JPH09258367A - 新規なポリハロメタン化合物及び感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】製造適性が高く、特に感度低下や色調を悪化さ
せることなく、感材保存性及び画像保存性を向上さあせ
る、より高活性なカブリ抑制剤を提供する。 【解決手段】式で表される化合物及びそれを含有するハ
ロゲン化銀感光材料。（Ｑはアリール基を、Ｚ₁ Ｚ₂ は
ハロゲン原子を、Ｙは例えば−ＳＯ₂ −を、ｋは０又は
１を、Ｗは電子吸引性基を、ｍは１から７の整数を、Ａ
は水素原子または電子吸引性基を表す。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なポリハロメタ
ン化合物及び感光材料に関するものであり、詳しくは、
製造適性が高く、より高活性なカブリ抑制剤を提供し、
熱現像感光材料に関し、特に感度低下や色調を悪化させ
ることなく、感材保存性、及び画像保存性を向上させる
技術に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリハロメタン化合物は光重合開始剤、
ハロゲン化銀写真感光材料用等の用途に用いられる。従
来知られているポリハロメタン化合物としては特公昭５
４−１６５号、米国特許第３８７４９４６号及び４７５
６９９９号、欧州特許第６０５９８１Ａ号及び６３１１
７６Ａ１号等に開示されている。以下にその具体的な化
合物例を示す。

【０００３】

【化３】

【０００４】一方、熱現像処理法を用いて写真画像を形
成する熱現像感光材料は、例えば、米国特許第３１５２
９０４号、３４５７０７５号、及びD.MorganとB.Shely
による「熱によって処理される銀システム（Thermally
Processed Silver Systems ）」（Imaging Process
es and Materials, Neblette第８版、Sturge、V.Walw
orth、A.Shepp 編集、第２頁、１９６９年）に開示され
ている。

【０００５】この様な熱現像感光材料は、還元可能な銀
塩（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハ
ロゲン化銀）、及び還元剤を通常（有機）バインダーマ
トリックス中に分散した状態で含有している。熱現像感
光材料は常温では安定であるが、露光後高温（例えば、
８０℃以上）に加熱した場合に還元可能な銀源（酸化剤
として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じ
て銀を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜
像の触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀
塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これ
は非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。こ
の銀画像の銀の色調を制御する色調剤が感材中に必要に
より用いられる。この様な画像形成システムにおいては
カブリが生じやすい。

【０００６】従来のカブリ防止技術として最も有効なカ
ブリ防止剤は水銀イオンが知られている。感光材料中に
カブリ防止剤として水銀化合物を使用することについて
は、例えば、米国特許第３５８９９０３号に開示されて
いる。しかし、水銀化合物の使用は環境的観点から好ま
しくなく、非水銀カブリ防止剤としてこれまでに上記し
た様なポリハロメタン化合物が開発されてきた。

【０００７】しかし、これら公知の化合物はカブリ防止
効果が低かったり、銀の色調を悪化させるという問題点
があった。また、カブリ防止効果が高いものは、感度低
下を引き起こすなどの問題点があり、改善が必要であっ
た。更に、これらポリハロゲン化合物を製造することを
考えた場合、従来知られているカブリ防止効果が高い化
合物は合成の際の収率が低いという事がわかってきた。
即ち、感度低下や銀色調の悪化を引き起こすことなく、
カブリ抑制剤としてより高いカブリ抑制能を満たすと同
時に製造適性を兼ね備えたポリハロゲン化合物の開発が
望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は製造適
性が高く、より高活性なカブリ抑制剤を提供し、熱現像
感光材料に関し、特に感度低下や色調を悪化させること
なく、感材保存性、及び画像保存性を向上させることで
ある。本発明のもう１つの課題は、光重合開始剤、ハロ
ゲン化銀写真感光材料用等の用途に有用である新規なポ
リハロメタン化合物を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の手段
により達成できた。 （１）一般式（Ｉ）で表されるポリハロメタン化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 一般式（Ｉ）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｑはアリール基を表す。Ｚ₁ 及び
Ｚ₂ はそれぞれハロゲン原子を表す。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂ −を表す。ｋは０又は１を
表す。Ｗは電子吸引性基を表し、ｍは１から７の整数を
表す。Ａは水素原子または電子吸引性基を表す。）

【００１２】（２）（ａ）還元可能な銀塩、（ｂ）還元
剤、（ｃ）光触媒、（ｄ）バインダー及び（ｅ）（１）
に記載の一般式（Ｉ）で表されるポリハロメタン化合物
を含有することを特徴とする熱現像感光材料。

【００１３】（３）赤外レーザー露光用であることを特
徴とする（２）に記載の熱現像感光材料。

【００１４】（４）一般式（Ｉ−ａ）で表されるポリハ
ロメタン化合物。 一般式（Ｉ−ａ）

【００１５】

【化５】

【００１６】（式中、Ｑはアリール基を表す。Ｚ₁ 及び
Ｚ₂ はそれぞれハロゲン原子を表す。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂ −を表す。Ｘはハロゲン原
子を表す。ｎは３から５の整数を表す。Ａは水素原子ま
たは電子吸引性基を表す。）

【００１７】（５）一般式（Ｉ−ａ）において、Ｑがフ
ェニル基であり、Ｙが−ＳＯ₂ −であり、ｎが３であ
り、Ａがハロゲン原子であることを特徴とする（４）に
記載のポリハロメタン化合物。

【００１８】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）について詳細に説明
する。Ｑで表されるアリール基として好ましくは炭素数
６〜３０のものであり、より好ましくは炭素数６〜２０
の単環又は縮環のアリール基であり例えばフェニル基、
ナフチル基が挙げられ、特に好ましくはフェニル基であ
る。

【００１９】Ｑで表されるアリール基はＷ、−（Ｙ）_k
−ＣＡ（Ｚ₁ ）（Ｚ₂ ）の他に置換基を有していても良
く、置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭
素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好
ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、
ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、
ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シク
ロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、ア
ルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましく
は炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であ
り、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテ
ニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭
素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好
ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−
メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、アミ
ノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素
数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例え
ばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコ
キシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭
素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例
えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられ
る。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２
０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭
素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフ
チルオキシなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好
ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１
６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセ
トキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシ
ルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましく
は炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であ
り、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙
げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好まし
くは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、
特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシ
カルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキ
シカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、よ
り好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７
〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ
などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましく
は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特
に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスル
ホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げら
れる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオな
どが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ま
しくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなど
が挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜
２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは
炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイ
ド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸ア
ミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭
素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、
例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドな
どが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ヒ
ドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、ヘテロ
環基（例えばイミダゾリル、ピリジル、フリル、ピペリ
ジル、モルホリノなどが挙げられる。）などが挙げられ
る。これらの置換基は更に置換されていてもよい。ま
た、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってい
てもよい。

【００２０】置換基として好ましくはアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホニルアミノ基、ウレイド基、リン酸アミド基、ス
ルフィニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基であり、より
好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、リン酸ア
ミド基、ヘテロ環基であり、更に好ましくはアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヘテロ
環基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基で
ある。

【００２１】Ｗで表される電子吸引性基として好ましく
は、σｐ値が０．０１以上１．０以下の置換基であり、
より好ましくは０．０５以上１．０以下の置換基であ
り、更に好ましくは０．１以上１．０以下である。ハメ
ットの置換基定数に関しては、Journal of Medicinal
Chemistry ，１９７３，Vol.16,No11,1207-1216等を
参考にすることができる。電子吸引性基としては、例え
ばハロゲン原子（フッ素原子（σｐ値：０．０６）、塩
素原子（σｐ値：０．２３）、臭素原子（σｐ値：０．
２３）、ヨウ素原子（σｐ値：０．１８））、トリハロ
メチル基（トリブロモメチル（σｐ値：０．２９）、ト
リクロロメチル（σｐ値：０．３３）、トリフルオロメ
チル（σｐ値：０．５４））、シアノ基（σｐ値：０．
６６）、ニトロ基（σｐ値：０．７８）、脂肪族・アリ
ールもしくは複素環スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル（σｐ値：０．７２））、脂肪族・アリールもし
くは複素環アシル基（例えば、アセチル（σｐ値：０．
５０）、ベンゾイル（σｐ値：０．４３））、アルキニ
ル基（例えば、Ｃ≡ＣＨ（０．２３））、脂肪族・アリ
ールもしくは複素環アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル（σｐ値：０．４５）、フェノキシ
カルボニル（σｐ値：０．４４））、カルバモイル基
（σｐ値：０．３６）、スルファモイル基（σｐ値：
０．５７）、などが挙げられる。

【００２２】Ｗは、好ましくはハロゲン原子、トリハロ
メチル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基であり、より好ましくはハロゲン原子、トリハロメ
チル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基であり、更に好ましくはハロゲン原
子、トリハロメチル基であり、特に好ましくはハロゲン
原子である。

【００２３】Ｚ₁ 、Ｚ₂ で表されるハロゲン原子は同一
または互いに異なっていてもよくフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子であり、好ましくは塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子であり、より好ましくは塩素
原子、臭素原子であり、特に好ましくは臭素原子であ
る。

【００２４】Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−を表し、好ましくは−ＳＯ₂ −である。ｋは、０また
は１を表し、好ましくはｋは１である。Ｙとｋの組合せ
で好ましいのはＹが−ＳＯ₂ −でｋが１の場合である。

【００２５】Ａで表される電子吸引性基として好ましく
は、σｐ値が０．０１以上の置換基であり、より好まし
くは０．１以上の置換基である。ハメットの置換基定数
に関しては、Journal of Medicinal Chemistry ，１
９７３，Vol.16,No11,1207-1216 等を参考にすることが
できる。電子吸引性基としては、例えばハロゲン原子
（フッ素原子（σｐ値：０．０６）、塩素原子（σｐ
値：０．２３）、臭素原子（σｐ値：０．２３）、ヨウ
素原子（σｐ値：０．１８））、トリハロメチル基（ト
リブロモメチル（σｐ値：０．２９）、トリクロロメチ
ル（σｐ値：０．３３）、トリフルオロメチル（σｐ
値：０．５４））、シアノ基（σｐ値：０．６６）、ニ
トロ基（σｐ値：０．７８）、脂肪族・アリールもしく
は複素環スルホニル基（例えば、メタンスルホニル（σ
ｐ値：０．７２））、脂肪族・アリールもしくは複素環
アシル基（例えば、アセチル（σｐ値：０．５０）、ベ
ンゾイル（σｐ値：０．４３））、アルキニル基（例え
ば、Ｃ≡ＣＨ（０．２３））、脂肪族・アリールもしく
は複素環アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル（σｐ値：０．４５）、フェノキシカルボニル
（σｐ値：０．４４））、カルバモイル基（σｐ値：
０．３６）、スルファモイル基（σｐ値：０．５７）、
などが挙げられる。

【００２６】Ａは、好ましくは電子吸引性基であり、よ
り好ましくはハロゲン原子、脂肪族・アリールもしくは
複素環スルホニル基、脂肪族・アリールもしくは複素環
アシル基、脂肪族・アリールもしくは複素環アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基であ
り、特に好ましくはハロゲン原子である。ハロゲン原子
の中でも好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子で
あり、更に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に
好ましくは臭素原子である。

【００２７】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好
ましくは一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物である。 一般式（Ｉ−ａ）

【００２８】

【化６】

【００２９】式中、Ｑはアリール基を表す。Ｚ₁ 及びＺ
₂ はそれぞれハロゲン原子を表す。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂ −を表す。Ｘはハロゲン原
子を表し、ｎは３から５の整数を表す。Ａは水素原子ま
たは電子吸引性基を表す。各基の具体例及び好ましい範
囲は一般式（Ｉ）のそれぞれと同じである。

【００３０】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、よ
り好ましくは一般式（Ｉ−ｂ）で表される化合物であ
る。 一般式（Ｉ−ｂ）

【００３１】

【化７】

【００３２】式中、Ｚ₁ 、Ｚ₂ はそれぞれハロゲン原子
を表す。Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは３から５の整数
を表す。Ａは水素原子または電子吸引性基を表す。各基
の具体例及び好ましい範囲は一般式（Ｉ）のそれぞれと
同じである。

【００３３】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、更
に好ましくは一般式（Ｉ−ｃ）で表される化合物であ
る。 一般式（Ｉ−ｃ）

【００３４】

【化８】

【００３５】（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは３
〜５の整数を表す。）

【００３６】Ｘで表されるハロゲン原子は同一または、
それぞれ異なっていてもよくフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子であり、より好ましくは塩素原子、臭
素原子であり、特に好ましくは塩素原子である。ｎは３
〜５を表し、好ましくは３である。

【００３７】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、Ｙ＝−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −の場合、（１）ハロゲン
化アリール誘導体からアリールメルカプタンを合成し、
（２）メルカプト酢酸誘導体に変換した後、（３）メル
カプト酢酸誘導体を酸化・臭素化することによって合成
することができる。（市販されているメルカプタンを利
用し（２）から合成することもできる。）

【００４５】アリールメルカプタン類の合成法として
は、新実験化学講座（丸善）１４−IIＩ、８章８−１、
ORGANIC FUNCTIONAL GROUP PREPARATIONS（Sandler,
Karo,ACADEMIC PRESS New York and Rondon）I-Ch
apt.18あるいはTHE CHEMISTRY OF FUNCTIONAL GROU
PS（Patai, JONE WILLY&SONS ）"The Chemistry of
the thiol group"Chapt4.に記載のある様な種々の
方法が知られている。

【００４６】メルカプト酢酸誘導体への変換は該当する
メルカプトヘテロ環化合物を塩基性条件下クロロ酢酸、
或いはクロロ酢酸の塩と反応させることにより合成する
ことができる。

【００４７】メルカプト酢酸誘導体の酸化・ハロゲン化
については例えば米国特許３８７４９４６号、欧州特許
公開第６０５９８号等に記載されているように次亜ハロ
ゲン酸或いは、その塩の塩基性水溶液へメルカプト酢酸
誘導体、或いはその塩を添加・反応させることにより酸
化・ハロゲン化を同時に行うことができる。また、メル
カプト酢酸誘導体を過酸化水素などの酸化剤を用いて予
めスルホキシド、或いはスルホニル酢酸誘導体に変換し
た後にハロゲン化して合成することもできる。

【００４８】Ｙ＝−Ｃ（＝Ｏ）−の場合は、（１）ハロ
ゲン化アリール誘導体からカルボニル化合物を合成し、
（２）カルボニル化合物をハロゲン化することによって
合成することができる。（市販されているカルボニル化
合物を利用し（２）から合成することもできる。）ま
た、アセトフェノン誘導体の芳香環のハロゲン化も含め
たハロゲン化から合成することも可能である。カルボニ
ル化合物への変換については、新実験化学講座（丸善）
１４−II、４章４−１、４−２等に記載されているよう
な様々な方法が利用できる。ハロゲン化については新実
験化学講座（丸善）１４−Ｉ、２章等に記載されている
ような方法が利用できる。

【００４９】ｍ＝０の場合は、ハロゲン置換されたトル
エン、キシレン等のメチル基をハロゲン化することで合
成することができる。ハロゲン化の方法としては、上記
と同様に新実験化学講座（丸善）１４−Ｉ、２章等に記
載されているような方法が利用できる。

【００５０】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は
感光層でも非感光層でも添加することができる。好まし
くは感光層である。本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物は所望の目的により異なるが１０^-4モル〜１モル／
Ａｇ、好ましくは１０^-3モル〜０．３モル／Ａｇ添加す
ると良い。何れの化合物も有機溶剤に溶かして添加する
ことが好ましい。

【００５１】本発明の熱現像感光材料は、地球へのやさ
しさから、好ましくはモノシート型（画像形成するため
に供与した材料は全て観察される画像シートとして完成
される型）熱現像感光材料である。また、赤外レーザー
露光用熱現像感光材料であることが好ましい。更に赤外
レーザー露光波長が７５０ｎｍ以上、更に好ましくは８
００ｎｍ以上であると良い。この様な波長域のレーザー
に対応されるためには、これらの波長域、即ち、赤外域
に感度を有するように分光増感されている必要がある。
赤外分光増感色素としては公知のものを用いれば良い。

【００５２】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理法
を用いて写真画像を形成するものである。この様な熱現
像感光材料としては前述のとおり例えば米国特許第３１
５２９０４号、３４５７０７５号、及びD.MorganとB.Sh
elyによる「熱によって処理される銀システム（Thermal
ly Processed Silver Systems ）」（ImagingProces
ses and Materials, Neblette第８版、Sturge、V.Wa
lworth、A.Shepp編集、第２頁、１９６９年）等に開示
されている。

【００５３】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理を
用いて写真画像を形成するものであれば良いが、還元可
能な銀塩（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例
えば感光性ハロゲン化銀及び／または感光性ハロゲン化
銀形成成分）、還元剤を通常（有機）バインダーマトリ
ックス中に分散した状態で含有している熱現像感光材料
であることが好ましい。更に銀の色調を制御する色調剤
を含有することが好ましい。本発明の熱現像感光材料は
常温では安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃以
上）に加熱することで現像される。加熱することで還元
可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤との間の
酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応
は露光で発生した潜像の触媒作用によって促進される。
露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色
画像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の
形成がなされる。

【００５４】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の感光層を有している。支持体の上に感光層
のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも一層
の非感光層を形成することが好ましい。感光層に通過す
る光の量または波長分布を制御するために感光層と同じ
側または反対側にフィルター層を形成しても良いし、感
光層に染料または顔料を含ませても良い。感光層は複数
層にしてもしても良く、また階調の調節のため高感層／
低感層または低感層／高感層にしても良い。各種の添加
剤は感光層、非感光層、またはその他の形成層のいずれ
に添加しても良い。

【００５５】本発明の熱現像感光材料に適用できる支持
体には、例えば紙、ポリエチレンを被覆した紙、ポリプ
ロピレンを被覆した紙、羊皮紙、布などの材料；例え
ば、アルミニウム、銅、マグネシウム、亜鉛のような金
属のシーとまたは薄膜；ガラス、または、クロム合金、
スチール、銀、金、白金のような金属で被覆したガラ
ス；ポリ（アルキルメタクリレート類）、（例えば、ポ
リ（メチルメタクリレート））、ポリ（エステル類）
（例えば、ポリ（エチレンテレフタレート））、ポリ
（ビニルアセタール類）、ポリ（アミド類）（例えば、
ナイロン）、セルロースエステル類（例えば、セルロー
スニトレート、セルロースアセテート、セルロースアセ
テートプロピオネート、セルロースアセテートブチレー
ト）等の合成ポリマー状材料がある。本発明の熱現像感
光材料には例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤などを用いてもよ
い。

【００５６】本発明の熱現像感光材料中の化学薬品と共
にそれぞれのバインダー層（例えば、合成ポリマー）は
自己支持フィルムを形成してもよい。支持体を、公知の
補助剤、例えば塩化ビニリデン、アクリル酸モノマー
（例えば、アクリロニトリルやメチルアクリレート）及
び不飽和ジカルボン酸（例えば、イタコン酸、アクリル
酸）、カルボキシメチルセルロース、ポリ（アクリルア
ミド）のコポリマー及びターポリマー；及び類似のポリ
マー状材料で補助的に被覆しても良い。

【００５７】好適なバインダーは透明または半透明で、
一般的に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー
及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例え
ば：ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコー
ル）、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニル
ピロリドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル
酸）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（塩化ビニ
ル）、ポリ（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水
マレイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリ
ル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニル
アセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及
びポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）類、
ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニ
リデン）、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネー
ト）類、ポリ（ビニルアセテート）類、セルロースエス
テル類、ポリ（アミド）類がある。バインダーは水また
は有機溶媒またはエマルジョンから被覆形成してもよ
い。

【００５８】色調剤の添加は非常に望ましい。好適な色
調剤の例は調査報告第１７０２９号に開示されており、
次のものがある：イミド類（例えば、フタルイミド）；
環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリ
ン類（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピ
ラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾ
リン及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイ
ミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタール
イミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミ
ントリフルオロアセテート）、メルカプタン類（例え
ば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ
−（アミノメチル）アリールジカルボンキシイミド類
（例えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミ
ド）；ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム
（isothiuronium）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニデン(benzothiazolinyliden
e）−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−オ
キサゾリジンジオン(oxazolidinedione ））；フタラジ
ノン、フタラジノン誘導体またはこれらの誘導体の金属
塩（例えば、４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−
クロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジ
ノン、及び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジノ
ン）；フタラゾン；フタラジノンとスルフィン酸誘導体
の組み合わせ（例えば、６−クロロフタラジノン＋ベン
ゼンスルフィン酸ナトリウムまたは８−メチルフタラジ
ノン＋ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム）；フタラ
ジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジン（フタラジン
付加物を含む）とマレイン酸、及びフタル酸、２，３−
ナフタレンジカルボン酸またはｏ−フェニレン酸誘導体
及びその無水物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル
酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水
物）から選択される少なくとも１つの化合物との組み合
わせ；キナゾリジンジオン類、ベンズオキサジン、ナル
トキサジン誘導体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン
類（例えば、１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオ
ン）；ピリミジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、
２，４−ジヒドロキシピリミジン）、及びテトラザペン
タレン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４
−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テト
ラザペンタレン）。好ましい色調剤としては、

【００５９】

【化１５】

【００６０】であり、より好ましくはフタラジンであ
る。還元剤としては、いわゆる写真現像剤、例えば、フ
ェニドン、ヒドロキノン類、カテコール等を含有しても
よいが、ヒンダードフェノールが好ましい。米国特許第
４４６０６８１号に開示されたいるようなカラー感光材
料も、本発明の実現では考えられる。

【００６１】好適な還元剤の例は、米国特許第３７７０
４４８号、３７７３５１２号、３５９３８６３号、及び
調査報告（Reserch Disclosure ）第１７０２９及び２
９９６３に記載されており、次のものがある：アミノヒ
ドロキシシクロアルケノン化合物（例えば、２−ヒドロ
キシ−ピペリジノ−２−シクロヘキセノン）；現像剤の
前駆体としてアミノレダクトン類（reductones）エステ
ル（例えば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセ
テート）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ
−メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド
またはケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンア
ルデヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェ
ノール類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキ
シベンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒ
ドロキノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−
ジヒドロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルフヒ
ドロキサム酸（例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム
酸）；スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−
メタンスルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリル
チオヒドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−
フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テ
トラヒドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−
テトラヒドロキノキサリン）；アミドオキシン類；アジ
ン類（例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド
類とアスコルビン酸の組み合わせ）；ポリヒドロキシベ
ンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン
及び／またはヒドラジン；ヒドロキ酸類；アジン類とス
ルホンアミドフェノール類との組み合わせ；α−シアノ
フェニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−
ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾ
ロン類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニ
リンダン（phenylindane）−１，３−ジオン類；クロマ
ン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、２，６−ジ
メトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒド
ロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メ
タン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシトール
（mesitol）２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２
−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノール）；紫外線感応
性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラゾリドン類。好ま
しい還元剤は一般式（Ａ）のヒンダードフェノールであ
る：

【００６２】

【化１６】

【００６３】ここで；Ｒ₄ は水素原子、または炭素原子
数１〜１０のアルキル基（例えば、−Ｃ₄ Ｈ₉ 、２，
４，４−トリメチルペンチル）を表し、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は炭
素原子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｔ−ブチル）を表す。

【００６４】触媒活性量の光触媒として有用なハロゲン
化銀は感光性のいかなるハロゲン化銀（例えば、臭化
銀、ヨウ化銀、塩化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ
臭化銀等）であっても良いがヨウ素イオンを含むことが
好ましい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形成
層に添加されてもよく、この時ハロゲン化銀は還元可能
な銀源に近接するように配置する。一般にハロゲン化銀
は還元可能銀源に対して０．７５〜３０重量％の量を含
有することが好ましい。ハロゲン化銀は、ハロゲンイオ
ンとの反応による銀石鹸部の変換によって調製してもよ
く、予備形成して石鹸の発生時にこれを添加しても良
く、またこれらの方法の組み合わせも可能である。後者
が好ましい。

【００６５】還元可能な銀源は還元可能な銀イオン源を
含有するいかなる材料でも良い。有機及びヘテロ有機酸
の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２５
の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸が好ましい。配位子
が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定度定数
を有する有機または無機の銀塩錯体も有用である。好適
な銀塩の例は、調査報告（Resarch Disclosure）第１
７０２９及び２９９６３に記載されており、次のものが
ある：有機酸の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘ
ン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、）ラウリン酸
等）；銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１
−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カ
ルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；
アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリ
マー反応生成物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒ
ド）、ヒドロキシ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息
香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジ
サリチル酸）、チオエンの銀塩または錯体（例えば、３
−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−
４−チアゾリン−２−チオエン、及び３−カルボキシメ
チル−４−チアゾリン−２−チオエン）、イミダゾー
ル、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール
及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチ
オ−１，２，４−トリアゾール、及びベンゾトリアゾー
ルから選択される窒素酸と銀との錯体または塩；サッカ
リン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；及び
メルカプチドの銀塩。好ましい銀源はステアリン酸及び
ベヘン酸銀であり、ベヘン酸が特に好ましい。還元可能
な銀源は好ましくは銀量として３ｇ／ｍ² 以下である。
更に好ましくは２ｇ／ｍ² 以下である。

【００６６】本発明の熱現像感光材料には、例えば、特
開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、
同６３−２３１４７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３９４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
第４６３９４１４号、同４７４０４５５号、同４７４１
９６６号、同４７５１１７号、同４８３５０９６号に記
載された増感色素が使用できる。本発明の一般式（Ｉ）
で表される化合物は、通常のハロゲン化銀感光材料に用
いることができる。ハロゲン化銀感光材料については、
支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するものであ
れば良い。

【００６７】本発明を次に実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６８】

【実施例】

実施例１ ＜合成例＞ 化合物Ｉ−５の合成 （ａ）２，４，５−トリクロロ−フェニルチオ酢酸の合
成 ２，４，５−トリクロロ−フェニルメルカプタン２１．
４ｇ（０．１モル）とクロロ酢酸１１．７ｇ（０．１２
モル）をエタノール２００ｍｌに攪拌・懸濁させた状態
で氷冷し、系内を１０℃以下にした。懸濁液に水酸化ナ
トリウム（含率９３％）５．２ｇ（０．１２モル）を３
０ｍｌの水に溶解した溶液を懸濁液の温度が１０℃以上
にならないように滴下した。滴下後、１５分攪拌・冷却
を続けた後、更に水酸化ナトリウム（含率９３％）５．
２ｇ（０．１２モル）を３０ｍｌの水に溶解した溶液を
滴下した。氷水浴を外し、反応液を室温に戻した後、５
０℃に加温し２時間反応させた。反応液に水８００ｍｌ
を加え、不溶物をろ別後、ろ液に濃塩酸を加え、ｐＨを
〜３にし、析出物をろ取・水洗・乾燥し、目的とするメ
ルカプト酢酸誘導体を２０．ｇ（０．０７４モル）得
た。収率７４％

【００６９】（ｂ）化合物Ｉ−５の合成 水酸化ナトリウム３５ｇ（０．８１ｍｏｌ，９３％含
率）を水５００ｍｌに溶解させ、氷／メタノール冷媒で
１０℃以下に冷却した。攪拌、冷却下に臭素２２ｍｌ
（０．４３ｍｏｌ）を滴下した。別途、２，４，５−ト
リクロロ−フェニルチオ酢酸１３．６ｇ（０．０５ｍｏ
ｌ）と炭酸水素ナトリウム４．６ｇ（０．０５５ｍｏ
ｌ）を水３００ｍｌに溶解させた溶液を調製し、これを
臭素溶液に１０℃以下に温度を保ちながら滴下した。滴
下終了後、冷却を止め、室温から３０℃に加温して２時
間反応させた後１晩放置したところ、目的物が析出し
た。析出物をろ別し、水をかけて十分洗浄、乾燥させた
後、エタノールにて再結晶することにより目的化合物Ｉ
−５を１５．１ｇ（０．０３ｍｏｌ）得た。収率６０．
７％ 融点 １６９−１７０℃

【００７０】これに対する上述した公知のポリハロメタ
ン化合物の合成収率を該当特許の記載から以下に示す。 比較化合物ｄ 収率：４１％ 欧州特許６３１１７６Ａ１（２−キノリン） 〃 ｃ 収率：19.4％ 欧州特許６０５９８１Ａ１（チアジアゾール）

【００７１】比較化合物ｃ，ｄの収率と比較して本発明
の化合物Ｉ−５の方が高収率であることがわかる。次に
本発明の化合物を用いた熱現像感光材料と比較化合物を
用いたそれとの写真性能の比較を行った。

【００７２】実施例２ 《感光性乳剤Ａの調製》 溶液（１） ステアリン酸 １３５ｇ ベヘン酸 ６３５ｇ 蒸留水 １３リットル ８５℃ １５分で混合 溶液（２） ＮａＯＨ ８９ｇ 蒸留水 １５００ｍｌ 溶液（３） 濃 ＨＮＯ₃ ２１ｍｌ 蒸留水 ５０ｍｌ 溶液（４） ＡｇＮＯ₃ ３６５ｇ 蒸留水 ２５００ｍｌ 溶液（５） ポリビニルブチラール ８６ｇ 酢酸エチル ４３００ｍｌ 溶液（６） ポリビニルブチラール ２９０ｇ イソプロパノール ３５８０ｍｌ 溶液（７） Ｎ−ブロモサクシンイミド ９．７ｇ アセトン ７００ｍｌ

【００７３】溶液（１）を８５℃に保温した状態で激し
く攪拌しながら溶液（２）を５分かけて添加し、その後
溶液（３）を２５分かけて添加する。そのまま２０分攪
拌した後、３５℃に降温する。３５℃でより激しく攪拌
しながら溶液（４）を５分かけて添加し、そのまま９０
分間攪拌し続ける。その後、溶液（５）を加え、攪拌を
止めて放置し、水層を含まれる塩と共に抜き、油層を
得、脱溶媒して痕跡の水を抜いた後、溶液（６）を添加
して５０℃で激しく攪拌した後、溶液（７）を２０分か
けて添加し、１０５分攪拌して感光性乳剤Ａを得た。

【００７４】色調調節染料（ニ）によって青色に着色さ
れた二軸延伸された１７５μの厚みのポリエチレンテレ
フタレートの支持体（下塗り層無し）の上に以下の各層
を順次形成していった。乾燥は各々７５℃５分間で行っ
た。

【００７５】

【化１７】

【００７６】 ＜バック面塗布＞ ○アンチハレーション層（湿潤厚さ ８０ミクロン） ポリビニルブチラール（１０％イソプロパノール溶液） １５０ｍｌ ハレーション防止染料（イ）（０．２％ＤＭＦ溶液） ７０ｍｌ

【００７７】

【化１８】

【００７８】 ＜感光層面側塗布＞ ○感光層（湿潤厚さ １４０ミクロン） 感光性乳剤Ａ ７３ｇ 増感色素−１（０．１％ＤＭＦ溶液） ２ｍｌ カブリ防止剤−１（０．０１％ メタノール溶液） ３ｍｌ フタラゾン（４．５％ ＤＭＦ溶液） ８ｍｌ 還元剤−１（１０％ アセトン溶液） １３ｍｌ 化合物 表１に記載

【００７９】

【化１９】

【００８０】 ○表面保護層（湿潤厚さ １００ミクロン） アセトン １７５ｍｌ ２−プロパノール ４０ｍｌ メタノール １５ｍｌ セルロースアセテート ８．０ｇ フタラジン １．０ｇ ４−メチルフタル酸 ０．７２ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２２ｇ テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ

【００８１】

【化２０】

【００８２】セシトメトリー 上記で作成した熱現像感光材料を半切りサイズに加工
し、８３０ｎｍのレーザーダイオードを垂直面より１３
゜傾いたビームで露光した。その後ヒートドラムを用い
て１２０℃×１５秒と１２５℃×１５秒熱現像処理し
た。そしてその時のカブリ値の測定を行った。また、表
１における試料No.1の最高濃度を１００としたとき、各
試料の最高濃度を相対値で評価した。結果を表１に示
す。

【００８３】保存性の評価 内部が２５℃で５５％に保たれた密閉容器中に３枚塗布
試料を入れた後、５０℃で７日間経時した（強制経
時）。この中の２枚目の試料と比較用経時（室温にて遮
光容器中に保存）の試料とを写真性の評価に用いたもの
と同じ処理を行い、カブリ部分の濃度を測定した。 （カブリの増加）＝（強制経時のカブリ）−（比較用経
時のカブリ）

【００８４】結果を表１に示す。

【００８５】

【表１】

【００８６】表１より本発明の試料は十分な感度があ
り、かつ、カブリが低いことがわかる。また、感材の保
存安定性も良好であることがわかる。

【００８７】実施例３ 《ハロゲン化銀粒子Ａの調製》水７００ｍｌにフタル化
ゼラチン１６ｇ及び臭化カリウム３０ｍｇを溶解して温
度３５℃にてｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１８．
６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムとヨウ化カ
リウム（９２／８）を含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ち
ながらコントロールダブルジェット法で１０分間かけて
添加した。その後、硝酸銀５５．４ｇを含む水溶液４７
６ｍｌと臭化カリウムを含む水溶液をｐＡｇ７．７に保
ちながら３０分間かけて添加し、ｐＨを下げて凝集沈降
させ脱塩処理した後、フェノキシエタノール０．１ｇを
加え、ｐＨ７．９、ｐＡｇ８．２に調整しヨウ臭化銀粒
子Ａ（コア ８モル％、平均２モル％、０．０５μ立方
体、投影直径面積変動係数８％、（１００）面比率８８
％）の調製を終了した。

【００８８】ハロゲン化銀粒子Ａを６０℃に昇温してチ
オ硫酸ナトリウムとセレン化合物II−１とテルル化合物
ａ−１と塩化金酸とチオシアン酸カリウムを添加し１２
０分間熟成した後に３５℃に急冷して化学増感を終了し
てハロゲン化銀粒子を調製した。添加量は以下の量とし
た。 チオ硫酸ナトリウム ８．５×１０^-5モル／銀モル セレン化合物Ｓ−１ １．１×１０^-5モル／銀モル テルル化合物Ｔ−１ １．５×１０^-5モル／銀モル 塩化金酸 ３．５×１０^-6モル／銀モル チオシアン酸カリウム ２．７×１０^-4モル／銀モル

【００８９】

【化２１】

【００９０】《有機脂肪酸銀乳剤Ｂの調製》水３００ｍ
ｌ中にベヘン酸１０．６ｇを入れ９０℃に加熱溶解し、
十分攪拌した状態で１Ｎの水酸化ナトリウム３１．１ｍ
ｌを添加し、そのままの状態で１時間放置した。その後
３０℃に冷却し、１Ｎのリン酸７．０ｍｌを添加して十
分攪拌した状態でＮ−ブロモこはく酸イミド０．０１ｇ
を添加した。その後、あらかじめ調製したハロゲン化銀
粒子Ａをベヘン酸に対して銀量として１０モル％となる
ように４０℃に加温した状態で攪拌しながら添加した。
さらに１Ｎ硝酸銀水溶液２５ｍｌを２分かけて連続添加
し、そのまま攪拌した状態で１時間放置した。

【００９１】この水系混合物に攪拌しながらポリ酢酸ビ
ニルの酢酸ブチル溶液１．２ｗｔ％３７ｇを徐々に添加
して分散物のフロックを形成した。その後に水を取り除
き、更に２回の水洗を行った。（水洗水伝導度 ３０μ
Ｓ・ｃｍ）次にポリビニルブチラール（分子量３００
０）の２−ブタノン溶液２．５ｗｔ％２０ｃｃを添加し
て１０分間十分な速度で攪拌した。次に下記の化合物と
２−ブタノン４０ｇ及びポリビニルブチラール（分子量
４０００）６．０ｇを添加して１時間十分な速度で攪拌
し、有機脂肪酸銀乳剤Ｂの調製を終了した。

【００９２】

【化２２】

【００９３】《乳剤塗布液の調製》前述の如く調製した
有機脂肪酸銀に対して下記の薬品を添加して乳剤塗布液
とした。（以下、銀１モルあたりの添加量） イソシアネート（デスモジュール社製 Ｎ３３００） ２．６ｇ 増感色素−２ 0.01mmol 増感色素−３ 0.01mmol ２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール 7.65mmol ｐ−クロロベンゾイル安息香酸 53mmol 還元剤−１ 0.27mmol テトラクロロフタル酸無水物 10.8mmol 塗布助剤−１ 0.001mmol 化合物 表２に記載

【００９４】

【化２３】

【００９５】《表面保護層塗布液の調製》表面保護層塗
布液を下記の如く調製した。 セルロースアセテートブチレート ７．５ｇ ２−ブタノン ８０ｇ メタノール １０ｇ フタラジン 71.5mmol ４−メチルフタル酸 ０．３ｇ テトラクロロフタル酸 ０．０７ｇ 塗布助剤−１ ０．０１ｇ

【００９６】

【化２４】

【００９７】《バッキング層塗布液の調製》バッキング
層塗布液を下記の如く調製した。 ポリビニルブチラール（１０％ ２−ブタノン溶液） ３０ｍｌ セルロースアセテートブチレート ３０ｍｌ （１０％ 酢酸エチルエステル溶液） ハレーション防止染料（ロ） ０．０５ｇ ハレーション防止染料（ハ） ０．０６ｇ 色調調節染料（ニ） ０．１ｇ 色調調節染料（ホ） ０．００２ｇ シリカマット剤（サイロイド１６２） ０．１ｇ イソシアネート（デスモジュール社製Ｎ３３００） ０．８ｇ 酢酸エチルエステル １４０ｍｌ 塗布助剤−１ ０．１ｇ

【００９８】

【化２５】

【００９９】以上のように調整したバッキング層塗布液
を二軸延伸された青色に着色された厚さ１７５μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルムに８１０ｎｍの吸光
度が１．２ポリエチレンテレフタレートより高くなるよ
うに塗布した。

【０１００】《塗布試料の調整》調整した塗布液をポリ
エチレンテレフタレートのバッキング層を塗布した反対
面に塗布銀量が２．０ｇ／ｍ² となるように塗布し乾燥
した。その後表面保護層塗布液をセルロースアセテート
ブチレートが２．５ｇ／ｍ² となるように塗布した。こ
うして塗布試料を調整した。

【０１０１】《写真性能の評価》 セシトメトリー 上記で作成した熱現像感光材料を半切りサイズに加工し
た後、富士写真フイルム（株）社製ＦＣＲ７０００を改
造して８１０ｎｍの半導体レーザーを用いて像様露光し
た。塗布試料の露光面と露光レーザー光の角度は８０de
gとした。また、レーザーの出力は１５０ｍＷであり、
但し高周波重畳をし縦マルチモードで出力した。熱現像
処理はヒートドラムを用いて均一加熱を行い、１２０℃
×１５秒と１２５℃×１５秒の２種類行った。そしてそ
の時のカブリ値の測定を行った。また、表２における試
料No.1の最高濃度を１００としたとき、各試料の最高濃
度を相対値で評価した。結果を表２に示す。

【０１０２】保存性の評価 実施例１と同様に内部が２５℃で５５％に保たれた密閉
容器中に３枚塗布試料を入れた後、５０℃で７日間経時
した（強制経時）。この中の２枚目の試料と比較用経時
（室温にて遮光容器中に保存）の試料とを写真性の評価
に用いたものと同じ処理を行い、カブリ部分の濃度を測
定した。 （カブリの増加）＝（強制経時のカブリ）−（比較用経
時のカブリ）

【０１０３】結果を表２に示す。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】表２より実施例１と同様に本発明の試料は
十分な感度があり、かつ、カブリが低いことがわかる。
また、感材の保存安定性も良好であることがわかる。

【０１０６】

【発明の効果】本発明のポリハロメタン化合物は合成収
率が高く、製造上好ましい上にカブリ抑制効果が公知で
あるポリハロメタン化合物と同等以上である。また、本
発明の感光材料は感度が高く、かつカブリが低い。また
感材の保存安定性が良好である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されるポリハロメタン
   化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材
   料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｑはアリール基を表す。Ｚ₁ 及びＺ₂ はそれぞ
   れハロゲン原子を表す。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−
   または−ＳＯ₂ −を表す。ｋは０又は１を表す。Ｗは電
   子吸引性基を表し、ｍは１から７の整数を表す。Ａは水
   素原子または電子吸引性基を表す。）
2. 【請求項２】 （ａ）還元可能な銀塩、（ｂ）還元剤、
   （ｃ）光触媒、（ｄ）バインダー及び（ｅ）請求項１に
   記載の一般式（Ｉ）で表されるポリハロメタン化合物を
   含有することを特徴とする熱現像感光材料。
3. 【請求項３】 赤外レーザー露光用であることを特徴と
   する請求項２に記載の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ−ａ）で表されるポリハロメ
   タン化合物。 一般式（Ｉ−ａ） 【化２】 （式中、Ｑはアリール基を表す。Ｚ₁ 及びＺ₂ はそれぞ
   れハロゲン原子を表す。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−
   または−ＳＯ₂ −を表す。Ｘはハロゲン原子を表し、ｎ
   は３から７の整数を表す。Ａは水素原子または電子吸引
   性基を表す。）
5. 【請求項５】 一般式（Ｉ−ａ）において、Ｑがフェニ
   ル基であり、Ｙが−ＳＯ₂ −であり、ｎが３であり、Ａ
   がハロゲン原子であることを特徴とする請求項４に記載
   のポリハロメタン化合物。