好適ではない。したがって、ゲル分率の上限を示
すのであれば９５％以下であることが好ましい。さらに
好ましくは９０％以下である。このようなゲル分率を有
するグラフト変性ポリオレフィン系樹脂は、熱可塑性ポ
リエステル樹脂に配合したばあい、この配合物を用いて
作製した金属インサート成形物の耐ヒートサイクル性が
向上する。前記ゲル分率を有するグラフト変性ポリオレ
フィン系樹脂は前記ラジカル開始剤（ａ−４）の使用量
を最適化することによりうることができる。また、グラ
フト変性ポリオレフィン系樹脂の２５０℃、剪断速度１
２１６／ｓにおける溶融粘度は４０００〜１５０００ポ
イズであることが好ましく、さらに好ましくは５０００
〜１５０００ポイズである。

【００５７】本発明のグラフト変性ポリオレフィン系樹
脂を重合する方法の具体例としては、たとえば（ａ−
１）成分、（ａ−２）成分および（ａ−４）成分を含有
する水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ａ−２）
成分および（ａ−４）成分を（ａ−１）成分に含浸さ
せ、（ａ−２）成分を重合させる方法、または（ａ−
１）成分、（ａ−２）成分、（ａ−３）成分および（ａ
−４）成分を含有する水性懸濁液を調製し、該水性懸濁
液中の（ａ−２）成分、（ａ−３）成分および（ａ−
４）成分を（ａ−１）成分に含浸させ、（ａ−２）成分
と（ａ−３）成分を重合させる方法があげられる。

【００５８】水性懸濁液中の（ａ−１）成分、（ａ−
２）成分、（ａ−３）成分および（ａ−４）成分の割合
は、（ａ−１）成分１００部に対して、（ａ−２）成分
０．１〜３０部、好ましくは０．５〜２５部、（ａ−
３）成分０〜５００部、好ましくは１〜５００部、さら
に好ましくは１〜１００部、（ａ−４）成分が前記（ａ
−２）成分と（ａ−３）成分との合計１００部に対して
０．００１〜１００部、好ましくは０．０５〜３０部の
範囲である。

【００５９】前記製造方法において、成分（ａ−３）と
してビニル系単量体（ａ−３）を添加することは、（ａ
−２）成分が（ａ−１）成分に対してより均一に含浸
し、グラフト重合するという点で好ましいが、（ａ−
３）成分の割合が前記範囲よりも多いばあいには、ビニ
ル系単量体同士の重合が主体となり、機械物性の低下を
招くおそれがある。

【００６０】また、その他のグラフト変性ポリオレフィ
ン系樹脂の重合方法としては、（ａ−１）成分、（ａ−
２）成分、および（ａ−４）成分を混合したのち、押出
機などの加熱混練装置を用いて溶融混練させることによ
り、（ａ−２）成分を（ａ−１）成分に重合させる方
法、または（ａ−１）成分、（ａ−２）成分、（ａ−
３）成分および（ａ−４）成分を混合したのち、押出機
などの加熱混練装置を用いて溶融混練させることによ
り、（ａ−２）成分と（ａ−３）成分を（ａ−１）成分
に重合させる方法があげられる。

【００６１】このばあいの（ａ−１）成分、（ａ−２）
成分、（ａ−３）成分および（ａ−４）成分の割合は、
（ａ−１）成分１００部に対して、（ａ−２）成分０．
１〜３０部、好ましくは０．５〜２５部、（ａ−３）成
分０〜１００部、好ましくは１〜１００部、さらに好ま
しくは１〜５０部、（ａ−４）成分が前記（ａ−２）成
分と（ａ−３）成分との合計１００部に対して０．００
１〜５００部、好ましくは０．０５〜３００部の範囲で
ある。

【００６２】この製造方法においては、加熱混練の際に
（ａ−３）成分または（ａ−４）成分が留去してしまい
目的物がえられないばあいがあるが、（ａ−３）成分ま
たは（ａ−４）成分として沸点あるいは蒸気圧の低い化
合物を選択する方法や（ａ−３）成分または（ａ−４）
成分の量を最適化する方法により目的物をうることがで
きる。

【００６３】本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル
樹脂（Ｂ）は、芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステ
ル形成性誘導体と、ジオールあるいはそのエステル誘導
体とを主成分とする縮合反応によりえられる重合体ない
し共重合体、あるいはラクトンの開環重合体などがあげ
られ、これらは単独または２種以上を組み合わせて用い
られる。

【００６４】前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、あるいはそれらのエステル形成性誘導体などがあ
げられ、これらは単独または２種以上組み合わせて用い
られる。

【００６５】前記ジオール成分としては、Ｃ₂〜Ｃ₁₀の
脂肪族ジオール、すなわちエチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、シク
ロヘキサンジオールなど、あるいは分子量４００〜６０
００の長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコー
ル、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどが例示され、これらは単独また
は２種以上組み合わせて用いられる。

【００６６】本発明のポリエステル系樹脂としては、具
体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘ
キサメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレートなどがあげられ、これらは単独または２種
以上組み合わせて用いられる。これらの中で、機械特
性、耐熱性、成形性のバランスから、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、またはそれ
らの２種以上を組み合わせて用いたものが好ましい。

【００６７】グラフト変性ポリオレフィン系樹脂（成分
（Ａ））と成分（Ｂ）の配合割合は、グラフト変性ポリ
オレフィン系樹脂１〜９９％と熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ｂ）９９〜１％である。

【００６８】配合割合が前記範囲から外れると、グラフ
ト変性ポリオレフィン系樹脂および熱可塑性ポリエステ
ル樹脂の特性を合わせ持った樹脂組成物とはならず、実
質的にそれぞれ単独の成分となる。

【００６９】本発明の樹脂組成物には、グラフト変性ポ
リオレフィン系樹脂成分（Ａ）と熱可塑性ポリエステル
樹脂（Ｂ）との反応性を高める触媒を添加することもで
きる。

【００７０】前記触媒としては特に制限はなく、一般に
カルボキシル基、水酸基あるいはエステル基とグリシジ
ル基との反応を促進する化合物の中から１種または２種
以上の組み合わせで選ばれるが、好ましくは、第３級ア
ミン、第４級アンモニウム塩などのアミン系化合物、フ
ォスフォニウム塩、フォスフィンなどのリン系化合物、
あるいはイミダゾール類などであり、熱可塑性ポリエス
テル樹脂（Ｂ）１００部に対して０．００１〜２部用い
られる。

【００７１】本発明の樹脂組成物の製造方法としては、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の反応が起こるものであればと
くに限定されないが、たとえば、各原料を混練装置に投
入し溶融混練することにより好適に製造される。混練装
置としては、押出機、バンバリーミキサー、ミル、ニー
ダー、加熱ロールなど、あるいはこれらを組み合わせて
使用することができ、安価に製造する方法としては、単
軸あるいは多軸の押出機を使用するのが好ましい。

【００７２】配合方法としては、たとえば、各原料を混
練装置に投入し溶融混練することにより好適に製造され
る。混練装置としては、押出機、バンバリーミキサー、
ミル、ニーダー、加熱ロールなど、あるいはこれらを組
み合わせて使用することができ、安価に製造する方法と
しては、単軸あるいは多軸の押出機を使用するのが好ま
しい。

【００７３】配合順序としては、たとえば、（ｉ）成分
（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）とを前記の混練装
置に同時に投入して一括混練する方法、（ii）成分
（Ａ）と成分（Ｂ）とを同時に押出機に投入したのち、
成分（Ｃ）をバレルの途中から投入して混練する方法、
（iii）成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを同時に押出機に投
入したのち、成分（Ｂ）をバレルの途中から投入して混
練する方法、（iv）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを同時に
押出機に投入したのち成分（Ａ）をバレルの途中から投
入して混練する方法、（ｖ）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と
を同時に混練装置に投入したのち、これをマスターバッ
チとして取り出し、該マスターバッチと成分（Ａ）とを
混練する方法、（vi）成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなる
マスターバッチと成分（Ｃ）とを混練する方法、（vi
i）成分（Ａ）と成分（Ｃ）からなるマスターバッチと
成分（Ｂ）とを混練する方法などがあげられる。

【００７４】本発明で使用されるフィラー（Ｃ）として
は、シリカ、タルク、マイカ、ガラス繊維、中性粘土
類、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭化ケイ素繊
維、チタン酸繊維などが例示される。前記フィラーは本
発明のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂または熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物１００部に対して１〜１００
部、好ましくは５〜５０部の割合で、単独もしくは２種
以上組み合わせて用いられる。前記範囲より多いばあい
は樹脂組成物の機械特性、成形流動性などのバランスが
悪くなり、少ないばあいは添加効果が乏しい。

【００７５】本発明のグラフト変性ポリオレフィン系樹
脂または熱可塑性ポリエステル樹脂組成物には、必要に
応じて、難燃剤、顔料、安定剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、核剤、滑剤などを添加することができる。

【００７６】前記難燃剤としては、テトラブロモビスフ
ェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジブロモフェニル）プロパン、ヘキサブロモベンゼン、
トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレー
ト、２，２′−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５
−ジブロモフェニル）プロパン、デカブロモジフェニル
オキサイド、臭素化ポリフォスフェート、塩素化ポリフ
ォスフェート、塩素化パラフィンなどのハロゲン化難燃
剤；リン酸アンモニウム、トリクレジルフォスフェー
ト、トリエチルフォスフェート、トリスクロロエチルフ
ォスフェート、トリス（β−クロロエチル）フォスフェ
ート、トリスジクロロプロピルフォスフェート、クレジ
ルフェニルフォスフェート、キシレニルジフェニルフォ
スフェート、酸性リン酸エステル、含窒素リン化合物な
どのリン系難燃剤；赤リン、酸化錫、三酸化アンチモ
ン、水酸化ジルコニウム、メタほう酸バリウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの無機系難燃
剤、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリα−メチルスチレ
ン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリエポキシ樹
脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリα−メチルスチレ
ン、塩素化ポリカーボネート、塩素化ポリエポキシ樹脂
などの高分子難燃剤が例示される。

【００７７】前記難燃剤は、本発明のグラフト変性ポリ
オレフィン系樹脂または熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物１００部に対して１〜５０部、好ましくは３〜３０部
の割合で、単独または２種以上組み合わせて用いられ
る。前記範囲より多いばあいは機械特性、成形流動性な
どのバランスが悪くなり、少ないばあいは添加効果が乏
しい。

【００７８】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更実施可能である。

【００７９】なお、以下の記載において、「部」および
「％」は特に断らない限り、それぞれ「重量部」および
「重量％」を意味する。

【００８０】（グラフト変性ポリオレフィン系樹脂の製
造） 実施例１ シングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オク
テン共重合体（ダウ社製 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１８０
オクテン含有量２８％、ムーニー粘度３５、密度０．
８６３ｇ／ｃｍ³、メルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）７．
８）９８部、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキ
シ）−３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド２
部、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレート０．５部をドライブレンドしたのち、２
軸押出機に毎時１５ｋｇの速度で投入し、シリンダー温
度２００℃で溶融混練しペレット化した。該ペレットを
４５℃で１２時間乾燥してグラフト変性ポリオレフィン
系樹脂（ＧＰ−１）をえた。

【００８１】実施例２ シングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オク
テン共重合体（ダウ社製 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１８０
オクテン含有量２８％、ムーニー粘度３５、密度０．
８６３ｇ／ｃｍ³、メルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）７．
８）９９部、グリシジルメタクリレート１部、ｎ−ブチ
ル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート
０．５部をドライブレンドしたのち、２軸押出機に毎時
１５ｋｇの速度で投入し、シリンダー温度２００℃で溶
融混練しペレット化した。該ペレットを４５℃で１２時
間乾燥してグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（ＧＰ−
２）をえた。

【００８２】実施例３ シングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オク
テン共重合体（ダウ社製 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１８０
オクテン含有量２８％、ムーニー粘度３５、密度０．
８６３ｇ／ｃｍ³、メルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）７．
８）９８．５部、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポ
キシ）−３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド１
部、グリシジルメタクリレート０．５部、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート０．
５部をドライブレンドしたのち、２軸押出機に毎時１５
ｋｇの速度で投入し、シリンダー温度２００℃で溶融混
練しペレット化した。該ペレットを４５℃で１２時間乾
燥してグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（ＧＰ−３）
をえた。

【００８３】実施例４ 耐圧密閉反応槽において、純水６０００部に対して、シ
ングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オクテ
ン共重合体（ダウ社製 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１８０
オクテン含有量２８％、ムーニー粘度３５、密度０．８
６３ｇ／ｃｍ³、メルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）７．８）
１６８８部、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキ
シ）−３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド３
７．５部、スチレン１５０部、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
９．２部、第３リン酸カルシウム３１．５部、および乳
化剤（花王株式会社製ラテムルＰＳ：登録商標）０．９
５部を混入し、撹拌混合して水性懸濁液をえた。該水溶
液を１００℃で１時間撹拌したのち、さらに１１０℃で
３時間撹拌して重合を完結させた。えられた粒子を水洗
し、残存モノマー、第３リン酸カルシウム、およびラテ
ルムＰＳを除去したのち、乾燥してグラフト変性ポリオ
レフィン系樹脂（ＧＰ−４）をえた。

【００８４】実施例５ １，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサンの使用部数が１３．７３部であ
る以外は実施例４と同様の配合部数にて操作・重合を行
ない、グラフト変性ポリオレフィン系樹脂（ＧＰ−５）
をえた。

【００８５】実施例６ 耐圧密閉反応槽において、純水６０００部に対して、シ
ングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オクテ
ン共重合体（ダウ社製 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１８０
オクテン含有量２８％、ムーニー粘度３５、密度０．８
６３ｇ／ｃｍ³、メルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）７．８）
１６８８部、グリシジルメタクリレート１８．８部、ス
チレン１６８．８部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１３．７
部、第３リン酸カルシウム３１．５部、および乳化剤
（花王株式会社製ラテムルＰＳ：登録商標）０．９５部
を混入し、撹拌混合して水性懸濁液をえた。該水溶液を
１００℃で１時間撹拌したのち、さらに１１０℃で３時
間撹拌して重合を完結させた。えられた粒子を水洗し、
残存モノマー、第３リン酸カルシウム、およびラテルム
ＰＳを除去したのち、乾燥してグラフト変性ポリオレフ
ィン系樹脂（ＧＰ−６）をえた。

【００８６】実施例７ シングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オク
テン共重合体が（ダウ社製ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１５０
オクテン含有量２４％、ムーニー粘度８、密度０．８
７ｇ／ｃｍ³、Ｍｗ／Ｍｎ２．１、メルトフロー比（Ｉ
₁₀／Ｉ₂）７．６）である以外は実施例４と同様の操作
・重合を行ない、グラフト変性ポリオレフィン系樹脂
（ＧＰ−７）をえた。

【００８７】実施例８ 耐圧密閉反応槽において、純水６０００部に対して、シ
ングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オクテ
ン共重合体（ダウ社製 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１８０
オクテン含有量２８％、ムーニー粘度３５、密度０．８
６３ｇ／ｃｍ³、メルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）７．８）
１６８８部、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキ
シ）−３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド１
８．８部、メチルメタクリレート９．４部、スチレン１
５９．４部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１３．７部、第
３リン酸カルシウム３１．５部、および乳化剤（花王株
式会社製ラテムルＰＳ：登録商標）０．９５部を混入
し、撹拌混合して水性懸濁液をえた。該水溶液を１００
℃で１時間撹拌したのち、さらに１１０℃で３時間撹拌
して重合を完結させた。えられた粒子を水洗し、残存モ
ノマー、第３リン酸カルシウム、およびラテムルＰＳを
除去したのち、乾燥してグラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＧＰ−８）をえた。

【００８８】実施例９ スチレンの代わりにｎ−ブチルアクリレートを使用し、
実施例４と同様の操作・重合を行ない、グラフト変性ポ
リオレフィン系樹脂（ＧＰ−９）をえた。

【００８９】比較例１ シングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オク
テン共重合体（ダウ社製 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１８０
オクテン含有量２８重量％、ムーニー粘度３５、密度
０．８６３ｇ／ｃｍ³、メルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）
７．８）９８部、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポ
キシ）−３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド２
部、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレート０．１部をドライブレンドしたのち、２
軸押出機に毎時１５ｋｇの速度で投入し、シリンダー温
度２００℃で溶融混練しペレット化した。該ペレットを
４５℃で１２時間乾燥してグラフト変性ポリオレフィン
系樹脂（ＧＰ−１０）をえた。

【００９０】比較例２ シングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オク
テン共重合体として、ダウ社製 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８
２００（オクテン含有量２４重量％、ムーニー粘度８、
密度０．８７ｇ／ｃｍ³、Ｍｗ／Ｍｎ２．１、メルトフ
ロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）１０．３）を使用し、比較例１と
同様の操作・重合を行ない、グラフト変性ポリオレフィ
ン系樹脂（ＧＰ−１１）をえた。

【００９１】比較例３ 耐圧密閉反応槽において、純水６０００部に対して、シ
ングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オクテ
ン共重合体（ダウ社製 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１８０
オクテン含有量２８重量％、ムーニー粘度３５、密度
０．８６３ｇ／ｃｍ³、メルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）
７．８）１６８８部、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプ
ロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミ
ド３７．５部、スチレン１５０部、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン４．６部、第３リン酸カルシウム３１．５部、およ
び乳化剤（花王株式会社製ラテムルＰＳ：登録商標）
０．９５部を混入し、撹拌混合して水性懸濁液をえた。
該水溶液を１００℃で１時間撹拌したのち、さらに１１
０℃で３時間撹拌して重合を完結させた。えられた粒子
を水洗し、残存モノマー、第３リン酸カルシウム、およ
びラテムルＰＳを除去したのち、乾燥してグラフト変性
ポリオレフィン系樹脂（ＧＰ−１２）をえた。

【００９２】比較例４ シングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン−オク
テン共重合体として、ダウ社製 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８
２００（オクテン含有量２４重量％、ムーニー粘度８、
密度０．８７ｇ／ｃｍ³、Ｍｗ／Ｍｎ２．１、メルトフ
ロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）１０．３）を使用し、比較例３と
同様の操作・重合を行ない、グラフト変性ポリオレフィ
ン系樹脂（Ｇｐ−１３）をえた。

【００９３】（グラフト変性ポリオレフィン系樹脂の評
価） （１）ゲル分率の測定 冷凍粉砕したサンプルを１１０℃のクロロベンゼンにて
抽出し不溶分の割合からゲル分率を測定した。基本操作
はＡＳＴＭ Ｄ２７６５−９５のＡ法にしたがった。結
果を表１に示した。

【００９４】（２）溶融粘度の測定方法 実施例１〜９、比較例１〜４でえられたグラフト変性ポ
リオレフィン系樹脂（ＧＰ−１〜ＧＰ−１２）およびそ
の原料である未変性ポリオレフィン樹脂に関して、２５
０℃におけるキャピラリー溶融粘度を測定した。測定装
置としては、東洋精機社製キャピログラフを用いた。滞
留時間５分、せん断速度１２１６／ｓｅｃとした。結果
を表１に示した。

【００９５】

【表１】

【００９６】（熱可塑性樹脂組成物の製造） 実施例１０〜１９、比較例５〜１４ ポリブチレンテレフタレート樹脂（ポリプラスチックス
株式会社製 ジュラネックス２００２：登録商標、表
中、ＰＢＴと略す。）、前記実施例１〜９および比較例
１〜４でえられたグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
（ＧＰ−１〜ＧＰ−１２）、未変性ポリオレフィン樹
脂、またはエチレン／グリシジルメタクリレート共重合
体（住友化学工業株式会社製 ＢＦ−２Ｃ：登録商
標）、触媒としてテトラブチルフォスフォニウムブロマ
イド（アルドリッチ製、表中、ＴＢＰＢと略す。）およ
びガラスファイバー（日本電気硝子株式会社製 ＥＣＳ
Ｏ３Ｔ−１９５Ｈ／ＰＳ：登録商標、ただし実施例１９
と比較例１４では未添加）を表２に示す割合で混合した
のち、２４０℃に設定した４５ｍｍの２軸押出機（日本
製鋼所株式会社 ＴＥＸ４４ＳＳ：登録商標）に毎時１
５ｋｇの速度で供給し、スクリュー回転数１００ｒｐｍ
にて溶融混練した。押出物を水で冷却しペレット化した
のち、１２０℃で４時間乾燥することにより樹脂組成物
を製造した。

【００９７】（熱可塑性樹脂組成物の評価） （１）アイゾット衝撃強度：実施例１０〜１９、比較例
５〜１４でえられた樹脂組成物をシリンダー温度２６０
℃（ノズル温度）、金型温度８０℃に設定し、射出成形
機（東芝株式会社 ＩＳ８０ＥＰＮ−２Ａ）により射出
成形し厚さ１／４インチバーを作製した。ＡＳＴＭ Ｄ
２５６に定められる方法に準じ、２３℃でのＶノッチ付
アイゾット衝撃強度を評価した。

【００９８】（２）成形流動性：前記射出成形条件にお
いて、３ｍｍ厚みの角形スパイラルを射出圧力１０００
ｋｇｆ／ｃｍ²で成形し、その長さ（ｍｍ）で成形流動
性を評価した。

【００９９】（３）耐ヒートサイクル性：前記射出成形
条件において、直径４８ｍｍ、高さ２３ｍｍの円筒形の
インサート金属に対して樹脂組成物を厚み１ｍｍで被覆
したインサート成形体（ウェルド部を有する）を作製し
た。実施例１０〜１９、比較例５〜１４でえられた樹脂
組成物（表２）から作製したインサート成形体につい
て、室温２３℃湿度３日間放置後、−４０℃×１時間お
よび１５０℃×１時間の条件の間でヒートサイクル試験
を実施した。試験片総数１０個中、半数の破壊（ウェル
ド部に割れ、コーナーまたはエッジ部の割れ）が生じた
時点のサイクル数を半数破壊サイクルとして性能の比較
を行なった。ただし、ガラス繊維の添加されていない組
成物である実施例１９と比較例１４については、−３０
℃×１時間および１２０℃×１時間の条件の間でヒート
サイクル試験を実施した。

【０１００】特性評価結果を表２に示した。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】表２の結果から、実施例１０〜１８でえら
れた本発明の樹脂組成物は、比較例１０に示してある変
性樹脂未添加のガラス繊維強化ＰＢＴに比較して、アイ
ゾット衝撃強度、および耐ヒートサイクル性にすぐれて
いることが分かる。一方、比較例１０〜１２ではグリシ
ジル基を有する化合物で変性していないためポリブチレ
ンテレフタレートとの相溶性に乏しく衝撃強度、および
耐ヒートサイクル性が改善されない。また、比較例５〜
８では耐ヒートサイクル性、比較例９では流動性が実施
例１０〜１８でえられた本発明の樹脂組成物に比較して
問題がある。したがって本発明の樹脂組成物は衝撃特
性、流動性、さらには耐ヒートサイクル性といった物性
バランスにすぐれていることが明らかである。

【０１０３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明による樹脂
組成物は、流動性、ヒートサイクル特性が大幅に改善さ
れ、さらに耐衝撃性もバランス良く備えている。このよ
うな本発明の樹脂組成物は、各種エンジニアリングプラ
スチック、特に自動車部品、家電部品、工業用部品、ス
ポーツ用品、家具類などに有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｃ０８Ｌ 51/06 Ｃ０８Ｌ 51/06 67/00 67/00 //(Ｃ０８Ｆ 255/00 220:58 220:32）

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ−１）シングルサイト触媒を用いて
   製造されたポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し
   て、（ａ−２）一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ａｒは少なくとも１個のグリシジルオキシ基と
   結合した炭素数６〜２３の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ
   は水素原子またはメチル基を示す）で表わされるグリシ
   ジル基を有する化合物（ａ−２ａ）および（または）不
   飽和基を有するその他のエポキシ単量体（ａ−２ｂ）
   ０．１〜３０重量部を、（ａ−４）ラジカル開始剤を
   （ａ−２）成分１００重量部に対して０．００１〜５０
   ０重量部使用して重合させてなるグラフト変性ポリオレ
   フィン系樹脂であって、該グラフト変性ポリオレフィン
   系樹脂のゲル分率が５％以上であるグラフト変性ポリオ
   レフィン系樹脂。
2. 【請求項２】 （ａ−１）シングルサイト触媒で製造さ
   れたポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、（ａ
   −２）一般式（Ｉ）： 【化２】 （式中、Ａｒは少なくとも１個のグリシジルオキシ基と
   結合した炭素数６〜２３の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ
   は水素原子またはメチル基を示す）で表わされるグリシ
   ジル基を有する化合物（ａ−２ａ）および（または）不
   飽和基を有するその他のエポキシ単量体（ａ−２ｂ）
   ０．１〜３０重量部、ならびに（ａ−３）（ａ−２）成
   分と共重合可能なビニル系単量体１〜５００重量部を、
   （ａ−４）ラジカル開始剤を（ａ−２）成分と（ａ−
   ３）成分の合計１００重量部に対して０．００１〜５０
   ０重量部使用して重合させてなるグラフト変性ポリオレ
   フィン系樹脂であって、該グラフト変性ポリオレフィン
   系樹脂のゲル分率が５％以上であるグラフト変性ポリオ
   レフィン系樹脂。
3. 【請求項３】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）の重量
   平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比で表わ
   される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下である請
   求項１または２記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹
   脂。
4. 【請求項４】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）の重量
   平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比で表わ
   される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜２．５の範
   囲にある請求項３記載のグラフト変性ポリオレフィン系
   樹脂。
5. 【請求項５】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）のメル
   トフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）が５．６３以上であり、分子
   量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が式（II）： Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３ で表わされる請求項１、２、３または４記載のグラフト
   変性ポリオレフィン系樹脂。
6. 【請求項６】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）の密度
   が０．９５ｇ／ｃｍ³以下である請求項１、２、３、４
   または５記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
7. 【請求項７】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）の密度
   が０．８８ｇ／ｃｍ³以下である請求項６記載のグラフ
   ト変性ポリオレフィン系樹脂。
8. 【請求項８】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）が、エ
   チレンと炭素数が３〜１０のα−オレフィンとの共重合
   体である請求項１、２、３、４、５、６または７記載の
   グラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
9. 【請求項９】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）中のα
   −オレフィン単位の含有率が０．１〜５０重量％である
   請求項８記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
10. 【請求項１０】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）中の
    α−オレフィン単位の含有率が２０〜３５重量％である
    請求項９記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
11. 【請求項１１】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）が、
    エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
    ４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンよりなる群か
    ら選ばれた少なくとも１種のα−オレフィンとの共重合
    体である請求項８、９または１０記載のグラフト変性ポ
    リオレフィン系樹脂。
12. 【請求項１２】 ポリオレフィン系樹脂（ａ−１）が、
    エチレンと１−オクテンとの共重合体である請求項１１
    記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
13. 【請求項１３】 シングルサイト触媒が、シクロペンタ
    ジエニル骨格を１つ以上有する配位子を含む金属錯体お
    よび助触媒からなる触媒組成物の１種以上である請求項
    １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１また
    は１２記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
14. 【請求項１４】 金属錯体が、チタン、ジルコニウム、
    ハフニウムから選ばれる金属原子を含有する請求項１３
    記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
15. 【請求項１５】 助触媒が有機アルミニウムオキシ化合
    物またはホウ素系化合物である請求項１３記載のグラフ
    ト変性ポリオレフィン系樹脂。
16. 【請求項１６】 助触媒がメチルアルモキサンまたはト
    リス（ペンタフルオロフェニル）ボランである請求項１
    ３記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
17. 【請求項１７】 一般式（Ｉ）で表わされるグリシジル
    基を有する化合物（ａ−２ａ）が、構造式（III）： 【化３】 で表わされる化合物である請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５
    または１６記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
18. 【請求項１８】 不飽和基を有するその他のエポキシ単
    量体（ａ−２ｂ）がグリシジルメタクリレートである請
    求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
    １、１２、１３、１４、１５、１６または１７記載のグ
    ラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
19. 【請求項１９】 （ａ−２）成分が、構造式（III）： 【化４】 で表わされる化合物１００重量部に対してグリシジルメ
    タクリレート１〜１０００重量部を含有する混合物であ
    る請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、
    １１、１２、１３、１４、１５、１６、１７または１８
    記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
20. 【請求項２０】 （ａ−２）成分と共重合可能なビニル
    系単量体（ａ−３）が、芳香族系ビニル化合物、アルキ
    ル基の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエス
    テル、アルキル基の炭素数が１〜２２であるメタクリル
    酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜２２で
    あるビニルアルキルエーテル、ビニルアルコール、不飽
    和ニトリル化合物、不飽和アミノ化合物、アルキル基の
    炭素数が１〜９であるマレイン酸ジアルキルエステル、
    アルキル基の炭素数が１〜８であるアリルアルキルエー
    テル、ジエン化合物、無水マレイン酸、マレイン酸、ア
    クリル酸、メタクリル酸および酢酸ビニルよりなる群か
    ら選ばれた少なくとも１種である請求項２、３、４、
    ５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、
    １５、１６、１７、１８または１９記載のグラフト変性
    ポリオレフィン系樹脂。
21. 【請求項２１】 （ａ−２）成分と共重合可能なビニル
    系単量体（ａ−３）が、スチレン、α−メチルスチレ
    ン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
    ル酸アリル、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルよりな
    る群から選ばれた少なくとも１種である請求項２０記載
    のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
22. 【請求項２２】 グラフト変性ポリオレフィン系樹脂
    が、（ａ−１）成分１００重量部、（ａ−２）成分０．
    １〜３０重量部、および（ａ−４）成分を（ａ−２）成
    分１００重量部に対して０．００１〜１００重量部含有
    した水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ａ−２）
    成分および（ａ−４）成分を（ａ−１）成分に含浸せし
    め、（ａ−２）成分を重合させることにより製造された
    ものである請求項１、３、４、５、６、７、８、９、１
    ０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８
    または１９記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
23. 【請求項２３】 グラフト変性ポリオレフィン系樹脂
    が、（ａ−１）成分１００重量部、（ａ−２）成分０．
    １〜３０重量部、（ａ−３）成分１〜５００重量部、お
    よび（ａ−２）成分と（ａ−３）成分の合計１００重量
    部に対して（ａ−４）成分０．００１〜１００重量部を
    含有する水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ａ−
    ２）成分、（ａ−３）成分および（ａ−４）成分を（ａ
    −１）成分に含浸せしめ、（ａ−２）成分および（ａ−
    ３）成分を重合させることにより製造されたものである
    請求項２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、
    １２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２
    ０または２１記載のグラフト変性ポリオレフィン系樹
    脂。
24. 【請求項２４】 グラフト変性ポリオレフィン系樹脂
    が、（ａ−１）成分１００重量部、（ａ−２）成分０．
    １〜３０重量部、および前記（ａ−２）成分１００重量
    部に対して（ａ−４）成分０．００１〜５００重量部を
    溶融混練せしめ、（ａ−１）成分に対し（ａ−２）成分
    を重合させることにより製造されたものである請求項
    １、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、
    １３、１４、１５、１６、１７、１８または１９記載の
    グラフト変性ポリオレフィン系樹脂。
25. 【請求項２５】 グラフト変性ポリオレフィン系樹脂
    が、（ａ−１）成分１００重量部、（ａ−２）成分０．
    １〜３０重量部、（ａ−３）成分１〜１００重量部、お
    よび前記（ａ−２）成分と（ａ−３）成分の合計１００
    重量部に対して（ａ−４）成分０．００１〜５００重量
    部を溶融混練せしめ、（ａ−１）成分に対し（ａ−２）
    成分および（ａ−３）成分を重合させることにより製造
    されたものである請求項２、３、４、５、６、７、８、
    ９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１
    ７、１８、１９、２０または２１記載のグラフト変性ポ
    リオレフィン系樹脂。
26. 【請求項２６】 ゲル分率が１０％以上である請求項
    １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１
    ２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２
    ０、２１、２２、２３、２４または２５記載のグラフト
    変性ポリオレフィン系樹脂。
27. 【請求項２７】 ゲル分率が２０％以上である請求項
    １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１
    ２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２
    ０、２１、２２、２３、２４または２５記載のグラフト
    変性ポリオレフィン系樹脂。
28. 【請求項２８】 ゲル分率が３０％以上である請求項
    １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１
    ２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２
    ０、２１、２２、２３、２４または２５記載のグラフト
    変性ポリオレフィン系樹脂。
29. 【請求項２９】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、
    １７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２
    ５、２６、２７または２８記載のグラフト変性ポリオレ
    フィン系樹脂１〜９９重量％および熱可塑性ポリエステ
    ル樹脂（Ｂ）９９〜１重量％からなる熱可塑性ポリエス
    テル樹脂組成物。
30. 【請求項３０】 請求項２９記載の熱可塑性樹脂組成物
    １００重量部に対して、シリカ、タルク、マイカ、ガラ
    ス繊維、中性粘土類、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
    維、炭化ケイ素繊維、およびチタン酸繊維よりなる群か
    ら選ばれた少なくとも１種のフィラー（Ｃ）１〜１００
    重量部を配合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成
    物。