JPH1087836A - Ｓｉ−Ｏ−金属結合からなるカルボシランデンドリマー、その製造方法及びその使用 - Google Patents

Ｓｉ−Ｏ−金属結合からなるカルボシランデンドリマー、その製造方法及びその使用

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JPH1087836A
JPH1087836A JP9228865A JP22886597A JPH1087836A JP H1087836 A JPH1087836 A JP H1087836A JP 9228865 A JP9228865 A JP 9228865A JP 22886597 A JP22886597 A JP 22886597A JP H1087836 A JPH1087836 A JP H1087836A
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ハラルト・クラウス
Michael Dr Mager
ミヒヤエル・マガー
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 Ｓｉ−Ｏ−金属結合からなるカルボシランデ
ンドリマー、その製造方法及びその使用。 【解決手段】 本発明はＳｉ−Ｏ−金属結合からなる新
規なカルボシランデンドリマー、その製造方法及びその
使用を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、Ｓｉ−Ｏ−金属結合を含んでな
る新規なカルボシランデンドリマー（carbosilane dend
rimer）、その製造方法及びその使用に関する。
【０００２】デンドリマーとして記載される物質は、高
度に規則的で、多くは三次元の構造を含んでなる強度に
分枝鎖状の分子であり、その分子量はオリゴマーまたは
重合体の範囲内に入るものである。
【０００３】しかしながら、デンドリマーは高度に均一
な分子量をもって意図的に合成し得る利点を有するが、
一方通常の重合体は常にある分子量分布を示す。更に所
定数の反応性基を含んでなる例えば末端ビニル基を含む
もののごとき、所定の官能性デンドリマーを製造し得
る。
【０００４】従来、金属原子の結合のタイプに関して異
なる金属で官能化されたカルボシランデンドリマーの代
表例は極めて少ない程度でのみ製造することが可能であ
った。例えばジアミノアリールニッケル（ＩＩ）錯体フ
ラグメントがＳｉ−Ｏ−Ｃ架橋を介して結合されるか
（Nature 1994,372,659〜663）、トリカルボニルクロム
フラグメントがη6配位を介してＳｉ−フェニル基に結
合されるか（J.Organomet.Chem.1996,509,109〜113）、
またはヘキサカルボニル二コバルトフラグメントが末端
アセチレン−Ｓｉ基を介して結合される（Organometall
ics 1995,14,5362〜5366）カルボシランデンドリマーは
公知である。これらの化合物は触媒工程で興味あるもの
である。
【０００５】ドーピングされたケイ酸塩またはケイ酸塩
担体をベースとする不均一触媒が工業的にしばしば用い
られる。かくてアルミノケイ酸塩ゼオライトはクラッキ
ング及び異性化反応用の石油化学工業において用いら
れ、そしてケイ酸チタンは例えば酸化反応に用いられ
る。また多くの金属錯体がＳｉＯ2担体物質に結合後に
不均一触媒として用いられる。ここにＳｉ−Ｏ−金属を
生成させる金属の能力が用いられる。
【０００６】ケイ酸塩物質と比較して、金属で官能化さ
れたカルボシランデンドリマーは、十分に決められた分
子構造及びその最適な表面／容積比に特徴がある。更な
る利点はデンドリマーの表面上の全ての金属中心に自由
に接近し得ることである。更に、これらのものは均一及
び不均一触媒の両方として使用し得る。
【０００７】従って触媒的に活性な物質の固定化及び担
持または無機−有機複合材料の製造に対するＳｉ−Ｏ−
金属結合を含んでなるカルボシランデンドリマーを提供
する大きな必要性がある。
【０００８】従来公知であるカルボシランデンドリマー
は、交互のヒドロシリル化及びグリニヤール反応によ
り、開始剤コアから合成される（例えば米国特許第５，
２７６，１１０号；Adv.Mater.1993,5,466〜468；Macro
molecules 1993,26,963〜968;J.Chem.Soc.,Chem.Commu
n.1994,2575〜2576;Organometallics 1994,13,2682〜26
90及びドイツ国特許第１９６０３２４２．３号）。例え
ば、開始剤分子であるテトラビニルシランを、Ｐｔ触媒
を用いてＴＨＦ中でＨＳｉＣｌ2ＣＨ3と反応させる。ヒ
ドロシリル化のために新たに入手されるビニルシラン
は、ハロゲン化ビニルマグネシウムとの反応により再び
合成される。同様の方法でまた、環式オルガノシロキサ
ンを開始剤核として使用し得る；ドイツ国特許第１９６
０３２４１．５号参照。カルボシランデンドリマーは、
例えば被覆物に対する複合材料の製造、またはその決め
られた分子構造のために校正物質として適する。
【０００９】有機−無機複合材料がトリアルキルシロキ
サン−官能化されたカルボシランと金属アルコラート、
水及び触媒との反応により製造し得ることは、ＷＯ ９
４／０６８０７から公知である。ジシロキサン及び／ま
たはヘテロシロキサン架橋は加水分解及び縮合工程の結
果として生成され、そして高分子構造を有する三次元
の、ガラス状網目構造が生成される。
【００１０】金属化合物をＳｉ−Ｏ−金属結合（ヘテロ
シロキサン架橋）を介してカルボシランデンドリマーに
結合させることができ、そしてこれにより生成される化
合物を十分に規定された分子状化合物として単離できる
ことが見いだされた。
【００１１】従って、本発明は、一般式 Ｋ［（ＣＨ2）nＳｉＸaＲ3-a］i 式中、ｎ＝２〜６、好ましくはｎ＝２であり、Ｒ＝Ｃ1
〜Ｃ18アルキル及び／またはＣ6〜Ｃ18アリールであ
り、ここにｎ及びまたＲは分子内で同一もしくは相異な
り、好ましくは同一であることができ、そして他の記号
または添字は次の意味を有する： Ａ）Ｋ＝［Ｒ4-iＳｉ］ ここにｉ＝３、４、好ましくは４または Ｂ）Ｋ＝
【００１２】
【化３】
【００１３】ここにｉ＝ｍ及びｍ＝３〜６、好ましくは
ｍ＝３、４更にａ＝１である場合、Ｘ＝−ＯＭまたはＸ
＝［（ＣＨ2）nＳｉ（ＯＭ）Ｒ2］、［（ＣＨ2）nＳｉ
Ｒ3-a［（ＣＨ2）nＳｉ（ＯＭ）Ｒ2］a］及び／または
ａ＝１〜３、好ましくはａ＝３である場合、［（Ｃ
Ｈ2）nＳｉＲ3-a［（ＣＨ2）nＳｉＲ3-a［（ＣＨ2）nＳ
ｉ（ＯＭ）Ｒ2］a］a］、ここにＭは随時更に置換基を
含んでいてもよい非金属元素（metalloid）及び／また
は金属である、のＳｉ−Ｏ−金属結合を含んでなるカル
ボシランデンドリマーに関する。
【００１４】本発明の意味におけるアルキル基Ｒは、好
ましくは随時置換されていてもよい直鎖状もしくは分枝
鎖状のＣ1〜Ｃ5アルキル基である。「置換された」なる
用語は全ての通常の置換基例えばハロゲン、アルキル、
アミン等を含む。
【００１５】本発明の意味におけるアリール基Ｒは、好
ましくは随時置換されていてもよいＣ6環である。
【００１６】本発明のある好適な形態において、カルボ
シランデンドリマーは、次式により記載し得る： Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＭ）］4、 Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｏ
Ｍ）］3］4、 Ｓｉ［（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＭ）］4及び／ま
たは シクロ−［ＯＳｉ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2
（ＯＭ）］4。
【００１７】式 Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＭ）］4 のカルボシランデンドリマーが殊に好ましい。
【００１８】Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒ
ｈ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ及び／またはＡｕは、本発
明の意味における非金属元素及び／または金属として殊
に適する。
【００１９】金属及び／または非金属元素Ｍは、金属及
び／または非金属元素に通常である１つまたはそれ以上
の更なる置換基例えば直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の
アルキル、シクロペンタジエニル、アリールまたは随時
置換されていてもよいＰ−含有基例えばホスファン例え
ばトリアリールホスファンまたはトリアルキルホスファ
ン；Ｎ−含有基例えばエチレンジアミン；Ｏ−含有基例
えばアセチルアセトネートまたはアルコラート；或いは
ハロゲン例えば塩素等を含有し得る。
【００２０】加えて、金属及び／または非金属元素は、
各々デンドリマー分子の１個またはそれ以上のＳｉ原子
に対し、後者の場合は分子内で、好ましくは１個のＳｉ
原子に対してＯ架橋を形成し得る。
【００２１】本発明の意味における好適な金属及び／ま
たは非金属元素は、元素Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ及びＷである。Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆが
殊に好ましく、そしてＴｉが最も殊に好ましい。
【００２２】本発明の好適な具体例において、Ｓｉ−Ｏ
−金属結合を含んでなるカルボシランデンドリマーはＳ
ｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＴｉＣｐ2Ｃｌ）］4
であり、このものは大きな安定性を示す（Ｃｐ＝シクロ
ペンタジエニル）。ここに結合された金属化合物はメタ
ロセン化合物Ｃｐ2ＴｉＣｌ2であり、このものは例えば
有機アルミニウム化合物と組み合わせてオレフィンの重
合における触媒として使用し得る［チーグラー触媒、ウ
ルマンの工業化学の百科事典（Ullmann's Encyclopedia
of Industrial Chemistry）、第５版（１９９６）、第
Ａ２８巻、５０６〜５０８頁］。またこのものはオレフ
ィンのエポキシ化反応に対する触媒として作用し、ここ
にＳｉＯ2担体上の不均一触媒を触媒として用いること
により活性を増大させ得る［Tetrahedron 51,No.13,378
7〜3792(1995)］。 また本発明は、一般式 Ｋ［（ＣＨ2）nＳｉＹaＲ3-a］i 式中、ｎ＝２〜６、好ましくはｎ＝２であり、そしてＲ
＝Ｃ1〜Ｃ18アルキル及び／またはＣ6〜Ｃ18アリールで
あり、ここにｎ及びまたＲは分子内で 同一もし
くは相異なり、好ましくは同一であることができ、そし
てここに Ａ）ｉ＝３、４、好ましくは４である場合、Ｋ＝［Ｒ
4-iＳｉ］であるか、または Ｂ）Ｋ＝
【００２３】
【化４】
【００２４】ここにｉ＝ｍ及びｍ＝３〜６、好ましくは
ｍ＝３、４であり、更にａ＝１である場合、Ｙ＝（Ｏ
Ｈ）、ａ＝１〜３、好ましくはａ＝３である場合、Ｙ＝
［（ＣＨ2）nＳｉ（ＯＨ）Ｒ2］、［（ＣＨ2）nＳｉＲ
3-a［（ＣＨ2）nＳｉ（ＯＨ）Ｒ2］a］及び／または
［（ＣＨ2）nＳｉＲ3-a［（ＣＨ2）nＳｉＲ3-a［（ＣＨ
2）nＳｉ（ＯＨ）Ｒ2］a］a］である、のＳｉＯＨ−官
能性カルボシランを、随時塩基及び溶媒の存在下で少な
くとも１つの金属及び／または非金属性化合物と反応さ
せる、本発明によるＳｉ−Ｏ−金属結合を含んでなるカ
ルボシランデンドリマーの製造方法に関する。
【００２５】本発明の好適な形態において、用いるＳｉ
−ＯＨ−官能性カルボシランデンドリマーは、式 Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＨ）］4、 Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｏ
Ｈ）］3］4、 Ｓｉ［（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＨ）］4及び／ま
たは ［ＯＳｉ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｏ
Ｈ）］4 のものである。
【００２６】Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｏ
Ｈ）］4の使用が殊に好ましい。
【００２７】ＳｉＯＨ−官能性カルボシランデンドリマ
ーは、好ましくはドイツ国特許第１９６０３２４２．３
号及び同第１９６０３２４１．５号に記載される方法に
より製造される。
【００２８】本発明の意味における金属及び／または非
金属化合物は、これらのものが少なくとも１つの配位子
Ｚで置換され、その際にＺ＝Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ（Ｒ
＝アルキルまたはアリール）であり、そしてＨＺの分離
によりＳｉ−Ｏ−金属結合が生成されることを特徴とす
る。加えて、これらのものは、随時金属及び／または非
金属元素に通常である１つまたはそれ以上の置換基例え
ば直鎖状、分枝鎖状もしくは環式のアルキル、シクロペ
ンタジエニル、アリール基または随時置換されていても
よいＰ−含有基例えばホスファン例えばトリアリールま
たはトリアルキルホスファン；Ｎ−含有基例えばエチレ
ンジアミン；Ｏ−含有基例えばアセチルアセトネート；
或いはハロゲン例えば塩素等からなる。ホスファン、金
属カルボニル、金属ニトロシル、メタロセン、オレフィ
ン及びアルキン錯体化合物が好ましい。メタロセン化合
物が殊に好ましく；Ｃｐ2ＴｉＣｌ2が全く殊に好まし
い。
【００２９】本発明の意味における塩基としてトリオル
ガノアミンを好適に用い、ここに有機基は、直鎖状もし
くは分枝鎖状であることができ、かつ随時置換されてい
てもよい全ての通常のＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18ア
リール及びフェニル基を含んでなり、好ましくはトリア
ルキルアミンである。アルキルは最も好ましくはＣ1〜
Ｃ3基に対応する。塩基は化学量論的にか、または過剰
に用いる。
【００３０】本発明による方法は好ましくは溶媒中で行
う。溶媒としては全ての通常の有機溶媒例えばエーテル
溶媒例えばＴＨＦ、ジエチルエーテル及びｔ−ブチルメ
チルエーテル、アルコール例えばメタノール、エタノー
ル及びイソプロパノール、ケトン例えばアセトン及びメ
チルエチルケトン、アセトニトリル及び／またはジメチ
ルスルホキシドが適する。
【００３１】本発明による方法は、−７８℃から対応す
る溶媒の沸点まで、好ましくは−２０℃から対応する溶
媒の沸点まで、最も好ましくは０℃から対応する溶媒の
沸点までの温度で行う。
【００３２】本法は好ましくは均一反応として、即ちＳ
ｉＯＨ−官能性カルボシランデンドリマー及び金属及び
／または非金属化合物の両方が分解せずに溶解する溶媒
中で行う。
【００３３】更に本発明はＳｉ−Ｏ−金属結合を含んで
なるカルボシランデンドリマーの、均一または不均一触
媒或いは無機−有機複合材料の製造または機能化、例え
ばコーティングに対する添加剤または成分としての使用
に関する。
【００３４】
【実施例】はじめに：合成はアルゴン下または真空中で
のシュレンク（Schlenk）法により行った。ＴＨＦ及び
トリエチルアミンは使用前に通常の実験室的方法により
乾燥し、そしてアルゴン下で蒸留した。Ｃｐ2ＴｉＣｌ2
（市販）は昇華により精製した。
【００３５】Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｏ
Ｈ）］4はドイツ国特許第１９６０３２４２．３号によ
り製造した。
【００３６】実施例：Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2
（ＯＴｉＣｐ2Ｃｌ）］4の合成 ＴＨＦ１５０ｍｌ中のＳｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2
（ＯＨ）］4５ｇ（１１．３４ミリモル）の溶液を室温
でＴＨＦ５００ｍｌ中のＣｐ2ＴｉＣｌ2１１．３５ｇ
（４５．６ミリモル）の溶液に滴加した。その後、混合
物を室温で３０分間撹拌し、そしてＴＨＦ２５ｍｌ中の
ＮＥｔ3５．５５ｇ（５４．９ミリモル）の溶液を滴加
した。このバッチを室温で更に２０時間撹拌し、その際
に反応溶液の暗赤色から淡橙色への色調の変化が観察さ
れ、そしてＮＥｔ3＊ＨＣｌの白色沈殿が生成された。
【００３７】生成された塩を濾別し、そして全ての揮発
性成分を真空下での凝縮により除去した。生成物は橙色
の色調の粉末として得られた。
【００３８】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ8−ＴＨＦ）：δ＝０.０
８ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ，ＳｉＣＨ3）、０.５８ｐｐｍ
（ｍ，４Ｈ，ＳｉＣＨ2）、６.２９ｐｐｍ（ｓ，１０
Ｈ，ＴｉＣ5Ｈ5） ＩＲ（ＫＢｒ 粉末）、バンドの位置、ｃｍ-1：３００
ｖｗ．３７０ｍ，３９０ｓｈ，４６０ｗ，６００ｗ，６
７０ｓｈ，７２０ｓｈ，７６０ｓ，８１０ｖｓ，８４０
ｓｈ，９５０ｖｓ，１０２０ｍ，１０６０ｗ，１１２０
ｍ，１１７０ｖｗ，１２５０ｓ，１３６０ｗ，１４００
ｍ，２９００ｍ，２９５０ｍ，３１００ｗ。
【００３９】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
【００４０】１．一般式 Ｋ［（ＣＨ2）nＳｉＸaＲ3-a］i 式中、ｎ＝２〜６であり、Ｒ＝Ｃ1〜Ｃ18アルキル及び
／またはＣ6〜Ｃ18アリールであり、ここにｎ及びまた
Ｒは分子内で同一もしくは相異なることができ、そして
他の記号及び添字は次の意味を有する： Ａ）Ｋ＝［Ｒ4-iＳｉ］ ここにｉ＝３、４または Ｂ）Ｋ＝
【００４１】
【化５】
【００４２】ここにｉ＝ｍ及びｍ＝３〜６、更にａ＝１
である場合、Ｘ＝−ＯＭまたはＸ＝［（ＣＨ2）nＳｉ
（ＯＭ）Ｒ2］、［（ＣＨ2）nＳｉＲ3-a［（ＣＨ2）nＳ
ｉ（ＯＭ）Ｒ2］a］及び／またはａ＝１〜３である場
合、［（ＣＨ2）nＳｉＲ3-a［（ＣＨ2）nＳｉＲ
3-a［（ＣＨ2）nＳｉ（ＯＭ）Ｒ2］a］a］、ここにＭは
随時更に置換基を含んでいてもよい非金属元素及び／ま
たは金属であり、そしてＭは分子内で同一もしくは相異
なることができる、のＳｉ−Ｏ−金属結合を含んでなる
カルボシランデンドリマー。
【００４３】２．Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｏ
Ｍ）］4、 Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｏ
Ｍ）］3］4、 Ｓｉ［（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＭ）］4または シクロ−［ＯＳｉ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2
（ＯＭ）］4 であることを特徴とする、上記１に記載のカルボシラン
デンドリマー。
【００４４】３．各々のＭをＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｇ
ｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒ
ｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ及びＡｕより
なる群から選ぶことを特徴とする、上記１に記載のカル
ボシランデンドリマー。
【００４５】４．各々のＭをＴｉ、Ｚｒ及びＨｆよりな
る群から選ぶことを特徴とする、上記１に記載のカルボ
シランデンドリマー。
【００４６】５．一般式 Ｋ［（ＣＨ2）nＳｉＹaＲ3-a］i 式中、ｎ＝２〜６であり、そしてＲ＝Ｃ1〜Ｃ18アルキ
ル及び／またはＣ6〜Ｃ18アリールであり、ここにｎ及
びＲは分子内で同一もしくは相異なることができ、ここ
に Ａ）ｉ＝３、４である場合、Ｋ＝［Ｒ4-iＳｉ］である
か、または Ｂ）Ｋ＝
【００４７】
【化６】
【００４８】ここにｉ＝ｍ及びｍ＝３〜６、更にａ＝１
である場合、Ｙ＝（ＯＨ）、またはａ＝１〜３である場
合、Ｙ＝［（ＣＨ2）nＳｉ（ＯＨ）Ｒ2］、［（ＣＨ2）
nＳｉＲ3-a［（ＣＨ2）nＳｉ（ＯＨ）Ｒ2］a］及び／ま
たは［（ＣＨ2）nＳｉＲ3-a［（ＣＨ2）nＳｉＲ
3-a［（ＣＨ2）nＳｉ（ＯＨ）Ｒ2］a］a］である、のＳ
ｉＯＨ−官能性カルボシランを、随時塩基の存在下で少
なくとも１つの金属及び／または非金属性化合物と反応
させることを特徴とする、上記１に記載のカルボシラン
デンドリマーの製造方法。
【００４９】６．ＳｉＯＨ−官能性カルボシランデンド
リマーとして Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＨ）］4、 Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｏ
Ｈ）］3］4、 Ｓｉ［（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＨ）］4及び シクロ−［ＯＳｉ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2
（ＯＨ）］4 を用いることを特徴とする、上記５に記載のカルボシラ
ンデンドリマーの製造方法。
【００５０】７．金属及び／または非金属化合物を少な
くとも１つの配位子Ｚで置換し、その際にＺをＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ及びＯＲよりなる群から選び、ここにＲ＝アルキ
ルまたはアリールであり、そしてＨＺの分離によりＳｉ
−Ｏ−Ｍ結合を生成させることを特徴とする、上記５に
記載のカルボシランデンドリマーの製造方法。
【００５１】８．塩基が１つまたはそれ以上のトリオル
ガノアミンであることを特徴とする、上記５に記載のカ
ルボシランデンドリマーの製造方法。
【００５２】９．上記１に記載のカルボシランデンドリ
マーを均一または不均一触媒として反応系に加える工程
を含んでなる、該カルボシランデンドリマーの使用方
法。
【００５３】１０．上記１に記載のカルボシランデンド
リマーを無機−有機複合材料の製造または機能化に対す
る添加剤または成分として反応系に加える工程を含んで
なる、該カルボシランデンドリマーの使用方法。
【００５４】１１．各々のＭを、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉ
ｎ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅ、Ｆ
ｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ及びＡ
ｕよりなる群から選ぶことを特徴とする、上記２に記載
のカルボシランデンドリマー。
【００５５】１２．各々のＭを、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆよ
りなる群から選ぶことを特徴とする、上記２に記載のカ
ルボシランデンドリマー。
【００５６】１３．金属及び／または非金属化合物を少
なくとも１つの配位子Ｚで置換し、その際にＺをＣｌ、
Ｂｒ、Ｉ及びＯＲよりなる群から選び、ここにＲ＝アル
キルまたはアリールであり、そしてＨＺの分離によりＳ
ｉ−Ｏ−Ｍ結合を生成させることを特徴とする、上記６
に記載のカルボシランデンドリマーの製造方法。
【００５７】１４．塩基が１つまたはそれ以上のトリオ
ルガノアミンであることを特徴とする、上記６に記載の
カルボシランデンドリマーの製造方法。
【００５８】１５．塩基が１つまたはそれ以上のトリオ
ルガノアミンであることを特徴とする、上記７に記載の
カルボシランデンドリマーの製造方法。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式 Ｋ［（ＣＨ2）nＳｉＸaＲ3-a］i 式中、ｎ＝２〜６であり、Ｒ＝Ｃ1〜Ｃ18アルキル及び
    ／またはＣ6〜Ｃ18アリールであり、ここにｎ及びまた
    Ｒは分子内で同一もしくは相異なることができ、そして
    他の記号及び添字は次の意味を有する： Ａ）Ｋ＝［Ｒ4-iＳｉ］ ここにｉ＝３、４または Ｂ）Ｋ＝ 【化１】 ここにｉ＝ｍ及びｍ＝３〜６、更にａ＝１である場合、
    Ｘ＝−ＯＭまたはＸ＝［（ＣＨ2）nＳｉ（ＯＭ）
    Ｒ2］、［（ＣＨ2）nＳｉＲ3-a［（ＣＨ2）nＳｉ（Ｏ
    Ｍ）Ｒ2］a］及び／またはａ＝１〜３である場合、
    ［（ＣＨ2）nＳｉＲ3-a［（ＣＨ2）nＳｉＲ3-a［（ＣＨ
    2）nＳｉ（ＯＭ）Ｒ2］a］a］、ここにＭは随時更に置
    換基を含んでいてもよい非金属元素及び／または金属で
    あり、 そしてＭは分子内で同一もしくは相異なること
    ができる、のＳｉ−Ｏ−金属結合を含んでなるカルボシ
    ランデンドリマー。
  2. 【請求項２】Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｏ
    Ｍ）］4、 Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ［（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2（Ｏ
    Ｍ）］3］4、 Ｓｉ［（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＭ）］4または シクロ−［ＯＳｉ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2
    （ＯＭ）］4 であることを特徴とする、請求項１に記載のカルボシラ
    ンデンドリマー。
  3. 【請求項３】 一般式 Ｋ［（ＣＨ2）nＳｉＹaＲ3-a］i 式中、ｎ＝２〜６であり、そしてＲ＝Ｃ1〜Ｃ18アルキ
    ル及び／またはＣ6〜Ｃ18アリールであり、ここにｎ及
    びＲは分子内で同一もしくは相異なることができ、ここ
    に Ａ）ｉ＝３、４である場合、Ｋ＝［Ｒ4-iＳｉ］である
    か、または Ｂ）Ｋ＝ 【化２】 ここにｉ＝ｍ及びｍ＝３〜６、更にａ＝１である場合、
    Ｙ＝（ＯＨ）、またはａ＝１〜３である場合、Ｙ＝
    ［（ＣＨ2）nＳｉ（ＯＨ）Ｒ2］、［（ＣＨ2）nＳｉＲ
    3-a［（ＣＨ2）nＳｉ（ＯＨ）Ｒ2］a］及び／または
    ［（ＣＨ2）nＳｉＲ3-a［（ＣＨ2）nＳｉＲ3-a［（ＣＨ
    2）nＳｉ（ＯＨ）Ｒ2］a］a］である、のＳｉＯＨ−官
    能性カルボシランを、随時塩基の存在下で少なくとも１
    つの金属及び／または非金属性化合物と反応させること
    を特徴とする、請求項１に記載のカルボシランデンドリ
    マーの製造方法。
  4. 【請求項４】 請求項１に記載のカルボシランデンドリ
    マーを均一または不均一触媒として反応系に加える工程
    を含んでなる、該カルボシランデンドリマーの使用方
    法。
  5. 【請求項５】 請求項１に記載のカルボシランデンドリ
    マーを無機−有機複合材料の製造または機能化に対する
    添加剤または成分として反応系に加える工程を含んでな
    る、該カルボシランデンドリマーの使用方法。
  6. 【請求項６】 各々のＭをＴｉ、Ｚｒ及びＨｆよりなる
    群から選ぶことを特徴とする、請求項２に記載のカルボ
    シランデンドリマー。
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DE19632700C1 (de) 1998-02-26
EP0824101A3 (de) 1999-07-07
EP0824101A2 (de) 1998-02-18
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