JPH1060528A - 高強度インバ−合金板の製造方法 - Google Patents
高強度インバ−合金板の製造方法Info
- Publication number
- JPH1060528A JPH1060528A JP8232617A JP23261796A JPH1060528A JP H1060528 A JPH1060528 A JP H1060528A JP 8232617 A JP8232617 A JP 8232617A JP 23261796 A JP23261796 A JP 23261796A JP H1060528 A JPH1060528 A JP H1060528A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- temperature
- rolling
- thermal expansion
- alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
- Electrodes For Cathode-Ray Tubes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 室温から液体窒素温度にかけての低温域にお
いても十分に低い熱膨張係数を示し、しかも高い強度を
備えたインバ−合金の製造手段を確立する。 【解決手段】 Ｃ：0.10％以下，Si：0.35％以下，Mn:
1.0％以下，Ｐ:0.015％以下，Ｓ:0.005％以下，Cr:0.3
％以下，Ni：35〜37％，Mo：０〜 0.5％，Ｖ：０〜0.05
％，Al：0.01％以下，Nb：０〜 1.0％，Ｂ：０〜 0.005
％，Ｎ:0.005％以下を含有すると共に残部がFe及び不可
避的不純物より成るインバ−合金に対して、少なくと
も、式「Ｔ（℃）＝９５０＋１１０×Nb(%)1/2＋５００
×Ｃ(%) 」にて算出される温度Ｔ（℃）を下回る冷間域
以外の温度域で３０％以上の累積圧下率が確保される圧
延を施す。
いても十分に低い熱膨張係数を示し、しかも高い強度を
備えたインバ−合金の製造手段を確立する。 【解決手段】 Ｃ：0.10％以下，Si：0.35％以下，Mn:
1.0％以下，Ｐ:0.015％以下，Ｓ:0.005％以下，Cr:0.3
％以下，Ni：35〜37％，Mo：０〜 0.5％，Ｖ：０〜0.05
％，Al：0.01％以下，Nb：０〜 1.0％，Ｂ：０〜 0.005
％，Ｎ:0.005％以下を含有すると共に残部がFe及び不可
避的不純物より成るインバ−合金に対して、少なくと
も、式「Ｔ（℃）＝９５０＋１１０×Nb(%)1/2＋５００
×Ｃ(%) 」にて算出される温度Ｔ（℃）を下回る冷間域
以外の温度域で３０％以上の累積圧下率が確保される圧
延を施す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、室温以下での熱膨張
係数が十分に低く、かつ高い強度を有するインバ−合金
板の製造方法に関するものである。
係数が十分に低く、かつ高い強度を有するインバ−合金
板の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術とその課題】34〜45％（以降、 成分割合を表
す％は重量％とする）のNiを含有するFe−Ni系の低熱膨
張インバ−合金は極低温から約３００℃程度までの比較
的広い温度域にわたって低い熱膨張率を示すことから、
従来、この特徴を生かして、液化天然ガスの輸送用船舶
のタンク，大型テレビジョンや静止画像用ブラウン管の
シャド−マスク，ＩＣリ−ドフレ−ム，ガラス封着材料
等の用途に多用されてきた。なお、上記インバ−合金に
対してより強く求められる特性は“使用される温度域”
や“合金部材に要求される熱膨張係数の程度”によって
異なるが、室温以下での用途に供される所謂“３６Ni合
金”の場合は、特に小さい熱膨張係数を利用するために
開発されたものであるので「熱膨張特性」が最も重要な
特性とされている。
す％は重量％とする）のNiを含有するFe−Ni系の低熱膨
張インバ−合金は極低温から約３００℃程度までの比較
的広い温度域にわたって低い熱膨張率を示すことから、
従来、この特徴を生かして、液化天然ガスの輸送用船舶
のタンク，大型テレビジョンや静止画像用ブラウン管の
シャド−マスク，ＩＣリ−ドフレ−ム，ガラス封着材料
等の用途に多用されてきた。なお、上記インバ−合金に
対してより強く求められる特性は“使用される温度域”
や“合金部材に要求される熱膨張係数の程度”によって
異なるが、室温以下での用途に供される所謂“３６Ni合
金”の場合は、特に小さい熱膨張係数を利用するために
開発されたものであるので「熱膨張特性」が最も重要な
特性とされている。
【０００３】前記インバ−合金の熱膨張率が著しく小さ
な値を示す理由については古くから研究されており、そ
の結果、“Fe原子が低温で磁気モ−メントと体積の大き
な状態に遷移するために発生する自発体積磁歪”が熱収
縮を打ち消すためであると考えられるようになった。こ
のように、インバ−合金の熱膨張特性が合金中のFe原子
の磁性に支配されていると結論されているが、この現象
自体については十分に解明されていない部分を有してい
る。
な値を示す理由については古くから研究されており、そ
の結果、“Fe原子が低温で磁気モ−メントと体積の大き
な状態に遷移するために発生する自発体積磁歪”が熱収
縮を打ち消すためであると考えられるようになった。こ
のように、インバ−合金の熱膨張特性が合金中のFe原子
の磁性に支配されていると結論されているが、この現象
自体については十分に解明されていない部分を有してい
る。
【０００４】ところで、インバ−合金の“室温付近での
熱膨張係数”の低下にはＣ，Si，Mn等の合金元素含有量
の低減が有効であることが知られており、これら合金元
素の含有量を極力低減することによって 1.2×10-6／℃
台という極めて低い熱膨張係数を達成することもでき
る。
熱膨張係数”の低下にはＣ，Si，Mn等の合金元素含有量
の低減が有効であることが知られており、これら合金元
素の含有量を極力低減することによって 1.2×10-6／℃
台という極めて低い熱膨張係数を達成することもでき
る。
【０００５】ただ、このような高純度のインバ−合金は
肉厚が２mm未満の形態で使用されることが殆どであるた
めにそれを補うだけの強度が望まれるが、強度的には決
して満足できるものではなく、同じ低温用材料として使
用されている“９％Ni鋼”や“ＳＵＳ３０４鋼”等と比
べて室温の強度が２〜４割ほども低い。そこで、肉厚の
厚い鋼板類として使用することを試みると、この場合に
は製造過程で結晶粒径が大きくなりがちで、そのため強
度が更に低下するという問題があった。
肉厚が２mm未満の形態で使用されることが殆どであるた
めにそれを補うだけの強度が望まれるが、強度的には決
して満足できるものではなく、同じ低温用材料として使
用されている“９％Ni鋼”や“ＳＵＳ３０４鋼”等と比
べて室温の強度が２〜４割ほども低い。そこで、肉厚の
厚い鋼板類として使用することを試みると、この場合に
は製造過程で結晶粒径が大きくなりがちで、そのため強
度が更に低下するという問題があった。
【０００６】もっとも、冷間加工を施したり合金元素を
添加したりすることによってインバ−合金の高強度化が
可能であり、強化用の合金元素として例えばCo，Nb，
Ｃ，Cr等の添加が有効であることは知られている。例え
ば、特開平５−１７１３５７号公報にはNbを添加して強
度上昇を図ったFe−Ni系インバ−合金の例が示されてい
る。
添加したりすることによってインバ−合金の高強度化が
可能であり、強化用の合金元素として例えばCo，Nb，
Ｃ，Cr等の添加が有効であることは知られている。例え
ば、特開平５−１７１３５７号公報にはNbを添加して強
度上昇を図ったFe−Ni系インバ−合金の例が示されてい
る。
【０００７】しかし、前記特開平５−１７１３５７号公
報の「実施例」の欄の記載からも分かるように、合金元
素を添加してインバ−合金の高強度化を図る場合であっ
ても実際には冷間加工は優れた高強度化法であって、冷
間加工にたよることが多かった。
報の「実施例」の欄の記載からも分かるように、合金元
素を添加してインバ−合金の高強度化を図る場合であっ
ても実際には冷間加工は優れた高強度化法であって、冷
間加工にたよることが多かった。
【０００８】ただ、従来、このような強化策を講じた高
強度化インバ−合金が適用対象としたのはテレビジョン
のシャドウマスク，ＩＣのリ−ドフレ−ムや送電用芯線
等といった室温から４００℃程度の温度域で使用される
極薄板や線材であって、容易に冷間加工を加えることが
可能な形状のものが殆んどであった。
強度化インバ−合金が適用対象としたのはテレビジョン
のシャドウマスク，ＩＣのリ−ドフレ−ムや送電用芯線
等といった室温から４００℃程度の温度域で使用される
極薄板や線材であって、容易に冷間加工を加えることが
可能な形状のものが殆んどであった。
【０００９】しかしながら、肉厚の厚い鋼板類として使
用することを考えると、冷間加工による高強度化の方法
を採用することは製造方法的，設備的に困難であり、他
の強化手法を採用せざるを得ない。しかるに、冷間加工
を施すという手段以外の高強度化法を適用し、かつ“室
温以下の温度域で熱膨張係数:1.5×10-6／℃以下という
優れた熱膨張特性を維持しつつ高強度化を図ったインバ
−合金”を製造する体制は未だ確立するに至っていなか
った。
用することを考えると、冷間加工による高強度化の方法
を採用することは製造方法的，設備的に困難であり、他
の強化手法を採用せざるを得ない。しかるに、冷間加工
を施すという手段以外の高強度化法を適用し、かつ“室
温以下の温度域で熱膨張係数:1.5×10-6／℃以下という
優れた熱膨張特性を維持しつつ高強度化を図ったインバ
−合金”を製造する体制は未だ確立するに至っていなか
った。
【００１０】このようなことから、本発明が目的とした
のは、室温から液体窒素温度にかけての低温域において
も十分に低い熱膨張係数を示し、しかも冷間加工を施さ
ない板厚１０mm程度の板材においても0.2%降伏強度３５
０ＭPa以上，引張強さ５００ＭPa以上の高強度を備えた
インバ−合金の製造手段を確立することであった。
のは、室温から液体窒素温度にかけての低温域において
も十分に低い熱膨張係数を示し、しかも冷間加工を施さ
ない板厚１０mm程度の板材においても0.2%降伏強度３５
０ＭPa以上，引張強さ５００ＭPa以上の高強度を備えた
インバ−合金の製造手段を確立することであった。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意研究を行った結果、次のような知見を得
ることができた。 a) インバ−合金の強度向上には強化元素としてＣやNb
を添加するのが極めて有効かつ安定した手段であり、こ
れと特定条件の温間圧延以上の温度域での圧延｛即ち
「Ｔ（℃）＝９５０＋１１０×Nb(%)1/2＋５００×Ｃ
(%) 」なる式で算出される温度Ｔ（℃）以下での累積圧
下率が３０％以上となる温間圧延以上の温度域での圧
延｝とを組み合わせれば、冷間圧延を要することなく十
分に満足できる強度の確保が可能である。
達成すべく鋭意研究を行った結果、次のような知見を得
ることができた。 a) インバ−合金の強度向上には強化元素としてＣやNb
を添加するのが極めて有効かつ安定した手段であり、こ
れと特定条件の温間圧延以上の温度域での圧延｛即ち
「Ｔ（℃）＝９５０＋１１０×Nb(%)1/2＋５００×Ｃ
(%) 」なる式で算出される温度Ｔ（℃）以下での累積圧
下率が３０％以上となる温間圧延以上の温度域での圧
延｝とを組み合わせれば、冷間圧延を要することなく十
分に満足できる強度の確保が可能である。
【００１２】b) また、上記特定条件の温間圧延以上の
温度域での圧延を施すことにより、インバ−合金の低温
域における熱膨張係数を一層低下させることができる。
なお、図１は、0.004%Ｃ-0.13%Si-0.46%Mn-36%Ni合金
（前記式で算出されるＴは９５２℃）の熱膨張特性に及
ぼす圧延温度の影響を示したグラフである。この図１か
らも確認できるように、「９００℃×１５分」焼鈍後の
板材(9.5mm厚）の室温から液体窒素温度までの平均熱膨
張係数はＬ方向（圧延方向），Ｃ方向（圧延方向と直角
の方向）ともに 1.5×10-6／℃を超えているのに対し
て、前記式で算出されるＴ（℃）を下回る温度域で 3.5
mm厚にまで圧延すると（累積圧下率：６６％）、Ｌ，Ｃ
方向とも熱膨張係数が小さな値を示すようになる。
温度域での圧延を施すことにより、インバ−合金の低温
域における熱膨張係数を一層低下させることができる。
なお、図１は、0.004%Ｃ-0.13%Si-0.46%Mn-36%Ni合金
（前記式で算出されるＴは９５２℃）の熱膨張特性に及
ぼす圧延温度の影響を示したグラフである。この図１か
らも確認できるように、「９００℃×１５分」焼鈍後の
板材(9.5mm厚）の室温から液体窒素温度までの平均熱膨
張係数はＬ方向（圧延方向），Ｃ方向（圧延方向と直角
の方向）ともに 1.5×10-6／℃を超えているのに対し
て、前記式で算出されるＴ（℃）を下回る温度域で 3.5
mm厚にまで圧延すると（累積圧下率：６６％）、Ｌ，Ｃ
方向とも熱膨張係数が小さな値を示すようになる。
【００１３】更に、上記図１からも窺えることである
が、４００℃以下の温度域で温間圧延すれば 1.0×10-6
／℃未満という極力低い熱膨張率を達成でき、また生産
性の観点からより望ましい６００℃以上での圧延であっ
ても 1.5×10-6／℃以下という十分に低い熱膨張係数を
得ることができる。しかも、圧延方向の依存性は圧延温
度の依存性に比べて小さいことも明らかである（なお、
これら板材の硬度はビッカ−スでの測定で１８４〜１９
７の範囲にあって引張強度５００ＭPaの目安となる硬度
１６０を十分に上回っている上、 硬度の圧延温度依存性
も小さかった）。
が、４００℃以下の温度域で温間圧延すれば 1.0×10-6
／℃未満という極力低い熱膨張率を達成でき、また生産
性の観点からより望ましい６００℃以上での圧延であっ
ても 1.5×10-6／℃以下という十分に低い熱膨張係数を
得ることができる。しかも、圧延方向の依存性は圧延温
度の依存性に比べて小さいことも明らかである（なお、
これら板材の硬度はビッカ−スでの測定で１８４〜１９
７の範囲にあって引張強度５００ＭPaの目安となる硬度
１６０を十分に上回っている上、 硬度の圧延温度依存性
も小さかった）。
【００１４】c) しかし、先にも述べたようにNb等の強
化元素の添加は一般にインバ−合金の熱間加工性に悪影
響を及ぼす。ところが、この弊害は、添加する強化元素
の含有量を特定の範囲に制御すると共に、Ｐ，Ｓ，Al及
びＮ量の規制や適量のＢ添加によって熱膨張特性に悪影
響を及ぼすことなく緩和することができる。
化元素の添加は一般にインバ−合金の熱間加工性に悪影
響を及ぼす。ところが、この弊害は、添加する強化元素
の含有量を特定の範囲に制御すると共に、Ｐ，Ｓ，Al及
びＮ量の規制や適量のＢ添加によって熱膨張特性に悪影
響を及ぼすことなく緩和することができる。
【００１５】本発明は、上記知見事項等を基にしてなさ
れたもので、 「Ｃ：0.10％以下， Si：0.35％以下， Mn： 1.0％以下， Ｐ： 0.015％以下， Ｓ： 0.005％以下， Cr： 0.3％以下， Ni：35〜37％， Mo：０〜 0.5％， Ｖ：０〜0.05％， Al：0.01％以下， Nb：０〜 1.0％， Ｂ：０〜 0.005％， Ｎ： 0.005％以下 を含有すると共に残部がFe及び不可避的不純物より成る
インバ−合金に対して、少なくとも、 式 Ｔ（℃）＝９５０＋１１０×Nb(%)1/2＋５００×Ｃ(%) にて算出される温度Ｔ（℃）を下回る冷間域以外の温度
域で３０％以上の累積圧下率が確保される圧延を施すこ
とにより、 室温以下で優れた熱膨張特性を示す高強度イ
ンバ−合金板を低コストにて安定製造できるようにした
点」に大きな特徴を有している。なお、ここで言う「冷
間域」とは、加熱状態や加熱後の冷却途上の温度域では
なくて、冷却後の合金に対して行われる通常の冷間圧延
温度域を指すことは言うまでもない。
れたもので、 「Ｃ：0.10％以下， Si：0.35％以下， Mn： 1.0％以下， Ｐ： 0.015％以下， Ｓ： 0.005％以下， Cr： 0.3％以下， Ni：35〜37％， Mo：０〜 0.5％， Ｖ：０〜0.05％， Al：0.01％以下， Nb：０〜 1.0％， Ｂ：０〜 0.005％， Ｎ： 0.005％以下 を含有すると共に残部がFe及び不可避的不純物より成る
インバ−合金に対して、少なくとも、 式 Ｔ（℃）＝９５０＋１１０×Nb(%)1/2＋５００×Ｃ(%) にて算出される温度Ｔ（℃）を下回る冷間域以外の温度
域で３０％以上の累積圧下率が確保される圧延を施すこ
とにより、 室温以下で優れた熱膨張特性を示す高強度イ
ンバ−合金板を低コストにて安定製造できるようにした
点」に大きな特徴を有している。なお、ここで言う「冷
間域」とは、加熱状態や加熱後の冷却途上の温度域では
なくて、冷却後の合金に対して行われる通常の冷間圧延
温度域を指すことは言うまでもない。
【００１６】
【作用】上述のように、本発明は、特定化学組成のイン
バ−合金に温間圧延以上の温度域での圧延を施すだけ
で、高い強度を具備すると共に室温から液体窒素温度に
かけての低温域で優れた熱膨張特性を示すインバ−合金
板を安定提供できるようにしたものであるが、以下、本
発明において合金の化学組成並びに板材の製造条件を前
記の如くに限定した理由をその作用と共に詳述する。
バ−合金に温間圧延以上の温度域での圧延を施すだけ
で、高い強度を具備すると共に室温から液体窒素温度に
かけての低温域で優れた熱膨張特性を示すインバ−合金
板を安定提供できるようにしたものであるが、以下、本
発明において合金の化学組成並びに板材の製造条件を前
記の如くに限定した理由をその作用と共に詳述する。
【００１７】(A) 合金の化学組成 Ｃ：Ｃはインバ−合金の高強度化に有効であるので添加
される元素であり、このためには合金中におけるＣ含有
量は 0.015％以上とすることが望ましいが（極く微量で
あっても強化効果は現れる）、0.10％を超える過剰な添
加は合金の優れた熱膨張特性（低熱膨張係数）に悪影響
を及ぼすことから、Ｃ含有量は0.10％以下と定めた。
される元素であり、このためには合金中におけるＣ含有
量は 0.015％以上とすることが望ましいが（極く微量で
あっても強化効果は現れる）、0.10％を超える過剰な添
加は合金の優れた熱膨張特性（低熱膨張係数）に悪影響
を及ぼすことから、Ｃ含有量は0.10％以下と定めた。
【００１８】Si及びMn：Si，Mnは合金溶製時の脱酸剤と
して必要な元素であるが、何れも過剰に含有されると合
金の熱膨張特性に悪影響を及ぼすようになる。従って、
Si及びMnの含有量は、0.35％以下及び 1.0％以下とそれ
ぞれ定めた。
して必要な元素であるが、何れも過剰に含有されると合
金の熱膨張特性に悪影響を及ぼすようになる。従って、
Si及びMnの含有量は、0.35％以下及び 1.0％以下とそれ
ぞれ定めた。
【００１９】Ｐ：Ｐは合金の凝固割れ感受性，溶接割れ
感受性を著しく高める不純物元素であるが、その含有量
が 0.015％以下であれば前記弊害による合金材製造歩留
の低下は顕著でなくなる。従って、Ｐ含有量の上限を
0.015％と定めた。
感受性を著しく高める不純物元素であるが、その含有量
が 0.015％以下であれば前記弊害による合金材製造歩留
の低下は顕著でなくなる。従って、Ｐ含有量の上限を
0.015％と定めた。
【００２０】Cr：Crの含有量が 0.3％を超えると合金の
熱膨張係数への悪影響が顕著化するようになる。従っ
て、Cr含有量は 0.3％以下と定めた。
熱膨張係数への悪影響が顕著化するようになる。従っ
て、Cr含有量は 0.3％以下と定めた。
【００２１】Ni：Niは合金の熱膨張特性を支配する最も
重要な元素であり、その含有量を35〜37％に調整するこ
とで熱膨張係数を極小とすることができる。従って、Ni
含有量は35〜37％と定めた。
重要な元素であり、その含有量を35〜37％に調整するこ
とで熱膨張係数を極小とすることができる。従って、Ni
含有量は35〜37％と定めた。
【００２２】Mo及びＶ：Mo，Ｖは何れも合金の熱膨張特
性を劣化させる元素であるため、これら元素の添加は控
えねばならない。少なくとも、Mo含有量については 0.5
％以下に、またＶ含有量については0.05％以下にそれぞ
れ抑制しないと所望の熱膨張特性を確保することができ
ない。
性を劣化させる元素であるため、これら元素の添加は控
えねばならない。少なくとも、Mo含有量については 0.5
％以下に、またＶ含有量については0.05％以下にそれぞ
れ抑制しないと所望の熱膨張特性を確保することができ
ない。
【００２３】Al：Alは合金の熱間加工性を劣化させる元
素であり、熱間加工性の観点からその含有量を規制しな
ければならない。特に、Al含有量が0.01％を超えると熱
間加工性への悪影響が顕著化することから、その含有量
は0.01％以下と定めた。
素であり、熱間加工性の観点からその含有量を規制しな
ければならない。特に、Al含有量が0.01％を超えると熱
間加工性への悪影響が顕著化することから、その含有量
は0.01％以下と定めた。
【００２４】Nb：Nbは合金の強度向上のために有効な元
素であり、Ｃの添加や圧延による強化効果が得られるに
しても、出来れば微量であれ積極的に添加することが望
ましい。一方、本発明合金においてはNb含有量が 1.0％
を超えると熱膨張特性の劣化傾向が目立つようになるの
で、1.0 ％を超えてNbを含有させることは避けなければ
ならない。従って、Nb含有量は０〜 1.0％と定めたが、
好ましい範囲は0.15〜 1.0％である。
素であり、Ｃの添加や圧延による強化効果が得られるに
しても、出来れば微量であれ積極的に添加することが望
ましい。一方、本発明合金においてはNb含有量が 1.0％
を超えると熱膨張特性の劣化傾向が目立つようになるの
で、1.0 ％を超えてNbを含有させることは避けなければ
ならない。従って、Nb含有量は０〜 1.0％と定めたが、
好ましい範囲は0.15〜 1.0％である。
【００２５】Ｓ：Ｓは本発明合金を溶製する際に混入す
る不可避的不純物であるが、合金の熱間加工性を低下さ
せるので極力低減すべき元素である。しかし、Ｓ含有量
を 0.005％以下（好ましくは 0.001％以下）に低減する
と、前記弊害による合金材製造歩留の低下は顕著でなく
なる。
る不可避的不純物であるが、合金の熱間加工性を低下さ
せるので極力低減すべき元素である。しかし、Ｓ含有量
を 0.005％以下（好ましくは 0.001％以下）に低減する
と、前記弊害による合金材製造歩留の低下は顕著でなく
なる。
【００２６】Ｎ：Ｎは合金の熱間加工性を劣化させる不
可避的不純物元素であり、本発明合金においてはその含
有量が 0.005％を超えると熱間加工性の劣化傾向が著し
くなることから、Ｎ含有量は 0.005％以下に低減するこ
とと定めた。
可避的不純物元素であり、本発明合金においてはその含
有量が 0.005％を超えると熱間加工性の劣化傾向が著し
くなることから、Ｎ含有量は 0.005％以下に低減するこ
とと定めた。
【００２７】Ｂ：Ｂには合金の熱間加工性を改善する作
用があるので、必要に応じて 0.005％までの範囲で含有
させるのが有効である。ただ、 0.005％を超えてＢを含
有させると熱膨張係数を著しく増加させることから、Ｂ
含有量については０〜 0.005％と定めた。
用があるので、必要に応じて 0.005％までの範囲で含有
させるのが有効である。ただ、 0.005％を超えてＢを含
有させると熱膨張係数を著しく増加させることから、Ｂ
含有量については０〜 0.005％と定めた。
【００２８】なお、本発明合金を溶製する際にはCoやCu
等も不可避的不純物元素として混入する場合が多いが、
これらCoやCuが不純物として含有されていても、それぞ
れの含有量が 0.1％以下の範囲であれば特に問題となる
ことはない。
等も不可避的不純物元素として混入する場合が多いが、
これらCoやCuが不純物として含有されていても、それぞ
れの含有量が 0.1％以下の範囲であれば特に問題となる
ことはない。
【００２９】(B) 板材の製造条件 本発明に係る板材の製造方法では、上記化学組成のイン
バ−合金に対し、少なくとも「“Ｔ（℃）＝９５０＋１
１０×Nb(%)1/2＋５００×Ｃ(%) なる式で算出される温
度Ｔ（℃）を下回る冷間域以外の温度域”で累積圧下率
が３０％以上となる圧延（温間圧延以上の温度域での圧
延）」が施される。この場合、上記温度Ｔ（℃）を上回
る温度で熱間圧延を施してある程度の減肉を行った後に
上記所定の圧延を実施したり、その後更に形状や表面調
整のために軽度の冷間圧延を施しても良い。
バ−合金に対し、少なくとも「“Ｔ（℃）＝９５０＋１
１０×Nb(%)1/2＋５００×Ｃ(%) なる式で算出される温
度Ｔ（℃）を下回る冷間域以外の温度域”で累積圧下率
が３０％以上となる圧延（温間圧延以上の温度域での圧
延）」が施される。この場合、上記温度Ｔ（℃）を上回
る温度で熱間圧延を施してある程度の減肉を行った後に
上記所定の圧延を実施したり、その後更に形状や表面調
整のために軽度の冷間圧延を施しても良い。
【００３０】ところで、本発明が対象とするインバ−合
金の組成においては熱間圧延中の再結晶温度はほぼ９５
０〜１０５０℃の範囲にある。前記式で算出されるＴ
（℃）はこの再結晶温度と相関しており、この温度Ｔ
（℃）を下回る温度域で圧延することで効果的に高強度
化を達成することができる。なお、前記式から分かるよ
うに、ＣやNbの含有量が増えればインバ−合金の高強度
化が達成される圧延温度はより高温域にまで拡大され
る。
金の組成においては熱間圧延中の再結晶温度はほぼ９５
０〜１０５０℃の範囲にある。前記式で算出されるＴ
（℃）はこの再結晶温度と相関しており、この温度Ｔ
（℃）を下回る温度域で圧延することで効果的に高強度
化を達成することができる。なお、前記式から分かるよ
うに、ＣやNbの含有量が増えればインバ−合金の高強度
化が達成される圧延温度はより高温域にまで拡大され
る。
【００３１】ただ、本発明に係る化学組成のインバ−合
金板に目標とする強度水準（0.2%降伏強度３５０ＭPa以
上，引張強さ５００ＭPa以上）を達成するためには、少
なくとも前記温度域での累積圧下率を３０％以上確保す
ることが必要である。
金板に目標とする強度水準（0.2%降伏強度３５０ＭPa以
上，引張強さ５００ＭPa以上）を達成するためには、少
なくとも前記温度域での累積圧下率を３０％以上確保す
ることが必要である。
【００３２】そして、本発明に係るインバ−合金では、
既に述べた通り、“温度Ｔ（℃）を下回る温度域での累
積圧下率３０％以上の圧延”を施すと熱膨張係数の低下
も達成される。この場合、４００℃未満で圧延すること
で 1.0×10-6／℃未満の熱膨張係数を達成することもで
きるが、生産性の観点からは６００℃以上での圧延の方
が実際的であり、その場合でも 1.5×10-6／℃以下の低
い熱膨張係数が確保される。
既に述べた通り、“温度Ｔ（℃）を下回る温度域での累
積圧下率３０％以上の圧延”を施すと熱膨張係数の低下
も達成される。この場合、４００℃未満で圧延すること
で 1.0×10-6／℃未満の熱膨張係数を達成することもで
きるが、生産性の観点からは６００℃以上での圧延の方
が実際的であり、その場合でも 1.5×10-6／℃以下の低
い熱膨張係数が確保される。
【００３３】以下、本発明を実施例によって説明する。
【実施例】まず、２５kg真空誘導炉により表１に示す如
き化学組成の各インバ−合金を溶製して鋳塊に鋳造した
後、熱間鍛造によって４０mm厚のスラブを作成した。
き化学組成の各インバ−合金を溶製して鋳塊に鋳造した
後、熱間鍛造によって４０mm厚のスラブを作成した。
【００３４】
【表１】
【００３５】次に、前記各スラブに「１１５０℃×１時
間」の加熱処理を施してからこれを圧延し、１２mm厚の
板材を得た。この際、板厚が１８mm厚から１２mm厚に減
肉されるまでの間を２パスで圧延したが（累積圧下率３
３％）、本実施例ではこの２パス圧延を特に「調整圧
延」と称する。そして、該調整圧延は圧延温度域が５０
℃の範囲内に収まるように行われた。なお、ここでは、
例えば圧延温度域を９５０〜９００℃に管理して行った
調整圧延の圧延温度を９５０℃とするが、適用合金によ
ってこの調整圧延温度の変更が行われた。
間」の加熱処理を施してからこれを圧延し、１２mm厚の
板材を得た。この際、板厚が１８mm厚から１２mm厚に減
肉されるまでの間を２パスで圧延したが（累積圧下率３
３％）、本実施例ではこの２パス圧延を特に「調整圧
延」と称する。そして、該調整圧延は圧延温度域が５０
℃の範囲内に収まるように行われた。なお、ここでは、
例えば圧延温度域を９５０〜９００℃に管理して行った
調整圧延の圧延温度を９５０℃とするが、適用合金によ
ってこの調整圧延温度の変更が行われた。
【００３６】圧延後の冷却は、〔圧延終了温度−１００
℃〕の温度より〔室温〕までをスプレ−冷却によった。
また、比較のため、一部の板材については、冷間圧延を
施した材料に適用される「９００℃×１５分均熱」の仕
上焼鈍を施した。
℃〕の温度より〔室温〕までをスプレ−冷却によった。
また、比較のため、一部の板材については、冷間圧延を
施した材料に適用される「９００℃×１５分均熱」の仕
上焼鈍を施した。
【００３７】続いて、熱膨張特性の評価のため、このよ
うにして得られた各圧延板の中央部から「厚さ２mm×幅
５mm×長さ５０mm」の角棒試験片をＬ方向に採取し、２
０℃〜−１９６℃での線膨張を測定した。そして、−１
８０℃〜２０℃における測定値を基に平均熱膨張係数を
算出した。
うにして得られた各圧延板の中央部から「厚さ２mm×幅
５mm×長さ５０mm」の角棒試験片をＬ方向に採取し、２
０℃〜−１９６℃での線膨張を測定した。そして、−１
８０℃〜２０℃における測定値を基に平均熱膨張係数を
算出した。
【００３８】また、機械的特性の評価のため、前記各熱
延板から平行部が「直径６mmφ×長さ４０mm」の引張試
験片を採取し、常温にてＬ方向の 0.2％降伏強度と引張
強さを測定した。なお、降伏強度の測定は 0.8×10-4/s
の歪速度にて実施した。
延板から平行部が「直径６mmφ×長さ４０mm」の引張試
験片を採取し、常温にてＬ方向の 0.2％降伏強度と引張
強さを測定した。なお、降伏強度の測定は 0.8×10-4/s
の歪速度にて実施した。
【００３９】これらの測定結果（0.2%降伏強度，引張強
さ，２０℃〜−１８０℃の平均熱膨張係数）を、板材の
製造条件と共に表２に示す。
さ，２０℃〜−１８０℃の平均熱膨張係数）を、板材の
製造条件と共に表２に示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】表２に示される結果からも、本発明で規定
する条件を満たしていない比較例で得られたインバ−合
金板では、熱膨張係数が 1.5×10-6／℃を上回るか、あ
るいは0.2%降伏強さが３５０ＭPaを下回るなど、十分に
満足できる特性が具備されていないのに対して、簡便で
格別なコスト高を招くことのない本発明例の手段で得ら
れたインバ−合金板は0.2%降伏強度が３５０ＭPaを超え
る高い値で、かつ熱膨張係数が 1.5×10-6／℃以下の低
い値を示すなど、優れた強度特性と熱膨張特性を有して
いることを確認できる。
する条件を満たしていない比較例で得られたインバ−合
金板では、熱膨張係数が 1.5×10-6／℃を上回るか、あ
るいは0.2%降伏強さが３５０ＭPaを下回るなど、十分に
満足できる特性が具備されていないのに対して、簡便で
格別なコスト高を招くことのない本発明例の手段で得ら
れたインバ−合金板は0.2%降伏強度が３５０ＭPaを超え
る高い値で、かつ熱膨張係数が 1.5×10-6／℃以下の低
い値を示すなど、優れた強度特性と熱膨張特性を有して
いることを確認できる。
【００４２】
【効果の総括】以上に説明した如く、この発明によれ
ば、板厚にかかわりなく優れた熱膨張特性と高い強度を
有するインバ−合金板を比較的簡便に安定製造すること
ができ、高強度が望まれる低温用貯蔵タンクの素材等を
安価に提供することが可能となるなど、産業上有用な効
果がもたらされる。
ば、板厚にかかわりなく優れた熱膨張特性と高い強度を
有するインバ−合金板を比較的簡便に安定製造すること
ができ、高強度が望まれる低温用貯蔵タンクの素材等を
安価に提供することが可能となるなど、産業上有用な効
果がもたらされる。
【図１】0.004%Ｃ-0.13%Si-0.46%Mn-36.4%Ni系インバ−
合金の熱膨張係数に及ぼす圧延温度の影響を示したグラ
フである。
合金の熱膨張係数に及ぼす圧延温度の影響を示したグラ
フである。
Claims (1)
- 【請求項１】 重量割合にて Ｃ：0.10％以下， Si：0.35％以下， Mn： 1.0％以下， Ｐ： 0.015％以下， Ｓ： 0.005％以下， Cr： 0.3％以下， Ni：35〜37％， Mo：０〜 0.5％， Ｖ：０〜0.05％， Al：0.01％以下， Nb：０〜 1.0％， Ｂ：０〜 0.005％， Ｎ： 0.005％以下 を含有すると共に残部がFe及び不可避的不純物より成る
インバ−合金に対して、少なくとも“下記式にて算出さ
れる温度Ｔ（℃）を下回る冷間域以外の温度域で３０％
以上の累積圧下率が確保される圧延”を施すことを特徴
とする、高強度インバ−合金板の製造方法。 Ｔ（℃）＝９５０＋１１０×Nb(%)1/2＋５００×Ｃ(%)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8232617A JPH1060528A (ja) | 1996-08-14 | 1996-08-14 | 高強度インバ−合金板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8232617A JPH1060528A (ja) | 1996-08-14 | 1996-08-14 | 高強度インバ−合金板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060528A true JPH1060528A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=16942143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8232617A Pending JPH1060528A (ja) | 1996-08-14 | 1996-08-14 | 高強度インバ−合金板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1060528A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1063304A1 (fr) * | 1999-06-22 | 2000-12-27 | Imphy Ugine Precision | Dispositif de masquage pour tube cathodique de visualisation en couleur à écran plat, du type comprenant un cadre support pour masque d'ombre tendu et masque d'ombre tendu. |
| WO2001021848A1 (de) * | 1999-09-17 | 2001-03-29 | Krupp Vdm Gmbh | Wärmeausdehnungsarme eisen-nickel-legierung mit besonderen mechanischen eigenschaften |
| WO2003025232A1 (de) * | 2001-09-19 | 2003-03-27 | Thyssenkrupp Vdm Gmbh | Verfahren zur herstellung eines metallbandes aus einer eisen-nickel-legierung für gespannte schattenmasken |
| US6592810B2 (en) | 2000-03-17 | 2003-07-15 | Hitachi Metals, Ltd. | Fe-ni alloy having high strength and low thermal expansion, a shadow mask made of the alloy, a braun tube with the shadow mask, a lead frame made of the alloy and a semiconductor element with lead frame |
| WO2003085148A1 (fr) * | 2002-04-05 | 2003-10-16 | Jfe Steel Corporation | Feuille mince d'alliage a faible dilatation thermique et son procede de fabrication |
| CN106269867A (zh) * | 2015-06-08 | 2017-01-04 | 丹阳市凯鑫合金材料有限公司 | 一种成本较低且效率较高的殷钢方锭热轧制作管坯的方法 |
| CN106269968A (zh) * | 2015-06-06 | 2017-01-04 | 丹阳市凯鑫合金材料有限公司 | 一种工艺较简单的制作殷钢冷镦盘圆丝材的方法 |
| JP2020190018A (ja) * | 2019-05-23 | 2020-11-26 | 日鉄ステンレス株式会社 | インバー合金板およびその製造方法 |
| JPWO2021221003A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | ||
| WO2022185092A1 (fr) * | 2021-03-01 | 2022-09-09 | Aperam | Alliage fe-ni, destiné notamment au transport et au stockage d'hydrogène liquide |
| CN117144263A (zh) * | 2023-08-09 | 2023-12-01 | 无锡市蓝格林金属材料科技有限公司 | 倍容导线用高强度低热膨胀因瓦合金丝材及其制备方法 |
| RU2858125C2 (ru) * | 2021-03-01 | 2026-03-12 | Аперам | СПЛАВ Fe-Ni, В ЧАСТНОСТИ, ДЛЯ ТРАНСПОРТИРОВКИ И ХРАНЕНИЯ ЖИДКОГО ВОДОРОДА |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4965315A (ja) * | 1972-10-27 | 1974-06-25 | ||
| JPH0215153A (ja) * | 1989-05-01 | 1990-01-18 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 亜鉛めっき高強度低膨張合金線の製造方法 |
| JPH07102345A (ja) * | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Nippon Yakin Kogyo Co Ltd | 高ヤング率低熱膨張Ｆｅ−Ｎｉ合金 |
| JPH0873935A (ja) * | 1994-09-01 | 1996-03-19 | Nkk Corp | Ｆｅ−Ｎｉ系合金の合金帯の製造方法 |
| JPH08193248A (ja) * | 1995-01-13 | 1996-07-30 | Nisshin Steel Co Ltd | シャドウマスク用低熱膨張合金 |
| JPH08209306A (ja) * | 1994-11-23 | 1996-08-13 | Imphy Sa | 熱膨張係数の小さい鉄−ニッケル合金 |
| JPH1017997A (ja) * | 1996-06-28 | 1998-01-20 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 熱間加工性に優れた高強度インバ−合金 |
-
1996
- 1996-08-14 JP JP8232617A patent/JPH1060528A/ja active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4965315A (ja) * | 1972-10-27 | 1974-06-25 | ||
| JPH0215153A (ja) * | 1989-05-01 | 1990-01-18 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 亜鉛めっき高強度低膨張合金線の製造方法 |
| JPH07102345A (ja) * | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Nippon Yakin Kogyo Co Ltd | 高ヤング率低熱膨張Ｆｅ−Ｎｉ合金 |
| JPH0873935A (ja) * | 1994-09-01 | 1996-03-19 | Nkk Corp | Ｆｅ−Ｎｉ系合金の合金帯の製造方法 |
| JPH08209306A (ja) * | 1994-11-23 | 1996-08-13 | Imphy Sa | 熱膨張係数の小さい鉄−ニッケル合金 |
| JPH08193248A (ja) * | 1995-01-13 | 1996-07-30 | Nisshin Steel Co Ltd | シャドウマスク用低熱膨張合金 |
| JPH1017997A (ja) * | 1996-06-28 | 1998-01-20 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 熱間加工性に優れた高強度インバ−合金 |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1063304A1 (fr) * | 1999-06-22 | 2000-12-27 | Imphy Ugine Precision | Dispositif de masquage pour tube cathodique de visualisation en couleur à écran plat, du type comprenant un cadre support pour masque d'ombre tendu et masque d'ombre tendu. |
| FR2795431A1 (fr) * | 1999-06-22 | 2000-12-29 | Imphy Ugine Precision | Dispositif de masquage pour tube cathodique de visualisation en couleur a ecran plat, du type comprenant un cadre support pour masque d'ombre tendu et masque d'ombre tendu |
| US6420054B1 (en) | 1999-06-22 | 2002-07-16 | Imphy Ugine Precision | Masking device for a color cathode-ray display tube with a flat screen, of the type comprising a support frame for a tensioned shadowmask, and tensioned shadowmask |
| WO2001021848A1 (de) * | 1999-09-17 | 2001-03-29 | Krupp Vdm Gmbh | Wärmeausdehnungsarme eisen-nickel-legierung mit besonderen mechanischen eigenschaften |
| JP2004500482A (ja) * | 1999-09-17 | 2004-01-08 | ティッセンクルップ ファオ デー エム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 特殊な機械的性質を有する熱膨張の少ない鉄−ニッケル合金 |
| US6592810B2 (en) | 2000-03-17 | 2003-07-15 | Hitachi Metals, Ltd. | Fe-ni alloy having high strength and low thermal expansion, a shadow mask made of the alloy, a braun tube with the shadow mask, a lead frame made of the alloy and a semiconductor element with lead frame |
| WO2003025232A1 (de) * | 2001-09-19 | 2003-03-27 | Thyssenkrupp Vdm Gmbh | Verfahren zur herstellung eines metallbandes aus einer eisen-nickel-legierung für gespannte schattenmasken |
| CN1329533C (zh) * | 2001-09-19 | 2007-08-01 | 蒂森克鲁普德国联合金属制造有限公司 | 用于张紧的荫罩的铁镍合金金属带材的制造方法 |
| WO2003085148A1 (fr) * | 2002-04-05 | 2003-10-16 | Jfe Steel Corporation | Feuille mince d'alliage a faible dilatation thermique et son procede de fabrication |
| CN106269968A (zh) * | 2015-06-06 | 2017-01-04 | 丹阳市凯鑫合金材料有限公司 | 一种工艺较简单的制作殷钢冷镦盘圆丝材的方法 |
| CN106269867A (zh) * | 2015-06-08 | 2017-01-04 | 丹阳市凯鑫合金材料有限公司 | 一种成本较低且效率较高的殷钢方锭热轧制作管坯的方法 |
| JP2020190018A (ja) * | 2019-05-23 | 2020-11-26 | 日鉄ステンレス株式会社 | インバー合金板およびその製造方法 |
| EP4144881A4 (en) * | 2020-04-28 | 2023-11-15 | NIPPON STEEL Stainless Steel Corporation | ALLOY MATERIAL AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR |
| WO2021221003A1 (ja) | 2020-04-28 | 2021-11-04 | 日鉄ステンレス株式会社 | 合金材およびその製造方法 |
| JPWO2021221003A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | ||
| US12404574B2 (en) | 2020-04-28 | 2025-09-02 | Nippon Steel Stainless Steel Corporation | Alloy material and method for producing same |
| WO2022185092A1 (fr) * | 2021-03-01 | 2022-09-09 | Aperam | Alliage fe-ni, destiné notamment au transport et au stockage d'hydrogène liquide |
| WO2022184695A1 (fr) * | 2021-03-01 | 2022-09-09 | Aperam | Alliage fe-ni, destiné notamment au transport et au stockage d'hydrogène liquide |
| CN117083405A (zh) * | 2021-03-01 | 2023-11-17 | 艾普伦 | 特别是用于运输和储存液态氢的Fe-Ni合金 |
| JP2024512304A (ja) * | 2021-03-01 | 2024-03-19 | アペラム | 特に液体水素の輸送及び貯蔵のためのＦｅ－Ｎｉ合金 |
| RU2858125C2 (ru) * | 2021-03-01 | 2026-03-12 | Аперам | СПЛАВ Fe-Ni, В ЧАСТНОСТИ, ДЛЯ ТРАНСПОРТИРОВКИ И ХРАНЕНИЯ ЖИДКОГО ВОДОРОДА |
| CN117144263A (zh) * | 2023-08-09 | 2023-12-01 | 无锡市蓝格林金属材料科技有限公司 | 倍容导线用高强度低热膨胀因瓦合金丝材及其制备方法 |
| CN117144263B (zh) * | 2023-08-09 | 2024-03-19 | 无锡市蓝格林金属材料科技有限公司 | 倍容导线用高强度低热膨胀因瓦合金丝材及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0672758B1 (en) | Method of manufacturing canning steel sheet with non-aging property and superior workability | |
| US6027581A (en) | Cold rolled steel sheet and method of making | |
| JPH1060528A (ja) | 高強度インバ−合金板の製造方法 | |
| JPH1017997A (ja) | 熱間加工性に優れた高強度インバ−合金 | |
| JP3922805B2 (ja) | 低温靭性に優れた高張力鋼材の製造方法 | |
| JPH08209306A (ja) | 熱膨張係数の小さい鉄−ニッケル合金 | |
| JP3692222B2 (ja) | 地磁気シールド特性の良好な高強度冷延鋼板および高強度めっき鋼板とその製造方法 | |
| JPH06102816B2 (ja) | 加工性、常温非時効性及び焼付け硬化性に優れる複合組織冷延鋼板とその製造方法 | |
| JPS5849622B2 (ja) | 連続焼鈍による超深絞り用冷延鋼板の製造法 | |
| JPH0254417B2 (ja) | ||
| US5871851A (en) | Magnetic shielding material for television cathode-ray tube and process for producing the same | |
| JPH06179922A (ja) | 深絞り用高張力薄鋼板の製造法 | |
| US6641682B1 (en) | Method for manufacturing an aperture grill material for color picture tube | |
| JP3042273B2 (ja) | 耐銹性に優れたＩＣリードフレーム用Ｆｅ−Ｎｉ 系合金薄板の製造方法 | |
| JP2002012942A (ja) | ヒートシュリンクバンド用鋼板 | |
| JP4283425B2 (ja) | 高温強度および磁気特性に優れるフェライト系ステンレス鋼板の製造方法 | |
| JPS60255924A (ja) | 磁気シ−ルド部材用素材鋼板の製造方法 | |
| JPH1112691A (ja) | 成形性に優れたフェライト系ステンレス冷延鋼板およびその製造方法 | |
| JP3247152B2 (ja) | ほうろう焼成後高強度化するほうろう用冷延鋼板およびその製造方法 | |
| JP4042897B2 (ja) | ブラウン管フレーム用鋼板 | |
| JP2830472B2 (ja) | 耐食性、繰返し曲げ特性、エッチング性に優れた高強度Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金薄板およびその製造方法 | |
| JPH10168551A (ja) | Ｔｖブラウン管用磁気シールド材およびその製造方法 | |
| EP1233079A1 (en) | Cold reduced enamelling steel sheet and an enamelled structure comprising a component of such a steel sheet | |
| JPH0617548B2 (ja) | 耐発錆性に優れた無方向性電磁鋼板 | |
| JPH08104926A (ja) | 耐デント性に優れたストレッチャストレインの発生しない深絞り用高強度冷延鋼板の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050111 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050314 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20050314 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050524 |