JPH1087643A5

JPH1087643A5 -

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Publication number: JPH1087643A5
Application number: JP1997127945A
Authority: JP
Filing date: 1997-05-01
Publication date: 2005-03-17
Anticipated expiration: 2017-05-01

Claims

次式（Ｉ）
［式中、
Ｒ₁およびＲ₂は一緒になって１個またはそれ以上の−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ₄）基によって中断されてもよい直鎖のまたは分岐した未置換のまたは置換された炭素原子数３ないし２０のアルキレン基を表し、
Ｒ₃は直鎖のまたは分岐した未置換のまたは置換された炭素原子数２ないし２０のアルキル基を表し、および
Ｒ₄は水素原子、直鎖のまたは分岐した炭素原子数１ないし３のアルキル基、直鎖のまたは分岐した炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ₁およびＲ₂が一緒になって未置換のテトラメチレン基を表す場合には、Ｒ₃は未置換の炭素原子数６のアルキル基を表す。］で表される化合物。
次式
［式中、
Ｒ₁およびＲ₂は一緒になって１個のまたはそれ以上の−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ₄）基によって中断されてもよい直鎖のまたは分岐した未置換のまたは置換された炭素原子数３ないし２０のアルキレン基を表し、
Ｒ₃は直鎖のまたは分岐した未置換のまたは置換された炭素原子数２ないし２０のアルキル基を表し、および
Ｒ₄は水素原子、直鎖のまたは分岐した炭素原子数１ないし３のアルキル基、直鎖のまた
は分岐した炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基またはフェニル基を表す。］で表される化合物の製造方法であって
次式（ＩＩ）
で表されるｐ−ハロフェニルアルキルケトンを
次式（ＩＩＩ）
で表される環状アミン
［各式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は式Ｉの定義と同じである。］を用いた水中で、少なくとも１３０℃の温度でアミノリシスすることからなる方法。
次式ＩＶ
［式中、
Ｒ₁およびＲ₂は一緒になって１個またはそれ以上の−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ₄）基によって中断されてもよいおよび／または水酸基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ヒドロキシメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシメチル基、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基またはフェニル基によって置換されてもよい直鎖のまたは分岐した未置換の炭素原子数３ないし２０のアルキレン基を表し、
Ｒ₃は未置換のまたは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェノキシ基、シクロヘキシル基またはフェニル基によって置換された直鎖のまたは分岐した炭素原子数２ないし２０のアルキル基を表し、
Ｒ₄は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ₅は、（ａ）次式
（式中、ｐは零または１をあらわす。）で表される基か
（ｂ）次式
（式中、ｑは零、１、２、または３を表す。）で表される基か
（ｃ）次式
（式中、Ａｒは未置換のまたはハロゲン原子、ＯＨ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはＯＨ、ハロゲン原子、−Ｎ（Ｒ₁₂）₂、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし１８のアルキル）基、−ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＣＨ₃または−ＯＣＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によって置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基によって；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基によって；または−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし１８のアルキル）基または−ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＣＨ₃によって置換された炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって；または−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＨ、−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＣＨ₃、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基、フェノキシ基、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし１８のアルキル）基、−ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＣＨ₃、フェニル基またはベンゾイル基によって置換されたフェニル、ナフチル、フリル、チエニルまたはピリジル基を表し、
式中、ｎは１ないし２０を表す。）で表される基を表し、各式中
Ｒ₁₂は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ₈は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基またはフェニル基を表し、および
Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は他と互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、またはＲ₉およびＲ₁₀は一緒になって炭素原子数３ないし７のアルキレン基を表し、
Ｒ₆は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基；水酸基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮまたは−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によって置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基；炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ₇は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；水酸基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮまたは−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によって置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基；炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基にっよて置換されたフェニル基を表すか、またはＲ₇はＲ₃と一緒になって炭素原子数１ないし７のアルキレン基、炭素原子数７ないし１０のフェニルアルキレン基、ｏ−キシリレン基、２−ブテニレン基または炭素原子数２ないし３のオキサアルキレン基またはアザアルキレン基を表すか、または
Ｒ₆およびＲ₇は一緒になって−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−Ｎ（Ｒ₁₃）−によって中断されてもよいまたは水酸基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によって置換されてもよい炭素原子数３ないし７のアルキレン基を表し、
Ｒ₁₃は水素原子、１個またはそれ以上の−Ｏ−によって中断されてもよい炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基、炭素原子数２ないし８のアルカノイル基またはベンゾイル基を表す。］で表されるラジカル光開始剤またはその酸付加塩を製造するための、次式Ｉ
［式中、
Ｒ₁およびＲ₂は一緒になって１個またはそれ以上の−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ₄）基によって中断されてもよい直鎖のまたは分岐した未置換のまたは置換された炭素原子数３ないし２０のアルキレン基を表し、
Ｒ₃は直鎖のまたは分岐した未置換のまたは置換された炭素原子数２ないし２０のアルキル基を表し、および
Ｒ₄は水素原子、直鎖のまたは分岐した炭素原子数１ないし３のアルキル基、直鎖のまたは分岐した炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基またはフェニル基を表す。］で表される化合物または請求項２に記載される方法によって得られる化合物。
次式ＩＶ
［式中、
Ｒ₁およびＲ₂は一緒になって１個またはそれ以上の−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ₄）基によって中断されてもよく、および／または水酸基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ヒドロキシメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシメチル基、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基またはフェニル基によって置換されてもよい直鎖のまたは分岐した未置換の炭素原子数３ないし２０のアルキレン基を表し；
Ｒ₃は未置換のまたは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェノキシ基、シクロヘキシル基またはフェニル基によって置換された直鎖のまたは分岐した炭素原子数２ないし２０のアルキル基を表し、
Ｒ₄は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基またはフェニル基を表し；
Ｒ₅は（ａ）次式
（式中、ｐは零または１をあらわす。）で表される基か
（ｂ）次式
（式中、ｑは零、１、２、または３を表す。）で表される基か
（ｃ）次式
（式中、Ａｒは未置換のまたはハロゲン原子、ＯＨ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはＯＨ、ハロゲン原子、−Ｎ（Ｒ₁₂）₂、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし１８のアルキル）基、−ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＣＨ₃または−ＯＣＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によって置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基によって；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基によって、または−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし１８のアルキル）基または−ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＣＨ₃によって置換された炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって；または−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＨ、−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎＯＣＨ₃、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基、フェノキシ基、−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし１８のアルキル）基、−ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＣＨ₃、フェニル基またはベンゾイル基によって置換されたフェニル、ナフチル、フリル、チエニルまたはピリジル基を表し、
ｎは１ないし２０を表す。）で表される基を表し、各式中
Ｒ₁₂は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ₈は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基またはフェニル基を表し、および
Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は他と互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、またはＲ₉およびＲ₁₀は一緒になって炭素原子数３ないし７のアルキレン基を表し、
Ｒ₆は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基；水酸基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮまたは−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によって置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基；炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ₇は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；水酸基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮまたは−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によって置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基；炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によって置換されたフェニル基を表すか、またはＲ₇はＲ₃と一緒になって炭素原子数１ないし７のアルキレン基、炭素原子数７ないし１０のフェニルアルキレン基、ｏ−キシリレン基、２−ブテニレン基または炭素原子数２ないし３のオキサアルキレン基またはアザアルキレン基を表すか、または
Ｒ₆およびＲ₇は一緒になって−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−Ｎ（Ｒ₁₃）−によって中断されてもよいまたは水酸基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基によって置換された炭素原子数３ないし７のアルキレン基を表し、
Ｒ₁₃は水素原子、１個またはそれ以上の−Ｏ−によって中断されてもよい炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基、炭素原子数２ないし８のアルカノイル基またはベンゾイル基を表す。］で表されるラジカル光開始剤またはその酸付加塩を製造するための方法であって、
次式ＩＩ
で表されるｐ−ハロフェニルアルキルケトンと
次式ＩＩＩ
で表される環状アミン
［各式中、Ｘはハロゲン原子を表し、
Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は式Ｉの定義と同じである。］との、少なくとも１３０℃の温度で水中での、次式Ｉ
で表される環状アミンによって置換されたフェニルアルキルケトンへのアミノリシス、
該式１で表されるフェニルアルキルケトン化合物のハロゲン化、
次式
で表されるアミンとの反応、
引き続いて起こるＲ₅を導入する化合物との反応、および塩基性条件下で行われるスティーブンス転移による方法。
エチレン性不飽和化合物の光重合のための、請求項４記載の方法により得られる式ＩＶで表される光開始剤。
印刷インクまたは白色仕上剤のような光硬化着色システム、フォトレジストおよびプリント板の製造のための紫外線硬化性印刷インクのような光硬化非着色システムおよび表面上で昼光で後硬化する表面ワニスのための、請求項４記載の方法により得られる光開始剤。
Ａ）少なくとも１個のエチレン性不飽和光重合化合物、および
Ｂ）請求項３記載の式ＩＶで表される少なくとも１個の光開始剤または請求項４記載の方法により得られる少なくとも１個の光開始剤および、
Ｃ）所望の他の既知のおよび慣用の添加剤
からなる光重合性組成物。