JPH1063030A - 電子写真用印刷紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 トナーの転写性や密着性に優れ、給排紙のト
ラブルも無く、画像が繊細で、高い光沢の印刷を行なう
ことができる電子写真用印刷紙を提供する。 【構成】 液体トナーを用いる電子写真方式による印刷
機に好適な印刷紙であって、熱可塑性樹脂フィルムの表
面に、下記の変性グラフト共重合体（Ａ）の層を設けた
積層フィルムであることを特徴とする電子写真用印刷
紙。 変性グラフト共重合体（Ａ）： スチレン・共役ジエン
ブロック共重合体の水素添加物にα，β−不飽和ジカル
ボン酸をグラフト重合したグラフト共重合体中のグラフ
トしたα，β−不飽和ジカルボン酸の２５モル％以上
を、モノアルコールによりハーフエステル化及び／又は
モノ２級アミンによりハーフアミド化されている、変性
グラフト共重合体（Ａ）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液体トナーを用いる
電子写真方式を利用した印刷機にて印刷するのに適した
電子写真用印刷紙に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、静電潜像は、乾燥トナー粒子
により又は絶縁された無極性液体中に分散したトナー粒
子により現像されている。該乾燥トナー粒子は、これ等
が周囲の大気中に逃散すると空気中に浮遊し人体に入る
と健康に有害であることから、あまり微細にすることが
できなかった。更に、乾燥トナー粒子は、高い温度で溶
融することにより印刷紙に固定しなければならないこと
から、高エネルギー源を必要としている。従って、乾燥
トナーによる静電潜像の現像では望ましい解像度を持た
ない像が生じる。かかる欠点を改良する方法として、液
体トナーを用いる印刷が提案され、実用化されている
（特公平５−８７８２５号公報参照）。

【０００３】この様な液体トナーを用いる電子写真方式
の印刷は、図１の様な方式により行なわれる。具体的に
は、以下に示す方法で行なわれる。 予め、データ入力機２のＤＴＰ、ＣＥＰＳ等のプリ
プレスシステムで作製された印刷される画像のデジタル
データを直接オンライン３で電子写真方式の印刷機１の
コントローラー４に読み込むか、或いは、ディスク、テ
ープ等５によってコントローラー４のハードディスクに
受け渡されたデータの中から印刷しようとするジョグを
スクリーニング（データのインプット）し、イメージメ
モリー６に読み込む。 次に、前記スクリーニングにより各色毎に２値化さ
れているイメージメモリー上のデータを、レーザースキ
ャナー７を用いてレーザー光で感光体ドラム８の表面に
書き込み、静電潜像として記録する。

【０００４】 そして、感光体ドラム８と現像ロール
９の対向する間隙に、液体トナータンク１０より供給さ
れた液体トナー１１をインジエクター１２から噴出し、
液体現像を行なう。図１では４色フルカラー現像を１つ
の現像ロール９で行なうものを示すもので、この場合に
おいては、１色づつ順次供給される液体トナーＹ、Ｍ、
Ｃ、Ｂは液体（オイル）Ｌと混合され、現像ロール９上
で各色毎にワイパーブレード１３により掻き取られ、そ
れぞれの色の液体トナータンク２０へと回収される。
［現像］ 上記感光体ドラム８上の現像画像は、該ドラムと接
して逆方向に回転する６０〜１２０℃に加熱されたブラ
ンケット胴１４に転写され、このブランケット胴１４の
熱により溶媒が揮散し、トナーが熱溶融して、粘着性を
有するフィルム状物となる。

【０００５】 そして、このブランケット胴１４と接
して回転する圧胴１５との間に、印刷紙の収容トレイ１
６より印刷紙１７を供給し、印刷紙１７の表面に前記粘
着性のフィルム状物を転写し、圧胴１５の圧力で印刷紙
１７上に定着させる。４色フルカラーの現像を行なう場
合には、印刷紙１７は圧胴１５上に固定されたまま４回
転して印刷紙１７上に１色づつ液体トナーＹ、Ｍ、Ｃ、
Ｂの順に逐次転写される。［転写／定着］ 上記転写／定着の工程によって印刷が行なわれた印
刷紙１７は圧胴１５の回転により排紙され、自然落下
（自重）により圧胴１５の斜め下方に設けられた収納ト
レイ１８上に蓄積される。また、印刷が行なわれた印刷
紙１７はクーラー１９で冷却され、印刷（トナー）は圧
胴１５及びクーラー１９により冷却され、常温固化して
いる。この様に液体トナーは、液体（オイル）Ｌ中に含
まれるトナーが空中に浮遊するおそれがないことから、
粒子の大きさを可能な限り微細にすることができるの
で、この様なトナーは粉体トナーよりも解像度の増した
印刷を行なうことができる利点を有している。また、液
体トナーは、粉体トナーに比べて透明性が高いので、カ
ラーＯＨＰ原稿にした際に、色彩を鮮やかに再現するこ
とができる。更に、色重ね時の２次色の再現性が良好で
あるとの利点も有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従来、この様な液体ト
ナーを用いる電子写真方式による印刷において用いられ
る印刷用紙としては、パルプ紙を基材とし、この表面に
ピグメントコート層を設けた肉厚が１５０〜３００μｍ
の上質紙が用いられていた。しかしながら、この上質紙
の表面は、平滑性が低く（ベック平滑度：ＪＩＳＰ−８
１１９で２０秒以下）、トナーの転写性、密着性が低か
ったり、高速印刷すると未印刷の部分が生じたり、印刷
後印刷面を擦ると印刷がぼける等の欠点があったために
高速印刷することができないとの欠点があった。また、
印刷された上質紙が、連続印刷中に収納トレイ１８に到
達せずに途中で落下してしまったり、印刷機１の壁に付
着するという排紙トラブルがしばしば生じていた。本発
明は、この様な給排紙トラブルが無く、液体トナーを用
いた電子写真用印刷においても、印刷の転写、密着が良
好で、高速印刷可能な印刷紙を提供することを目的とす
るものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至
ったものである。すなわち、本発明の電子写真用印刷紙
は、コロナ放電処理によって感光体ドラム上に電荷を帯
電させ、その表面にレーザー照射により静電潜像を作画
し、該感光体ドラム上にインクジェクターから液体トナ
ーを吹き付けて現像し、この現像画像を該感光体ドラム
と接して逆方向に回転する加熱されたブランケット胴上
に転写し、転写した液体トナーをブランケット胴の熱に
より液体トナーの溶媒を飛散させると共にトナーを熱溶
融させて粘着性のフィルム状物とし、次いで、前記ブラ
ンケット胴に回転する圧胴により給紙された印刷紙を接
触させて前記フィルム状物を印刷紙の表面に二次転写
し、この二次転写されたフィルム状物を定着させること
による液体トナーを用いる電子写真方式の印刷に用いら
れる印刷紙であって、該印刷紙は、熱可塑性樹脂フィル
ム基材の表面に、下記の変性グラフト共重合体（Ａ）の
層を設けた積層フィルムであることを特徴とするもので
ある。 変性グラフト共重合体（Ａ）： スチレン・共役ジエン
ブロック共重合体の水素添加物にα，β−不飽和ジカル
ボン酸をグラフト重合したグラフト共重合体中のグラフ
トしたα，β−不飽和ジカルボン酸の２５モル％以上
を、モノアルコールによりハーフエステル化及び／又は
モノ２級アミンによりハーフアミド化されている、変性
グラフト共重合体（Ａ）。

【０００８】

【作用】電子写真用印刷紙の基材として、パルプ紙より
も表面の平滑度が優れている熱可塑性樹脂フィルムを用
いることにより、トナーの転写性を向上させ、かつ、こ
の基材の熱可塑性樹脂フィルム上に帯電防止性効果のあ
る前記変性グラフト共重合体（Ａ）の塗工層を設けるこ
とにより、トナーの定着性（密着性）をより強固なもの
とすると共に、帯電による給排紙のトラブルを解消する
ことができる。

【０００９】

【発明の実施の形態】

〔発明の具体的説明〕 〔Ｉ〕 電子写真用印刷紙 本発明の電子写真用印刷紙は、その基材として用いられ
ている熱可塑性樹脂フィルム、特にポリオレフィン系合
成紙層と、その表面に塗工され、乾燥して皮膜として形
成された、前記変性グラフト共重合体（Ａ）からなる塗
工層とから構成されるものである。

【００１０】[1] 熱可塑性樹脂フィルム層 本発明の電子写真用印刷紙において、基材層として使用
される熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、プロピレン・エチレン共重合体等の
ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリスチレン、ナイロン‐６等
の熱可塑性樹脂のフィルム、或いは、該熱可塑性樹脂と
無機微細粉末又は有機フィラーとから形成されるフィル
ム層を表面に有するいわゆる合成紙を挙げることができ
る。このような熱可塑性樹脂フィルム、特に合成紙自体
は公知のものであり、その詳細については、特公昭４９
−１７８２号、特開昭５６−１１８４３７号、特開昭５
７−１２６４２号及び特開昭５７−５６２２４号の各公
報等を参照することができる。

【００１１】具体的には、無機微細粉末、例えば、粒径
が０．０５〜１０μｍの焼成クレー、珪藻土、酸化チタ
ン、パーミキュライト、重質炭酸カルシウム、タルク、
を８〜６５重量％含有するポリオレフィンフィルムを一
軸延伸し、それによってこのフィルムの表面に無機微細
粉末粒子を中心として微細の亀裂を生じさせると共に、
フィルム内部に微細なボイドを多数（５個／ｍｍ² 以
上）形成した層を表面層として形成し、この表面層に無
機微細粉末を５〜４０重量％含有する熱可塑性樹脂フィ
ルムの二軸延伸物よりなる基材層が積層された構造の積
層フィルムからなるもの（特公昭４６−４０７９４号公
報参照）や、特開昭６１−００３７４８号公報や特公平
１−６０４１号公報に記載されているような、前記積層
フィルムの表面に、更に無機微粉末を実質的に含有しな
い肉厚０．５〜３μｍのポリオレフィンのフィルム層を
形成した複層の合成紙、或いは、無機微細粉末を１０〜
４０重量％含有する熱可塑性樹脂フィルムの二軸延伸物
よりなるパール調の合成紙、等を挙げることができる。

【００１２】表面処理 このような熱可塑性樹脂フィルム、特にポリオレフィン
系フィルム、合成紙は、その表面に塗布剤を施す前に、
コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、オゾン
処理、その他の表面処理を付すことにより塗工層の密着
を強固とすることができる。

【００１３】[2] 変性グラフト共重合体（Ａ）層（塗
工層） (A) 変性グラフト共重合体 帯電防止性とプライマー的性質を有する変性グラフト共
重合体（Ａ）は、スチレン・共役ジエンブロック共重合
体の水素添加物にα，β−不飽和ジカルボン酸をグラフ
ト重合したグラフト共重合体中のグラフトしたα，β−
不飽和ジカルボン酸の２５モル％以上、好ましくは４０
〜１００モル％を、モノアルコールによりハーフエステ
ル化及び／又はモノ２級アミンによりハーフアミド化さ
れているものである。この変性グラフト共重合体（Ａ）
は、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加
物に、α，β−不飽和ジカルボン酸及び／又はその酸無
水物をグラフト重合し、次いでグラフト共重合体とモノ
アルコール及び／又はモノ２級アミンを反応させること
により好適に製造される。変性グラフト共重合体（Ａ）
は、また、予めハーフエステル化及び／又はハーフアミ
ド化されたα，β−不飽和ジカルボン酸を、単独或いは
α，β−不飽和ジカルボン酸と共にスチレン・共役ジエ
ンブロック共重合体の水素添加物にグラフト重合させる
ことによっても得られる。その場合のグラフト重合は、
後述のα，β−不飽和ジカルボン酸のグラフト重合と同
様の条件で実施できる。

【００１４】(a) スチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物 スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物と
しては、スチレン・ブタジエンのジブロック共重合体、
トリブロック共重合体、或いは、テトラ以上のマルチブ
ロック共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンの
ジブロック共重合体、トリブロック共重合体、或いは、
テトラ以上のマルチブロック共重合体の水素添加物等を
挙げることができる（特開昭５２−１５４６４号、特開
平８−７２２０４号の各公報参照）。これらのブロック
共重合体は、例えば、シェル化学（株）より「クレイト
ン」の商品名で、旭化成（株）より「タフテック」の商
品名で、クラレ（株）より「セプトン」、「ハイブラ
ー」の商品名で販売されているものを好適に使用するこ
とができる。

【００１５】(b) グラフト共重合 スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物
に、α，β−不飽和ジカルボン酸をグラフト重合されて
なるグラフト共重合体の製造に関しては、例えば、特開
昭６１−１９２７４３号、特公平５−７５０１６号、特
開平６−１０９２６号の各公報等に開示されており、ス
チレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物に、
ラジカル重合開始剤の存在下、α，β−不飽和ジカルボ
ン酸をグラフト重合することにより得られる。また、ハ
ーフエステル及び／又はハーフアミドのグラフト重合に
ついても、同様な条件で実施することができる。グラフ
ト重合方法としては、押出機を用いてこれらの原料を溶
融混練し、１５０〜３００℃でグラフト重合させる方法
や、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の有機溶媒
中にこれらを加熱溶解して５０〜２００℃の温度でグラ
フト重合させる方法が良い。

【００１６】ラジカル重合開始剤としては、通常のラジ
カル開始剤のいずれでも良く、ジターシャリーブチルパ
ーオキシド、ターシャリーブチルハイドロパーオキシド
等のアルキルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ク
ミルハイドロパーオキシド等のアリルパーオキシド、ジ
ラウロイルパーオキシド等のアシルバーオキシド、ジベ
ンゾイルパーオキシド等のアロイルパーオキシド、メチ
ルエチルケトンパーオキシド等のケトンパーオキシド、
パーオキシカーボネート、アゾビスイソブチロニトリル
等のアゾニトリル等を挙げることができる。未反応の
α，β−不飽和ジカルボン酸は、反応混合物を加熱溶融
下に減圧処理するか、或いは、反応混合物をアセトン等
の溶剤で繰り返し洗浄することによって容易に除去でき
るが、また、未精製のままハーフエステル化及び／又は
ハーフアミド化を行なっても良い。α，β−不飽和ジカ
ルボン酸としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロロマレイン酸、ジメチルマレイン酸、及び、
これらの酸無水物が用いられる。変性グラフト共重合体
（Ａ）中のグラフトされてなるα，β−不飽和ジカルボ
ン酸に基づく単位濃度（グラフト率）は０．１〜１０重
量％の範囲にあるのが好ましい。グラフト率が０．１重
量％未満の場合は、ポリオレフィンへの付着性は良い
が、トナーの密着性、給排紙性に劣り、一方、グラフト
率が１０重量％を超えてもそれ以上のトナーの付着性の
向上は望めず、コスト高となる。

【００１７】(c) ハーフエステル化及び／又はハーフ
アミド化 グラフト共重合体にグラフトしているα，β−不飽和ジ
カルボン酸の酸無水物のモノアルコールによるハーフエ
ステル化及び／又はモノ２級アミンによるハーフアミド
化の方法としては、グラフト共重合体、モノアルコール
及び／又はモノ２級アミン、及び、必要により触媒を、
押出機を用いて溶融混練して、１５０〜３００℃の温度
で反応させる方法や、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等の有機溶媒中にこれらの原料を溶解して、０〜２
００℃の温度で反応させる方法が好ましい。

【００１８】ハーフエステル化及び／又はハーフアミド
化反応に用いるグラフト共重合体は、未反応のα，β−
不飽和ジカルボン酸を除去したものを用いても、或い
は、除去していないものを用いても良い。ハーフエステ
ル化及び／又はハーフアミド化反応においては、触媒は
必ずしも必須ではないが、トリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、ベンジルメチルアミン等のアミン類、臭化テ
トラメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチルアン
モニウム等の４級アンモニウム塩、塩酸、硫酸、パラト
ルエンスルホン酸等の強酸、酸化亜鉛等の金属酸化物等
の各種触媒を使用しても良い。ただし、強酸を用いる場
合には、ハーフエステル化のみならず、ジエステル化も
容易に起こるために、ハーフエステルがジエステルにな
ってハーフエステル化率が逆に低下する場合があるので
注意を要する。

【００１９】ハーフエステル化に用いるモノアルコール
としては、特に制約はないが、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタ
ノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール及びこれらのアルキ
レンオキサイド付加物等を挙げることができる。ハーフ
アミド化に用いるモノ２級アミンとしては、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルア
ミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルア
ニリン等を挙げることができる。モノアルコール及び／
又はモノ２級アミンの使用量は、α，β−不飽和ジカル
ボン酸及び／又はその酸無水物の合計に対して２５モル
％以上使用する必要がある。上限に関しては特に制限は
ないが、これらは一般にグラフト共重合体の貧溶媒であ
ることから、固体が析出しない程度に用いるのが望まし
い。

【００２０】変性グラフト共重合体（Ａ）中にグラフト
されているα，β−不飽和ジカルボン酸の合計の２５モ
ル％以上が、ハーフエステル化及び／又はハーフアミド
化されるのが好ましい。ハーフエステル化及び／又はハ
ーフアミド化されたα，β−不飽和ジカルボン酸の合計
の２５モル％未満の場合は、貯蔵安定性及びトナーの密
着性が不十分である。ハーフエステル化率及び／又はハ
ーフアミド化率とは、グラフトした全α，β−不飽和ジ
カルボン酸、ハーフエステル又はハーフアミド、及び、
ジエステル又はジアミドの合計に占めるハーフエステル
又はハーフアミド量をモル％で示したものである。

【００２１】(B) 塗工剤 基材の熱可塑性樹脂フィルム上に、変性グラフト共重合
体（Ａ）の層を設けるには、この変性グラフト共重合体
を溶媒に溶解させて塗工剤とし、これを塗布し、乾燥さ
せて形成する。 (a) 溶媒（Ｂ） ハーフエステル化及び／又はハーフアミド化されてなる
上記変性グラフト共重合体（Ａ）を溶解又は分散させ得
る溶媒（Ｂ）としては、トルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン等の芳香族炭化水素、テトラリン、ミネラルスピ
リット、ヘプタン、テトラヒドロフラン等が溶解性溶媒
として使用される。また、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレン
グリコールジメチルエーテル、メチルセロソルブアセテ
ート、セロソルブ、エタノール、プロパノール、水等の
各種極性溶媒が分散溶媒或いは前記極性溶媒と併用する
希釈剤として使用することができる。これらの（Ａ）成
分を溶解又は分散させ得る溶媒成分（Ｂ）の使用量に特
に制限はないが、取扱いの容易性や作業性等から、通常
（Ａ）成分の濃度が１〜６０重量％、好ましくは４〜５
０重量％、（Ｂ）成分が９９〜４０重量％、好ましくは
９６〜５０重量％の割合で使用するのが望ましいが、も
ちろんこの範囲以外の濃度で使用しても差支えがない。

【００２２】(b) 付加的添加剤 上記塗工剤組成物には、顔料、染料、充填剤、酸化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、チクソトロピー付与剤、
レベリング剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、帯電
防止剤等の各種添加剤を使用することができる。変性グ
ラフト共重合体（Ａ）を含有する上記塗工剤は、基材の
熱可塑性樹脂フィルムの表面又は表裏面上に乾燥皮膜の
厚みが０．０１〜１５μｍ、好ましくは０．０２〜２μ
ｍとなるように、スプレー、刷毛、コーター、印刷機等
を用いて塗布され、乾燥されて皮膜を形成する。

【００２３】[3] 塗布剤 上記変性グラフト共重合体（Ａ）の皮膜は、それ自身、
帯電防止機能を有し（表面固有抵抗値が１×１０¹⁰〜９
×１０¹¹Ω／□）、給排紙性を良好とするが、これが基
材層の片面にしか設けられないときは、基材の熱可塑性
樹脂フィルムとして帯電防止剤を練り込んだものを使用
するか、該基材フィルムの裏面又は表裏面に帯電防止樹
脂を含有する塗布剤を塗布したものを用いるのが好まし
い。

【００２４】(A) 塗布剤層成分 特に、次の、、及び成分を含有する帯電防止剤
がトナー印刷される反対面に配合されていることが給排
紙性及び多色オフセット印刷、多色スクリーン印刷性の
面から好ましい。 成分： 水溶性の第四級窒素含有ポリマーよりなる帯電防止剤 １００重量部 成分： ポリエチレンイミン、アルキル変性ポリエチレンイミン、ポリ（エチ レンイミン−尿素）及びポリアミンポリアミドのエチレンイミン付加物からなる 群より選ばれたポリエチレンイミン系重合体 １０〜２００重量部 成分： ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物 １０〜２００重量部 必要により、 成分： アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩 ８０重量部以下 を配合してなるもの。

【００２５】(a) 帯電防止剤 水溶性の第四級窒素含有ポリマーよりなる帯電防止
剤（成分） 上記成分として用いられる帯電防止剤の具体例として
は、例えば、特開昭５９−４３０６５号公報に記載され
るように、対応含窒素単量体の重合及び必要な場合に生
成した三級窒素含有重合体を四級化することによって製
造することができる。本発明において用いられる好適な
四級含窒素単量体の具体例を挙げれば、例えば、下記の
（イ）〜（ニ）の化学式で表わされるものを挙げること
ができる。 化学式（イ）

【００２６】

【化１】 化学式（ロ）

【００２７】

【化２】 化学式（ハ）

【００２８】

【化３】 化学式（ニ）

【００２９】

【化４】

【００３０】〔上記（イ）〜（ニ）の各化学式中で、Ｒ
^１は水素原子又はメチル基、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ低
級アルキル基（特に炭素数が１〜４、就中炭素数が１〜
２）、Ｒ^４は炭素数１〜２２の飽和又は不飽和アルキル
基若しくはシクロアルキル基、Ｘ⁻は四級化されたＮ^＋
の対アニオン（例えば、ハライド（特にクロライド）、
Ｍはアルカリ金属イオン（特にナトリウム、カリウム又
はリチウム）、Ａは炭素数２〜６のアルキレン基を表わ
す。〕 上記化学式（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）で表わされ
る四級窒素含有単量体の重合体は、その前駆体の四級窒
素含有単量体を重合させてから、アルキルハライド、ジ
メチル硫酸、モノクロロ酢酸エステル等のカチオン化剤
により四級化することによって重合体中に存在させるこ
とができることはいうまでもない。本発明では帯電防止
剤は水溶性であることが必要であるが、過度に水溶性で
あることは望ましくない。従って、成分の四級窒素含
有重合体は、疎水性単量体との共重合体であることが望
ましい。疎水性単量体としては、スチレン又はその核な
いし側鎖置換体、アクリルないしメタクリル酸エステ
ル、ハロゲン化ビニル、その他がある。

【００３１】好適な帯電防止剤重合体 本発明において、特に好ましい成分の帯電防止剤重合
体は、下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）成分の共重合体からな
るものである。 （ｉ）成分：化学式（イ）〜（ニ）で表わされる四級窒素含有単量体 ２０〜４０重量％ （ｉｉ）成分：一般式

【００３２】

【化５】

【００３３】 で表わされる単量体 ６〜８０重量％ 〔式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基、Ｒ^５は炭素数が
１〜２２のアルキル基、炭素数が７〜２２のアラルキル
基、若しくは炭素数が５〜２２のシクロアルキル基を、
それぞれ表わす。〕 （ｉｉｉ）成分： 他の疎水性ビニル単量体 ０〜２０重量％

【００３４】最も好適な帯電防止剤重合体 本発明において、最も好適な成分の帯電防止剤重合体
は、（ａ）成分の四級窒素含有単量体が前記の単量体
（イ）においてＸ⁻がＣｌ⁻であるものである。また、
成分は特開平６−２５４４７号号公報に記載されるよ
うに、 （ｉ´） 一般式

【００３５】

【化６】

【００３６】 で表わされる単量体 ３０〜７０重量％ 〔式中、Ａは−Ｏ−若しくは−ＮＨ−を表わし、Ｒ^１は
水素原子若しくはメチル基を表わし、Ｒ^６は炭素数が２
〜４のアルキレン基若しくは−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−
ＣＨ_２−を表わし、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ¹⁰は同一で
あっても、異なっていても良い炭素数が１〜３のアルキ
ル基を表わし、Ｒ¹¹は炭素数が１〜１０のアルキル基若
しくは炭素数が７〜１０のアラルキル基を表わし、ｎは
１〜３の整数を表わし、Ｘは塩素原子、臭素原子又は沃
素原子を表わす。〕、 （ｉｉ） 一般式

【００３７】

【化７】

【００３８】 で表わされる単量体 ３０〜７０重量％ 〔式中、Ｒ´、は水素原子又はメチル基、Ｒ^５は炭素数
が１〜２２のアルキル基、炭素数が７〜２２のアラルキ
ル基、若しくは炭素数が５〜２２のシクロアルキル基を
表わす。〕、及び、 （ｉｉｉ） 他の疎水性ビニル単量体 ０〜４０重量％ を共重合させて得られた第四級アンモニウム塩型共重合
体も好ましい。上記（ｉ´）の単量体の具体例として
は、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエ
チルアミノエチルアクリレート、及び、これらのメタク
リレート相当物、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、及び、これらのメタクリレート相当物等の下記一般
式［ＩＶ］で示される第三級アミン含有単量体を、３‐
クロロ‐２‐ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロリド等の下記一般式［ＶＩ］で表わされる変性剤
で、重合前に若しくは重合後に変性することによって得
ることができる。 一般式［ＩＶ］

【００３９】

【化８】

【００４０】（式中、Ａ、Ｒ^１、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８はそ
れぞれ下記の意味を持つ。Ａは−Ｏ−若しくは−ＮＨ−
で表わされるもの、Ｒ^１は水素原子又はメチル基で表わ
されるもの、Ｒ^６は炭素数が２〜４のアルキレン基若し
くは一般式［Ｖ］

【００４１】

【化９】

【００４２】で表わされるもの、Ｒ^７、Ｒ^８は同一であ
っても、異なっていても良く、炭素数が１〜３のアルキ
ル基で表わされるもの、Ｘは塩素原子、臭素原子又は沃
素原子で表わされるものである。） 一般式［ＶＩ］

【００４３】

【化１０】

【００４４】（式中、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、ｎはそれ
ぞれ下記の意味を持つ。Ｒ^９、Ｒ^１０は同一であって
も、異なっていても良く炭素数が１〜３のアルキル基で
表わされるもの、Ｒ^１１は炭素数が１〜１０のアルキル
基もしくはアラルキル基で表わされるもの、ｎは１〜３
の整数、Ｘは塩素原子、臭素原子又は沃素原子で表わさ
れるものである。） 上記（ｉｉ）成分の疎水性単量体単位としては、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アク
リレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレー
トを挙げることができる。また、必要によって使用され
る上記（ｉ）又は（ｉ´）及び（ｉｉ）成分と共重合可
能な（ｉｉｉ）成分の他の単量体単位としては、スチレ
ン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等の疎水性単量体や、
ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド等の親水性
単量体を挙げることができる。

【００４５】成分の水溶性帯電防止剤である共重合体
を得るための重合方法としては、ラジカル開始剤を用い
た、塊状重合、溶液重合、乳化重合等の公知の重合方法
を採用することができる。これらの中で好ましい重合方
法としては溶液重合法であり、該重合は各単量体を溶媒
に溶解し、ラジカル重合開始剤を添加して窒素気流下に
おいて加熱攪拌することにより実施される。溶媒は水、
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等のアルコール類等が好ましく、また、これら
の溶媒を混合使用して実施しても良い。重合開始剤は過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等の
アゾ化合物が好適に用いられる。単量体濃度は通常１０
〜６０重量％であり、重合開始剤の濃度は単量体に対し
て通常０．１〜１０重量％である。第四級アンモニウム
塩型共重合体の分子量は、重合温度、重合開始剤の種類
及び量、溶剤使用量、連鎖移動剤等の重合条件により任
意のレベルとすることができる。一般には得られる重合
体の分子量は１，０００〜１，０００，０００である
が、中でも１，０００〜５００，０００の範囲が好まし
い。

【００４６】 ポリエチレンイミン系重合体（成
分） 上記塗布剤層には、上記第四級窒素含有ポリマーに加え
て、インキの密着性、特に紫外線硬化型オフセット印刷
インクの密着性に寄与する成分として、ポリエチレンイ
ミン系重合体が添加される。このようなポリエチレンイ
ミン系重合体としては、ポリエチレンイミン、ポリ（エ
チレンイミン−尿素）、ポリアミンポリアミドのポリエ
チレンイミン付加体、ポリエチレンイミンのアルキル
（好ましくは炭素数が１〜８のアルキル基）化物（特開
平１−１４１７３６号公報参照）等を挙げることができ
る。これらの中でも、ポリエチレンイミン或いはポリア
ミンポリアミドのポリエチレンイミン付加体に炭素数が
１〜２４のハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニ
ル、ハロゲン化シクロアルキル、ハロゲン化ベンジルに
よって変性した変性ポリエチレンイミンを使用すること
が、オフセットインキとの密着性、転移性の向上の観点
から好ましい。ここで、ポリエチレンイミンの重合度は
任意のものが使用されるが、好ましくは２０〜３００の
ものである。

【００４７】 ポリアミンポリアミドのエピクロルヒ
ドリン付加物（成分） 成分のポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付
加物としては、炭素数が３〜１０の飽和二塩基性カルボ
ン酸とポリアルキレンポリアミンとからのポリアミドを
エピクロルヒドリンと反応させて得た水溶性で陽イオン
の熱硬化性樹脂である。このような樹脂の詳細について
は特公昭３５−３５４７号公報等に詳細に述べられてい
る。炭素数が３〜１０の飽和二塩基性カルボン酸の具体
例としては、炭素数が４〜８のジカルボン酸、特にアジ
ピン酸であり、ポリアルキレンポリアミンの具体例とし
てはポリエチレンポリアミン、特にエチレンジアミン、
ジエチレントリアミン及びトリエチレンタトラミン、就
中ジエチレントリアミンである。ポリアミド生成反応で
のポリアルキレンポリアミン対二塩基酸のモル比は０．
９：１〜１．２程度が普通である。このポリアミンポリ
アミドとエピクロルヒドリンとの反応では、ポリアミド
中の各第二アミン基に対してエピクロルヒドリンを約
０．５〜約１．８モル使用するのが普通である。このも
のはインキとの耐水接着性の改良に寄与することができ
る。

【００４８】 アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属
塩（成分） 任意成分である成分のアルカリ金属塩又はアルカリ土
類金属塩からなる水溶性無機塩としては、例えば、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、亜硫
酸ナトリウム、その他のアルカリ性塩、及び、塩化ナト
リウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、トリポリ燐
酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム、その他の中性塩等
のアルカリ金属塩や、塩化ベリリウム、塩化マグネシウ
ム、塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、硝酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属塩を挙げることができる。塗布
剤層が無機塩を含んでいるときは、帯電防止性が向上
し、またトナーの乾燥速度が大きくなる。ただし、水溶
性の無機塩の存在はインキの耐水密着性を低下させるの
で、過度に多く存在させることは好ましくない。

【００４９】(b) その他の任意成分（成分） 塗布剤層は、更に、界面活性剤、水溶性或いは水分散性
重合体、微細粉末物質、その他の補助材を含むことがで
きる。

【００５０】(B) 塗布剤層成分の組成 上記構成成分からなる塗布剤層の組成は、成分１００
重量部に対する成分、成分、成分及び成分の使
用量比が以下の通りである。 成分：１００重量部 成分：１０〜１００重量部、好ましくは ５０〜１０
０重量部、 成分：１０〜１００重量部、好ましくは ５０〜 ８
０重量部、 成分： ０〜 ８０重量部、好ましくは １０〜 ３
０重量部、 成分： ０〜１００重量部、好ましくは ５〜 ７
０重量部、

【００５１】(C) 塗布剤層の形成 上記熱可塑性樹脂フィルム層に塗工される塗布剤は、
水、或いは、メチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール等の親水性溶剤に溶解させてから
用いられるものであるが、中でも水溶液の形態で用いる
のが普通である。溶液濃度は通常０．５〜３重量％、好
ましくは１〜２重量％程度である。

【００５２】(D) 塗工方法 上記基材の熱可塑性樹脂フィルム層の裏面又は表裏面に
塗布される塗布剤の塗工方法としては、ロールコータ
ー、ブレードコーター、エアーナイフコーター、サイズ
プレスコーター等により行なわれ、それを乾燥すること
により皮膜が形成される。塗布量は、固形分として一般
に０．０１〜８ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０５〜３ｇ／
ｍ² で、ある。

【００５３】〔II〕 電子写真用印刷紙の製造 [1] 肉 厚 電子写真用印刷紙の肉厚は、一般に１００〜１，０００
μｍ、好ましくは２００〜４００μｍで、そのクラーク
剛度（ＪＩＳ−Ｐ８１１６に準拠）が６０〜５００、好
ましくは８０〜３００μｍのものが給排紙性の面で好ま
しい。 [2] 平滑度 また、変性グラフト共重合体（Ａ）を含有する塗工層の
ベック平滑度（ＪＩＳ−Ｐ８１１９）は１００〜１，０
００秒、好ましくは２００〜８００秒がトナーの密着力
の面から好ましい。

【００５４】〔III 〕 液体トナー 上記電子写真用印刷紙を現像するための液体トナーとし
ては、トルエン、ミネラルスピリット等の無極性有機溶
媒中に、電気泳動により移動できるトナー粒子を０．２
〜２０重量％の割合で含むもので、該トナーは顔料、染
料を重合体中に分散したものである。

【００５５】顔 料 上記顔料としては、カーボンブラック、モナトスラル・
ブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５Ｃ．Ｉ．７
４１６０番）、トルイジン・レッドＹ（Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド３）、キンド・マゼランタ（ピグメント・
レッド１２２）、インドウ・ブリリアント・スカーレッ
ト・トナー（ピグメント・レッド１２３Ｃ．Ｉ．７１１
４５番））、トルイジン・レッドＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・レッド３）、ウオッチング・レッドＢ（Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・レッド４８）、パーマネント・ルーバインＦ
６Ｂ１３−１７３１（ピグメント・レッド１８４）、ハ
ンサ・イエロー（ピグメント・レッド９８）、グラマー
・イエロー（ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．１１
７４１番）、）トルイジン・イエローＧ（Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・イエロー１）、モナトスラル・ブルーＢ（Ｃ．
Ｉ．ピグメント・ブルー１５）、モナトスラル・グリー
ンＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７）、ピグメント
・スカーレット（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６０）、
オーリック・ブラウン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン
６）、モナトスラル・グリーンＧ（ピグメント・グリー
ン７）、カーボンブラック及びスターリングＮＳＮ７７
４（ピグメント・ブラック７、Ｃ．Ｉ．７７２６６番）
がある。

【００５６】所望によって微細に粉砕した強磁性材料を
顔料として使っても良い。約４０ないし約８０重量％の
マピコ・ブラックが好適であり、６５％のマピコ・ブラ
ックが最適であるが、他の適当な材料、例えば、鉄とコ
バルトトナーニッケルとＦｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４及びそ
の他の磁性酸化物からなる数種の磁性酸化物とを含む金
属、又は、亜鉛、カドミウム、バリウム、マンガンのよ
うな若干のフェライト、又は、二酸化クロム、又は、コ
バルト−燐、コバルト−ニッケル及びその類似物のよう
な数種のパーマロイ及びその他の合金、又は、これらの
うちの任意のものの混合物を使っても良い。重合体とし
ては、エチレン・ビニルアセテート共重合体、エチレン
・エチルアクリレート共重合体、ポリプロピレン、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリブチルメタクリレート等
であり、必要により、ジオクチルテレフタレートの様な
可塑剤、カルナウバ臘、シリカ粉末を加えても良い。液
体トナー中の分散しているトナー粒子の粒径は、一般に
０．１〜５μｍが好ましい。液体トナーの詳しい製造方
法としては、特公平５−８７８２５号公報に記載されて
いる。市場からはイスラエル国のインディゴ社よりＥ−
Ｐｒｉｎｔ ＩＮＫのブラック、マゼンダ、シアン、ユ
エロー又は東洋インキ製造（株）より電子写真方式印刷
機用の液体トナー「Ｅｌｅｃｔｒｏ ｉｎｋ」（商品
名）のブラック、マゼンダ、シアン、ユエローとして入
手可能である。

【００５７】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。 〔Ｉ〕 基材層の製造合成紙の製造 例１ 合成紙（Ｐ−１） (1) メルトフローレート（ＭＦＲ）０．８ｇ／１０分
のポリプロピレン（融点１６４℃）８４重量部に、平均
粒径１．５μｍの重質炭酸カルシウム１６重量部（ポリ
プロピレンとの合計重量基準）を混合した組成物を、２
７０℃に設定した押出機にて混練した後、シート状に押
し出してから、冷却ロールにより冷却して、無延伸シー
トを得た。このシートを再度１５０℃の温度に加熱した
後、縦方向に５倍延伸させた。 (2) ＭＦＲが４．０ｇ／１０分のポリプロピレン４９
重量部とマレイン酸含量が０．５％のマレイン酸（改質
単量体）変性ポリプロピレン５重量部と、酸化チタン１
重量部、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４５重量
部とを混合した組成物（Ａ）を、２７０℃に設定した押
出機により溶融混練したものをダイよりシート状に押し
出し、上記（１）で得られた縦方向５倍延伸シートの両
側に共押出して３層積層物（Ａ／Ｂ／Ａ）を得た。次い
で、この３層の積層物を１５８℃に加熱した後、横方向
に７．５倍の延伸を行ない、次いで、両面をコロナ放電
処理して、３層の延伸積層物である合成紙（Ｐ−１）を
得た。このものの密度は１．０１ｇ／ｃｍ³ 、ベック平
滑度は２２０秒で、各層の肉厚は（Ａ／Ｂ／Ａ＝５０μ
ｍ／１００μｍ／５０μｍ）であった。また、クラーク
剛度（Ｓ値）は縦方向１９０、横方向２６０であった。

【００５８】例２ 合成紙（Ｐ−２） (1) メルトフローレート（ＭＦＲ）１ｇ／１０分のポ
リプロピレン（融点１６４℃）８４重量部に、平均粒径
１．５μｍの重質炭酸カルシウム１６重量部（ポリプロ
ピレンとの合計重量基準）を混合した組成物（Ｂ）を、
２７０℃に設定した押出機にて混練した後、シート状に
押し出してから、冷却ロールにより冷却して、無延伸シ
ートを得た。このシートを再度１４０℃の温度に加熱し
た後、縦方向に５倍延伸させた。 (2) ＭＦＲ４．０ｇ／１０分のポリプロピレン４９重
量部と高密度ポリエチレン５重量部と、酸化チタン１重
量部、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４５重量部
とを混合した組成物（Ａ）を、２７０℃に設定した押出
機により溶融混練したものをダイよりシート状に押し出
し、上記（１）で得られた縦方向５倍延伸シートの両側
に共押出して３層積層物（Ａ／Ｂ／Ａ）を得た。次い
で、この３層の積層物を１５５℃に加熱した後、横方向
に７．５倍の延伸を行なった後、コロナ放電処理して、
３層の延伸積層物である合成紙（Ｐ−２）を得た。この
ものの密度は０．７６ｇ／ｃｍ³ 、ベック平滑度は４５
０秒で、各層の肉厚は（Ａ／Ｂ／Ａ＝５０μｍ／１００
μｍ／５０μｍ）であった。また、クラーク剛度（Ｓ
値）は縦方向１２８、横方向２６０であった。

【００５９】塗工剤の調製 製造例１ 攪拌機、還流冷却管、滴下ロート及び温度計を取り付け
たガラスフラスコに水添スチレン・ブタジエン・スチレ
ンブロック共重合体（以下、単に「ＳＥＢＳ」と略記す
る。）１００重量部（クレイトンＧ−１６５２、シェル
化学（株）製）、キシレン３００重量部を仕込み、系内
を窒素置換し１２５℃に昇温した後、無水マレイン酸１
０重量部とジクミルパーオキシド１ｇをキシレン２００
重量部に溶解した溶液を１０時間かけて滴下した。反応
終了後、系を室温付近まで冷却し、アセトンを加えてマ
レイン化ＳＥＢＳを再沈殿し、続いて、瀘別及び乾燥す
ると白色粉状のグラフト樹脂が得られた。このグラフト
変性樹脂の赤外線吸収スペクトル測定及び中和滴定の結
果からして、無水マレイン酸の含有量は４．２重量％で
あった。次いで、このグラフト樹脂２０重量部をトルエ
ン６０重量部、キシレン１０重量部及びメチルエチルケ
トン１０重量部の混合溶媒に溶解してグラフト共重合体
の２０％溶液を得た。この無水マレイン酸グラフト共重
合体の２０％溶液１００重量部とエタノール２重量部を
反応器に仕込み、約８０℃の温度で１２時間加熱反応さ
せることにより、ハーフエステル化反応を行なった。反
応終了後、反応液に大量のアセトンを加えて、析出した
固体を瀘過、乾燥することにより無水マレイン酸の約８
５％がハーフエステル化された変性グラフト共重合体
（Ａ−１）を得た。なお、ハーフエステル化率は（Ａ−
１）の赤外線吸収スペクトル測定により測定した。次
に、変性グラフト共重合体（Ａ−１）２０重量部をトル
エン６０重量部、キシレン１０重量部、メチルエチルケ
トン１０重量部の混合溶媒中に加熱溶解することによ
り、固形分２０重量％の塗工用樹脂溶液（Ａ−１−Ｉ）
を得た。

【００６０】製造例２ 水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体を水添スチ
レン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（以下、
単に「ＳＥＰＳ」と略記する。）（「セプトン２００
２」、クラレ（株）製）１００重量部に代え、また、無
水マレイン酸の量を５重量部に変更した以外は製造例１
と同じ方法で合成して、無水マレイン酸が２．４％グラ
フトしたグラフト共重合体の４０％溶液が得られた。こ
のグラフト共重合体１００重量部にＮ−メチルシクロヘ
キシルアミン３重量部を加え十分に混合の後、室温下に
３日間放置して、無水マレイン酸のグラフト率が２．４
％で、無水マレイン酸の約９５％がハーフアミド化され
た変性グラフト共重合体（Ａ−２）が４０％の塗工用樹
脂溶液（Ａ−２−Ｉ）を得た。

【００６１】製造例３ 製造例１で用いたＳＥＢＳを水添スチレン・ブタジエン
ブロック共重合体（以下、単に「ＳＥＢ」と略記す
る。）を主成分とする樹脂（シェル化学（株）製「クレ
イトンＧ１７２６」）に、無水マレイン酸の量を２０重
量部に変えて製造例１と同様にグラフト反応を行なっ
た。反応液の少量を取り出しグラフト共重合体を精製し
分析したところ、無水マレイン酸のグラフト率は５．８
％であった。次いで、この反応液中に、ｎ−ブタノール
３０重量部を加えて、更に１００〜１０５℃の温度で２
時間反応させた。その後、製造例１と同様の後処理を行
なって、グラフトしていない無水マレイン酸及びマレイ
ン酸モノブチルエステルが除去された。無水マレイン酸
のグラフト率が５．８％で、その内の約４０％がハーフ
エステル化された変性グラフト共重合体（Ａ−３）が３
０％の塗工用樹脂溶液（Ａ−３−Ｉ）を得た。

【００６２】〔III 〕 塗布剤の調製（ｉ） 第四級アンモニウム塩型共重合体の製造 （ｉ−１）の製造 還流冷却器、温度計、窒素置換用ガラス管、及び攪拌装
置を取り付けた４つ口フラスコに、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート：３５重量部、エチルメタクリレー
ト：２０重量部、シクロヘキシルメタクリレート２０重
量部、ステアリルメタクリレート：２５重量部、エチル
アルコール１５０重量部と、アゾビスイソブチロニトリ
ル１重量部を添加し、窒素気流下に８０℃の温度で６時
間重合反応を行なった。次いで、３‐クロロ‐２‐ヒド
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの６０
％水溶液：７０重量部を加え、更に８０℃の温度で１５
時間反応させた後、水を滴下しながらエチルアルコール
を留去し、最終固形分として２０％の第四級アンモニウ
ム塩型共重合体（ｉ−１）を得た。（ｉ−２）の製造 三菱化学（株）製の下記の基を有する水溶性アクリル系
帯電防止剤“サフトマーＳＴ １１００Ｂ”（商品名）
を用いた。

【００６３】

【化１１】

【００６４】（ｉｉ） ポリエチレンイミン系重合体 ポリエチレンイミン系重合体として、ＢＡＳＦ社製“ポ
リミンＳＮ”（ポリアミドアミンのポリエチレンイミン
付加体）を使用した。（ｉｉｉ） ポリアミンポリアミド・エピクロルヒドリ
ン付加物 ポリアミンポリアミド・エピクロルヒドリン付加物とし
て、日本ＰＭＣ（株）製「ＷＳ−５７０」（商品名）を
使用した。（ｉｖ） アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩 アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩として、Ｎａ_２
ＣＯ_３を使用した。上記方法により製造した配合成分
を、塗布液１００重量部中に配合し、各成分の有効成分
量が下記の配合組成になるように水で希釈し、充分攪拌
して塗布液を調製した。

【００６５】

【表１】

【００６６】実施例１ 合成紙（Ｐ−１）の両表面に上記塗布液（Ｉ）を固形分
で０．２ｇ／ｍ^２となるようにロールで塗布した後、６
５℃の温度で乾燥して皮膜を形成せしめ、更に、この被
膜の表面に塗工剤（Ａ−１−Ｉ）を乾燥固形量で０．２
５ｇ／ｍ^２となるようにロールで塗布した後、８０℃の
温度で乾燥して皮膜を形成せしめ、これを巻き取り印刷
紙とした（ベック平滑度２３０秒、クラーク剛度は縦方
向１９０、横方向２６０）。この印刷紙［（Ａ−１−
Ｉ）／（Ｉ）／（Ｐ−１）／（Ｉ）］を用い、インディ
ゴ社製の電子写真方式のデジタルオフセットカラー印刷
機「Ｅ−Ｐｒｉｎｔ１００」（商品名）を用い、かつ、
液体トナーとして東洋インキ製造（株）製の「Ｅｌｅｃ
ｔｒｏ ｉｎｋ、イエロー（Ｙ）、マゼンダ（Ｍ）、シ
アン（Ｃ）、ブラック（Ｂ）」を用い、風景写真をイメ
ージで読み取り文字をパソコンで入植したファイルをメ
モリーにインプットしたもののフルカラー印刷を行なっ
た（１，０００枚／時間）。得られた印刷の転写性、ト
ナーの密着性、給排紙性の結果を表２に示す。

【００６７】［評価方法］転写性 ◎： 四色を用いた印刷が印刷し全面になされ、印刷の
光沢も高く、高精細な画像となっている。 ○： 四色を用いた印刷が印刷し全面になされている
が、印刷の光沢が低く、かつ、線の太い部分と細い部分
があるが、実用上は問題がない。 △： 四色の印刷がなされているが、ところどころ白抜
きの部分があり、実用上問題がある。 ×： 最初の黄色のトナーしか転写されず、実用上問題
がある。密着性 ○： 印刷面を指で擦っても印刷が剥げ落ちない。 ×： 印刷面を指で擦ると、トナー面が引き伸ばされ、
印刷がぼける。耐水密着性 トナー印刷面に水滴を落とし、この水滴面を指で擦った
時、 ○： 印刷が剥げ落ちない。 ×： トナー面が引き伸ばされ、印刷がぼける。給排紙性 ○： １時間の連続印刷で、印刷紙の給排紙がスムーズ
に行なわれた。 ×： １時間の連続印刷で、印刷紙の給紙或いは印刷後
の排紙が十分でなく、運転が中断された（１時間に３〜
１２回の中断）。

【００６８】比較例１〜２ 印刷紙として、市販のピグメント塗工パルプ紙（上質
紙：坪量２３０ｇ／ｍ²：比較例１）又は塗工層を設け
なかったパルプ紙（普通紙：坪量２１０ｇ／ｍ²：比較
例２）を用いる以外は実施例１と同様にして評価した。
結果を表２に示す。

【００６９】比較例３ 合成紙（Ｐ−１）の両表面に塗布液（ＩＩ）を固形分で
０．２ｇ／ｍ^２となるようにロールで塗布した後、６５
℃の温度で乾燥して皮膜を形成せしめ、更に、この被膜
の表面に塗工剤（Ａ−１−Ｉ）を乾燥固形量で０．２５
ｇ／ｍ^２となるようにロールで塗布した後、８０℃の温
度で乾燥して皮膜を形成せしめ、これを巻き取り印刷紙
とした（ベック平滑度２３０秒、クラーク剛度は縦方向
１９０、横方向２６０）。この印刷紙［（ＩＩ）／（Ｐ
−１）／（ＩＩ）］を用い、インディゴ社製の電子写真
方式のデジタルオフセットカラー印刷機「Ｅ−Ｐｒｉｎ
ｔ １００」（商品名）を用い、かつ、液体トナーとし
て東洋インキ製造（株）製の「Ｅｌｅｃｔｒｏ ｉｎ
ｋ、イエロー（Ｙ）、マゼンダ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、
ブラック（Ｂ）」を用い、風景写真をイメージで読み取
り文字をパソコンで入植したファイルをメモリーにイン
プットしたもののフルカラー印刷を行なった（１，００
０枚／時間）。得られた印刷の転写性、トナーの密着
性、給排紙性の結果を表２に示す。

【００７０】実施例２ 実施例１において、塗工剤（Ａ−１−Ｉ）を塗布量を乾
燥固形量で０．０４５ｇ／ｍ^２となるように変更した以
外は実施例１と同様の方法で印刷紙を得た。これを評価
した。その結果を表２に示す。

【００７１】実施例３〜９、比較例４ 実施例１において、合成紙としてＰ−１又はＰ−２を用
い、この両面又は片面に、塗工剤ＩかＩＩを乾燥固形量
で０．２ｇ／ｍ^２となるように塗布し、更に、表２に示
す塗工層を設け、電子写真用印刷紙を得て、これを評価
した。その結果を表２に示す。なお、塗工剤、塗布剤を
塗布しても表面のベック平滑度、印刷紙のクラーク剛度
はほとんど変化がなかった。

【００７２】

【表２】

【００７３】

【発明の効果】本発明の電子写真用印刷紙液体は、液体
トナーを用いる電子写真方式を利用した印刷機にて印刷
を行なった場合でも、トナーの転写性や密着性に優れ、
給排紙のトラブルも無く、トナー粒子の大きさを微細に
することができるので画像が繊細で、高い光沢の印刷を
行なうことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、液体トナーを用いる電子写真方式の印
刷機を用いてフルカラー印刷を行なうためのデータ入力
機と電子写真用印刷機の概略図である。

【符号の説明】

１ 電子写真用印刷機 ２ データ入力機 ３ オンライン ４ コントローラー ５ ディスク、テープ ６ イメージメモリー ７ レーザースキャナー ８ 感光体ドラム ９ 現像ロール １０ 液体トナータンク １１ 液体トナー １２ インジエクター １３ ワイパーブレード １４ ブランケット胴 １５ 圧胴 １６ 収容トレイ １７ 印刷紙 １８ 収納トレイ １９ クーラー ２０ 液体トナータンク

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木 谷 安 生 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 葉 山 和 秀 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】コロナ放電処理によって感光体ドラム上に
   電荷を帯電させ、その表面にレーザー照射により静電潜
   像を作画し、該感光体ドラム上にインクジェクターから
   液体トナーを吹き付けて現像し、この現像画像を該感光
   体ドラムと接して逆方向に回転する加熱されたブランケ
   ット胴上に転写し、転写した液体トナーをブランケット
   胴の熱により液体トナーの溶媒を飛散させると共にトナ
   ーを熱溶融させて粘着性のフィルム状物とし、次いで、
   前記ブランケット胴に回転する圧胴により給紙された印
   刷紙を接触させて前記フィルム状物を印刷紙の表面に二
   次転写し、この二次転写されたフィルム状物を定着させ
   ることによる液体トナーを用いる電子写真方式の印刷に
   用いられる印刷紙であって、該印刷紙は、熱可塑性樹脂
   フィルム基材の表面に、下記の変性グラフト共重合体
   （Ａ）の層を設けた積層フィルムであることを特徴とす
   る電子写真用印刷紙。 変性グラフト共重合体（Ａ）： スチレン・共役ジエン
   ブロック共重合体の水素添加物にα，β−不飽和ジカル
   ボン酸をグラフト重合したグラフト共重合体中のグラフ
   トしたα，β−不飽和ジカルボン酸の２５モル％以上
   が、モノアルコールによりハーフエステル化及び／又は
   モノ２級アミンによりハーフアミド化されたもの。
2. 【請求項２】変性グラフト共重合体（Ａ）の原料のスチ
   レン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物が、ス
   チレン重合体のブロック部と、ブタジエン及び／又はイ
   ソプレンの重合体のブロック部を有するブロック共重合
   体の水素添加物であり、α，β−不飽和ジカルボン酸が
   無水マレイン酸であり、モノアルコールが炭素数１〜８
   の脂肪族又は脂環式アルコールであり、モノ２級アミン
   がＮ−メチルシクロヘキシルアミンである請求項１に記
   載の電子写真用印刷紙。
3. 【請求項３】変性グラフト共重合体（Ａ）の原料の、ス
   チレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物に
   α，β−不飽和ジカルボン酸をグラフト重合したグラフ
   ト共重合体に占めるα，β−不飽和ジカルボン酸に基づ
   く単位濃度（グラフト率）が０．１〜１０重量％である
   請求項１に記載の電子写真用印刷紙。
4. 【請求項４】熱可塑性樹脂フィルム基材の裏面又は変性
   グラフト共重合体（Ａ）層が積層される側の表面に帯電
   防止性樹脂層が設けられいる請求項１に記載の電子写真
   用印刷紙。
5. 【請求項５】印刷紙は、肉厚が１００〜１，０００μｍ
   で、そのクラーク剛度（Ｓ値）（ＪＩＳ−Ｐ８１１６）
   が６０〜５００、ベック平滑度が１００〜１，０００秒
   である請求項１又は４に記載の電子写真用印刷紙。