JPH1035634A - ブロー成形容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸素や炭酸ガス等に対する格段に高いバリヤ
ー性を持ち、しかも高湿度下でバリヤー性の低下が小さ
く、耐水性があり、その上、廃棄・焼却する場合に環境
上の問題が少ない、耐熱性の、ブロー成形容器を提供す
ること。 【解決手段】 ポリビニルアルコールおよび（メタ）ア
クリル酸系ポリマーからなる組成物より形成される熱水
難溶性樹脂層と、耐熱性樹脂からなる層とを少なくとも
含むブロー成形容器。ポリビニルアルコール、（メタ）
アクリル酸系ポリマーおよび水酸基含有可塑剤からなる
組成物より形成される熱水難溶性樹脂層と、耐熱性樹脂
からなる層とを少なくとも含むブロー成形容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリヤー性に
優れた特定の樹脂層と、耐熱性樹脂層とを少なくとも含
むブロー成形容器に関する。本発明は、酸素や炭酸ガス
等の遮断が必要な食品や医薬品等の密封包装に好適に使
用可能な、ブローボトル等の包装容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック製容器は、軽量である、割
れにくい、錆びない等の特徴から、食品を始め医薬品、
化粧品等を包装するための容器として使用されている。
例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製容器
は、耐熱性、ガスバリヤー性、保香性等に優れた利点を
生かして、食用油や炭酸飲料などの包装容器として、急
速に、その用途を広げつつある。ところが、近年、食生
活の高度化等により、食品等の被包装物をより長期にわ
たり、変質や腐敗等から防止しつつ保存することが求め
られてきており、その対応として、プラスチック製容器
は、今までより、高度のガスバリヤー性を要求されるよ
うになって来た。

【０００３】従来、プラスチック製容器にガスバリヤー
性を付与するための手段として、該容器の壁面に、塩
化ビニリデン系共重合体（ＰＶＤＣ）のラテックスやポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）の水溶液等を塗布して、
ガスバリヤー性の塗膜を形成させる方法、ＰＶＤＣや
エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）など
のガスバリヤー性樹脂を芯層とする、熱可塑性樹脂層と
の多層化による方法、ＰＶＤＣやＥＶＯＨなどのガス
バリヤー性樹脂と熱可塑性樹脂とのアロイを用いて容器
とする方法、該容器に酸化ケイ素等の無機酸化物の薄
膜を蒸着・形成させる方法等が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ガスバ
リヤー性付与層に従来樹脂を使用する上記方法では、得
られるバリヤー性のレベルに限界があること、さらに、
ＰＶＡを用いた容器は耐水性に欠ける等の問題や、ＥＶ
ＯＨ使用容器には高湿度下でガスバリヤー性が大きく低
下する等の難点があること、また、ＰＶＤＣ使用容器
は、廃棄・焼却する上で環境上の問題が発生する場合が
あること、一方、無機酸化物の蒸着法は、技術的に未熟
な段階で実用から程遠いものである等問題がある。この
ような状況から、上記従来法は、格段に高いレベルのバ
リヤー性を得る手段としては、可能性が乏しく、新たな
対応策の検討が急務となっている。

【０００５】本発明の目的は、上記した従来技術の問題
を、確実に、解決するプラスチック製容器、すなわち、
酸素や炭酸ガス等に対する格段に高いバリヤー性を持
ち、しかも高湿度下でバリヤー性の低下が小さく、耐水
性があり、その上、廃棄・焼却する場合に環境上の問題
が少ない、耐熱性の、ブロー成形容器を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、耐熱性樹脂からなるブロー成形容器に、特定の組
成物より形成される高バリヤー性樹脂層を形成・塗工さ
せることにより前記課題が解決されることを見い出し
た。本発明は、上記知見に基づくものである。

【０００７】すなわち、本発明は、ＰＶＡおよび（メ
タ）アクリル酸系ポリマーからなる組成物より形成され
る熱水難溶性樹脂層と、耐熱性樹脂からなる層とを少な
くとも含むブロー成形容器を提供することにある。ま
た、本発明の第２は、ＰＶＡ、（メタ）アクリル酸系ポ
リマーおよび水酸基含有可塑剤からなる組成物より形成
される熱水難溶性樹脂層と、耐熱性樹脂からなる層とを
少なくとも含むブロー成形容器を提供することにある。
さらに、本発明の第３は、耐熱性樹脂からなるブロー成
形容器の少なくとも片面に前記熱水難溶性樹脂層が塗工
されたブロー成形容器を提供することにある。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】（熱水難溶性樹脂層）本発明のブロー成形
容器を構成する熱水難溶性樹脂からなる層は、耐水性が
あり、本発明のブロー成形容器に、高度のガスバリヤー
性を付与する役目を担う。本発明において「熱水難溶性
樹脂」とは、該樹脂からなるフイルム状物約１ｇを、８
０℃の水５００ｃｍ³中に投入し、１０分間浸漬した
後、不溶分を回収し、乾燥した場合に、浸漬する前の質
量の８０質量％以上、好ましくは８５質量％以上が、不
溶分として回収される樹脂をいう。

【００１０】本発明において、熱水難溶性樹脂層は、Ｐ
ＶＡおよび（メタ）アクリル酸系ポリマーからなる組成
物より形成される。また、熱水難溶性樹脂層は、ＰＶ
Ａ、（メタ）アクリル酸系ポリマーおよび水酸基含有可
塑剤からなる組成物より形成される。

【００１１】上記ＰＶＡとしては、従来より公知のもの
を用いることが可能であり、（メタ）アクリル酸系ポリ
マーとの組合せにおいて好適なガスバリヤー性を発揮す
る点から、ケン化度が通常９５モル％以上であって、平
均重合度が３００〜２５００の範囲のものが好ましい。

【００１２】一方、（メタ）アクリル酸系ポリマーは、
ポリ（メタ）アクリル酸及びその部分中和物からなる群
より選ばれる少なくとも１種のポリマーである。ポリ
（メタ）アクリル酸は、カルボキシル基を２個以上含有
する化合物であり、より具体的には、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、アクリル酸とメタクリル酸との共重
合体、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。

【００１３】また、ポリ（メタ）アクリル酸の部分中和
物は、上記ポリ（メタ）アクリル酸を水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化カリウム及び水酸化アンモ
ニウムの群から選択される少なくとも１種類の塩基性化
合物を用いて部分中和を行ったものが好ましい。 この
ような態様においては、中和度は０を越え２０％以下、
好ましくは０を越え１８％以下の範囲である。部分中和
物の使用により、熱水難溶性樹脂層のガスバリヤー性が
より向上するとともに、熱分解等によると思われる着色
を減少させることができる。

【００１４】ここで中和度は、以下の式より求められ
る。 中和度＝（Ａ／Ｂ）×１００ Ａ：部分中和された（メタ）アクリル酸系ポリマー１ｇ
中の、中和されたカルボキシル基の全モル数。 Ｂ：部分中和されるべき（メタ）アクリル酸系ポリマー
１ｇ中の、部分中和前のカルボキシル基の全モル数。 なお、上記した「カルボキシル基のモル数」は、アクリ
ル酸については、アクリル酸のモノマー単位である分子
量７２ｇ／モルを用いて、アクリル酸系ポリマーの質量
からモル数を求め、一方、メタクリル酸については、メ
タクリル酸のモノマー単位である分子量８６ｇ／モルを
用いて、メタクリル酸系ポリマーの質量からモル数を求
めるものとする。

【００１５】ＰＶＡと（メタ）アクリル酸系ポリマーと
の配合割合は、ガスバリヤー性、熱安定性、製造性など
の点から、ＰＶＡ：（メタ）アクリル酸系ポリマー＝９
５：５〜５：９５の範囲、好ましくは８０：２０〜５：
９５の範囲（質量比）である。ＰＶＡの配合割合が、９
５を越えるものや、５未満のものでは、ガスバリヤー性
や耐水性が充分でない。

【００１６】本発明において、熱水難溶性の樹脂層に、
柔軟性や低温強度等を付与させる必要がある場合には、
ＰＶＡおよび（メタ）アクリル酸系ポリマーからなる組
成物に、水酸基含有可塑剤を含有させることができる。
該可塑剤は、プラスチックの可塑剤として従来知られて
いるものの中で、少なくとも１個の水酸基を有する可塑
剤、好ましくは２個以上の水酸基を有する可塑剤であ
る。分子量に関して、何等制限はないが、得られる熱水
難溶性樹脂のガスバリヤー性などの点から３０００以下
の範囲、好ましくは１０００以下の範囲、より好ましく
は７００以下の範囲が好都合である。

【００１７】上記可塑剤の具体例として、エチレングリ
コール、トリメチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、２，３−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、ペンタメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、エリ
トリトール、グリセリンを挙げることができる。これら
は混合物で用いてもよい。これらの中で、グリセリンや
ソルビトールは、熱水難溶性樹脂のガスバリヤー性や製
造性などの点から好ましいものである。

【００１８】水酸基含有可塑剤は、ＰＶＡおよび（メ
タ）アクリル酸系ポリマーとの合計量１００質量部に対
し、１〜５０質量部、好ましくは２〜４０質量部、より
好ましくは５〜３０質量部の範囲である。水酸基含有可
塑剤が１質量部未満では、柔軟性が充分ではなく、逆
に、水酸基含有可塑剤が、５０質量部を越えると、熱水
難溶性樹脂層のガスバリヤー性の低下が大きく、しかも
該樹脂層表面にブリードしやすくなり、容器を使用する
上で問題がある。

【００１９】本発明は、組成物を、溶剤に溶解あるいは
懸濁させた溶液状態で、塗布液として使用する。このよ
うな溶剤としては、ＰＶＡ、（メタ）アクリル酸系ポリ
マ−あるいは、水酸基含有可塑剤を溶解あるいは懸濁さ
せるものであれば、何等制限されるものではない。好ま
しい溶剤としては、水、メチルアルコールやエチルアル
コールあるいはイソプロピルアルコール等のアルコー
ル、水と前記アルコールとの混合溶剤などを例示するこ
とができる。中でも、取扱性等から水が好適である。

【００２０】上記溶剤は、ＰＶＡと（メタ）アクリル酸
系ポリマーとの合計量１００質量部に対し１００〜５０
００質量部、好ましくは２００〜２０００質量部の範囲
である。溶剤量が、１００質量部未満では、厚さの均一
性良く、容器に塗布することが困難であり、一方、５０
００質量部を越えると溶液の濃度が低くなるため、製造
コストが増大する等問題がある。

【００２１】組成物の調製は、上記各成分を添加して混
合する方法、ＰＶＡや水酸基含有可塑剤を溶剤に溶解ま
たは懸濁させた後、（メタ）アクリル酸あるいはその部
分中和物を添加して重合させる方法等、適宜、選択すれ
ばよい。さらに、必要とするなら、上記組成物に、本発
明の目的を阻害させない範囲内で、各種の添加剤を添加
することができる。特に、組成物より熱水難溶性の樹脂
層の形成を促進させたり、熱水難溶性樹脂の着色を低減
できる等の観点から、次亜リン酸ナトリウムなどの無機
塩の添加が好ましい。その添加量は、ＰＶＡと（メタ）
アクリル酸系ポリマーの合計量（１００質量部）に対
し、２０質量部以下が好適である。

【００２２】上記組成物からの熱水難溶性樹脂層の形成
・塗工は、組成物からなる溶液を塗布し、塗膜を形成さ
せ、次いで、乾燥等により該塗膜から溶剤を除去し、そ
の後、熱風吹付け等により熱処理を行なうことにより、
好適に、実施する（後述する）ことができる。

【００２３】（耐熱性樹脂層）本発明のブロー成形容器
を構成する一方の層は、耐熱性樹脂からなる層である。
この樹脂は、ブロー成形が可能な樹脂であれば良く、ま
た、耐熱性としては、容器を殺菌処理等する際の熱や、
組成物より熱水難溶性樹脂層を形成・塗工させる工程
（後述する）での乾燥や熱処理の熱に耐えられる樹脂で
あれば、何等、制限されるものではない。

【００２４】耐熱性樹脂の具体例としては、ＰＥＴ、ポ
リエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリエーテルケトン、ポリアリレート、ポリ４
−メチルペンテン−１、あるいはこれらの混合物を好ま
しいものとして挙げることができる。なお、本発明で使
用する耐熱性樹脂には、上記耐熱性樹脂としての要件を
阻害しない範囲内であれば、熱安定剤、滑剤、可塑剤、
充填剤、顔料等の各種添加剤を添加することができる。

【００２５】（ブロー成形容器の製法）本発明のブロー
成形容器を製造する方法は、特段制限されるものではな
いが、好適な態様は、耐熱性樹脂を用いてブロー成形
体を製造する工程、および該成形体の壁面の少なくと
も片面に熱水難溶性樹脂層を形成・塗工させる工程、を
少なくとも含むものである。ここで、「ブロー成形体」
とはブロー成形により製造される容器だけでなく、容器
を製造するための前駆体である、パリソンやプリフォー
ム（試験管状の有底パリソン）をも含むものとする。

【００２６】ブロー成形体は、前記耐熱性樹脂を、ダイ
レクトブロー、インジェクションブロー、延伸ブロー等
の公知の方法で成形することにより、製造することがで
きる。これら成形方法は、ブロー成形体が最終製品とな
る用途に応じて、適宜選択すればよい。

【００２７】上記ブロー成形体は、耐熱性樹脂からなる
単独の層であってもよいし、多層であってもよい。多層
成形体の例としては、ＰＥＴ層とポリアリレート層から
なるものが好適である。また、耐熱性樹脂と、ポリアミ
ドやオレフィン系樹脂等の従来公知の熱可塑性樹脂との
多層成形体であってもよい。

【００２８】ブロー成形体への熱水難溶性樹脂層の形成
・塗工は、ブロー成形体の壁面の少なくとも片面（すな
わち、ブロー成形体の片壁面あるいは両壁面）に、組成
物を溶剤に溶解あるいは懸濁させた溶液（塗布液）を、
塗布または粉霧（スプレー）する方法、あるいはブロー
成形体を該溶液に浸漬する方法等によって、まず、塗膜
を形成させ、次いで、乾燥等により該塗膜から溶剤を除
去し、その後、熱風吹付け等により熱処理（好ましくは
１６０〜３００℃、より好ましくは１８０〜２６０℃の
範囲）を行ない、好適に、実施することができる。上記
熱処理により、組成物より形成される樹脂層は、前記し
た「熱水難溶性樹脂」の樹脂層となる。

【００２９】なお、ブロー成形体に熱水難溶性樹脂層を
形成・塗工させる際に、乾燥や熱処理等の熱によるブロ
ー成形体の収縮を防止し、寸法安定性を向上させる為
に、前記ブロー成形体を製造する工程に引き続いて、ブ
ロー成形体を熱固定処理するための工程を入れてもよ
い。上記熱固定は、公知な方法で行うことができる。

【００３０】ブロー成形体への熱水難溶性樹脂層の形成
・塗工は、具体的には、パリソンやプリフォームの壁面
の少なくとも片面に組成物からなる塗布液の塗膜を形成
させた後、ブロー成形し、成形と熱処理を行う方法、ブ
ロー成形容器の壁面の少なくとも片面に組成物からなる
塗布液の塗膜を形成させ、乾燥や熱処理を行う方法等に
より、好適に、実施することができる。

【００３１】特に、得られるブロー成形体の耐熱性の観
点から、インジェクションブロー成形により、耐熱性樹
脂からなるプリフォームを製造し、該プリフォームを最
終製品のブロー成形容器より大き目にブロー成形（一次
成形）し、次いで、得られた一次成形物の壁面の少なく
とも片面に組成物からなる塗布液の塗膜を形成させ、該
塗膜が形成された成形物を、オーブン中で熱固定処理お
よび熱処理（通常、この処理の間に成形物は、収縮す
る）後、金型に入れ、再度ブロー成形（二次成形）し、
熱水難溶性樹脂層が形成・塗工されたブロー成形容器と
する方法（ダブルブロー方法）が好ましい。

【００３２】ブロー成形体への熱水難溶性樹脂層の形成
・塗工にあたって、ブロー成形体の壁面と熱水難溶性樹
脂層との接着性をより緊密にさせる必要がある場合に
は、ブロー成形体の壁面に公知の接着剤を塗工したり、
あるいは、コロナ放電処理などの公知の表面改質処理を
行なった後に、熱水難溶性樹脂層を形成・塗工させるこ
とができる。また、ブロー成形体に形成・塗工された熱
水難溶性樹脂層を保護する目的から、前記耐熱性樹脂や
ポリアミドやオレフィン系樹脂等の公知の熱可塑性樹脂
を溶剤に溶解もしくは懸濁させた溶液を、該熱水難溶性
樹脂層の面上に塗工させることもできる。

【００３３】（ガスバリヤー性）本発明のブロー成形容
器を構成する熱水難溶性樹脂層は、耐水性があり、酸素
や炭酸ガス等のバリヤー性に優れる特徴がある。特に、
ブロー成形容器が、高い酸素バリヤー性を必要とする用
途に使用される場合には、熱処理条件をコントロールす
ることにより、熱水難溶性樹脂層（厚さ３μｍ）の３０
℃、８０％ＲＨでの酸素透過度を、概ね、１００ｃｍ³
／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以下、更には８０ｃｍ³／ｍ²・
ｄａｙ・ａｔｍ以下に調整することが好ましい。

【００３４】（各層の厚み）本発明のブロー成形容器を
構成する各層の厚さは、該容器に付与すべき各種の物性
（例えば、酸素ガスバリヤー性、剛性等）、ないしは各
層の材料に応じて適宜選択することが可能であるが、通
常は、下記のような厚みであることが好ましい。 耐熱性樹脂層 １０〜３０００μｍ、好ましくは５０〜１５００μｍ 熱水難溶性樹脂層 ０．１〜３０μｍ、好ましくは０．２〜１０μｍ 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。

【００３５】

【実施例】

［実施例１〜５、比較例１〜５］ （ブロー成形容器の製造）耐熱性樹脂として、東レ
（株）製のＰＥＴ（Ｊ０５５；固有粘度（ＩＶ値）＝
０．７）を使用し、インジェクション成形によりプリフ
ォームを作成し、次いで、該プリフォームを縦方向およ
び横方向に延伸させながら、最終製品である容器の約
１．５倍量の容積にまでブロー成形（一次成形）した成
形体を得た。その後、該成形体を、２２５℃に調節した
オーブン中に保ち熱固定処理を行なった（熱固定処理の
間に成形体は最終製品である容器の約０．９倍量の容積
まで収縮した）後、再度金型に入れ、ブロー成形（二次
成形）し、２軸延伸ＰＥＴボトル（容量＝５００ｍｌ、
直胴部径＝１００ｍｍ、直胴部のＰＥＴ層の厚み＝２５
０μｍ）を製造した。

【００３６】（ブロー成形容器への熱水難溶性樹脂層の
形成・塗工）ポリアクリル酸（ＰＡＡ）として、和光純
薬工業（株）製のＰＡＡ（粘度＝８〜１２Ｐａ・ｓ、３
０℃；数平均分子量＝１５００００）の２５質量％水溶
液を用い、水で希釈して２０質量％水溶液を調製した。
この２０質量％水溶液に、ＰＡＡのカルボキシル基のモ
ル数に対し、計算量の水酸化ナトリウムを添加、溶解
し、中和度が１０％の部分中和物（ＰＡＡＮａ）水溶液
を調製した。一方、ＰＶＡとして、クラレ（株）製のポ
バール１０５（ケン化度＝９８．５モル％；平均重合度
＝５００）を用い、水で希釈して２０質量％水溶液を調
製した。上記のＰＡＡＮａ水溶液とＰＶＡ水溶液とを、
表１に示す質量比（固形分）となるように混合し、混合
物の２０質量％水溶液を調製した。次いで、上記混合物
水溶液を、前記ＰＥＴボトルの外壁面に塗布し、１００
℃に調整したオーブン中で水を蒸発・除去させ、乾燥皮
膜が形成されたＰＥＴボトルを得た。その後、２３０℃
に調整したオーブン中に上記ＰＥＴボトルを３０秒間保
持して熱処理を行い、ＰＥＴボトルの外壁面に熱水難溶
性の樹脂層（厚み＝３μｍ）が形成・塗工された本発明
のブロー成形容器（実施例１〜５）を得た。

【００３７】このようにして製造したブロー成形容器の
胴部から、試料を切り取り、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒ
ｏｌ社製のＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０を用いて、酸素透過
度（３０℃、８０％ＲＨ）を測定した。結果を表１に示
した。また、上記ブロー成形容器から熱水難溶性樹脂層
を削り取り、その約１ｇを、８０℃の水５００ｃｍ³中
に投入し、１０分間浸漬した後、不溶分を回収し、その
割合（質量％）を測定した結果を表１に示した。

【００３８】一方、比較例として、ＰＥＴボトル（比較
例１）、ＰＥＴボトルの外壁面にＰＡＡ単独からなる樹
脂層を形成・塗工させたもの（比較例２）、ＰＥＴボト
ルの外壁面にＰＡＡＮａ単独からなる樹脂層を形成・塗
工させたもの（比較例３）、ＰＥＴボトルの外壁面にＰ
ＶＡ単独からなる樹脂層を形成・塗工させたもの（比較
例４）、ＰＥＴボトルの外壁面にＰＡＡＮａとＰＶＡか
らなる混合物水溶液を塗布し、１００℃に調整したオー
ブン中で水を蒸発・除去して、乾燥皮膜を形成させ、そ
の後の熱処理（２３０℃、３０秒）を行わなかったもの
（比較例５）の酸素透過度を測定し、表１に示した。ま
た、比較例２〜５で塗膜の樹脂層を削り取り、８０℃の
水に対する不溶分を測定した結果を表１に示した。

【００３９】

【表１】 ────────────────────────────────── 塗膜（樹脂）層の組成（*1） 酸素透過度（*2） 耐水性（*3） ─────────────── ＰＡＡ ＰＡＡＮａ ＰＶＡ ────────────────────────────────── 実施例１ − ３０ ７０ ２．７ ８５ 実施例２ − ５０ ５０ ０．６ ９０ 実施例３ − ７０ ３０ ０．１ ９５ 実施例４ − ８０ ２０ ０．５ ９０ 実施例５ − ９０ １０ ２．４ ８５ 比較例１ − − − ６．０ − 比較例２ １００ − − ６．０ ０ 比較例３ − １００ − ６．０ ０ 比較例４ − − １００ ６．０ ０ 比較例５ − ７０ ３０ ６．０ ０ ────────────────────────────────── （*1）単位：質量部 （*2）単位：ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ；３０℃、８０％ＲＨで測定 （*3）単位：質量％

【００４０】［実施例６〜９、比較例６］表２に示した
中和度を持ったポリアクリル酸の部分中和物（ＰＡＡＮ
ａ）または未中和のポリアクリル酸（ＰＡＡ）と、ＰＶ
Ａとを７０：３０の質量比（固形分）で含有する水溶液
（濃度 ２０質量％）を調製し、この水溶液を用いて、
実施例１〜５と同様にして、ＰＥＴボトルの外壁面に熱
水難溶性の樹脂層が形成・塗工された本発明のブロー成
形容器（実施例６〜９）を得た。このようにして得られ
たブロー成形容器を用いて、実施例１〜５と同様にし
て、酸素透過度を測定した。結果を表２に示した。ま
た、上記ブロー成形容器から熱水難溶性樹脂層を削り取
り、８０℃の水に対する不溶分を測定した結果を表２に
示した。

【００４１】一方、比較例として、中和度が５０％のＰ
ＡＡＮａを用い、実施例７〜９と同様にしてＰＡＡＮａ
とＰＶＡとを７０：３０の質量比（固形分）で含有する
水溶液（濃度 ２０質量％）を調製した。次いで、この
水溶液を用いて、ＰＥＴボトルの外壁面に樹脂層が形成
・塗工されたブロー成形容器（比較例６）を得た。この
酸素透過度の測定結果を表２に示した。また、比較例６
の塗膜の樹脂層を削り取り、８０℃の水に対する不溶分
を測定した結果を表２に示した。

【００４２】

【表２】 ────────────────────────────────── 塗膜（樹脂）層の組成（*1） 酸素透過度（*2） 耐水性（*3） ─────────────── ＰＡＡＮａ ＰＶＡ ────────────────────────────────── 実施例６ ７０（中和度＝０％） ３０ ４．４ ８５ 実施例７ ７０（中和度＝５％） ３０ ０．６ ９０ 実施例８ ７０（中和度＝１０％）３０ ０．１ ９５ 実施例９ ７０（中和度＝１５％）３０ ２．４ ８５ 比較例６ ７０（中和度＝５０％）３０ ６．０ ７０ ────────────────────────────────── （*1）単位：質量部 （*2）単位：ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ；３０℃、８０％ＲＨで測定 （*3）単位：質量％

【００４３】［実施例１０］中和度１０％のＰＡＡＮａ
とＰＶＡとを７０：３０の質量比（固形分）で含有する
水溶液（濃度 ２０質量％）に水酸基含有可塑剤として
グリセリンを、ＰＡＡＮａとＰＶＡの合計量（固形分）
１００質量部に対し２０質量部添加した水溶液を調製し
た。次に、この水溶液を、実施例１〜５で作成した一次
成形体（プリフォームを縦方向および横方向に延伸させ
ながら、最終製品である容器の約１．５倍量の容積にま
でブロー成形した成形体）の外壁面に塗布し、その後、
該成形体を１００℃に調整したオーブン中に保ち水を蒸
発・除去させた。次いで２３０℃に調整したオーブン中
で３０秒間保持して熱固定処理と熱処理を行なった（こ
の処理の間に成形体は最終製品である容器の約０．８倍
量の容積にまで収縮した）後、再度金型に入れ、ブロー
成形（二次成形）し、熱水難溶性樹脂層（厚み＝３μ
ｍ）が形成・塗工された、本発明のブロー成形容器であ
る２軸延伸ＰＥＴボトル（容量＝５００ｍｌ、直胴部径
＝１００ｍｍ、直胴部のＰＥＴ層の厚み＝２５０μｍ）
を製造した。なお、得られたＰＥＴボトルの熱水難溶性
樹脂が塗工された面には、亀裂等は発生していなかっ
た。次いで、実施例１〜５と同様にして、酸素透過度を
測定した。結果は、３．８ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ
であった。また、熱水難溶性樹脂層の８０℃の水に対す
る不溶分を測定した結果は、８５質量％であった。

【００４４】上記実施例から明らかなように、本発明の
組成物より形成される熱水難溶性樹脂層が塗工されたＰ
ＥＴボトル（実施例１〜１０）は、ガスバリヤー性や耐
水性に優れていることがわかる。一方、本発明の熱水難
溶性樹脂層を塗工していないＰＥＴボトル（比較例２〜
６）は、ガスバリヤー性や耐水性に劣るものであった。

【００４５】

【発明の効果】本発明は、特定の組成物より形成される
樹脂層と、耐熱性樹脂層とを少なくとも含むブロー成形
容器に関するもので、該容器は、酸素や炭酸ガス等に対
する格段に高いバリヤー性を持ち、しかも高湿度下でバ
リヤー性の低下が小さく、耐水性に優れる特徴がある。
その上、廃棄・焼却する場合に環境への影響が少ない特
徴も併せ持っている。本発明のブロー成形容器は、酸素
や炭酸ガス等の遮断が必要な食品や医薬品等の密封包装
に好適に使用可能である。

フロントページの続き (72)発明者 大場 弘行 茨城県新治郡玉里村大字上玉里18−13 呉 羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター 内 (72)発明者 田中 英明 茨城県新治郡玉里村大字上玉里18−13 呉 羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター 内 (72)発明者 吉井 詢二 千葉県野田市日の出町20−20

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリビニルアルコールおよび（メタ）ア
   クリル酸系ポリマーからなる組成物より形成される熱水
   難溶性樹脂層と、耐熱性樹脂からなる層とを少なくとも
   含むブロー成形容器。
2. 【請求項２】 組成物が、水酸基含有可塑剤を含有する
   ものである請求項１記載の容器。
3. 【請求項３】 耐熱性樹脂からなるブロー成形容器の少
   なくとも片面に前記熱水難溶性樹脂層が塗工されたもの
   である請求項１ないし２のいずれか１項記載の容器。