JPH11100352A - 新規不飽和カルボン酸エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 射出成形を行う場合に、金型に対する離型性
に優れ、溶融成形温度が低く、また、吸水性が低く且つ
十分な耐熱性を有する樹脂の原料となるモノマーとし
て、さらに、ポリオレフィン系樹脂との接着性に優れる
塗料や接着剤の原料となるモノマーとして好適に用いる
ことができる不飽和カルボン酸エステルを提供すること
にある。 【解決手段】 ラジカル重合性不飽和二重結合と、特定
の構造のアルキル基を置換基として有する脂環式６員環
が結合してなる新規な不飽和カルボン酸エステル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な不飽和カル
ボン酸エステルに関する。さらに詳しくは、分子内にラ
ジカル重合性不飽和二重結合と、特定のアルキル基、又
はハロゲンもしくはエポキシ基で置換された該アルキル
基を置換基とする脂環式６員環構造を有することを特徴
とし、単独重合やまたは他の不飽和二重結合を有する化
合物との共重合が可能である、成形用樹脂、接着剤、塗
料用バインダー、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等の原料
として有用な、新規不飽和カルボン酸エステルに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より上記用途に用いられる不飽和カ
ルボン酸エステルとしては、各種のアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル類が用いられ、これらの単独
又は他のモノマーとの共重合体が広く用いられている。
これら不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸イソボルニル等が知られている。

【０００３】中でも、ＭＭＡを構成単位とするメタクリ
ル系樹脂（ＰＭＭＡ）が良好な耐熱性、力学物性、及び
光学特性を有していることから、光学用部品等の射出成
形材料、シート状等の押し出し成形材料、塗料用途、接
着剤用途等の各種用途に使用され、その用途範囲と需要
は増大しつつある。しかしながら、該用途範囲が増大す
るにつれ、原料樹脂に要求される性能も高くなり、その
改良を望まれている分野が増加してきている。

【０００４】例えば、光学用部品等の射出成形材料用途
や押し出し成形材料用途においては、一般に得られる製
品の吸湿性が低いものが望まれており、上記ＰＭＭＡは
ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、或い
はポリスチレン系樹脂と比較した場合、優れた光学特性
を有するものの、吸湿性が大きいという欠点があり、環
境条件の変化により反り、寸法変化、屈折率の変化が起
きやすい傾向にあった。

【０００５】また、塗料、接着剤分野においても吸湿性
が低いことが望まれている。さらに該分野においては、
他の樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂等との接着性に
優れるものが望まれる分野が広がっており、ＭＭＡを用
いた場合には未だ十分ではなく、新規な不飽和カルボン
酸が望まれている。さらに、射出成形によりＰＭＭＡ製
品を得るような分野においては、シリンダー内での樹脂
の滞留をできるだけ短時間とし、樹脂の着色を最小限と
するために、ＰＭＭＡ系樹脂の金型に対する離型性をさ
らに向上させ、長時間連続成形ができるようにすること
が望まれている。

【０００６】近年、上記問題点の改善を試みた各種不飽
和カルボン酸エステル、及びこれを含有する新しい樹脂
の検討がなされている。例えば、特開昭５８−５３１８
号公報、特開昭５８−５３５４号公報、特開昭５８−１
１５１５号公報、特開昭５９−２２７９０９号公報にお
いて、吸湿性を低減するために、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ベン
ジル、メタクリル酸トリシクロデカンメチル等の脂環基
又は芳香族基を有する不飽和カルボン酸エステルを用い
ることが提案され、ＭＭＡとの共重合体を用いることが
試みられている。

【０００７】しかしながら、これらの不飽和カルボン酸
エステルの重合体は、吸湿性は低減できるものの、ガラ
ス転移点が大きく上昇するため、射出成形を行う場合に
は高い溶融温度が必要であり、また離型性が十分ではな
いため成形品が着色しやすい傾向にあった。また、ＭＭ
Ａの吸湿性を例えばポリカーボネート系樹脂と同等レベ
ルにまで低下させる共重合組成となるように、上記メタ
クリル酸シクロヘキシル等の不飽和カルボン酸エステル
をＭＭＡに共重合させた場合には、ＭＭＡ本来の引張強
度や耐衝撃性等の力学物性が低下する。

【０００８】一方、ＰＭＭＡの射出成形時における離型
性を改善し、成形品の吸湿性を低減でき、または接着剤
や塗料として用いる場合にはポリオレフィン系樹脂との
接着性を向上できる方法として、メタクリル酸エチルヘ
キシルやメタクリル酸ステアリル等の長鎖アルキル鎖を
有する不飽和カルボン酸エステルを用いることが知られ
ている。しかし、これら長鎖アルキル基を有する不飽和
カルボン酸エステルからなる樹脂は、熱変形温度がＰＭ
ＭＡと比較し非常に低い。従って、例えばＰＭＭＡの吸
湿性を十分に低下させる共重合組成となるように、これ
らの長鎖アルキル基を有する不飽和カルボン酸エステル
をＭＭＡと共重合させた場合には、ＰＭＭＡ本来のガラ
ス転移点及び引張強度が大きく低下する。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、射出成形を
行う場合に金型に対する離型性に優れ、溶融成形温度が
低く、また、吸湿性が低く且つ十分な耐熱性を有する樹
脂の原料となるモノマーであり、さらにポリオレフィン
系樹脂との接着性に優れる塗料や接着剤の原料となるモ
ノマーである不飽和カルボン酸エステルを提供すること
にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決すべく、各種不飽和カルボン酸エステルに関し鋭意検
討し、特定の構造のアルキル基が結合した６員環脂環式
構造を有する、新規な不飽和カルボン酸エステルが、公
知の開始剤を用いることにより、容易に熱、電子線、紫
外線等の作用によって単独重合や他の不飽和二重結合を
有する化合物と共重合を行うことができ、優れた離型
性、十分な耐熱性、及び低い吸湿性を併せ持つ樹脂の原
料となること、また、ポリオレフィン系樹脂と十分な接
着性を与える接着剤や塗料の原料としても有用であるこ
とを見出し、本発明を完成した。

【００１１】すなわち、本発明は以下の通りである。 ［１］ 下記一般式（１）で表される不飽和カルボン酸
エステル。

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中、Ｒ₁ は水素原子、又はメチル基を
示し、Ｒ₂ は、炭素数１５〜１７のアルキル基、又はハ
ロゲン、もしくはエポキシ基で置換された炭素数１５〜
１７のアルキル基を示す。） ［２］ 下記一般式（２）で表される構造である上記
［１］の不飽和カルボン酸エステル。

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｒ₃ は水素原子、又はメチル基を
示し、Ｒ₄ は炭素数１５〜１７の直鎖アルキル基を示
す。） 本発明による新規不飽和カルボン酸エステルは一般式
（１）で表されるものである。本発明において、Ｒ₁ は
水素原子、又はメチル基であるが、メチル基の場合は得
られる樹脂のガラス転移点等の耐熱性が高い傾向にあ
る。

【００１６】また、本発明においては、Ｒ₂ は炭素数１
５〜１７のアルキル基、又はハロゲンもしくはエポキシ
基で置換された炭素数１５〜１７のアルキル基である。
特に該炭素数が１５であることが好ましい。さらに、こ
れらアルキル基、ハロゲン化アルキル基、エポキシ化ア
ルキル基は直鎖状の場合が、得られる樹脂の成形時にお
ける金型に対する離型性が高くなる傾向にあり好まし
い。該炭素数が１５未満の場合は、得られる樹脂を射出
成形する場合に金型に対する離型性が低下する傾向にあ
り好ましくない。該炭素数が１７を越える場合は、該離
型性は向上するが、耐熱性及び引張強度等の力学物性が
低下する傾向にある。

【００１７】本発明におけるＲ₂ がハロゲン化アルキル
基の場合、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素等特に制限
はない。ハロゲン化アルキル基をより具体的に例示する
と、下記化５及び化６に示す構造のものが挙げられるが
この限りではない。これらは後述する天然物であるカル
ダノールのアルケニル基にハロゲン或いはハロゲン化水
素を付加した後に芳香環を水素還元することにより、容
易に得ることができるものである。

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】また、本発明におけるＲ₂がエポキシ化ア
ルキル基の場合とは、例えば下記化７に示す構造が挙げ
られる。これらは上記カルダノールのアルケニル基を過
酸化物等でエポキシ化し、ついで芳香環を水素還元する
ことにより容易に得ることができる。

【００２１】

【化７】

【００２２】本発明においては、一般式（１）における
Ｒ₂ の結合位置に特に制限はないが、一般式（１）中の
シクロヘキサン環上でエステル基の結合位置に対しメタ
位である一般式（２）で表される結合位置であること
が、重合速度を低下させず、また得られる樹脂の溶融成
形温度が低くなることから望ましい。中でも、アルキル
基の場合が、得られる樹脂が低吸湿性となる傾向にあ
り、射出成形時の金型に対する離型性が向上する点で好
ましい。

【００２３】本発明においては、下記式（３）又は下記
式（４）で表される構造である不飽和カルボン酸エステ
ルが、得られる樹脂の射出成形時の金型に対する離型
性、吸湿性、耐熱性、引張強度等のバランスが良好であ
る点で、特に好ましい。

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】本発明の不飽和カルボン酸エステルの製造
方法を以下に述べる。本発明の不飽和カルボン酸エステ
ルは、例えば、下記化１０の式（５）で示される一般に
カルダノールと呼ばれる、アルケニルフェノールを水素
化することにより得られる、下記化１２の式（６）に示
される水添カルダノールと、不飽和カルボン酸類又は不
飽和カルボン酸誘導体とを反応させることにより得るこ
とができる。

【００２７】

【化１０】

【００２８】（式中、Ｒ′は下記化１１に示される基で
ある。）

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】上記カルダノールは、種々の植物、例えば
カシュー（Ａｎａｃａｒｄｉｕｍｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ
ｅ、ウルシ科）の種子殻や果実などから、圧搾法や溶媒
抽出法等により得られる抽出油中、又は該抽出油を加熱
処理をして得られる油状物質中に含有されており、蒸留
法、液−液抽出法等により分離精製することにより得る
ことができる。また、下記化１３に示されるアナカルド
酸を加熱し、脱炭酸処理をすることにより、カルダノー
ルを得ることもできる。

【００３２】

【化１３】

【００３３】（式中、Ｒ″は下記化１４に示されるアル
ケニル基である。）

【００３４】

【化１４】

【００３５】本発明においては、あらかじめ分離精製を
したカルダノールを水素化してもよいし、上記カルダノ
ールを含有する抽出油や油状物質をあらかじめ水素化
し、含有される水添カルダノールを分離精製してもかま
わない。カルダノールを水素化することにより、水添カ
ルダノールを得る方法としては、一般に芳香族化合物の
核水添を行う際に用いる触媒及び水素の存在下で、水素
化反応を行うことにより得ることができる。この際、溶
媒にカルダノールを溶解させて該水素化反応を行っても
よい。

【００３６】該触媒としては、カルダノールを水素化で
きるものであれば特に制限はないが、一般には周期律表
第ＶＩＩＩ族の金属の使用が好適に使用でき、ニッケ
ル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金等が挙げ
られる。また、これらの金属をカーボン、シリカ、アル
ミナ、ケイソウ土、シリカ−アルミナ等の多孔性担体に
担持させて用いることが、取り扱い上望ましい。上記水
素化反応において、用いられる触媒量は、特に制限はな
いが、通常、カルダノールに対し、０．１〜１００重量
％の範囲にある。

【００３７】また、上記溶媒としては、カルダノールを
溶解するもので有れば特に制限はなく、例えばヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、シクロヘプタン、シクロヘキ
サン、シクロオクタン、メチルシクロヘキサン、ベンゼ
ン、シクロヘキセン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、ジエチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル等の
エステル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、γ−
ブチロラクトン等のラクトン類、メタノール等のアルコ
ール類、アセトン等のケトン類が例示される。これら溶
媒を２種以上用いて混合溶媒として用いても良い。これ
ら溶媒を用いる場合は、当該溶媒に溶解させるカルダノ
ールの濃度は特に制限はなく、通常１〜９９重量％の範
囲にある。

【００３８】さらに、該水素化反応は、粉末触媒を用い
てバッチ式オートクレーブ中で行っても、また、成形触
媒を用いて連続固定床で行ってもよい。また、該水素化
反応における反応温度及び水素圧は、水添カルダノール
が得られる条件で有れば特に制限はなく、通常、０〜３
００℃、大気圧〜３００ｋｇ／ｃｍ² の範囲にある。

【００３９】本発明において、用いる水添カルダノール
の水酸基とアルキル基はシス位、トランス位、又はこれ
らの混合物であってもよい。水添カルダノールと不飽和
カルボン酸類又は不飽和カルボン酸誘導体とを反応さ
せ、本発明の不飽和カルボン酸エステルを得る方法は、
公知の方法で行うことができる。

【００４０】例えば、不飽和カルボン酸類を用いる場合
は、酸触媒の存在下で水添カルダノールと脱水縮合反応
をさせる方法が挙げられる。該酸触媒としては、例えば
硫酸、メタンスルホン酸、無水リン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸等の公知のものが使用できる。また、その使用
量は特に制限はないが、通常、用いる不飽和カルボン酸
類に対し、０．０５〜２０モル％、望ましくは０．１〜
１０モル％である。上記不飽和カルボン酸類としては、
アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。また、上記脱
水縮合をさせる場合は、反応により生成した水を除去す
るため、減圧下で行ってもよいし、共沸溶剤を用いても
よい。ここでいう共沸溶剤とは、水と容易に分離がで
き、６０〜１２０℃の沸点を有するものであり、ヘプタ
ン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環式炭化
水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素等が好適
に使用できる。該共沸溶剤の使用量は特に制限はない
が、反応混合物の５〜８０重量％の範囲が望ましい。

【００４１】さらに、本発明の不飽和カルボン酸エステ
ルを上記脱水縮合により製造するにあたり、反応系に存
在する上記不飽和カルボン酸類の重合を防止するため
に、通常、重合禁止剤を添加する。該重合禁止剤として
は、ハイドロキノン、フェノチアジン、２，５−ジヒド
ロキシ−ｐ−ベンゾキノン、ｐ−ベンゾキノン、ｐ−メ
トキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチル
フェノール、３−ヒドロキシチオフェノール等の公知の
ものが使用でき、その使用量は、通常、用いる不飽和カ
ルボン酸類に対し０．００１〜１０重量％の範囲にあ
る。

【００４２】また、不飽和カルボン酸誘導体を用いて、
本発明の不飽和カルボン酸エステルを得る場合、該不飽
和カルボン酸誘導体としては、アクリル酸クロライド、
メタクリル酸クロライド等の不飽和カルボン酸塩化物
や、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の不飽和
カルボン酸アルキルが使用できる。例えば、上記不飽和
カルボン酸アルキルと水添カルダノールをエステル交換
触媒の存在下で反応させ、本発明の新規不飽和カルボン
酸エステルを得る場合は、これらの反応モル比（該不飽
和カルボン酸アルキル：水添カルダノール）は１：１〜
１００：１が望ましく、さらには２：１〜５０：１とす
ることが望ましい。また、この際用いるエステル交換触
媒としては、アルカリ金属アルコラート、マグネシウム
アルコラート、アルミニウムアルコラート、チタンアル
コラート、ジブチルスズオキシド等の公知のものから任
意に選択し使用でき、その使用量は、水添カルダノール
に対し０．００１〜７０モル％である。

【００４３】また、この際生成するアルキルアルコール
は不飽和カルボン酸アルキルと共沸させ、系外に留去す
ることが有利である。また、この場合においても前述し
た重合禁止剤を用いることができ、その使用量は、通
常、用いる不飽和カルボン酸アルキルに対し０．００１
〜１０重量％である。以上のようにして得られる、本発
明の新規不飽和カルボン酸エステルは、単独重合や他の
不飽和二重結合を有する化合物と共重合させることがで
きる。本発明の不飽和カルボン酸エステルを用いて得ら
れる樹脂は、射出成形を行う場合に金型に対する離型性
に優れ、溶融成形温度が低く、また、吸湿性が低く且つ
十分な耐熱性を有する。さらに、本発明の不飽和カルボ
ン酸エステルは、他の樹脂、例えばポリオレフィン系樹
脂との接着性に優れる塗料や接着剤の原料として有用で
ある。また、本発明の不飽和カルボン酸エステルは低臭
気性であり且つ刺激性が低いため、塗料構成成分として
用いた場合でも作業環境を損ねることなく、良好な塗膜
を得ることができる。

【００４４】以下、本発明を実施例により説明する。

【００４５】

【発明の実施の形態】

＜測定法＞ １．核磁気共鳴スペクトル測定 反応生成物の核磁気共鳴スペクトルは、テトラメチルシ
ランを基準物質とし、重クロロホルムを溶媒として用い
て、日本電子製ＪＮＭ−α４００（４００ＭＨｚ）で¹
Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを得た。 ２．赤外吸収スペクトル測定 反応生成物を臭化カリウム板に塗布し、Ｎｉｃｏｌｅｔ
ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｆ
Ｔ−ＩＲスペクロメーター、Ｉｍｐａｃｔ４００Ｄで測
定した。 ＜水添カルダノールの合成＞内容積１．５リットルのバ
ッチ式オートクレーブに、熱処理を行ったカシューナッ
ツオイルから蒸留精製により得たカルダノールを１０
０．００ｇ、シクロヘキサン５００ｇ、ラネーニッケル
を１０ｇ仕込み、室温下で３０ｋｇ／ｃｍ² の水素圧を
圧入し、８０℃で２時間攪拌することにより水素化反応
を行った。

【００４６】水素化反応後、該オートクレーブから取り
出した溶液を平均孔径０．２μｍのテフロン製メンブレ
ンフィルターを用いて濾過することにより、ラネーニッ
ケルを除去した。ついで、得られた濾液を加熱下で減圧
にすることによりシクロヘキサンを留去した結果、室温
で白色固体である水添カルダノールを１０３．２ｇ得
た。得られた水添カルダノールは前記化１２に示した式
（６）においてＯＨ基とアルキル基がシス位であるもの
とトランス位であるものの混合物であり、純度は９９重
量％であった。

【００４７】得られた水添カルダノールをマススペクト
ル（ＧＣ−ＭＳ）（ＨＥＷＬＥＴＴＰＡＣＴＡＲＤ社製
ガスクロマトグラフ ５８９０ ＳＥＲＩＥＳ Ｉ
Ｉ、マススペクトロメータ ５９８９Ａ）で測定した結
果、分子量は３１０であり、分子式Ｃ₂₁Ｈ₄₂Ｏ₁ からの
計算値と一致した。また、後述する核磁気共鳴スペクト
ル法で分析した結果を図１に示した。 ＜¹Ｈ−ＮＭＲの帰属＞ δ：３．４〜４．１ 、１Ｈ：ＯＨ基が結合している炭
素原子に結合する水素原子 δ：０．６〜２．０ 、４０Ｈ：上記以外の水素原子

【００４８】

【実施例１】２００ｍｌの四つ口フラスコに、上記で得
られた水添カルダノール３１ｇ（０．１モル）、及びｐ
−トルエンスルホン酸０．９５ｇ（０．００５モル）を
仕込み、６０℃迄昇温した。該温度で、水添カルダノー
ルは溶融しており、該温度で２０分間攪拌した。つい
で、メタクリル酸を４３．１ｇ（０．５モル）、ハイド
ロキノン０．０４ｇを添加し、２００〜２３０ｍｍＨｇ
の減圧下で少量の空気を導入しながら１２５℃まで昇温
し、生成水を系外に除去しつつ６時間反応を行った。つ
いで、該温度で減圧度を１５０〜１６０ｍｍＨｇとし、
さらに１時間反応を行った。水添カルダノールの反応率
は９９．２％あった。

【００４９】反応液を冷却後、中和当量の苛性ソーダ水
溶液を加えて中和したのち、ヘキサン３００ｍｌを加え
た。ついで水２００ｍｌを添加してヘキサン溶液を洗浄
する操作を５回行った。得られたヘキサン層を無水硫酸
マグネシウムを用いて乾燥させ、さらに減圧下でヘキサ
ンを留去することにより、水添カルダノールとメタクリ
ル酸の反応物である透明液体３４．９ｇ（収率９２．３
％、純度９９．６重量％）を得た。

【００５０】このようにして得られた透明液体元素分析
結果を表１に、また核磁気共鳴スペクトル測定結果を図
２に示した。 ＜¹Ｈ−ＮＭＲの結果＞ 帰属 δ：５．４〜６．２、２Ｈ：炭素−炭素二重結合を有す
る炭素原子に結合する水素原子 δ：４．６〜５．２、１Ｈ：エステル基が結合するシク
ロヘキサン環上の炭素原子に結合する水素原子 δ：０．６〜２．２、４３Ｈ：上記以外の水素原子 また後述する方法により測定した赤外吸収スペクトルの
測定結果を図３に示した（１７２０ｃｍ^-1：エステル基
の伸縮振動）。

【００５１】これらの測定結果より、この化合物は前記
化９に示した式（４）で表される不飽和カルボン酸エス
テルであることを確認した。攪拌機を備えた内容積２０
０ｍｌのステンレススチール製の反応器に、上記で得ら
れた透明液体２０ｇ、メタクリル酸メチル３０ｇを仕込
み、開始剤としてアゾビスイソブリロニトリル０．０２
ｇを添加し溶解させ、９８℃で１２分間重合させた。さ
らに、開始剤としてアゾビスバレロニトリルを０．０５
ｇを加えて混合溶解後、６６℃で１１時間重合させ、さ
らに１１０℃で２時間重合させることにより、透明な高
分子体を得た。該高分子体を厚さ５００μｍのシート状
に溶融プレス成形を行ったところ、該高分子体は吸水率
０．８％である吸湿性の低いものであった。なお、吸水
率は、上記成形されたシートを１０ｃｍ×１０ｃｍに切
断したものを試験片として用い、ＪＩＳ規格Ｋ６９１１
に準拠し、２３℃２４時間水中に浸漬して測定した。

【００５２】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】水添カルダノールの核磁気共鳴スペクトル図で
ある。

【図２】実施例１により得られた生成物の核磁気共鳴ス
ペクトル図である。

【図３】実施例１により得られた生成物の赤外吸収スペ
クトル図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される不飽和カル
   ボン酸エステル。 【化１】 （式中、Ｒ₁ は水素原子、又はメチル基を示し、Ｒ
   ₂ は、炭素数１５〜１７のアルキル基、又はハロゲン、
   もしくはエポキシ基で置換された炭素数１５〜１７のア
   ルキル基を示す。）
2. 【請求項２】 下記一般式（２）で表される構造である
   請求項１記載の不飽和カルボン酸エステル。 【化２】 （式中、Ｒ₃ は水素原子、又はメチル基を示し、Ｒ
   ₄ は、炭素数１５〜１７のアルキル基を示す。）