JPH1072784A - ショートヒーター式仮撚加工に供する合成繊維フィラメント糸条への潤滑性付与方法 - Google Patents

ショートヒーター式仮撚加工に供する合成繊維フィラメント糸条への潤滑性付与方法

Info

Publication number
JPH1072784A
JPH1072784A JP8247164A JP24716496A JPH1072784A JP H1072784 A JPH1072784 A JP H1072784A JP 8247164 A JP8247164 A JP 8247164A JP 24716496 A JP24716496 A JP 24716496A JP H1072784 A JPH1072784 A JP H1072784A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
false twisting
synthetic fiber
fiber filament
filament yarn
linear polyorganosiloxane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP8247164A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3649420B2 (ja
Inventor
Toshio Yamamoto
壽男 山本
Koji Maejima
浩二 前島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Original Assignee
Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Takemoto Oil and Fat Co Ltd filed Critical Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Priority to JP24716496A priority Critical patent/JP3649420B2/ja
Priority to KR1019970039012A priority patent/KR100438148B1/ko
Priority to US08/911,422 priority patent/US5772910A/en
Priority to TW086111790A priority patent/TW356490B/zh
Priority to DE69729411T priority patent/DE69729411D1/de
Priority to EP97306537A priority patent/EP0826815B1/en
Publication of JPH1072784A publication Critical patent/JPH1072784A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3649420B2 publication Critical patent/JP3649420B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/657Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing fluorine
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/50Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
    • D06M13/51Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
    • D06M13/513Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/50Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
    • D06M13/51Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
    • D06M13/513Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
    • D06M13/517Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond containing silicon-halogen bonds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/53Polyethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M7/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made of other substances with subsequent freeing of the treated goods from the treating medium, e.g. swelling, e.g. polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/40Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】合成繊維フィラメント糸条をショートヒーター
式仮撚加工へ供したときに、該ショートヒーター式仮撚
加工における加工欠点の発生を充分に防止できる、合成
繊維フィラメント糸条への潤滑性付与方法を提供する。 【解決手段】ショートヒーター式仮撚加工に供する合成
繊維フィラメント糸条に、ポリエーテル化合物と特定の
線状ポリオルガノシロキサンとから成り且つ双方を所定
割合で含有する潤滑剤を所定量付着させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はショートヒーター式
仮撚加工に供する合成繊維フィラメント糸条への潤滑性
付与方法に関する。合成繊維フィラメント糸条を仮撚加
工に供する場合、該仮撚加工に起因する毛羽、糸切れ、
染め斑等の加工欠点の発生を防止することが高品質の仮
撚加工糸を得る上で重要である。合成繊維フィラメント
糸条を仮撚加工する場合、通常はヒーター温度150〜
230℃でヒーター長150〜250cmのヒーターを装
着し、合成繊維フィラメント糸条をヒータープレートと
接触させながら走行させるコンタクトヒーター式仮撚機
が使用されるが、近年ではヒーター温度300〜600
℃でヒーター長20〜150cmのヒーターを装着し、合
成繊維フィラメント糸条をヒータープレートと非接触で
走行させるショートヒーター式仮撚機が使用されるよう
になっている。合成繊維フィラメント糸条をショートヒ
ーター式仮撚機で仮撚加工する場合、コンタクトヒータ
ー式仮撚機で仮撚加工する場合に比べて、該合成繊維フ
ィラメント糸条はより過酷な加工条件にさらされ、それ
だけ毛羽、糸切れ、染め斑等の加工欠点を発生し易い。
したがって合成繊維フィラメント糸条をショートヒータ
ー式仮撚加工に供する場合、このような加工欠点の発生
を防止することがより強く求められる。本発明はかかる
加工欠点の発生を有効に防止できる合成繊維フィラメン
ト糸条への潤滑性付与方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、合成繊維フィラメント糸条の仮撚
加工において、加工欠点の発生を防止する該合成繊維フ
ィラメント糸条への潤滑性付与方法として、仮撚加工に
供する合成繊維フィラメント糸条に、ポリエーテル化合
物とポリオルガノシロキサン化合物との混合物を潤滑剤
として付着させることが行なわれている。かかる従来法
では、ポリエーテル化合物と混合するポリオルガノシロ
キサン化合物として、1)25℃の粘度が30×10-6
2/s以上で且つ25℃の表面張力が28ダイン/cm
以下のポリジメチルシロキサンやフッ化アルキル変性ポ
リジメチルポリシロキサン(特開昭54−4692
3)、2)30℃の粘度が15×10-62/s以上の
ポリジメチルシロキサン(特開昭48ー53093)、
3)30℃の粘度が10×10-6〜80×10-62
sのフェニルポリシロキサン(特公昭47ー5065
7)、或は4)ポリエーテル変性シリコーン(特公昭6
3−57548)等が使用されている。ところが、これ
らの従来法では、コンタクトヒーター式仮撚加工におい
ては加工欠点の発生を防止する効果がそれ相応に得られ
るものの、ショートヒーター式仮撚加工においては加工
欠点の発生を防止する効果が著しく不充分という問題が
ある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来法では、合成繊維フィラメント糸条の
ショートヒーター式仮撚加工において、毛羽、糸切れ、
染め斑等の加工欠点の発生を充分に防止できない点であ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
合成繊維フィラメント糸条のショートヒーター式仮撚加
工において、加工欠点の発生を充分に防止できる該合成
繊維フィラメント糸条への潤滑性付与方法について研究
した結果、ポリエーテル化合物と特定の線状ポリオルガ
ノシロキサンとから成り且つ双方を所定割合で含有する
潤滑剤を、ショートヒーター式仮撚加工に供する合成繊
維フィラメント糸条に対し所定割合で付着させることが
正しく好適であることを見出した。
【0005】すなわち本発明は、ポリエーテル化合物と
下記の線状ポリオルガノシロキサンとから成り且つ該ポ
リエーテル化合物/該線状ポリオルガノシロキサン=1
00/0.05〜100/12(重量比)の割合で含有
する潤滑剤を、ショートヒーター式仮撚加工に供する合
成繊維フィラメント糸条に対し0.1〜3重量%の割合
で付着させることを特徴とするショートヒーター式仮撚
加工に供する合成繊維フィラメント糸条への潤滑性付与
方法に係る。
【0006】線状ポリオルガノシロキサン:下記の線状
ポリオルガノシロキサンA及び線状ポリオルガノシロキ
サンBから選ばれる一つ又は二つ以上の線状ポリオルガ
ノシロキサン 線状ポリオルガノシロキサンA;分子中にそれを構成す
る繰り返し単位として下記の式1で示されるシロキサン
単位を4〜12個有する線状ポリオルガノシロキサン 線状ポリオルガノシロキサンB;分子中にそれを構成す
る繰り返し単位として下記の式1で示されるシロキサン
単位と下記の式2で示されるシロキサン単位とを合計で
4〜12個有し且つ式2で示されるシロキサン単位を全
シロキサン単位中に25モル%以下の割合で有する線状
ポリオルガノシロキサン
【0007】
【式1】
【式2】
【0008】(式1、式2において、 R1、R2:同時に同一又は異なる炭素数1〜4のアルキ
ル基 R3:炭素数1〜4のフロロアルキル基 R4:炭素数1〜4のフロロアルキル基又は炭素数1〜
4のアルキル基)
【0009】本発明では、前記の線状ポリオルガノシロ
キサンA及び線状ポリオルガノシロキサンBから選ばれ
る一つ又は二つ以上の線状ポリオルガノシロキサンを用
いる。
【0010】線状ポリオルガノシロキサンAは、分子中
にそれを構成する繰り返し単位として式1で示されるシ
ロキサン単位を4〜12個有するものである。式1で示
されるシロキサン単位には、1)ジメチルシロキサン単
位、ジエチルシロキサン単位、ジプロピルシロキサン単
位、ジブチルシロキサン単位等の同一のアルキル基で置
換されたジアルキルシロキサン単位、2)メチル・エチ
ルシロキサン単位、メチル・ブチルシロキサン単位等の
異なるアルキル基で置換されたジアルキルシロキサン単
位が包含される。線状ポリオルガノシロキサンAとして
は、式1で示されるシロキサン単位としてジメチルシロ
キサン単位を有するものが好ましく、なかでもそれを構
成する総てのシロキサン単位がジメチルシロキサン単位
であるものが特に好ましい。
【0011】また線状ポリオルガノシロキサンBは、分
子中にそれを構成する繰り返し単位として式1で示され
るシロキサン単位と式2で示されるシロキサン単位とを
合計で4〜12個有し且つ式2で示されるシロキサン単
位を全シロキサン単位中に25モル%以下の割合で有す
るものである。式1で示されるシロキサン単位について
は前記した通りであるが、式2で示されるシロキサン単
位には、1)ジフロロアルキルシロキサン単位、2)フ
ロロアルキル・アルキルシロキサン単位が包含される。
かかるシロキサン単位に含まれるフロロアルキル基とし
ては、γ−トリフロロプロピル基、β,γ−ペンタフロ
ロプロピル基等の部分フッ素置換アルキル基の他に、ヘ
プタフロロプロピル基、ペンタフロロエチル基等の全フ
ッ素置換アルキル基が挙げられる。線状ポリオルガノシ
ロキサンBとしては、式1で示されるシロキサン単位が
ジメチルシロキサン単位であり、式2で示されるシロキ
サン単位が部分フッ素置換アルキル基であるものが好ま
しい。線状ポリオルガノシロキサンBにおいて、式2で
示されるシロキサン単位は全シロキサン単位中に25モ
ル%以下の割合とするが、通常は1〜25モル%の割合
とするのが好ましい。
【0012】本発明で用いる線状ポリオルガノシロキサ
ンは、分子中にそれを構成する繰り返し単位として前記
のシロキサン単位を4〜12個有するものであるが、そ
の末端基としてアルキル基の炭素数1〜3のトリアルキ
ルシリル基を有するものが好ましく、かかるトリアルキ
ルシリル基としてはトリメチルシリル基、トリエチルシ
リル基、ジメチル・エチルシリル基等が挙げられるが、
なかでもトリメチルシリル基が好ましい。またこれらの
線状ポリオルガノシロキサンとしては、それを構成する
繰り返し単位の数に一定の分布を有する線状ポリオルガ
ノシロキサンの混合物を用いるのが好ましく、かかる混
合物を用いる場合には25℃の粘度が3×10-6〜9×
10-62/sの範囲にあるもの、なかでも4×10-6
〜8×10-62/sの範囲にあるものが好ましい。
【0013】線状ポリオルガノシロキサンと併用するポ
リエーテル化合物としては、公知のポリエーテル化合
物、例えば特開昭56−31077号公報、特公昭63
−57548号公報等に記載されているものが適用でき
る。かかるポリエーテル化合物としては、それを構成す
るオキシアルキレン単位がオキシエチレン単位とオキシ
プロピレン単位とであるポリエーテルモノオール、ポリ
エーテルジオール、ポリエーテルトリオール等のポリエ
ーテルポリオールが挙げられる。本発明によれば、ポリ
エーテル化合物としては、平均分子量700〜2000
0のものを用いるのが好ましい。ポリエーテル化合物は
分子量の異なるポリエーテル化合物の混合物を包含する
が、かかる混合物を用いる場合には、平均分子量100
0〜3000のポリエーテル化合物と平均分子量500
0〜15000のポリエーテル化合物との混合物を用い
るのが好ましい。
【0014】本発明で用いる潤滑剤は、以上説明したよ
うなポリエーテル化合物と線状ポリオルガノシロキサン
とから成り且つ該ポリエーテル化合物/該線状ポリオル
ガノシロキサン=100/0.05〜100/12(重
量比)の割合で含有するもの、好ましくは100/0.
2〜100/5(重量比)の割合で含有するものであ
る。
【0015】本発明では、前記の潤滑剤を、ショートヒ
ーター式仮撚加工に供する合成繊維フィラメント糸条に
対し0.1〜3重量%の割合、好ましくは0.2〜1重
量%の割合で付着させる。
【0016】本発明では前記した潤滑剤をショートヒー
ター式仮撚加工に供する合成繊維フィラメント糸条に付
着させるが、通常はその紡糸工程における紡出直後の合
成繊維フィラメント糸条に潤滑剤を付着させ、そして潤
滑剤を付着させた合成繊維フィラメント糸条を捲き取
り、しかる後に捲き取った合成繊維フィラメント糸条を
ショートヒーター式仮撚加工に供する。潤滑剤を付着さ
せた合成繊維フィラメント糸条は、その捲き取り条件に
よって、未延伸糸、部分延伸糸又は延伸糸として得られ
るが、本発明では、2500〜7500m/分の捲き取
り速度で得られる部分延伸糸又は延伸糸とするのが好ま
しい。
【0017】本発明は、以上説明したように潤滑剤を合
成繊維フィラメント糸条に対し所定の割合で付着させる
ことにより、ショートヒーター式仮撚加工に供する該合
成繊維フィラメント糸条に良好な潤滑性を付与し、よっ
て該ショートヒーター式仮撚加工に起因する毛羽、糸切
れ、染め斑等の加工欠点の発生を防止するものである。
ショートヒーター式仮撚加工には、通常はヒーター温度
300〜600℃でヒーター長20〜150cmのヒータ
ーを装着し、合成繊維フィラメント糸条をヒータープレ
ートと非接触で走行させるショートヒーター式仮撚機が
使用されるが、なかでも本発明はヒーター温度350℃
以上でヒーター長20〜120cmのショートヒーターを
装着した仮撚機を用いるショートヒーター式仮撚加工に
供する場合にその効果が高い。
【0018】本発明は前記した潤滑剤を合成繊維フィラ
メント糸条に付着させる方法を特に制限するものではな
く、かかる付着方法としてはローラー給油法、計量ポン
プを用いたガイド給油法、浸漬給油法、スプレー給油法
等の公知の方法が挙げられるが、ローラー給油法若しく
は計量ポンプを用いたガイド給油法が好ましい。
【0019】潤滑剤を合成繊維フィラメント糸条に付着
させるに当たり、該潤滑剤は、その水性エマルジョン、
その有機溶剤溶液、又はそのままの形で用いることがで
きるが、水性エマルジョンとして用いるのが好ましい。
この場合、乳化剤を必要に応じて適宜用いることができ
るが、潤滑剤を5〜30重量%の割合で含有するように
水性エマルジョンを調製するのが好ましい。潤滑剤の合
成繊維フィラメント糸条への付着に際しては、合目的的
に他の成分、例えば帯電防止剤、抗酸化剤、防腐剤、防
錆剤等を潤滑剤若しくは水性エマルジョン中に含有させ
ることができるが、その使用量は可及的に少量とするの
が好ましい。
【0020】本発明が適用される合成繊維フィラメント
糸条としては、1)エチレンテレフタレートを主たる構
成単位とするポリエステルフィラメント糸条、2)ナイ
ロン6、ナイロン66等のポリアミドフィラメント糸
条、3)ポリアクリロニトリル、モダアクリル等のポリ
アクリルフィラメント糸条、4)ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィンフィラメント糸条が挙げら
れるが、なかでもポリエステルフィラメント糸条、ポリ
アミドフィラメント糸条に適用する場合に効果が高く、
ポリエステル部分延伸糸、ポリアミド部分延伸糸及びポ
リエステル直接紡糸延伸糸に適用する場合により効果が
高い。
【0021】
【発明の実施の形態】本発明の実施形態としては、次の
1)〜10)が好適例として挙げられる。 1)平均分子量1500のブトキシポリアルキレングリ
コールエーテル/平均分子量7000のポリアルキレン
グリコールエーテル=50/50(重量比)から成るポ
リエーテル化合物(P−1)と、分子中にそれを構成す
る繰り返し単位としてジメチルシロキサン単位を8個有
すると共にその末端基としてトリメチルシリル基を有す
る線状ポリオルガノシロキサン(A−1)とから成り、
且つポリエーテル化合物(P−1)/線状ポリオルガノ
シロキサン(A−1)=100/2(重量比)の割合で
含有する潤滑剤(L−1)を水性エマルジョンとなし、
該水性エマルジョンをポリエステルフィラメント部分延
伸糸に対し潤滑剤(L−1)として0.4重量%の割合
で付着させ、これをヒーター温度500℃のショートヒ
ーター式仮撚加工に供する方法。 2)ポリエーテル化合物(P−1)と線状ポリオルガノ
シロキサン(A−1)とから成り、且つポリエーテル化
合物(P−1)/線状ポリオルガノシロキサン(A−
1)=100/5(重量比)の割合で含有する潤滑剤
(L−2)を用い、以下1)と同様にしてショートヒー
ター式仮撚加工に供する方法。
【0022】3)ポリエーテル化合物(P−1)と、分
子中にそれを構成する繰り返し単位としてジメチルシロ
キサン単位を11個有すると共にその末端基としてトリ
メチルシリル基を有する線状ポリオルガノシロキサン
(A−2)とから成り、且つポリエーテル化合物(P−
1)/線状ポリオルガノシロキサン(A−2)=100
/2(重量比)の割合で含有する潤滑剤(L−3)を水
性エマルジョンとなし、該水性エマルジョンをポリエス
テルフィラメント部分延伸糸に対し潤滑剤(L−3)と
して0.4重量%の割合で付着させ、これをヒーター温
度500℃のショートヒーター式仮撚加工に供する方
法。 4)ポリエーテル化合物(P−1)と線状ポリオルガノ
シロキサン(A−2)とから成り、且つポリエーテル化
合物(P−1)/線状ポリオルガノシロキサン(A−
2)=100/5(重量比)の割合で含有する潤滑剤
(L−4)を用い、以下3)と同様にしてショートヒー
ター式仮撚加工に供する方法。
【0023】5)ポリエーテル化合物(P−1)と、分
子中にそれを構成する繰り返し単位としてジメチルシロ
キサン単位9個及びメチル・γ−トリフロロプロピルシ
ロキサン単位1個を有すると共にその末端基としてトリ
メチルシリル基を有する線状ポリオルガノシロキサン
(B−1)とから成り、且つポリエーテル化合物(P−
1)/線状ポリオルガノシロキサン(B−1)=100
/2(重量比)の割合で含有する潤滑剤(L−5)を水
性エマルジョンとなし、該水性エマルジョンをポリエス
テルフィラメント部分延伸糸に対し潤滑剤(L−5)と
して0.4重量%の割合で付着させ、これをヒーター温
度500℃のショートヒーター式仮撚加工に供する方
法。 6)ポリエーテル化合物(P−1)と線状ポリオルガノ
シロキサン(B−1)とから成り、且つポリエーテル化
合物(P−1)/線状ポリオルガノシロキサン(B−
1)=100/5(重量比)の割合で含有する潤滑剤
(L−6)を用い、以下5)と同様にしてショートヒー
ター式仮撚加工に供する方法。
【0024】7)平均分子量1500のブトキシポリア
ルキレングリコールエーテル/平均分子量10000の
ポリアルキレングリコールエーテル=90/10(重量
比)から成るポリエーテル化合物(P−2)と、線状ポ
リオルガノシロキサン(A−1)とから成り、且つポリ
エーテル化合物(P−2)/線状ポリオルガノシロキサ
ン(A−1)=100/0.5(重量比)の割合で含有
する潤滑剤(L−7)を水性エマルジョンとなし、該水
性エマルジョンをナイロンフィラメント部分延伸糸に対
し潤滑剤(L−7)として0.45重量%の割合で付着
させ、これをヒーター温度440℃のショートヒーター
式仮撚加工に供する方法。 8)ポリエーテル化合物(P−2)と線状ポリオルガノ
シロキサン(B−1)とから成り、且つポリエーテル化
合物(P−2)/線状ポリオルガノシロキサン(B−
1)=100/5(重量比)の割合で含有する潤滑剤
(L−8)を用い、以下7)と同様にしてショートヒー
ター式仮撚加工に供する方法。
【0025】9)潤滑剤(L−1)を水性エマルジョン
となし、該水性エマルジョンをポリエステル直接紡糸延
伸糸に対し潤滑剤(L−1)として0.4重量%の割合
で付着させ、これをヒーター温度500℃のショートヒ
ーター式仮撚加工に供する方法。 10)潤滑剤(L−2)を水性エマルジョンとなし、該
水性エマルジョンをポリエステル直接紡糸延伸糸に対し
潤滑剤(L−2)として0.4重量%の割合で付着さ
せ、これをヒーター温度500℃のショートヒーター式
仮撚加工に供する方法。
【0026】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の
構成及び効果をより具体的にするが、本発明が該実施例
に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及
び比較例において、部は重量部を、また%は重量%を意
味する。
【0027】
【実施例】
試験区分1(潤滑剤の調製) ・潤滑剤(L−1)〜(L−8)、(R−1)〜(R−
16)の調製 ブトキシポリアルキレングリコールエーテル{オキシエ
チレン単位/オキシプロピレン単位=70/30(モル
比)、ランダム付加、平均分子量1500}50部と、
ポリアルキレングリコールエーテル{オキシエチレン単
位/オキシプロピレン単位=20/80(モル比)、ラ
ンダム付加、平均分子量7000}50部と、分子中に
それを構成する繰り返し単位としてジメチルシロキサン
単位を8個有すると共にその末端基としてトリメチルシ
リル基を有する線状ポリオルガノシロキサン2部とを混
合して潤滑剤(L−1)を調製した。潤滑剤(L−1)
と同様にして、潤滑剤(L−2)〜(L−8)及び(R
−1)〜(R−16)を調製した。これらをまとめて表
1に示した。
【0028】
【表1】
【0029】表1において、 粘度:25℃における粘度(表中の数値×10-62
s) P−1:オキシエチレン単位/オキシプロピレン単位=
70/30(モル比)の割合でランダム付加した平均分
子量1500のブトキシポリアルキレングリコールエー
テル50部と、オキシエチレン単位/オキシプロピレン
単位=20/80(モル比)の割合でランダム付加した
平均分子量7000のポリアルキレングリコールエーテ
ル50部との混合物 P−2:オキシエチレン単位/オキシプロピレン単位=
60/40(モル比)の割合でランダム付加した平均分
子量1500のブトキシポリアルキレングリコールエー
テル90部と、オキシエチレン単位/オキシプロピレン
単位=25/75(モル比)の割合でランダム付加した
平均分子量10000のポリアルキレングリコールエー
テル10部との混合物 DM−1:ジメチルシロキサン単位 MF−1:メチル・γ−トリフロロプロピルシロキサン
単位 M−1:メチル・フェニルシロキサン単位 TM−1:トリメチルシリル基 C−5:平均分子量3000の線状ポリジメチルシロキ
サン C−7:平均分子量8600のポリエーテル変性シリコ
ンであって、ポリオキシアルキレンエーテルブロックの
含有割合が92重量%であり且つ該ポリオキシアルキレ
ンエーテルブロックがオキシエチレン単位/オキシプロ
ピレン単位=15/15(モル)の割合でランダム付加
したものであるポリエーテル変性シリコン
【0030】試験区分2(ポリエステルフィラメント部
分延伸糸への潤滑剤の付着及びその評価) ・ポリエステルフィラメント部分延伸糸への潤滑剤の付
着 試験区分1で得た潤滑剤100部に対し、帯電防止剤と
してポリオキシエチレン(4モル)ラウリルエーテルホ
スフェートジブチルエタノールアミン塩3部及び乳化剤
としてポリオキシエチレン(7モル)ノニルフェニルエ
ーテル7部を混合し、これに水を加えて、潤滑剤濃度が
15%の水性エマルジョンを調製した。そして固有粘度
0.64、酸化チタン含有量0.6重量%のポリエチレ
ンテレフタレートチップを常法により乾燥した後、エク
ストルーダーを用いて295℃で紡糸し、口金から吐出
し冷却固化した後の走行糸条に水性エマルジョンをロー
ラー給油法にて付着させ、機械的な延伸を伴うことなく
3400m/分の速度で捲き取り、潤滑剤の付着量が糸
条に対し表2に記載のものとした75デニール96フィ
ラメントの部分延伸糸の10kg捲きケークとした。
【0031】・ショートヒーター式仮撚加工とその評価 上記で得たケークを用いて、下記のショートヒーター式
仮撚機による仮撚加工条件で仮撚加工を行ない、毛羽、
糸切れ及び染め斑を評価した。結果を表2に示した。 ・・ショートヒーター式仮撚機による仮撚加工条件:高
温ショートヒーター式仮撚機(帝人製機社製のHTS−
1500)を使用して、加工速度=1100m/分、延
伸倍率=1.518、施撚方式=3軸デイスク外接式摩
擦方式(入り側ガイドデイスク1枚、出側ガイドデイス
ク1枚、硬質ポリウレタンゴムデイスク7枚)、加撚側
ヒーター=長さ1m(入口部=25cm、出口部75cm)
で表面温度が入口部500℃で出口部420℃、解撚側
ヒーター=なし、目標撚り数=3400T/mの条件で
20日間連続運転による仮撚加工を行ない、2kg巻き加
工糸チーズとした。 ・・毛羽の評価:任意に10個の加工糸チーズを選び、
これらの端面の毛羽数を肉眼により求め、1個当たりの
平均毛羽数で評価した。 ・・糸切れの評価:20日間の運転中に発生した糸切れ
回数を10錘について求め、1錘当たりの平均糸切れ回
数で評価した。 ・・染め斑の評価:任意に2個の加工糸チーズを選び、
これらを用いて編地を作成し、常法により染色済み編地
を得た。この染色済み編地を肉眼観察し、下記の基準で
染め斑を評価した。 ○:染め斑無し △:染め斑が1〜2箇所有り ×:染め斑が著しい ・・総合評価:毛羽数、糸切れ回数及び染め斑を下記の
基準で総合的に評価した。 ◎:毛羽、糸切れ、染め斑の加工欠点が著しく少ない ○:毛羽、糸切れ、染め斑の加工欠点が少ない △:毛羽、糸切れ、染め斑の加工欠点が多い ×:毛羽、糸切れ、染め斑の加工欠点が著しく多い
【0032】
【表2】
【0033】試験区分3(ナイロンフィラメント部分延
伸糸への潤滑剤の付着及びその評価) ・ナイロンフィラメント部分延伸糸への潤滑剤の付与 試験区分1で得た潤滑剤100部に対し、帯電防止剤と
してポリオキシエチレン(3モル)オレイルエーテルホ
スフェートカリウム塩2部とトリオクチルアミンオキサ
イド3部及び乳化剤としてポリオキシエチレン(8モ
ル)オクチルエーテル5部を混合し、これに水を加え
て、潤滑剤濃度が10%の水性エマルジョンを調製し
た。そして硫酸相対粘度(ηr)2.4、酸化チタン含
有量0.3重量%のナイロン−6,6チップを常法によ
り乾燥した後、エクストルーダーを用いて290℃にて
紡糸し、口金から吐出し冷却固化した後の走行糸条に水
性エマルジョンをガイド給油法にて付着させ、機械的な
延伸を伴うことなく4100m/分の速度で捲き取り、
潤滑剤の付着量が糸条に対して表3に記載のものとした
30デニール10フィラメントの部分延伸糸の8kg捲き
ケークとした。
【0034】・ショートヒーター式仮撚加工とその評価 上記で得たケークを用いて、以下の条件以外は試験区分
2に記載した条件と同じで仮撚加工を行ない、また試験
区分2に記載した方法と同じで毛羽数、糸切れ回数及び
染め斑を評価した。結果を表3に示した。 ・・ショートヒーター式仮撚機による仮撚加工条件:加
工速度=1200m/分、延伸倍率=1.220、施撚
方式=3軸デイスク外接式摩擦方式(入り側ガイドデイ
スク1枚、出側ガイドデイスク1枚、セラッミックデイ
スク5枚)、加撚側ヒータ−=表面温度が入口部440
℃で出口部360℃、目標撚り数=3000T/m。
【0035】
【表3】
【0036】試験区分4(ポリエステルフィラメント直
接紡糸延伸糸への潤滑剤の付着及びその評価) ・ポリエステルフィラメント直接紡糸延伸糸への潤滑剤
の付着 試験区分1で得た潤滑剤100部に対し、帯電防止剤と
してイソステアリン酸トリエタノールアミン塩2部及び
乳化剤としてポリオキシエチレン(15モル)ヒマシ油
エーテル8部を混合し、これに水を加えて、潤滑剤濃度
が10%の水性エマルジョンを調製した。そしてポリエ
ステルフィラメント走行糸条に水性エマルジョンをガイ
ド給油法で付着させ、4000m/分で回転する第1ゴ
デーローラーで引き取り、第2ゴデーローラー間で機械
的な延伸をして6000m/分で巻き取り、潤滑剤の付
着量が糸条に対し0.4%とした50デニール24フィ
ラメントの直接紡糸延伸糸の5kg巻きケークとした。
【0037】・ショートヒーター式仮撚加工とその評価 上記で得たケークを用いて、延伸倍率1.518、オー
バーフィード率3%とし、仮撚加工速度800m/分と
したこと以外は試験区分2の条件と同じで仮撚加工を行
ない、また試験区分2の方法と同じで毛羽、糸切れ及び
染め斑を評価した。結果を表4に示した。
【0038】
【表4】
【0039】
【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、合成繊維フィラメント糸条のショートヒーター
式仮撚加工において、毛羽、糸切れ、染め斑等の加工欠
点の発生を充分に防止できるという効果がある。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリエーテル化合物と下記の線状ポリオ
    ルガノシロキサンとから成り且つ該ポリエーテル化合物
    /該線状ポリオルガノシロキサン=100/0.05〜
    100/12(重量比)の割合で含有する潤滑剤を、シ
    ョートヒーター式仮撚加工に供する合成繊維フィラメン
    ト糸条に対し0.1〜3重量%の割合で付着させること
    を特徴とするショートヒーター式仮撚加工に供する合成
    繊維フィラメント糸条への潤滑性付与方法。 線状ポリオルガノシロキサン:下記の線状ポリオルガノ
    シロキサンA及び線状ポリオルガノシロキサンBから選
    ばれる一つ又は二つ以上の線状ポリオルガノシロキサン 線状ポリオルガノシロキサンA;分子中にそれを構成す
    る繰り返し単位として下記の式1で示されるシロキサン
    単位を4〜12個有する線状ポリオルガノシロキサン 線状ポリオルガノシロキサンB;分子中にそれを構成す
    る繰り返し単位として下記の式1で示されるシロキサン
    単位と下記の式2で示されるシロキサン単位とを合計で
    4〜12個有し且つ式2で示されるシロキサン単位を全
    シロキサン単位中に25モル%以下の割合で有する線状
    ポリオルガノシロキサン 【式1】 【式2】 (式1、式2において、 R1、R2:同時に同一又は異なる炭素数1〜4のアルキ
    ル基 R3:炭素数1〜4のフロロアルキル基 R4:炭素数1〜4のフロロアルキル基又は炭素数1〜
    4のアルキル基)
  2. 【請求項2】 式1で示されるシロキサン単位がジメチ
    ルシロキサン単位である請求項1記載のショートヒータ
    ー式仮撚加工に供する合成繊維フィラメント糸条への潤
    滑性付与方法。
  3. 【請求項3】 線状ポリオルガノシロキサンがその末端
    基としてアルキル基の炭素数1〜3のトリアルキルシリ
    ル基を有するものである請求項1又は2記載のショート
    ヒーター式仮撚加工に供する合成繊維フィラメント糸条
    への潤滑性付与方法。
  4. 【請求項4】 ポリエーテル化合物が平均分子量700
    〜20000のものである請求項1、2又は3記載のシ
    ョートヒーター式仮撚加工に供する合成繊維フィラメン
    ト糸条への潤滑性付与方法。
  5. 【請求項5】 ポリエーテル化合物が平均分子量100
    0〜3000のものと平均分子量5000〜15000
    のものとの混合物である請求項1、2又は3記載のショ
    ートヒーター式仮撚加工に供する合成繊維フィラメント
    糸条への潤滑性付与方法。
  6. 【請求項6】 ヒーター温度300〜600℃のショー
    トヒーター式仮撚加工に供する請求項1、2、3、4又
    は5記載のショートヒーター式仮撚加工に供する合成繊
    維フィラメント糸条への潤滑性付与方法。
JP24716496A 1996-08-28 1996-08-28 合成繊維フィラメント糸条の処理方法 Expired - Fee Related JP3649420B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24716496A JP3649420B2 (ja) 1996-08-28 1996-08-28 合成繊維フィラメント糸条の処理方法
KR1019970039012A KR100438148B1 (ko) 1996-08-28 1997-08-14 쇼트히터식가연가공에제공하는합성섬유필라멘트사조의윤활성부여방법
US08/911,422 US5772910A (en) 1996-08-28 1997-08-14 Method of providing lubricity to synthetic yarns to be processed for false twisting with short heater
TW086111790A TW356490B (en) 1996-08-28 1997-08-16 A method of giving lubricity to single fiber filaments in synthetic fibers used in fast heating-type false twist processing
DE69729411T DE69729411D1 (de) 1996-08-28 1997-08-27 Verfahren zum Schmieren von synthetischen Garnen für das Falschzwirnen mit einem kurzen Heizer
EP97306537A EP0826815B1 (en) 1996-08-28 1997-08-27 Method of providing lubricity to synthetic yarns to be processed for false twisting with short heater

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24716496A JP3649420B2 (ja) 1996-08-28 1996-08-28 合成繊維フィラメント糸条の処理方法
US08/911,422 US5772910A (en) 1996-08-28 1997-08-14 Method of providing lubricity to synthetic yarns to be processed for false twisting with short heater

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1072784A true JPH1072784A (ja) 1998-03-17
JP3649420B2 JP3649420B2 (ja) 2005-05-18

Family

ID=26538089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP24716496A Expired - Fee Related JP3649420B2 (ja) 1996-08-28 1996-08-28 合成繊維フィラメント糸条の処理方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5772910A (ja)
EP (1) EP0826815B1 (ja)
JP (1) JP3649420B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2022225047A1 (ja) * 2021-04-23 2022-10-27

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6143038A (en) * 1998-04-27 2000-11-07 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Agents for and methods of processing synthetic fibers
US6426141B1 (en) 1998-07-24 2002-07-30 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg High-speed false-twist texturing process
DE19833305A1 (de) * 1998-07-24 2000-02-10 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren für die Hochgeschwindigkeitsfalschdrahttexturierung

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3423314A (en) * 1966-01-19 1969-01-21 Dow Corning Antistatic lubricant as a process finish for synthetic fibers
GB1366522A (en) * 1970-10-05 1974-09-11 Teijin Ltd Compositions for treating fibres
US3772069A (en) * 1971-03-17 1973-11-13 Du Pont Bonded nonwoven sheet bearing a lubricating composition of a liquid polysiloxane and a liquid polyoxypropylene compound
US4561987A (en) * 1983-10-06 1985-12-31 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Lubricating agents for processing synthetic yarns and method of processing synthetic yarns therewith
US4554671A (en) * 1983-11-04 1985-11-19 Fuji Photo Film Co., Ltd. Delta modulated communication system
JPS60215873A (ja) * 1984-04-06 1985-10-29 竹本油脂株式会社 ポリエステル又はポリアミド繊維糸の紡糸油剤用組成物
JPH0192475A (ja) * 1987-09-30 1989-04-11 Takemoto Oil & Fat Co Ltd 合成繊維処理用油剤組成物
JP2703620B2 (ja) * 1989-04-10 1998-01-26 日本エステル株式会社 ポリエステル仮撚加工糸の製造法
JPH0741677A (ja) * 1993-07-26 1995-02-10 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 耐熱性に優れたジオルガノポリシロキサン組成物
JP3560999B2 (ja) * 1994-01-28 2004-09-02 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 合成繊維用油剤またはトナー用離型剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2022225047A1 (ja) * 2021-04-23 2022-10-27

Also Published As

Publication number Publication date
JP3649420B2 (ja) 2005-05-18
US5772910A (en) 1998-06-30
EP0826815B1 (en) 2004-06-09
EP0826815A3 (en) 1998-08-12
EP0826815A2 (en) 1998-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0132910B1 (en) Lubricating agents for processing fibres and method of processing thermoplastic synthetic fibre filaments therewith
US4561987A (en) Lubricating agents for processing synthetic yarns and method of processing synthetic yarns therewith
JP3907313B2 (ja) 仮撚工程に供する合成繊維用の処理剤及び合成繊維の処理方法
JPH1072784A (ja) ショートヒーター式仮撚加工に供する合成繊維フィラメント糸条への潤滑性付与方法
JP4095031B2 (ja) 弾性繊維用処理剤及びそれを用いて得られた弾性繊維
JP4052771B2 (ja) 合成繊維用処理剤及び合成繊維の処理方法
JP3649419B2 (ja) 熱処理工程に供する合成繊維フィラメント糸条用の潤滑剤及び合成繊維フィラメント糸条の処理方法
JP2703620B2 (ja) ポリエステル仮撚加工糸の製造法
KR0163204B1 (ko) 폴리에스테르 필라멘트의 고속 제조방법
JP3649422B2 (ja) 合成繊維フィラメント糸条の処理方法
JPH11217771A (ja) 合成繊維処理剤及び合成繊維処理方法
KR100438147B1 (ko) 열처리공정에제공하는합성섬유필라멘트사조용의윤활제및열처리공정에제공하는합성섬유필라멘트사조의윤활성부여방법
JP3510744B2 (ja) シートベルト用原着ポリエステル繊維
JPH06228885A (ja) 繊維用処理剤組成物
JP3897325B2 (ja) 合成繊維処理剤及び合成繊維処理方法
JP3420086B2 (ja) 合成繊維の延伸仮撚方法
KR19980018714A (ko) 쇼트 히터식 가연가공에 제공하는 합성섬유 필라멘트사조의 윤활성 부여방법
CN1186886A (zh) 供纤维长丝在热处理工序用的润滑剂及付与润滑性的方法
JPH07279045A (ja) 合成繊維用処理剤およびその処理剤を付与した合成繊維
JPS6359476A (ja) オ−プンエンド紡績用ポリエステル繊維
CN1179491A (zh) 向供入短程加热式假捻加工中的合成纤维长丝条付与润滑性的方法
JP2000345473A (ja) 仮撚加工用合成繊維
JPS5953777A (ja) 繊維処理用油剤及び該油剤による熱可塑性合成繊維糸の処理方法
JPH0742648B2 (ja) 嵩高合成繊維フィラメント糸
JPH03269170A (ja) 繊維用処理剤

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20041206

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050119

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20050214

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20050214

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090225

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100225

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100225

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100225

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110225

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110225

Year of fee payment: 6

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees