JPH1036695A - ジヒドロペリミジンスクアリリウム染料とそれを含む記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】新規なジヒドロペリミジンスクアリリウム染料
及びそれを含む記録材料 【解決手段】下記式で表されるジヒドロペリミジンスク
アリリウム染料。（Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、それぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ¹ と
Ｒ² そして、またはＲ³ とＲ⁴ そして、またはＲ⁵ とＲ
⁶ そして、またはＲ⁷ とＲ⁸ またはＲ² とＲ ³ そして、
またはＲ⁶ とＲ⁷ がお互いに結合し５または６員環を形
成してもよい。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なジヒドロペリ
ミジンスクアリリウム染料及びそれを含む記録材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ジヒドロペリミジンスクアリリウム染料
は、J.CHEM.SOC.,CHEM.COMMUN., 452−454(１９９３）
に記載されている。そこには、スクアリック酸がジヒド
ロペリミジン核のパラ位で結合したジヒドロペリミジン
スクアリリウム染料が記載されている。また、ＵＳ５，
３８０，６３５号にはパラ位で結合したジヒドロペリミ
ジンスクアリリウム染料を含む熱現像感光材料が記載さ
れている。いずれもオルト位に結合したジヒドロペリミ
ジンスクアリリウム染料は知られていない。一方、写真
感光材料（熱現像感光材料も含む）のハレーション防止
及びイラジエーション防止染料として種々の化合物が知
られている。特に、赤外波長に増感された記録材料、例
えば近赤外レーザーの出力を記録する記録材料としての
写真感光材料（熱現像感光材料も含む）用にはスペクト
ルの赤外領域で吸収するハレーション防止及びイラジエ
ーション防止染料が必要である。その例としては、特願
平７−１１１８４号明細書のシアニン染料及び前記ＵＳ
５，３８０，６３５号記載の染料が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
なジヒドロペリミジンスクアリリウム染料を提供するこ
とであり、さらにはハレーション防止及びイラジエーシ
ョン防止用染料を含む記録材料を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、下記一
般式（１）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリウ
ム染料によって達成できた。

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、それぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ¹ と
Ｒ² そして、またはＲ³ とＲ⁴ そして、またはＲ⁵ とＲ
⁶ そして、またはＲ⁷ とＲ⁸ またはＲ² とＲ³ そして、
またはＲ⁶ とＲ⁷ がお互いに結合し５または６員環を形
成してもよい。

【０００７】

【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｒ¹ から
Ｒ⁸ で表されるアルキル基は、炭素数１から２０、より
好ましくは１から１２のアルキル基（例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ウンデシル）で
ある。また、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコ
キシカルボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル）、ヒドロキシ、アルコキシ（例えば、メ
トキシ、エトキシ、フェノキシ、イソブトキシ）または
アシルオキシ（例えば、アセチルオキシ、ブチリルオキ
シ、ヘキシリルオキシ、ベンゾイルオキシ）等で置換さ
れていてもよい。Ｒ¹ からＲ⁸ で表されるシクロアルキ
ル基は、シクロペンチル、シクロヘキシルを挙げること
が出来る。Ｒ¹ からＲ⁸ で表されるアリール基は、６か
ら１２の炭素数のものが好ましく、フェニル基またはナ
フチル基が挙げられる。アリール基は、置換していても
よい。置換基としては、炭素数１から８のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、ブチル）、炭素原子数１か
ら６のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−クロロフ
ェノキシ）、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコ
キシカルボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル）、シアノ基、ニトロ基およびカルボキシ
ル基が含まれる。好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ
⁸ は水素原子である。本発明の具体例を以下に示す。

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】

【００１０】

【化５】

【００１１】本発明の染料は、記録材料、例えばハロゲ
ン化銀感光材料、熱現像感光材料におけるアンチハレー
ション及びイラジエーション染料として用いるほかに、
近赤外光による記録、特に半導体レーザーを用いた記録
材料用としてあるいは、近赤外光のフィルター用とし
て、あるいは光／熱変換用色素として利用することが出
来る。該染料は有機溶剤に溶かして添加することが好ま
しい。染料は、０．１〜１０００mg／m²、好ましくは１
〜２００mg／m²添加するとよい。バインダーを使用する
ときは、バインダーに対し０．１〜６０重量％、好まし
くは０．２〜３０重量％、更に好ましくは０．５〜１０
重量％である。

【００１２】地球へのやさしさから、該染料が観察され
る画像シートに実質的に残る熱現像感光材料であること
が好ましい。さらに好ましくはモノシート型（画像形成
するために供与した材料は全て観察される画像シートと
して完成される型）熱現像感光材料である。また、目的
を達成するために赤外レーザー露光用熱現像感光材料で
あることが好ましい。さらに赤外レーザー露光の波長が
７５０nm以上、さらにさらに好ましくは８００nm以上で
あるとよい。

【００１３】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理法
を用いて写真画像を形成するものである。このような熱
現像感光材料としては例えば米国特許第３１５２９０４
号、３４５７０７５号、及びＤ．モーガン（Morgan) と
Ｂ．シェリー（Shely)による「熱によって処理される銀
システム（Thermally Processed Silver Systems) 」
（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアル
ズ（Imaging Processesand Materials )Neblette 第８
版、スタージ（Sturge) 、Ｖ．ウォールワース（Walwor
th) 、Ａ．シェップ（Shepp)編集、第２頁、１９６９
年）等に開示されている。

【００１４】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理を
用いて写真画像を形成するものであればよいが、還元可
能な銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例
えばハロゲン化銀）、銀の色調を制御する色調剤及び還
元剤を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散し
た状態で含有している熱現像感光材料であることが好ま
しい。本発明の熱現像感光材料は常温で安定であるが、
露光後高温（例えば、８０℃以上）に加熱することで現
像される。加熱することで還元可能な銀源（酸化剤とし
て機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀
を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の
触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の
反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非
露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。

【００１５】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の感光層を有している。支持体の上に感光層
のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも１層
の非感光層を形成することが好ましい。感光層に通過す
る光の量または波長分布を制御するために感光層と同じ
側または反対側にフィルター層を形成しても良いし、感
光層に本願一般式（１）で表される染料、その他の染料
または顔料を含ませても良い。感光層は複数層にしても
良く、また階調の調節のため感度を高感層／低感層また
は低感層／高感層にしても良い。各種の添加剤は感光
層、非感光層、またはその他の形成層のいずれに添加し
ても良い。

【００１６】本発明の熱現像感光材料に適用できる支持
体には、例えば紙、ポリエチレンを被覆した紙、ポリプ
ロピレンを被覆した紙、羊皮紙、布等の材料；例えば、
アルミニウム、銅、マグネシウム、亜鉛のような金属の
シート又は薄膜；ガラス又は、クロム合金、スチール、
銀、金、白金のような金属で被覆したガラス；ポリ（ア
ルキルメタクリレート類）（例えば、ポリ（メチルメタ
クリレート））、ポリ（エステル類）（例えば、ポリ
（エチレンテレフタレート））、ポリ（ビニルアセター
ル類）、ポリ（アミド類）（例えば、ナイロン）、セル
ロースエステル類（例えば、セルロースニトレート、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート）等の合成ポリ
マー状材料がある。本発明の熱現像感光材料には例え
ば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。

【００１７】本発明の熱現像感光材料中の化学薬品と共
にそれぞれのバインダー層（例えば、合成ポリマー）は
自己支持フィルムを形成してもよい。支持体を、公知の
補助材料、例えば、塩化ビニリデン、アクリル酸モノマ
ー（例えば、アクリロニトリルやメチルアクリレート）
及び不飽和ジカルボン酸（例えば、イタコン酸、アクリ
ル酸）、カルボキシメチルセルロース、ポリ（アクリル
アミド）のコポリマー及びターポリマー；及び類似のポ
リマー状材料で補助的に被覆してもよい。

【００１８】好適なバインダーは透明又は半透明で、一
般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及び
コポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば：
ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール）、
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリ
ドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポ
リ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ
（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水マレイン
酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ
（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタール）
類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニ
ルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタ
ン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポ
リ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ
（ビニルアセテート）、セルロースエステル類、ポリ
（アミド）類がある。バインダーは水又は有機溶媒また
はエマルションから被覆形成してもよい。

【００１９】色調剤の添加は非常に望ましい。好適な色
調剤の例は調査報告第１７０２９号に開示されており、
次のものがある：イミド類（例えば、フタルイミド）；
環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリ
ノン（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピ
ラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾ
リン及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイ
ミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタール
イミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミ
ントリフルオロアセテート）、メルカプタン類（例え
ば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ
−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例
えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；
ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム（isot
hiuronium)誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ
（例えば、Ｎ，Ｎ’ヘキサメチレン（１−カルバモイル
−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−
ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオ
ロアセテート）、及び２−（トリブロモメチルスルホニ
ル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロシアニン染
料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチル−２−ベ
ンゾチアゾリニリデン（benzothiazolinylidene)) −１
−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾリ
ジンジオン（oxazolidinedione))；フタラジノン、フタ
ラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、
４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラ
ジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び
２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタ
ラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、
６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリ
ウム又は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸
ナトリウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フ
タラジン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無
水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸
又はｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、
フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及
びテトラクロロフタル酸無水物）から選択される少なく
とも１つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン
類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズ
オキサジン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベン
ズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不
斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリ
ミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、
３，６−ジメロカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ、４
Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン。好ま
しい色調剤としてはフタラジン：

【００２０】

【化６】

【００２１】である。還元剤としては、いわゆる写真現
像剤、例えばフェニドン、ヒドロキノン類、カテコール
等を含有してもよいが、ヒンダードフェノールが好まし
い。米国特許第４４６０６８１号に開示されているよう
なカラー感光材料も、本発明の実現では考えられる。

【００２２】好適な還元剤の例は、米国特許第３７７０
４４８号、３７７３５１２号、３５９３８６３号、及び
調査報告（Research Disclosure)第１７０２９及び２９
９６３に記載されており、次のものがある：アミノヒド
ロキシシクロアルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキ
シ−ピペリジノ−２−シクロヘキセノン）；現像剤の前
駆体としてアミノリダクトン類（reductones) エステル
（例えば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテ
ート）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−
メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又
はケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンアルデ
ヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェノー
ル類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベ
ンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロ
キノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒ
ドロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルホヒドロ
キサム酸類（例えば、ベンゼンスルホヒドロキサム
酸）；スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−
メタンスルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリル
チオヒドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−
フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テ
トラヒドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−
テトラヒドロキノキサリン）；アミドオキシン類；アジ
ン類（例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド
類とアスコルビン酸の組み合わせ）；ポリヒドロキシベ
ンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン
及び／又はヒドラジン；ヒドロキサン酸類；アジン類と
スルホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−シアノ
フェニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−
ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾ
ロン類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニ
リンダン（phenylindane) −１，３−ジオン等；クロマ
ン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、２，６−ジ
メトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒド
ロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メ
タン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシトール
（mesitol)、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２
−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノール）、紫外線感応
性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラゾリドン類。好ま
しい現像剤は一般式（Ａ）のヒンダードフェノールであ
る：

【００２３】

【化７】

【００２４】ここで；Ｒ⁴⁰は水素原子、又は炭素原子数
１〜１０のアルキル基（例えば、−Ｃ₄ Ｈ₉ 、２，４，
４−トリメチルペンチル）を表し、Ｒ⁴¹及びＲ⁴²は炭素
原子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、
ｔ−ブチル）を表す。

【００２５】触媒活性量の光触媒として有用なハロゲン
化銀は感光性のいかなるハロゲン化銀（例えば、臭化
銀、ヨウ化銀、銀化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ
臭化銀等）であってもよいがヨウ素イオンを含むことが
好ましい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形成
層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元可
能な銀源に近接するように配置する。ハロゲン化銀の含
有量は、０．６〜０．０３ｇ／m²、さらに好ましくは、
０．４〜０．１ｇ／m²である。ハロゲン化銀は、ハロゲ
ンイオンとの反応による銀石鹸部の変換によって調製し
てもよく、予備形成して石鹸の発生時にこれを添加して
もよく、またはこれらの方法の組み合わせも可能であ
る。後者が好ましい。

【００２６】還元可能な銀源は還元可能な銀イオン源を
含有するいかなる材料でもよい。有機及びヘテロ有機酸
の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２５
の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸が好ましい。配位子
が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を
有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀
塩の例は、調査報告（Research Disclosure)第１７０２
９及び２９９６３に記載されており、次のものがある：
有機酸の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、
ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等）；銀のカ
ルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カル
ボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロ
ピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドと
ヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成
物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド）、ヒドロキ
シ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−
ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸）、
チオエン類の銀塩又は錯体（例えば、３−（２−カルボ
キシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン
−２−チオエン、及び３−カルボキシメチル−４−チア
ゾリン−２−チオエン）、イミダゾール、ピラゾール、
ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラ
ゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−
トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒
素酸と銀との錯体また塩；サッカリン、５−クロロサリ
チルアルドキシム等の銀塩；及びメルカプチド類の銀
塩。好ましい銀源はベヘン酸銀である。還元可能な銀源
は好ましくは銀量として３ｇ／m²以下である。さらに好
ましくは２ｇ／m²以下である。

【００２７】このような感光材料中にはかぶり防止剤が
含まれて良い。最も有効なかぶり防止剤は水銀イオンで
あった。感光材料中にかぶり防止剤として水銀化合物を
使用することについては、例えば米国特許第３５８９９
０３号に開示されている。しかし、水銀化合物は環境的
に好ましくない。非水銀かぶり防止剤としては例えば米
国特許第４５４６０７５号及び４４５２８８５号及び日
本特許公開第５９−５７２３４に開示されているような
かぶり防止剤が好ましい。

【００２８】特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国
特許第３８７４９４６号及び４７５６９９９号に開示さ
ているような化合物、−Ｃ（Ｘ¹)（Ｘ²)（Ｘ³)（ここで
Ｘ¹及びＸ² はハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及び
Ｉ）でＸ³ は水素又はハロゲン）で表される１以上の置
換基を備えたヘテロ環状化合物である。好適なかぶり防
止剤の例としては次のものがある。

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】更により好適なかぶり防止剤は米国特許第
５０２８５２３号及び我々の英国特許出願第９２２２１
３８３．４号、９３００１４７．７号、９３１１７９
０．１号に開示されている。

【００３２】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同
６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
４６３９４１４号、同４７４０４５５号、同４７４１９
６６号、同４７５１１７５号、同４８３５０９６号に記
載された増感色素が使用できる。

【００３３】本発明の化合物は、ハロゲン化銀感光材料
にも用いることが出来る。ハロゲン化銀感光材料に用い
られる分光増感剤、ハロゲン化銀乳剤などについては、
特開平６−４３５８３号公報等を参考にすることができ
る。

【００３４】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳しく説
明するが、発明の主旨を越えない限り、それらに限定さ
れるものではない。 実施例１（合成と結晶構造解析） （化合物２の合成）１，８−ジアミノナフタレン１５．
８ｇ、ジエチルケトン１０．８ｇ及びｐ−トルエンスル
ホン酸１水和物２５mgをスチームバスで５時間加熱攪拌
し、酢酸エチルエステル１００ml及び飽和重曹水５０ml
で抽出し、溶媒を留去し２，２−ジエチル−２，３−ジ
ヒドロペリミジン２０ｇを得た。上記で得た２，２−ジ
エチル−２，３−ジヒドロペリミジン５．４ｇ、スクア
リック酸１．１４ｇ、ｎ−ブチルアルコール５０mlおよ
びトルエン５０mlの混合物を外温１３０度で５時間加熱
した。メチルアルコール２０mlを加え、析出した結晶を
濾別した。その後、シリカゲルとクロロホルムを用いて
カラムクロマトグラフィーで化合物（２）を分散した。 収量 1.2 ｇ、λmax 808.2nm（アセトン） ε 1.68
×10⁵ (M^-1 cm^-1) 得られた結果をテトラヒドロフランを用いて単結晶を作
成した。単結晶を自動４軸型回折計ＡＦＣ−５Ｒ 線
源；ＣｕＫα線（λ＝１．５４１８Å）を用いてＸ線結
晶構造解析を行った。その結果を図１に示す。図１は、
スクアリック酸が２，２−ジエチル−２，３−ジヒドロ
ペリミジンのオルト位に結合していることを示してい
る。その他の化合物も同様に合成できる。合成した化合
物のλmax を表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】実施例２（熱現像感光材料） 感光性乳剤Ａの調製 溶液 ステアリン酸 １３１ｇ ベヘン酸 ６３５ｇ 蒸留水 １３リットル ８５℃ １５分で混合 溶液 ＮａＯＨ ８９ｇ 蒸留水 １５００ml 溶液 濃 ＨＮＯ₃ １９ml 蒸留水 ５０ml 溶液 ＡｇＮＯ₃ ３６５ｇ 蒸留水 ２５００ml 溶液 ポリビニルブチラール ８６ｇ 酢酸エチル ４３００ml 溶液 ポリビニルブチラール ２９０ｇ イソプロパノール ３５８０ml 溶液 Ｎ−ブロモサクシンイミド １７ｇ アセトン ６９０ml

【００３７】溶液を８５℃に保温した状態で激しく攪
拌しながら溶液を５分かけて添加しその後溶液を２
５分かけて添加する。そのまま２０分攪拌した後、３５
℃に降温する。３５℃でより激しく攪拌しながら溶液
を５分かけて添加し、そのまま９０分間攪拌し続ける。
その後、溶液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含
まれる塩とともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水
を抜いた後、溶液を添加して５０℃で激しく攪拌した
後、溶液を２０分かけて添加し、１０５分攪拌して乳
剤Ａを得た。

【００３８】染料−Ａによって青色に着色されたポリエ
チレンテレフタレートの支持体の上に以下の各層を順次
形成していった。乾燥は各々７５℃５分間で行った。

【００３９】

【化１０】

【００４０】 バック面側塗布 アンチハレーション層（湿潤厚さ ８０ミクロン） ポリビニルブチラール（１０％イソプロパノール溶液）とセルロース アセテートブチレート（１０％イソプロパノール溶液）の１：１混合物 150ml 染料（溶媒はＤＭＦ、アセトンまたはメチレンクロライドを使用） 表２に記載

【００４１】 感光層面側塗布 感光層（湿潤厚さ １４０ミクロン） 感光性乳剤Ａ ７３ｇ 増感色素−１（０．１％ＤＭＦ溶液） ２ml カブリ防止剤−１（０．０１％ メタノール溶液） ３ml カブリ防止剤−２（０．８５％ メタノール溶液） １０ml カブリ防止剤−３（０．８５％ メタノール溶液） １０ml フタラゾン（４．５％ ＤＭＦ溶液） ８ml 還元剤−１（１０％ アセトン溶液） １３ml

【００４２】 表面保護層（湿潤厚さ １００ミクロン） アセトン １７５ml ２−プロパノール ４０ml メタノール １５ml セルロースアセテート ８．０ｇ フタラジン １．０ｇ ４−メチルフタル酸 ０．７２ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２２ｇ テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ

【００４３】

【化１１】

【００４４】センシトメトリー 上記で作成した熱現像感光材料を半切サイズに加工し、
８３０ｎｍのレーザーダイオードを垂直面より１３°傾
いたビームで露光した。その後ヒートドラムを用いて１
２０℃×５秒熱現像処理した。 鮮鋭度の評価 ２８５６Ｋの白色光に８３０ｎｍの干渉フィルターを用
いて分光した光で露光し、上記の条件で処理し、鮮鋭度
を光学濃度１．０で１５本／mmでのＭＴＦ値を用いて評
価した。

【００４５】色味の評価 露光を与えないで熱現像処理した試料を目視評価した。 ○：良い △：色味が気になる ×：色味が悪い

【００４６】

【表２】

【００４７】表２より本発明の試料は残色に問題がなく
鮮鋭度も良い。特に、ＮＨ基を有する化合物（化合物
２、５）の鮮鋭度がよい。

【００４８】実施例３（熱現像感光材料） 感光性乳剤Ｂの調製 溶液 ステアリン酸 １３１ｇ ベヘン酸 ６３５ｇ 蒸留水 １３リットル ８５℃ １５分で混合 溶液Ａ 前もって作られた立方体ＡｇＢｒＩ（Ｉ＝４モル％）
０．０６μ（Ａｇとして０．１４モル） 蒸留水 １２５０ml 溶液 ＮａＯＨ ８９ｇ 蒸留水 １５００ml 溶液 濃 ＨＮＯ₃ １９ml 蒸留水 ５０ml 溶液 ＡｇＮＯ₃ ３６５ｇ 蒸留水 ２５００ml 溶液 ポリビニルブチラール ８６ｇ 酢酸エチル ４３００ml 溶液 ポリビニルブチラール ２９０ｇ イソプロパノール ３５８０ml

【００４９】溶液を８５℃に保温した状態で激しく攪
拌しながら溶液Ａを１０分かけて添加し、続いて溶液
を５分かけて添加し、その後、溶液を２５分かけて添
加する。そのまま２０分攪拌した後、３５℃に降温す
る。３５℃でより激しく攪拌しながら溶液を５分かけ
て添加し、そのまま９０分間攪拌し続ける。その後、溶
液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含まれる塩と
ともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水を抜いた
後、溶液を添加して５０℃で激しく攪拌した後、１０
５分攪拌して乳剤Ｂを得た。

【００５０】実施例２と同様に（但しアンチハレーショ
ン層を感光層面側の感光層の下に設けた。）テストを行
なった。本発明の染料を用いた試料は実施例２と同様に
色味もよく、鮮鋭度が高かった。

【００５１】実施例４（ハロゲン化銀感光材料） １．ハロゲン化銀乳剤の調製 Ｈ₂ Ｏ ８５０mlにゼラチン３４ｇを溶解し、６５℃に
加温された容器に塩化ナトリウム１．７ｇ、臭化カリウ
ム０．１ｇ、および下記化合物（Ａ）

【００５２】

【化１２】

【００５３】を７０mg入れた後、１７０ｇの硝酸銀を含
む水溶液５００mlと、イリジウムと完成ハロゲン化銀モ
ル比が５×１０^-7となるようなヘキサクロロイリジウム
(III)酸カリウムさらに塩化ナトリウム１２ｇ及び臭化
カリウム９８ｇを含む水溶液５００mlとをダブルジェッ
ト法により添加して、平均粒子サイズが０．３５μｍの
立方体単分散塩臭化銀粒子を調製した。この乳剤を脱塩
処理後、ゼラチン５０ｇを加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ
８．１に合わせてチオ硫酸ナトリウム２．５mgと塩化金
酸５mgを加えて、６５℃で化学増感を施した後、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデン０．２ｇを加え、急冷固化した（乳剤Ａ）。次に
上記ゼラチン溶液の加温を４０℃とした以外は乳剤Ａと
同様にして０．３μｍの立方体単分散塩臭化銀粒子を調
製し、脱塩処理後、ゼラチン５０ｇを加え、ｐＨ６．
５、ｐＡｇ８．１に合わせた。この乳剤にチオ硫酸ナト
リウム２．５mgと塩化金酸５mgを加えて、６５℃で化学
増感後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン０．２ｇを加え、急冷固化し乳剤
Ｂを調整した。

【００５４】２．乳剤塗布液の調製 乳剤（Ａ）と（Ｂ）を重量比１：１で混合し、ハロゲン
化銀１モル当り下記添加剤を加え乳剤塗布液とした。

【００５５】 （乳剤塗布液処方） イ．分光増感色素〔２〕 1.0×10^-4モル ロ．強色増感剤〔３〕 0.7×10^-3モル ハ．保存性改良剤〔４〕 1×10^-3モル ニ．ポリアクリルアミド（分子量４万） 7.5 ｇ ホ．デキストラン 7.5 ｇ ヘ．トリメチロールプロパン 1.6 ｇ ト．ポリスチレンスルホン酸Ｎａ 1.2 ｇ チ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラ テックス 12 ｇ リ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォンア セトアミド） 3.0 ｇ ヌ．１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール 50 mg

【００５６】分光増感色素〔２〕

【００５７】

【化１３】

【００５８】強色増感剤〔３〕

【００５９】

【化１４】

【００６０】保存性改良剤〔４〕

【００６１】

【化１５】

【００６２】３．乳剤層の表面保護層塗布液の調製

【００６３】容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で
添加剤を加えて塗布液とした。

【００６４】（乳剤層の表面保護層塗布液処方）

【００６５】 イ．ゼラチン 100 ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） 12 ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ソーダ（分子量６０万） 0.6 ｇ ニ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォンア セトアミド） 2.2 ｇ ホ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイ ズ２．０μｍ） 2.7 ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフォ ン酸ナトリウム 1.8 ｇ ト．Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ)_1０ −Ｈ 4.0 ｇ チ．ポリアクリル酸ソーダ 6.0 ｇ リ．Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ 70 mg ヌ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄ −SO₃Na 70 mg ル．ＮａＯＨ（１Ｎ） 6 ml ヲ．メタノール 90 ml ワ．化合物〔５ａ〕 0.06ｇ

【００６６】

【化１６】

【００６７】４．バック層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
てバック層塗布液とした。但し、本発明の染料は、化合
物（６ａ）に溶解し、常法により界面活性剤を適当量使
用し、乳化分散した。

【００６８】

【化１７】

【００６９】 （バック層塗布液処方） イ．ゼラチン 100 ｇ ロ．染料〔表３に記載〕 4.2 ｇ ハ．ポリスチレンスルフォン酸ソーダ 1.2 ｇ ニ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテ ックス 5 ｇ ホ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォンア セトアミド） 4.8 ｇ ヘ．化合物〔５ａ〕 0.06ｇ ト．染料〔Ｂ〕 0.3 ｇ チ．染料〔Ｃ〕 0.05ｇ リ．コロイダルシリカ 15 ｇ

【００７０】染料〔Ｂ〕

【００７１】

【化１８】

【００７２】染料〔Ｃ〕

【００７３】

【化１９】

【００７４】５．バックの表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。 （バックの表面保護層塗布液処方）

【００７５】 イ．ゼラチン 100 ｇ ロ．ポリスチレンスルフォン酸ソーダ 0.5 ｇ ハ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォンア セトアミド） 1.9 ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイ ズ４．０μｍ） 4 ｇ ホ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフォ ン酸ナトリウム 2.0 ｇ ヘ．ＮａＯＨ（１Ｎ） 6 ml ト．ポリアクリル酸ソーダ 2.4 ｇ チ．Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ)_1０ −Ｈ 4.0 ｇ リ．Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ 70 mg ヌ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄ −SO₃Na 70 mg ル．メタノール 150 ml ヲ．化合物〔５ａ〕 0.06ｇ

【００７６】６．写真材料の作成

【００７７】前述のバック層塗布液をバック層の表面保
護層塗布液とともにポリエチレンテレフタレート支持体
の側に、ゼラチン総塗布量が３ｇ／m²となるように塗布
した。これに続いて支持体の反対の側に前述の乳剤塗布
液と表面保護層塗布液とを、塗布Ａｇ量が２．３ｇ／m²
でかつ表面保護層のゼラチン塗布量が１ｇ／m²となるよ
うに塗布した（写真材料１）。

【００７８】写真材料１〜４を２５℃６０％の温湿度に
保って塗布後７日放置し、実施例２のセンシトメトリー
と同様に露光を行いローラー搬送型自動現像機を用い
て、下記現像液〔Ｉ〕、定着液〔Ｉ〕にて現像処理し
た。現像時間は７秒、定着は７秒、水洗は４秒、水切り
・乾燥は１１秒である。この時、搬送スピードは３００
mm／分であった。

【００７９】現像液〔Ｉ〕組成

【００８０】 水酸化カリウム 29 ｇ 亜硫酸ナトリウム 31 ｇ 亜硫酸カリウム 44 ｇ エチレントリアミン四酢酸 1.7 ｇ 硼酸 1 ｇ ハイドロキノン 30 ｇ ジエチレングリコール 29 ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン 1.5 ｇ グルタールアルデヒド 4.9 ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 60 mg ５−ニトロインダゾール 0.25ｇ 臭化カリウム 7.9 ｇ 酢酸 18 ｇ upto 1000 ml pH 10.3 定着液〔Ｉ〕組成

【００８１】 チオ硫酸アンモニウム 140 ｇ 亜硫酸ナトリウム 15 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水塩 20 mg 水酸化ナトリウム 7 ｇ 硫酸アルミニウム 10 ｇ 硼酸 10 ｇ 硫酸 3.9 ｇ 酢酸 15 ｇ H₂O にて upto 1000 ml pH 4.30 鮮鋭度および色味の評価を実施例２と同様に行った。但
し、現像は上記の現像方法によって行った。得られた結
果を表３に示す。

【００８２】

【表３】

【００８３】表３の結果より、本発明の染料は、残色に
問題がなく鮮鋭度もよい。特にＮＨ基を有する化合物
（２、５）の鮮鋭度がよい。

【図面の簡単な説明】

【図１】化合物２のＸ線解析による構造を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 逸夫 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるジヒドロペ
   リミジンスクアリリウム染料。 【化１】 式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およ
   びＲ⁸ は、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアル
   キル基またはアリール基を表し、Ｒ¹ とＲ² そして、ま
   たはＲ³ とＲ⁴ そして、またはＲ⁵ とＲ⁶ そして、また
   はＲ⁷ とＲ⁸ またはＲ² とＲ³ そして、またはＲ⁶ とＲ
   ⁷ がお互いに結合し５または６員環を形成してもよい。
2. 【請求項２】 前記一般式（１）で表される染料を少な
   くとも一種含有することを特徴とする記録材料。