JPH1036606A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 均一微細な発泡セル構造と平滑な表皮とを有
し、機械的強度の大きい、しかも木質感に富み、建材や
家具材に適する成形品を与えることのできる塩化ビニル
系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
（Ｂ）メチルメタクリレート６５〜８８重量％、単独重
合体のガラス転移点が−２０℃以下である（メタ）アク
リレート３５〜１２重量％及びひつように応じこれらと
共重合可能な単量体０〜１０重量％の合計１００重量％
の単量体単位で構成され、比粘度が１．５〜４．０であ
るメタクリル酸エステル系樹脂５〜３０重量部、（Ｃ）
熱分解型発泡剤０．１〜３．０重量部及び（Ｄ）平均粒
径５０〜５００μｍの木粉５〜１５０重量部を配合して
なる塩化ビニル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は木粉を配合した塩化
ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは均一微細な発泡セ
ル構造と平滑な表皮とを有し、しかも木質感に富み、建
材や家具材に適する成形品を与えることのできる塩化ビ
ニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】木材は光合成により繰返し生産ができる
ので、石油系樹脂とは異なる豊かな将来性のある資源と
して見直されている。成長の早い樹種で森林育成を行
い、大気中に増大した炭酸ガス濃度を低減して健全な地
球環境を再生しつつ、一方で計画的に伐採して木材を資
源として人類の生活に役立てる試みが行われつつある。
このような状況の下で、機械的強度が大きく成形加工の
容易な汎用樹脂である塩化ビニル系樹脂に、木粉を配合
して、建築用資材に多用される塩化ビニル系樹脂組成物
を開発できれば、調和のとれた地球資源利用の道が大き
く開拓されることになる。従来、木材に似た外観や触感
を現出する目的で、塩化ビニル樹脂に木粉を配合して成
形することがしばしば行われている。しかし、木粉を相
当量配合しなければならないので引張り強さなどの機械
的強度が大幅に低下することや、いまだ天然の木質感が
実現できていない問題を有している。

【０００３】木目の明瞭化や加工のし易さを改善するた
め、木粉の他に尿素樹脂を添加した塩化ビニル系樹脂組
成物が提案されている（特開昭６０−４２００７号公
報、特開昭６０−７３８０７号公報、特開昭６０−７３
８０８号公報）。また、木粉の他にマイカなどの無機充
填剤と、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体
又はＡＢＳ樹脂を添加した塩化ビニル系樹脂組成物が、
線膨張率が小さく、耐衝撃性及び成形性に優れることが
開示された（特開昭６０−１９２７４６号公報、特開昭
６０−１９２７４７号公報）。しかし、これらによって
も木粉の均一混合性に欠け、かつ、成形品の木質感の現
出が不十分である。無機粉末やプラスチック粉末を付着
させた木粉をプラスチック加工時に配合することによっ
て分散均一化は大幅に改善されたが（特開平５−１７７
６１０号、特開平５−２６１７０８号）、単にこのよう
な木粉を塩化ビニル系樹脂に配合するのみでは木質感に
富んだ樹脂成形品はいまだ得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の状況
に鑑み、均一微細な発泡セル構造と平滑な表皮とを有
し、しかも機械的強度が落ちないで、かつ木質感に富
み、窓枠等の建材や家具材に適する成形品を与えること
のできる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的
としてなされたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題に対し、塩化ビニル系樹脂に、加工助剤として特定組
成のメタクリル酸エステル系樹脂の存在下に、木粉を配
合して発泡成形することにより上記目的が達成されるこ
とを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。すなわち本発明は、（Ａ）塩化ビニル系樹脂１０
０重量部、（Ｂ）メチルメタクリレート６５〜８８重量
％及び単独重合体のガラス転移点が−２０℃以下である
（メタ）アクリレート３５〜１２重量％及び必要に応じ
てこれらと共重合可能な共単量体０〜１０重量％の合計
１００重量％の単量体単位で構成され、比粘度が１．５
〜４．０であるメタクリル酸エステル系樹脂５〜３０重
量部、（Ｃ）熱分解型発泡剤０．１〜３．０重量部及び
（Ｄ）平均粒径５０〜５００μｍの木粉５〜１５０重量
部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を提供するも
のである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明の組成物において（Ａ）成分として使用され
る塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルの単独重合体の
他、塩化ビニルを５０重量％以上の主成分とする共重合
体を含むものである。塩化ビニル共重合体の場合の共単
量体としては、例えば、エチレン、プロピレンなどのオ
レフィン類；塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン
類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸
ビニルエステル類；イソブチルビニルエーテル、セチル
ビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アリルー３−
クロロ−２−オキシプロピルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテルなどのアリルエーテル類；アクリル酸、マレ
イン酸、イタコン酸、アクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル、メチルメタクリレート、マレイン酸モノメチル、マ
レイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボ
ン酸、そのエステル又はその酸無水物類；アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；ア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）ア
クリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ドなどのアクリルアミド類；アリルアミン安息香酸塩、
ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリル
アミン及びその誘導体類などを挙げることができる。以
上に例示した単量体は、共重合可能な単量体の一部に過
ぎず、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日
刊工業新聞社（１９８８年）７５〜１０４ページに例示
されている各種単量体が使用可能である。またエチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩
素化ポリエチレンなどの樹脂に、塩化ビニル又は塩化ビ
ニルと前記した共重合可能な単量体とをグラフト重合し
たような樹脂も含まれる。これらの塩化ビニル系樹脂
は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合など、従
来から知られているいずれの製造法によって作られても
よい。平均重合度はＪＩＳ Ｋ ６７２１規定の測定法
で４００〜１５００が好ましく、より好ましくは６００
〜１１００の範囲にあるものを好適に使用することがで
きる。塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００より小さ
いと、発泡倍率が上がりにくい傾向があり、逆に１５０
０より大きいと発泡セルに粗大なものが多く混在するお
それがある。

【０００７】本発明において（Ｂ）成分として、メチル
メタクリレート６５〜８８重量％、単独重合体のガラス
転移点が−２０℃以下である（メタ）アクリレート３５
〜１２重量％及び必要に応じこれらと共重合可能な共単
量体０〜１０重量％の合計１００重量％の単量体単位で
構成され、かつ比粘度が１．５〜４．０であるメタクリ
ル酸エステル系樹脂が用いられる。ここで（メタ）アク
リレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味
する。ガラス転移点が−２０℃以下の単独重合体を与え
る（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチルアク
リレート（単独重合体のガラス転移点−２２℃）、ｎ−
プロピルアクリレート（同−５２℃）、ｎ−ブチルアク
リレート（同−５４℃）、イソブチルアクリレート（同
−２４℃）、ｎ−オクチルアクリレート（同−６５
℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（同−８５
℃）、メトキシエチルアクリレート（同−８５℃）、エ
トキシエチルアクリレート（同−５０℃）、ｎ−オクチ
ルメタクリレート（同−２０℃）、ｎ−デシルメタクリ
レート（同−６５℃）、ｎ−ラウリルメタクリレート
（同−６５℃）などが挙げられ、これらは１種用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、
ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。また、メチルメタ
クリレートやガラス転移点が−２０℃以下の単独重合体
を与える（メタ）アクリレートと共重合可能な単量体と
しては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ンなどの芳香族ビニル系化合物；（メタ）アクリロニト
リル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合
物；２−ヒドロキシエチルフマレート、ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル、モノブチルマレエート、グリシジル
メタクリレート、ブトキシエチルメタクリレートなどが
挙げられる。

【０００８】（Ｂ）成分のメタクリル酸エステル系樹脂
の粒子構造は、一段階の重合反応で得られる、粒子内が
ほぼ均一なポリマー組成であってもよいし、いわゆるコ
ア−シェル構造等の段層毎に異なる重合体組成であって
もよい。しかし、粒子全体としての単量体組成はメチル
メタクリレート単位６５〜８８重量％、好ましくは７０
〜８５重量％で、単独重合体のガラス転移点が−２０℃
以下、好ましくは−３０℃以下である（メタ）アクリレ
ート単位３５〜１２重量％、好ましくは３０〜１５重量
％で、また、必要に応じてこれらと共重合可能な共単量
体単位を０〜１０重量％含み、合計１００重量％であ
る。メチルメタクリレート単位の含有量が６５重量％よ
り少ないと発泡成形体の発泡倍率が上がらず、逆に８８
重量％より多いとメタクリル酸エステル系樹脂の木粉と
のなじみが悪くなり、木粉が凝集したり、発泡セルの大
きさが不揃いで成形品が不均一な組成になる。（Ｂ）成
分のメタクリル酸エステル系樹脂の粒子構造が、コア−
シェル構造を持つ粒子であって、そのコア層がメチルメ
タクリレートの単独重合体、またはメチルメタクリレー
ト単位が７０重量％以上と、単独重合体のガラス転移点
が−２０℃以下である（メタ）アクリレート単位３０重
量％以下を含む共重合体からなり、そのシェル層が単独
重合体のガラス転移点が−２０℃以下である（メタ）ア
クリレートの単位を２０〜５０重量％含む共重合体から
なり、シェル層を構成する該共重合体中の該（メタ）ア
クリレート単位の量がコア層を構成する上記共重合体中
の該（メタ）アクリレートの量より多いものであると好
ましい。即ち、（Ｂ）成分のメタクリル酸エステル系樹
脂の製造に際して重合後のラテックス凝固を例えば５５
〜８０℃の比較的低温で行える利点があるほか、組成物
の調製に際しても、コアーシェル粒子が木粉になじみ易
くて混合、分散の均一性が向上するので発泡成形品の一
層の均一化を期すことができる。

【０００９】（Ｂ）成分のメタクリル酸エステル系樹脂
の粒子構造がコア−シェル粒子の場合、コアとシェルの
重量比は１／１〜１５／１であることが好ましい。
（Ｂ）成分として用いられるメタクリル酸エステル系樹
脂は、その０．２ｇｒを溶解したクロロホルム溶液１０
０ｍｌの２５℃における比粘度が１．５〜４．０である
ことが必要で、２．０〜３．０の範囲であると好まし
い。上記比粘度の値が１．５未満の場合は成形品の表面
が荒れ、また、４．０を越えると均一溶融化に時間を要
する。比粘度の調節には、重合反応温度の選定、ｔ−ド
デシルメルカプタン、四塩化炭素等の連鎖移動剤の使用
等の一般的な方法を採用することができる。（Ｂ）成分
のメタクリル酸エステル系樹脂は、塩化ビニル系樹脂の
溶融粘度特性を改良し、木粉を塩化ビニル系樹脂に均一
に分散させ、発泡セルの膜強度を保持して破壊され難く
する作用を有する。本発明における（Ｂ）成分の配合量
は、前記（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００重量部当
り５〜３０重量部が好ましく、より好ましくは１０〜２
０重量部である。（Ｂ）成分の配合量が５重量部未満で
あると、発泡時の膜強度の保持力が弱くなって発泡セル
が破壊され易い。また、配合量が３０重量部を越えると
溶融粘度が高くなり、発熱が大きくなって樹脂の熱劣化
を起こし易くなったり、発泡セルの大きさが不均一にな
り易い。

【００１０】本発明組成物の（Ｃ）成分である熱分解型
発泡剤としては、熱分解型有機発泡剤又は／及び熱分解
型無機発泡剤が用いられる。前者の例としては、Ｎ，
Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ′
−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソテレフタルアミド等
のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイ
ソプチロニトリル等のアゾ化合物、ベンゼンスルホニル
ヒドラジド、ｐ，ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のス
ルホニルヒドラジド類等が挙げられる。また、後者の例
としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭
酸アンモニウム等が挙げられる。本発明には、上記の有
機の又は／及び無機の熱分解型発泡剤の群から選択され
る１種または２種以上を用いることができる。本発明に
おいては、トリフルオロメタン、石油エーテル等の低沸
点の有機化合物を加熱、揮発させて発泡剤に用いること
は不適当である。発泡セルが粗くなって成形品が釘止め
やビス止めが利き難くなり、建材に向かないおそれがあ
るからである。本発明における（Ｃ）成分の熱分解型発
泡剤の配合量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００
重量部当たり０．１〜３．０重量部が好ましく、より好
ましくは０．５〜１．５重量部である。（Ｃ）成分の配
合量が０．１重量部未満であると発泡倍率が小さくて得
られる成形品の内部が木質感に欠ける傾向があり、逆に
３．０重量部より多いと成形品表面が荒れたり、表面硬
度が低下する傾向がある。

【００１１】本発明においては、（Ｄ）成分として、平
均粒径５０〜５００μｍの木粉が、塩化ビニル系樹脂
（Ａ）１００重量部あたり５〜１５０重量部、好ましく
は２２〜１２０重量部、更に好ましくは２５〜１００重
量部用いられる。該木粉の配合量が５重量部より少ない
と成形品に木質感を発現しにくく、また、１５０重量部
を越えると成形品が脆弱なものとなる。本発明において
は、前記（Ｂ）成分を配合することにより、木粉を２０
重量部を越える高部数配合しても塩化ビニル系樹脂に馴
染みがよく、かつ均一に分散し得るので、発泡成形によ
り、均一微細な発泡セルと平滑な表皮とを有し、しかも
木質感を強く発現できるのである。本発明に用いられる
木粉の樹種は特に限定されず、杉、ツガ、ラワン等の針
葉樹や広葉樹の材木片、 鉋屑、鋸屑等の木材を用い得
る。これら木材から本発明の（Ｄ）成分を得るには、例
えば、該木材を粉砕機により平均粒径が５００μｍ以下
の比較的丸味を帯びた木粉とするのが好ましい。本発明
に用いられる木粉は、特開平５−１７７６１０号公報及
び特開平５−２６１７０８号公報に開示されている表面
に硬い小粒子を付着させたものでもよい。硬い小粒子と
は、硬度が木粉より大きく、平均粒径が木粉の平均粒径
より小さい粒子であって、具体的には金属、金属酸化物
および金属塩、無機酸化物並びにプラスチック粒子など
が挙げられる。好ましい（Ｄ）成分は酸化チタン、ニッ
ケル、炭酸カルシウム、シリカ、マイカなどの金属系ま
たは無機系粒子を表面に付着させた木粉である。硬い小
粒子が木粉表面に付着する態様は、木粉への硬い小粒子
の喰い込みを含む抱き込み結合、喰い込み結合された複
数の硬い小粒子の相互による挟み込み結合等の、硬い小
粒子の木粉表面部に対する押しつけ外力による付着であ
ってもよいし、あるいは木粉に接着剤により硬い小粒子
を付着させてもよい。この場合は上記の木粉を硬い小粒
子１〜５０重量％と共にボールミル等に仕込み、窒素雰
囲気下等粉塵爆発防止の処理を施して処理する。

【００１２】本発明に用いられる（Ｄ）成分の平均粒径
は５０〜５００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍであ
る。ここに平均粒径とは、粉末に篩分析して目開きに対
する累積重量％曲線を得、その５０重量％に該当する目
開きの値の読みをいう。（Ｄ）成分の平均粒径が５０μ
ｍより小さいと嵩比重が小さくなって組成物調製のため
の混合操作性が悪くなり、また５００μｍより大きいと
成形品表面が荒れ、かつ発泡倍率が低下する。（Ｄ）成
分中の水分は１０重量％以下であることが好ましく、よ
り好ましくは５重量％以下である。本発明組成物には、
上記の各成分に加えて、通常の塩化ビニル系樹脂の加工
時に用いられる熱安定剤や滑剤のほか、紫外線吸収剤、
耐衝撃強化剤、顔料、可塑剤、帯電防止剤等が適宜添加
される。

【００１３】本発明組成物を調製するには、通常、先ず
（Ｃ）成分の熱分解型発泡剤を除く（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｄ）成分等を一括してヘンシェルミキサー等の混合機
に投入して激しく攪拌混合しつつ１２０〜１６０℃に昇
温する。この混合の過程で木粉に吸収されている水分を
揮散させる。上記温度に到達したら混合物をクーリング
ミキサーに移して（Ｃ）成分の熱分解型発泡剤を添加し
てから５０〜６０℃に温度を下げる。取出された粉末状
の混合物をそのまま成形用のコンパウンドとすることが
できるが、通常、次いで、ペレット化する。ペレット作
成の好ましい方法としては、二軸押出機を用い、１５０
〜１７０℃にて、かつベント孔から木粉中の残留水分を
排出しつつペレットと製造する方法が挙げられる。上記
の本発明組成物の調製方法において、ヘンシェルミキサ
ー等での当初の混合時に発泡剤を除く全成分を一括投入
して混合することにより、嵩比重が大きく、又顔料等添
加剤が均一分散した混合物を得ることができる。本発明
組成物を用いて、天然木材に似た塩化ビニル系樹脂成形
品を得るための成形方法としては、特に制限はないが通
常押出成形法が採られる。

【００１４】以下に本発明の態様を記す。 （１）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）メ
チルメタクリレート６５〜８８重量％、単独重合体のガ
ラス転移点が−２０℃以下である（メタ）アクリレート
３５〜１２重量％及び必要に応じてこれらと共重合可能
な共単量体０〜１０重量％の合計１００重量％の単量体
単位で構成され、比粘度が１．５〜４．０であるメタク
リル酸エステル系樹脂５〜２５重量部、（Ｃ）熱分解型
発泡剤０．１〜３．０重量部及び（Ｄ）平均粒径５０〜
５００μｍの木粉５〜１５０重量部を配合してなる塩化
ビニル系樹脂組成物。 （２）塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００〜１５０
０である上記（１）の塩化ビニル系樹脂組成物。 （３）メタクリル酸エステル系樹脂が、その０．２ｇｒ
を溶解したクロロホルム溶液１００ｍｌの２５℃におけ
る比粘度が２．０〜３．０である上記（１）又は（２）
の塩化ビニル系樹脂組成物。 （４）メタクリル酸エステル系樹脂が、コア−シェル構
造を持つ粒子であって、そのコア層がメチルメタクリレ
ートの単独重合体、またはメチルメタクリレート単位が
７０重量％以上と、単独重合体のガラス転移点が−２０
℃以下である（メタ）アクリレート単位３０重量％以下
を含む共重合体からなり、そのシェル層が単独重合体の
ガラス転移点が−２０℃以下である（メタ）アクリレー
トの単位を２０〜５０重量％含む共重合体からなり、シ
ェル層を構成する該共重合体中の該（メタ）アクリレー
ト単位の量がコア層を構成する上記共重合体中の該（メ
タ）アクリレートの量より多いものである上記（１）〜
（３）のいずれかの塩化ビニル系樹脂組成物。 （５）コアとシェルの重量比が１／１〜１５／１である
上記（１）〜（４）のいずれかの塩化ビニル系樹脂組成
物。 （６）平均粒径５０〜５００μｍの木粉の配合量が２２
〜１２０重量部である上記（１）〜（５）のいずれかの
塩化ビニル系樹脂組成物。

【００１５】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて、本発明の樹
脂組成物について具体的に説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。尚、部数、％は重量
基準である。メタクリル酸エステル系樹脂Ａ〜Ｇを下記
により調製した。各樹脂の比粘度は、樹脂０．２ｇｒを
溶解したクロロホルム溶液１００ｍｌから試料を採り、
２５℃にて測定した。

【００１６】メタクリル酸エステル系樹脂製造例１ ステンレス製反応器にメチルメタクリレート６０部、ｎ
−ブチルアクリレート１５部、炭素数１２〜１８のソジ
ウムアルキルサルフェート１部、過硫酸カリウム０．１
部及び水１５０部を添加し、攪拌しつつ重合温度５５℃
にて乳化重合を行った。サンプリングした反応液の固形
分濃度により反応の完結を確認してから、得られたラテ
ックス（重合体粒子をシードとして）にメタクリレート
１５部及びｎ−ブチルアクリレート１０部を追加して引
続き５５℃にて重合し、反応を完結させ、固形分濃度４
０．２％のラテックスを得た。得られたラテックスを加
熱下で硫酸アルミニウムを添加して塩析し、脱水、洗浄
してから乾燥して樹脂Ａを得た。樹脂Ａの組成と比粘度
を表１に示す。

【００１７】メタクリル酸エステル系樹脂製造例２ ｎ−ブチルアクリレート計２５部に代えてエチルアクリ
レート計３０部を用い、また、一段目の重合時に添加す
る単量体としてメチルメタクリレート５５部とエチルア
クリレート２０部とを用い、かつ、連鎖移動剤ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．１部を添加したこと、および二段
目の重合時に添加する単量体としてメチルメタクリレー
ト１５部とエチルアクリレート１０部とを用いたほかは
メタクリル酸エステル系樹脂製造例１と同様に行い、樹
脂Ｂを得た。樹脂Ｂの組成と比粘度を表１に示す。

【００１８】メタクリル酸エステル系樹脂製造例３ ｎ−ブチルアクリレート計２５部に代えｎ−ブチルメタ
クリレート（単独重合体のガラス転移点２０℃）計２０
部を用い、また、一段目の重合時に添加する単量体とし
てメチルメタクリレート６５部とｎ−ブチルメタクリレ
ート１０部とを用い、かつ、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．０３部を添加したこと、および二段目の重合時に添
加する単量体としてメチルメタクリレート１５部とｎ−
ブチルメタクリレート１０部とを用いたほかはメタクリ
ル酸エステル系樹脂製造例１と同様に行い、樹脂Ｃを得
た。樹脂Ｃの組成と比粘度を表１に記す。

【００１９】メタクリル酸エステル系樹脂製造例４ ステンレス製反応器にメチルメタクリレート９３部、エ
チルアクリレート７部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．
０５部、炭素数１２〜１８のソジウムアルキルサルフェ
ート１部、過硫酸カリウム０．１部及び水１５０部を添
加し、攪拌しつつ７０℃にて乳化重合を行い、サンプリ
ングした反応液の固形分濃度により反応の完結を確認し
た。得られたラテックスを加熱下で硫酸アルミニウムえ
お添加して塩析し、脱水、洗浄してから乾燥して樹脂Ｄ
を得た。樹脂Ｄの組成と比粘度を表１に示す。

【００２０】メタクリル酸エステル系樹脂製造例５ 重合反応用単量体としてメチルメタクリレート６０部及
びｎ−ブチルアクリレート４０部とを用い、かつ、ｔ−
ドデシルメルカプタンの量を０．０７部としたほかはメ
タクリル酸エステル系樹脂製造例４と同様に行い、樹脂
Ｅを得た。樹脂Ｅの組成及び比粘度を表１に示す。

【００２１】メタクリル酸エステル系樹脂製造例６ 重合反応用単量体としてメチルメタクリレート７５部、
ｎ−ブチルアクリレート２５部とを用い、かつ、ｔ−ド
デシルメルカプタンの量を０．２０部としたほかはメタ
クリル酸エステル系樹脂製造例４と同様に行い、樹脂Ｆ
を得た。樹脂Ｆの組成及び比粘度を表１に示す。

【００２２】メタクリル酸エステル系樹脂製造例７ ｔ−ドデシルメルカプタンを添加せず、ラジカル開始剤
として過硫酸カリウム０．１部に代えてキュメンハイド
ロパーオキサイド０．２０部、ソジウムフォルムアルデ
ヒドスルフォキシレート０．１部、エチレンヂアミン四
酢酸鉄０．０２部及びエチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム０．０１部を用い、かつ反応温度を５℃としたほかは
メタクリル酸エステル系樹脂製造例６と同様に行い、樹
脂Ｇを得た。樹脂Ｇの組成及び比粘度を表１に示す。

【００２３】発泡成形品の特性を下記の方法により調べ
た。 １）発泡セル状態 成形品の切断面を光学顕微鏡にて観察し、下記のランク
で評価する。 Ａ：セルの径が１００μｍ以下の微細でかつ均一な状態
である。 Ｂ：破壊されて粗くなったセルが散見される。 Ｃ：破壊されて粗くなったセルが多い。 Ｄ：破壊されて粗くなったセルの大部分である。 ２）成形品表面性状 成形品の表面から目視及び指触し、下記のランクで評価
する。 Ａ：滑らか Ｂ：若干鮫肌 Ｃ：鮫肌 Ｄ：粒状突起が多い。 ３）真比重及び成形品比重 ＪＩＳ Ｋ ７１１２による水中置換法で測定。 ４）成形品発泡倍率 上記測定による比重の値を用い、下式により求める。 発泡倍率＝真比重／成形品比重 ５）引張り強さ ＪＩＳ Ｋ ７１１３の１号試験片で引張速度１０ｍｍ
／ｍｉｎで測定する。

【００２４】実施例１〜３、比較例１〜８ 表２に示す種類と量の各成分をヘンシェルミキサーにて
次の要領でブレンドした。塩化ビニル樹脂、メタクリル
酸エステル系樹脂（ただし比較例１を除く）、木粉、熱
安定剤、滑剤、充填剤及び顔料を仕込んで混合しつつ水
蒸気を揮散させた。温度が上昇して１４０℃になったら
混合物をクーリングミキサーに移して混合しつつ発泡剤
を添加し、６０℃まで温度を下げた。得られた粉末状の
混合物は、シリンダー径６５ｍｍの一軸押出機を用いて
下記条件にてペレットにした。尚、ベント孔から木粉に
残る水分を揮散させた。 スクリュウ：Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比２．５、回転数３０
ｒｐｍ 設定温度 ：Ｃ₁ ＝１３０℃、Ｃ₂ ＝１４０℃、Ｃ₃ ＝
１５０℃ Ｃ₄ ＝１６０℃、ヘッド１６０℃、ダイス１６０℃ ダイス ：３ｍｍφペレット×１２穴 ランド長さ：１０ｍｍ こうして得られたペレットを、シリンダー径４０ｍｍの
一軸押出機により下記条件にて押出発泡成形した。成形
品の特性を表１に示す。 スクリュウ：Ｌ／Ｄ＝２２、圧縮比２．５、回転数２５
ｒｐｍ 設定温度 ：Ｃ₁ ＝１４０℃、Ｃ₂ ＝１６０℃、Ｃ₃ ＝
１７０℃ Ｃ₄ ＝１８０℃、ヘッド１６０℃、Ｄ₁ ＝１６０℃ Ｄ₂ ＝１６０℃ ダイス ：厚み４ｍｍ幅×５０ｍｍベルト ランド長さ：５ｍｍ

【００２５】

【表１】

【００２６】注 ＭＭＡ メチルメタクリレート ｎＢＡ ｎ−ブチルアクリレート ＥＡ エチルアクリレート ｎＢＭＡ ｎ−ブチルメタクリレート

【００２７】

【表２】

【００２８】注 ＊１ ＺＥＳＴ７００Ｌ、新第一塩ビ（株）製、塩化ビ
ニル樹脂、平均重合度６８０ ＊２ セルユント、（株）シマダ商会製、木粉、平均粒
径８０μｍ、水分５重量％ ＊３ 酸化チタン粒付着木粉、ミサワテクノ（株）製、
Ｅ６０−Ｔ５−３、酸化チタン含有量５重量％、平均粒
径６０μｍ、含水率５％ ＊４ 三塩基性硫酸鉛／ステアリン酸鉛複合熱安定剤 ＊５ ポリエチレンワックス ＊６ 炭酸カルシウムＣＣＲ、白石カルシウム（株）
製、平均粒径０．０８μｍ ＊７ カーボンブラック（ＴＰＨ００１２、東洋インキ
製造株式会社製）／縮合アゾレッド（ＴＸＨ４３６０、
同社製）／ビスアゾイエロー（ＴＸＨ２１１０、同社
製）複合顔料

【００２９】本発明の要件を備えた組成物を用いて成形
した実施例１〜３では、発泡セル状態及び表面性状が良
好で十分な発泡倍率を有し、かつ引張強さも満足される
成形品が得られた。メタクリル酸エステル系樹脂を配合
しなかった比較例１では、発泡セル状態、表面性状及び
発泡倍率いずれも悪かった。

【００３０】メタクリル酸エステル系樹脂として、ガラ
ス転移点が規定範囲より高い共単量体単位が含まれた樹
脂Ｃや、ガラス転移点は規定範囲にある共重合体であっ
ても含有量が少い樹脂Ｄを用いた比較例２又は３は発泡
セルが粗くなり、発泡倍率が上がらず成形品表面も鮫肌
状を帯びたものになった。また、規定範囲のガラス転移
点を有する共単量体を規定比率より多く含有するメタク
リル酸エステル系樹脂Ｅを用いると発泡倍率は高いが発
泡セルが粗く、表面性状の荒れて引張り強さの劣った成
形品を与えた（比較例４）。規定ガラス転移温度の共単
量体を規定量含有するメタクリル酸エステル系樹脂であ
っても比粘度が規定範囲から外れると、小さくても又は
大きくても、発泡セル状態や成形品表面が荒れた成形品
が得られた（比較例５，６）。メタクリル酸エステル系
樹脂の配合量が少なすぎたり、又は多すぎたりすると発
泡セル又は表面が著しく荒れた成形品を与えた（比較例
７，８）。

【００３１】

【発明の効果】本発明組成物を用いることにより、均一
微細な発泡セル構造と平滑な表皮とを有し、しかも木質
感に富んで十分な機械的強度を持つ、建材や家具材に適
する成形品が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤谷 晋一 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目２番１号 ゼオン化成株式会社川崎研究所内 (72)発明者 小林 俊哉 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目２番１号 ゼオン化成株式会社川崎研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
   （Ｂ）メチルメタクリレート６５〜８８重量％、単独重
   合体のガラス転移点が−２０℃以下である（メタ）アク
   リレート３５〜１２重量％及び必要に応じてこれらと共
   重合可能な共単量体０〜１０重量％の合計１００重量％
   の単量体単位で構成され、比粘度が１．５〜４．０であ
   るメタクリル酸エステル系樹脂５〜３０重量部、（Ｃ）
   熱分解型発泡剤０．１〜３．０重量部及び（Ｄ）平均粒
   径５０〜５００μｍの木粉５〜１５０重量部を配合して
   なる塩化ビニル系樹脂組成物。