JPH11111277A - 水素吸蔵合金電極 - Google Patents
水素吸蔵合金電極Info
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Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 急速充放電の要求を満たし、放電容量、高率
放電特性、サイクル寿命特性および安定性の優れた、電
池内圧の低いアルカリ蓄電池の負極に有用な水素吸蔵合
金電極を提供する。 【解決手段】 導電性被膜と水素吸蔵合金粒子表面との
間にニッケル被膜を設けた水素吸蔵合金電極。
放電特性、サイクル寿命特性および安定性の優れた、電
池内圧の低いアルカリ蓄電池の負極に有用な水素吸蔵合
金電極を提供する。 【解決手段】 導電性被膜と水素吸蔵合金粒子表面との
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Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、ニッケル・ＭＨ二
次電池などの負極として組み込まれる水素吸蔵合金電極
に関し、さらに詳しくは、放電電流が高く、電池内圧の
低い電池を提供することができる水素吸蔵合金電極に関
する。
次電池などの負極として組み込まれる水素吸蔵合金電極
に関し、さらに詳しくは、放電電流が高く、電池内圧の
低い電池を提供することができる水素吸蔵合金電極に関
する。
【０００２】
【従来の技術】水素吸蔵合金粉末の粒子表面にニッケル
や銅をメッキして多孔性の金属層を形成する技術が、特
に耐酸化性、利用率、成形性を改善することは知られて
いる（特開平０２−２０１８７０号公報）。また、水素
吸蔵合金粉末からなる電極の表面に、コバルト粉末ある
いは水素吸蔵合金粉末を分散したニッケルをメッキした
り、さらにこの電極を高温のアルカリ水溶液中に浸漬し
たりして、高活性、高容量、長寿命の水素吸蔵合金電極
を得ることも知られている（特開平０７−８５８６６号
公報）。さらに、水素吸蔵合金粉末の表面を、銀もしく
は銀化合物で被覆した粉末を用いた、電極容量が大き
く、サイクル寿命の長い水素吸蔵合金電極も知られてい
る（特開平０４−３２４２４６号公報）。
や銅をメッキして多孔性の金属層を形成する技術が、特
に耐酸化性、利用率、成形性を改善することは知られて
いる（特開平０２−２０１８７０号公報）。また、水素
吸蔵合金粉末からなる電極の表面に、コバルト粉末ある
いは水素吸蔵合金粉末を分散したニッケルをメッキした
り、さらにこの電極を高温のアルカリ水溶液中に浸漬し
たりして、高活性、高容量、長寿命の水素吸蔵合金電極
を得ることも知られている（特開平０７−８５８６６号
公報）。さらに、水素吸蔵合金粉末の表面を、銀もしく
は銀化合物で被覆した粉末を用いた、電極容量が大き
く、サイクル寿命の長い水素吸蔵合金電極も知られてい
る（特開平０４−３２４２４６号公報）。
【０００３】しかし、これらの方法だけでは、導電性金
属と水素吸蔵合金粉末の密着性に安定性を欠き、本来の
導電性金属としての機能が発揮できず、急速充電のサイ
クル要求特性に限界がある。また、上記のような処理を
施した水素吸蔵合金電極の寿命を向上させるためには、
合金構成元素の電池電解液への溶解を抑制すること、す
なわち、水素吸蔵合金から溶出する金属イオンの拡散を
抑制し、また、水素吸蔵合金と接触する電解液のアルカ
リ強度を緩和し、合金の安定性を向上することが望まれ
ている。この方法としては、アルカリ溶液に溶解しにく
い各種金属酸化物や水酸化物の粉末を水素吸蔵合金粉末
に添加することが提案されている。このように、様々な
技術が提案されているが、従来の水素吸蔵合金を用いた
電池の、充放電サイクルの充放電特性、内圧および高率
充放電特性は充分満足されるものではない。
属と水素吸蔵合金粉末の密着性に安定性を欠き、本来の
導電性金属としての機能が発揮できず、急速充電のサイ
クル要求特性に限界がある。また、上記のような処理を
施した水素吸蔵合金電極の寿命を向上させるためには、
合金構成元素の電池電解液への溶解を抑制すること、す
なわち、水素吸蔵合金から溶出する金属イオンの拡散を
抑制し、また、水素吸蔵合金と接触する電解液のアルカ
リ強度を緩和し、合金の安定性を向上することが望まれ
ている。この方法としては、アルカリ溶液に溶解しにく
い各種金属酸化物や水酸化物の粉末を水素吸蔵合金粉末
に添加することが提案されている。このように、様々な
技術が提案されているが、従来の水素吸蔵合金を用いた
電池の、充放電サイクルの充放電特性、内圧および高率
充放電特性は充分満足されるものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、急速高率充
放電の要求を満たし、さらなる電池性能、寿命および安
定性の向上、特に活物質の充電容量、内圧および内部抵
抗の向上を図ったアルカリ電池の負極として用いられる
水素吸蔵合金電極を提供することにある。
放電の要求を満たし、さらなる電池性能、寿命および安
定性の向上、特に活物質の充電容量、内圧および内部抵
抗の向上を図ったアルカリ電池の負極として用いられる
水素吸蔵合金電極を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、導電性被膜と
水素吸蔵合金粒子表面の間にニッケル被膜を設けたこと
を特徴とする水素吸蔵合金電極を提供するものである。
水素吸蔵合金粒子表面の間にニッケル被膜を設けたこと
を特徴とする水素吸蔵合金電極を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の水素吸蔵合金電極は、少
なくも水素吸蔵合金粒子表面に下地ニッケル被覆を行っ
たのち、導電性の金属を被膜することによって得ること
ができる。すなわち、本発明の水素吸蔵合金電極は、導
電性金属／ニッケル／水素吸蔵合金粉末の構造を有す
る。ここで、導電性の金属としては、ニッケルよりも導
電性の高い金属が好ましい。例えば、下地ニッケル被覆
を行ったのち、銀（導電率１００％）、コバルト（導電
率１００％）、銅（導電率９５％）、金（導電率７２
％）、ロジウム（導電率３４％）、あるいはイリジウム
（導電率３１％）などを付着して得ることができる。ま
た、導電性の金属としては、これらの合金化合物を用い
てもよい。
なくも水素吸蔵合金粒子表面に下地ニッケル被覆を行っ
たのち、導電性の金属を被膜することによって得ること
ができる。すなわち、本発明の水素吸蔵合金電極は、導
電性金属／ニッケル／水素吸蔵合金粉末の構造を有す
る。ここで、導電性の金属としては、ニッケルよりも導
電性の高い金属が好ましい。例えば、下地ニッケル被覆
を行ったのち、銀（導電率１００％）、コバルト（導電
率１００％）、銅（導電率９５％）、金（導電率７２
％）、ロジウム（導電率３４％）、あるいはイリジウム
（導電率３１％）などを付着して得ることができる。ま
た、導電性の金属としては、これらの合金化合物を用い
てもよい。
【０００７】銀など導電性金属の被覆を行う前のニッケ
ル被覆は、水素吸蔵合金粉末を比較的高い温度、例えば
６０℃以上のアルカリ水溶液中に浸漬し、水素吸蔵合金
粉末表面をさらにアンカー効果が発揮されるように凹凸
にしたのち、行うことが好ましい。表面をニッケル被覆
された水素吸蔵合金粉末表面への導電性金属（銀、コバ
ルト、銅など）の付着は、電解によってでも、電解によ
らなくても、極薄い被膜が、表面をニッケル被覆された
水素吸蔵合金粉末表面の少なくとも一部に形成されてい
ればよい。
ル被覆は、水素吸蔵合金粉末を比較的高い温度、例えば
６０℃以上のアルカリ水溶液中に浸漬し、水素吸蔵合金
粉末表面をさらにアンカー効果が発揮されるように凹凸
にしたのち、行うことが好ましい。表面をニッケル被覆
された水素吸蔵合金粉末表面への導電性金属（銀、コバ
ルト、銅など）の付着は、電解によってでも、電解によ
らなくても、極薄い被膜が、表面をニッケル被覆された
水素吸蔵合金粉末表面の少なくとも一部に形成されてい
ればよい。
【０００８】本発明の水素吸蔵合金電極に用いられる水
素吸蔵合金としては、ＭｍＮｉ5 （Ｍｍはミッシュメタ
ル）系、ＬａＮｉ5 系（例えば、Ｌａ0.7 Ｎｄ0.2 Ｔｉ
0.1Ｎｉ2.5 Ｃｏ2.4 Ａｌ0.1 ）、ＴｉＮｉ系（例え
ば、Ｔｉ0.5 Ｚｒ0.5 Ｎｉ1.0）、ＺｒＮｉ2 、ＺｒＶ
2 系（例えば、ＺｒＭｎ0.6 Ｃｒ0.2 Ｎｉ1.2 、Ｔｉ17
Ｚｒ16Ｖ22Ｎｉ39Ｃｒ7 ）など、現在知られている種々
のものを用いることができる。これらの水素吸蔵合金は
粉末で用いられるが、その粒径は１〜２００μｍが好ま
しい。これらの水素吸蔵合金粉末の表面へのニッケル被
覆は、通常のニッケル被覆、例えば蒸着、イオンプレー
ティング、水溶液を利用したメッキなどを行えばよい。
ここで、水溶液を利用したメッキの場合、水素吸蔵合金
をニッケルイオン水溶液に浸漬して、化学的、あるいは
電気化学的にニッケル被膜を形成させる。ニッケルイオ
ン水溶液としては、硫酸浴、スルファミン酸浴などが挙
げられる。ニッケル被膜の厚さは、０．０１〜１μｍが
好ましい。以下、水溶液を用いたメッキについて、詳述
する。
素吸蔵合金としては、ＭｍＮｉ5 （Ｍｍはミッシュメタ
ル）系、ＬａＮｉ5 系（例えば、Ｌａ0.7 Ｎｄ0.2 Ｔｉ
0.1Ｎｉ2.5 Ｃｏ2.4 Ａｌ0.1 ）、ＴｉＮｉ系（例え
ば、Ｔｉ0.5 Ｚｒ0.5 Ｎｉ1.0）、ＺｒＮｉ2 、ＺｒＶ
2 系（例えば、ＺｒＭｎ0.6 Ｃｒ0.2 Ｎｉ1.2 、Ｔｉ17
Ｚｒ16Ｖ22Ｎｉ39Ｃｒ7 ）など、現在知られている種々
のものを用いることができる。これらの水素吸蔵合金は
粉末で用いられるが、その粒径は１〜２００μｍが好ま
しい。これらの水素吸蔵合金粉末の表面へのニッケル被
覆は、通常のニッケル被覆、例えば蒸着、イオンプレー
ティング、水溶液を利用したメッキなどを行えばよい。
ここで、水溶液を利用したメッキの場合、水素吸蔵合金
をニッケルイオン水溶液に浸漬して、化学的、あるいは
電気化学的にニッケル被膜を形成させる。ニッケルイオ
ン水溶液としては、硫酸浴、スルファミン酸浴などが挙
げられる。ニッケル被膜の厚さは、０．０１〜１μｍが
好ましい。以下、水溶液を用いたメッキについて、詳述
する。
【０００９】また、前述したように、ニッケルメッキの
前に、水素吸蔵合金粉末を比較的高い温度のアルカリ水
溶液中に浸漬することにより、水素吸蔵合金粉末表面を
さらにアンカー効果が発揮されるように凹凸にすること
が好ましい。アルカリ水溶液としてはＮａＯＨ、ＫＯＨ
などが挙げられ、その温度は８０〜１００℃が好まし
い。表面がニッケルメッキされた水素吸蔵合金粉末への
導電性金属（銀、コバルト、銅など）の付着は、ニッケ
ル被覆と同様に電解でも、電解でなくとも、どのような
方法で行ってもよい。導電性被膜の厚さは、０．０１〜
１μｍが好ましい。
前に、水素吸蔵合金粉末を比較的高い温度のアルカリ水
溶液中に浸漬することにより、水素吸蔵合金粉末表面を
さらにアンカー効果が発揮されるように凹凸にすること
が好ましい。アルカリ水溶液としてはＮａＯＨ、ＫＯＨ
などが挙げられ、その温度は８０〜１００℃が好まし
い。表面がニッケルメッキされた水素吸蔵合金粉末への
導電性金属（銀、コバルト、銅など）の付着は、ニッケ
ル被覆と同様に電解でも、電解でなくとも、どのような
方法で行ってもよい。導電性被膜の厚さは、０．０１〜
１μｍが好ましい。
【００１０】導電性金属メッキについて、代表例として
ＭｍＮｉ5 系のものに関しては、例えば、以下のような
ものが挙げられる。 銀の処理液としては、シアン化銀浴〔ＡｇＣＮ：５ｇ
／ｌ、ＫＣＮ：６０ｇ／ｌ、Ｋ2 ＣＯ3 ：１５ｇ／ｌ、
Ｄｃ（電流密度）：１Ａ／ｄｍ2 、浴温２０℃〕、硝酸
銀浴（ＡｇＮＯ3 ：４５ｇ／ｌ、ＮａＣＮ：４５ｇ／
ｌ、Ｎａ2 ＣＯ3：４５ｇ／ｌ、Ｄｃ：１Ａ／ｄｍ2 、
浴温２０℃）、硫酸銀浴（Ａｇ2 ＳＯ4 ：１０ｇ／ｌ、
ＫＩ：２００ｇ／ｌ、ＮＨ4 ０Ｈ：３０ｇ／ｌ、Ｎａ4
Ｐ2 ０7 ：２５ｇ／ｌ、Ｄｃ：１Ａ／ｄｍ2 、浴温２５
℃）、塩化銀浴〔ＡｇＣｌ：１０ｇ／ｌ、Ｋ4 Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）6 ・３Ｈ2 Ｏ：５０ｇ／ｌ、Ｎａ2 ＣＯ3 ：２０ｇ
／ｌ、Ｄｃ：１Ａ／ｄｍ2 、浴温２０℃〕などが挙げら
れる。あるいは、無電解銀浴（シアノ銀ナトリウム０．
０５モル／ｌ、シアン化ナトリウム０．１モル／ｌ、水
酸化ナトリウム０．４モル／ｌ、ホウ水素化カリウム
０．０１モル／ｌ、ｐＨ：１３、温度７３〜７７℃）な
どが挙げられる。
ＭｍＮｉ5 系のものに関しては、例えば、以下のような
ものが挙げられる。 銀の処理液としては、シアン化銀浴〔ＡｇＣＮ：５ｇ
／ｌ、ＫＣＮ：６０ｇ／ｌ、Ｋ2 ＣＯ3 ：１５ｇ／ｌ、
Ｄｃ（電流密度）：１Ａ／ｄｍ2 、浴温２０℃〕、硝酸
銀浴（ＡｇＮＯ3 ：４５ｇ／ｌ、ＮａＣＮ：４５ｇ／
ｌ、Ｎａ2 ＣＯ3：４５ｇ／ｌ、Ｄｃ：１Ａ／ｄｍ2 、
浴温２０℃）、硫酸銀浴（Ａｇ2 ＳＯ4 ：１０ｇ／ｌ、
ＫＩ：２００ｇ／ｌ、ＮＨ4 ０Ｈ：３０ｇ／ｌ、Ｎａ4
Ｐ2 ０7 ：２５ｇ／ｌ、Ｄｃ：１Ａ／ｄｍ2 、浴温２５
℃）、塩化銀浴〔ＡｇＣｌ：１０ｇ／ｌ、Ｋ4 Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）6 ・３Ｈ2 Ｏ：５０ｇ／ｌ、Ｎａ2 ＣＯ3 ：２０ｇ
／ｌ、Ｄｃ：１Ａ／ｄｍ2 、浴温２０℃〕などが挙げら
れる。あるいは、無電解銀浴（シアノ銀ナトリウム０．
０５モル／ｌ、シアン化ナトリウム０．１モル／ｌ、水
酸化ナトリウム０．４モル／ｌ、ホウ水素化カリウム
０．０１モル／ｌ、ｐＨ：１３、温度７３〜７７℃）な
どが挙げられる。
【００１１】銅の処理液としては、シアン化銅浴（Ｃ
ｕＣＮ：７０ｇ／ｌ、ＮａＣＮ：８０ｇ／ｌ、遊離Ｎａ
ＣＮ：８ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：２０ｇ／ｌ、Ｄｃ：１Ａ／
ｄｍ2 、浴温５０℃）、硫酸銅溶液（ＣｕＳＯ4 ・５Ｈ
2 Ｏ：２００ｇ／ｌ、Ｈ2 ＳＯ4 ：６０ｇ／ｌ、チオ尿
素０．０４ｇ／ｌ、、Ｄｃ：１Ａ／ｄｍ2 、浴温２０
℃）、ピロリン酸銅浴（ＣｕＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ：４０ｇ
／ｌ、Ｎａ4 Ｐ2 ０7 ：１４０ｇ／ｌ、Ｎａ2 ＨＰ０4
・１２Ｈ2 Ｏ：９５ｇ／ｌ、Ｄｃ：１Ａ／ｄｍ2、ｐ
Ｈ：７．４〜８．３、浴温２５℃）などが挙げられる。
無電解銅浴としては、（ＣｕＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ：１５ｇ
／ｌ、ＥＤＴＡ・２Ｎａ：４５ｇ／ｌ、パラホルムアル
デヒド１５ｇ／ｌ、ｐＨ１２〜１３、添加剤：α，α′
−ジピリジル１０ｍｇ／ｌ、シアン化ニッケルカリウム
１５ｍｇ／ｌ、温度６０℃、析出速度８〜１０μｍ／時
間）などが挙げられる。 銅−ニッケル浴〔Ｋ6 Ｃｕ（Ｐ2 Ｏ7 ）2 ：５０ｇ／
ｌ、Ｋ6 Ｎｉ（Ｐ2 Ｏ7）2 ：５０ｇ／ｌ、Ｋ4 Ｐ2 Ｏ
7 ・３Ｈ2 Ｏ：６６ｇ／ｌ、酒石酸カリウムナトリウム
３０ｇ／ｌ、Ｎａ（ＮＨ4 ）ＮＯ3 ：２０ｇ／ｌ、３Ａ
／ｄｍ2 、２０℃〕も挙げられる。
ｕＣＮ：７０ｇ／ｌ、ＮａＣＮ：８０ｇ／ｌ、遊離Ｎａ
ＣＮ：８ｇ／ｌ、ＮａＯＨ：２０ｇ／ｌ、Ｄｃ：１Ａ／
ｄｍ2 、浴温５０℃）、硫酸銅溶液（ＣｕＳＯ4 ・５Ｈ
2 Ｏ：２００ｇ／ｌ、Ｈ2 ＳＯ4 ：６０ｇ／ｌ、チオ尿
素０．０４ｇ／ｌ、、Ｄｃ：１Ａ／ｄｍ2 、浴温２０
℃）、ピロリン酸銅浴（ＣｕＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ：４０ｇ
／ｌ、Ｎａ4 Ｐ2 ０7 ：１４０ｇ／ｌ、Ｎａ2 ＨＰ０4
・１２Ｈ2 Ｏ：９５ｇ／ｌ、Ｄｃ：１Ａ／ｄｍ2、ｐ
Ｈ：７．４〜８．３、浴温２５℃）などが挙げられる。
無電解銅浴としては、（ＣｕＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ：１５ｇ
／ｌ、ＥＤＴＡ・２Ｎａ：４５ｇ／ｌ、パラホルムアル
デヒド１５ｇ／ｌ、ｐＨ１２〜１３、添加剤：α，α′
−ジピリジル１０ｍｇ／ｌ、シアン化ニッケルカリウム
１５ｍｇ／ｌ、温度６０℃、析出速度８〜１０μｍ／時
間）などが挙げられる。 銅−ニッケル浴〔Ｋ6 Ｃｕ（Ｐ2 Ｏ7 ）2 ：５０ｇ／
ｌ、Ｋ6 Ｎｉ（Ｐ2 Ｏ7）2 ：５０ｇ／ｌ、Ｋ4 Ｐ2 Ｏ
7 ・３Ｈ2 Ｏ：６６ｇ／ｌ、酒石酸カリウムナトリウム
３０ｇ／ｌ、Ｎａ（ＮＨ4 ）ＮＯ3 ：２０ｇ／ｌ、３Ａ
／ｄｍ2 、２０℃〕も挙げられる。
【００１２】ニッケル処理浴としては、硫酸浴（硫酸
ニッケル・７Ｈ2 Ｏ：１５０ｇ／ｌ、塩化アンモニウ
ム：１５ｇ／ｌ、ほう酸：１５ｇ／ｌ、Ｄｃ：１Ａ／ｄ
ｍ2 、ｐＨ：５．５〜６．５、浴温３０℃）、スルファ
ミン酸浴（スルファミン酸ニッケル：３５０ｇ／ｌ、ほ
う酸：３０ｇ／ｌ、塩化ニッケル：２５ｇ／ｌ、Ｄｃ：
２Ａ／ｄｍ2 、ｐＨ：３〜４、浴温３０℃）、無電解ニ
ッケルメッキ浴（硫酸ニッケル６Ｈ2 Ｏ：３０ｇ／ｌ、
酢酸ナトリウム：１０ｇ／ｌ、次亜燐酸ナトリウム：１
０ｇ／ｌ、ｐＨ：４〜６、温度９０℃）、無電解ニッケ
ル−コバルトメッキ浴（硫酸コバルト７Ｈ2 Ｏ：１７．
５ｇ／ｌ、硫酸ニッケル６Ｈ2 Ｏ：２５０ｇ／ｌ、クエ
ン酸ナトリウム：８０ｇ／ｌ、硫酸アンモニウム：４０
ｇ／ｌ、次亜燐酸ナトリウム：１８．８ｇ／ｌ、ｐＨ：
８．０、温度７５〜９５℃）などが挙げられる。
ニッケル・７Ｈ2 Ｏ：１５０ｇ／ｌ、塩化アンモニウ
ム：１５ｇ／ｌ、ほう酸：１５ｇ／ｌ、Ｄｃ：１Ａ／ｄ
ｍ2 、ｐＨ：５．５〜６．５、浴温３０℃）、スルファ
ミン酸浴（スルファミン酸ニッケル：３５０ｇ／ｌ、ほ
う酸：３０ｇ／ｌ、塩化ニッケル：２５ｇ／ｌ、Ｄｃ：
２Ａ／ｄｍ2 、ｐＨ：３〜４、浴温３０℃）、無電解ニ
ッケルメッキ浴（硫酸ニッケル６Ｈ2 Ｏ：３０ｇ／ｌ、
酢酸ナトリウム：１０ｇ／ｌ、次亜燐酸ナトリウム：１
０ｇ／ｌ、ｐＨ：４〜６、温度９０℃）、無電解ニッケ
ル−コバルトメッキ浴（硫酸コバルト７Ｈ2 Ｏ：１７．
５ｇ／ｌ、硫酸ニッケル６Ｈ2 Ｏ：２５０ｇ／ｌ、クエ
ン酸ナトリウム：８０ｇ／ｌ、硫酸アンモニウム：４０
ｇ／ｌ、次亜燐酸ナトリウム：１８．８ｇ／ｌ、ｐＨ：
８．０、温度７５〜９５℃）などが挙げられる。
【００１３】コバルトメッキ浴としては、（ＣｏＳＯ
4 ・７Ｈ2 Ｏ：０．５ｇ／ｌ、ＮａＣｌ：１５ｇ／ｌ、
Ｈ3 ＢＯ：４５ｇ／ｌ、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、温度２
０℃）などが挙げられる。 電解金メッキ以外に、無電解金メッキ浴としては、
〔シアノ金（Ｉ）カリウム：２ｇ／ｌ、塩化アンモニウ
ム７５ｇ／ｌ、クエン酸ナトリウム５０ｇ／ｌ、次亜燐
酸ナトリウム１０ｇ／ｌ、ｐＨ：７〜７．５、温度９３
±１℃〕などが挙げられる。 ロジウムメッキ浴としては、（水酸化ロジウム：５．
５ｇ／ｌ、硫酸：８０ｇ／ｌ、硫酸アンモニウム：３０
ｇ／ｌ、電流密度１Ａ／ｄｍ2 、時間３秒）などが挙げ
られる。 イリジウムメッキ浴としては、〔（ＮＨ4 ）2 ＩｒＣ
ｌ6 ：８ｇ／ｌ、Ｈ2ＳＯ4 ：０．８ｇ／ｌ、電流密度
１Ａ／ｄｍ2 、時間６秒、浴温２０℃〕などを用いるこ
とができる。
4 ・７Ｈ2 Ｏ：０．５ｇ／ｌ、ＮａＣｌ：１５ｇ／ｌ、
Ｈ3 ＢＯ：４５ｇ／ｌ、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、温度２
０℃）などが挙げられる。 電解金メッキ以外に、無電解金メッキ浴としては、
〔シアノ金（Ｉ）カリウム：２ｇ／ｌ、塩化アンモニウ
ム７５ｇ／ｌ、クエン酸ナトリウム５０ｇ／ｌ、次亜燐
酸ナトリウム１０ｇ／ｌ、ｐＨ：７〜７．５、温度９３
±１℃〕などが挙げられる。 ロジウムメッキ浴としては、（水酸化ロジウム：５．
５ｇ／ｌ、硫酸：８０ｇ／ｌ、硫酸アンモニウム：３０
ｇ／ｌ、電流密度１Ａ／ｄｍ2 、時間３秒）などが挙げ
られる。 イリジウムメッキ浴としては、〔（ＮＨ4 ）2 ＩｒＣ
ｌ6 ：８ｇ／ｌ、Ｈ2ＳＯ4 ：０．８ｇ／ｌ、電流密度
１Ａ／ｄｍ2 、時間６秒、浴温２０℃〕などを用いるこ
とができる。
【００１４】このようにして得られた、導電性被膜と水
素吸蔵合金粒子表面の間にニッケル被膜が設けられた水
素吸蔵合金粒子から、本発明の水素吸蔵合金電極を製造
するにあたっては、従来の水素吸蔵合金電極の製造方法
と同様に行うことができるが、本発明の電極において
は、ニッケル、カーボンなどの導電剤を添加する必要は
ない。例えば、以下のように製造すればよい。まず、軟
鋼板のパンチングニッケルシートに、２〜３μｍのニッ
ケル被膜を電気メッキ法で作製しておく。導電性被膜と
水素吸蔵合金の間にニッケル被膜が設けられた水素吸蔵
合金〔ＭｍＮｉ3.2 Ｃｏ1.0 Ａｌ0.2 Ｍｎ0.4 （Ｍｍ：
ミッシュメタル）〕粒子に、ＰＴＦＥ（ポリテトラフル
オロエチレン）、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロー
ス）を添加し、均一に混合しペースト状にする。このペ
ーストを前記パンチングニッケルシートに塗布し、乾
燥、圧延して水素吸蔵合金電極を得る。以上に述べた方
法は一例であり、これに限定されるものではなく、他の
従来の方法でも得ることができる。なお、本発明は、こ
のようにして得られた水素吸蔵合金電極だけでなく、水
素吸蔵合金粒子表面ではなく、電極表面上に同様なメッ
キを行ったものも含むものとする。すなわち、水素吸蔵
合金粒子にＰＴＦＥ、ＣＭＣなどを添加しペースト状と
し、これをニッケルシートに塗布し、乾燥、圧延して水
素吸蔵合金電極を得てから、ニッケルメッキ、導電性金
属メッキを行ってもよい。
素吸蔵合金粒子表面の間にニッケル被膜が設けられた水
素吸蔵合金粒子から、本発明の水素吸蔵合金電極を製造
するにあたっては、従来の水素吸蔵合金電極の製造方法
と同様に行うことができるが、本発明の電極において
は、ニッケル、カーボンなどの導電剤を添加する必要は
ない。例えば、以下のように製造すればよい。まず、軟
鋼板のパンチングニッケルシートに、２〜３μｍのニッ
ケル被膜を電気メッキ法で作製しておく。導電性被膜と
水素吸蔵合金の間にニッケル被膜が設けられた水素吸蔵
合金〔ＭｍＮｉ3.2 Ｃｏ1.0 Ａｌ0.2 Ｍｎ0.4 （Ｍｍ：
ミッシュメタル）〕粒子に、ＰＴＦＥ（ポリテトラフル
オロエチレン）、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロー
ス）を添加し、均一に混合しペースト状にする。このペ
ーストを前記パンチングニッケルシートに塗布し、乾
燥、圧延して水素吸蔵合金電極を得る。以上に述べた方
法は一例であり、これに限定されるものではなく、他の
従来の方法でも得ることができる。なお、本発明は、こ
のようにして得られた水素吸蔵合金電極だけでなく、水
素吸蔵合金粒子表面ではなく、電極表面上に同様なメッ
キを行ったものも含むものとする。すなわち、水素吸蔵
合金粒子にＰＴＦＥ、ＣＭＣなどを添加しペースト状と
し、これをニッケルシートに塗布し、乾燥、圧延して水
素吸蔵合金電極を得てから、ニッケルメッキ、導電性金
属メッキを行ってもよい。
【００１５】一方、負極の水素吸蔵合金だけでなく、こ
れと組み合わせて用いる正極においても、水素吸蔵合金
粒子と同様の処理を行うとよい。すなわち、亜鉛やコバ
ルトが含有された水酸化ニッケルの球状粒径が１〜２０
０μｍのものを前記と同様、下地ニッケルメッキを行
い、その後、導電性金属被膜を付着させる。ニッケル被
膜の厚さは、０．０１〜１μｍが好ましい。また、導電
性金属被膜の厚さは、０．０１〜１μｍが好ましい。こ
のような水酸化ニッケルを用いて正極を製造するには、
例えば、導電性被膜と水酸化ニッケルの間にニッケル被
膜が設けられた、亜鉛が５重量％固溶している球状の水
酸化ニッケル１００重量％に対し、ＣｏＯを５重量％、
ＣＭＣを１重量％およびＰＴＦＥを１重量％混合してペ
ーストを調製する。このペーストを空孔率９５体積％の
発泡ニッケル多孔質体からなる電極基体に充填し、乾燥
加圧後、ＰＴＦＥ１重量％の懸濁溶液に浸漬して再び乾
燥後、ロールプレスで加圧し、０．７ｍｍのシート状の
ニッケル電極を作製する。
れと組み合わせて用いる正極においても、水素吸蔵合金
粒子と同様の処理を行うとよい。すなわち、亜鉛やコバ
ルトが含有された水酸化ニッケルの球状粒径が１〜２０
０μｍのものを前記と同様、下地ニッケルメッキを行
い、その後、導電性金属被膜を付着させる。ニッケル被
膜の厚さは、０．０１〜１μｍが好ましい。また、導電
性金属被膜の厚さは、０．０１〜１μｍが好ましい。こ
のような水酸化ニッケルを用いて正極を製造するには、
例えば、導電性被膜と水酸化ニッケルの間にニッケル被
膜が設けられた、亜鉛が５重量％固溶している球状の水
酸化ニッケル１００重量％に対し、ＣｏＯを５重量％、
ＣＭＣを１重量％およびＰＴＦＥを１重量％混合してペ
ーストを調製する。このペーストを空孔率９５体積％の
発泡ニッケル多孔質体からなる電極基体に充填し、乾燥
加圧後、ＰＴＦＥ１重量％の懸濁溶液に浸漬して再び乾
燥後、ロールプレスで加圧し、０．７ｍｍのシート状の
ニッケル電極を作製する。
【００１６】前記のようにして得られた本発明の水素吸
蔵合金電極を負極として用い、水酸化ニッケルを活物質
とする正極と組合せて、アルカリ二次電池を得ることが
できる。正極としては、従来と同様のものを用いること
ができるが、、前記したような下地ニッケルメッキを施
したのち、導電性被膜を付着した水酸化ニッケルを活物
質として用いた正極を用いるのが好ましい。その他のア
ルカリ二次電池に用いられる、セパレータ、電解液、封
口体、缶などは、従来と同様のものを用いることができ
る。
蔵合金電極を負極として用い、水酸化ニッケルを活物質
とする正極と組合せて、アルカリ二次電池を得ることが
できる。正極としては、従来と同様のものを用いること
ができるが、、前記したような下地ニッケルメッキを施
したのち、導電性被膜を付着した水酸化ニッケルを活物
質として用いた正極を用いるのが好ましい。その他のア
ルカリ二次電池に用いられる、セパレータ、電解液、封
口体、缶などは、従来と同様のものを用いることができ
る。
【００１７】水素吸蔵合金粉末を高温のアルカリ水溶液
中に浸漬すると、溶解しやすい構成元素の溶出によって
合金粒子表面にアンカー効果を誘因する凹凸が生成され
る。本発明においては、続いて、その粒子表面上にニッ
ケルメッキを施したのち、導電性イオン（銀イオン、銅
イオン、コバルトイオンなど）の存在する水溶液中で処
理するので、主に水素吸蔵合金粉末粒子の凹凸表面に、
ニッケル被膜、導電性金属被膜が形成され、密着性のよ
いポーラスな薄い導電性被膜／ポーラスな薄いニッケル
被膜／水素吸蔵合金粒子の構成体が形成される。これら
の被膜は、それぞれ、０．０１〜１μｍ、好適には０．
０１〜０．１μｍの薄い被膜であるので、本発明の水素
吸蔵合金電極は、本来の水素吸蔵合金の機能を失わず、
充放電サイクルにより微粉化されにくく、導電性が良好
となり、かつ均一な放電容量の大きな電極反応が可能と
なる。さらに、ニッケル、カーボンなどの導電剤を添加
する必要がなく、水素吸蔵合金の充填量を増やすことに
より、高容量化が可能となる。水酸化ニッケルを活物質
とする正極においても、同様のことがいえる。
中に浸漬すると、溶解しやすい構成元素の溶出によって
合金粒子表面にアンカー効果を誘因する凹凸が生成され
る。本発明においては、続いて、その粒子表面上にニッ
ケルメッキを施したのち、導電性イオン（銀イオン、銅
イオン、コバルトイオンなど）の存在する水溶液中で処
理するので、主に水素吸蔵合金粉末粒子の凹凸表面に、
ニッケル被膜、導電性金属被膜が形成され、密着性のよ
いポーラスな薄い導電性被膜／ポーラスな薄いニッケル
被膜／水素吸蔵合金粒子の構成体が形成される。これら
の被膜は、それぞれ、０．０１〜１μｍ、好適には０．
０１〜０．１μｍの薄い被膜であるので、本発明の水素
吸蔵合金電極は、本来の水素吸蔵合金の機能を失わず、
充放電サイクルにより微粉化されにくく、導電性が良好
となり、かつ均一な放電容量の大きな電極反応が可能と
なる。さらに、ニッケル、カーボンなどの導電剤を添加
する必要がなく、水素吸蔵合金の充填量を増やすことに
より、高容量化が可能となる。水酸化ニッケルを活物質
とする正極においても、同様のことがいえる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより限定されるもので
はない。なお、実施例および比較例中の部および％は、
特に断らない限り、重量基準である。 実施例１（１）負極 ３０％の水酸化カリウム水溶液（８０℃）に３０秒浸漬
し水洗した粒径１００μｍ以下の水素吸蔵合金（ＭｍＮ
ｉ3.2 Ｃｏ1.0 Ａｌ0.2 Ｍｎ0.4 ）粉末１００ｇをスル
ファミン酸浴（スルファミン酸ニッケル：３５０ｇ／
ｌ、ほう酸：３０ｇ／ｌ、塩化ニッケル：２５ｇ／ｌ、
Ｄｃ：１Ａ／ｄｍ2 、メッキ時間：約６秒、ｐＨ：３〜
４、浴温：３０℃）で、平均メッキ厚０．０２μｍのニ
ッケルメッキを行ったのち、シアン化銀浴（ＡｇＣＮ：
５ｇ／ｌ、ＫＣＮ：６０ｇ／ｌ、Ｋ2 ＣＯ3 ：１５ｇ／
ｌ、浴温３０℃）中、電流密度０．２Ａ／ｄｍ2 で約６
秒間浸漬し、平均銀メッキ厚約０．０１３μｍを前記の
ニッケル被覆した水素吸蔵合金粒子粉末表面に被覆し、
この粒子粉末を水洗した。
に説明するが、本発明はこれらにより限定されるもので
はない。なお、実施例および比較例中の部および％は、
特に断らない限り、重量基準である。 実施例１（１）負極 ３０％の水酸化カリウム水溶液（８０℃）に３０秒浸漬
し水洗した粒径１００μｍ以下の水素吸蔵合金（ＭｍＮ
ｉ3.2 Ｃｏ1.0 Ａｌ0.2 Ｍｎ0.4 ）粉末１００ｇをスル
ファミン酸浴（スルファミン酸ニッケル：３５０ｇ／
ｌ、ほう酸：３０ｇ／ｌ、塩化ニッケル：２５ｇ／ｌ、
Ｄｃ：１Ａ／ｄｍ2 、メッキ時間：約６秒、ｐＨ：３〜
４、浴温：３０℃）で、平均メッキ厚０．０２μｍのニ
ッケルメッキを行ったのち、シアン化銀浴（ＡｇＣＮ：
５ｇ／ｌ、ＫＣＮ：６０ｇ／ｌ、Ｋ2 ＣＯ3 ：１５ｇ／
ｌ、浴温３０℃）中、電流密度０．２Ａ／ｄｍ2 で約６
秒間浸漬し、平均銀メッキ厚約０．０１３μｍを前記の
ニッケル被覆した水素吸蔵合金粒子粉末表面に被覆し、
この粒子粉末を水洗した。
【００１９】このようにして得られた水素吸蔵合金１０
０％に対し、ＰＴＦＥ２％、ＣＭＣ１％を添加し、均一
に混合し、ペースト状にした。このペーストをパンチン
グニッケルシート（ニッケルメッキ多孔鋼板）に塗布
し、乾燥、圧延して水素吸蔵合金電極を得た。なお、ニ
ッケルメッキ、銀メッキは、図１に示す傾斜バレル（内
部アノード式）方式を採用した。
０％に対し、ＰＴＦＥ２％、ＣＭＣ１％を添加し、均一
に混合し、ペースト状にした。このペーストをパンチン
グニッケルシート（ニッケルメッキ多孔鋼板）に塗布
し、乾燥、圧延して水素吸蔵合金電極を得た。なお、ニ
ッケルメッキ、銀メッキは、図１に示す傾斜バレル（内
部アノード式）方式を採用した。
【００２０】（２）正極１ 球状粒径が１〜２００μｍで、亜鉛が５％固溶している
球状の水酸化ニッケル１００％に対し、ニッケル粉末１
０％、ＣｏＯ５％、ＣＭＣ１％およびＰＴＦＥ１％を混
合してペーストを調製した。このペーストを、空孔率９
５体積％の発泡ニッケル多孔質体からなる電極基体に充
填し、乾燥加圧したのち、ＰＴＦＥ１％の懸濁溶液に浸
漬して再び乾燥したのち、ロールプレスで加圧し、０．
７ｍｍのシート状のニッケル電極を作製した。
球状の水酸化ニッケル１００％に対し、ニッケル粉末１
０％、ＣｏＯ５％、ＣＭＣ１％およびＰＴＦＥ１％を混
合してペーストを調製した。このペーストを、空孔率９
５体積％の発泡ニッケル多孔質体からなる電極基体に充
填し、乾燥加圧したのち、ＰＴＦＥ１％の懸濁溶液に浸
漬して再び乾燥したのち、ロールプレスで加圧し、０．
７ｍｍのシート状のニッケル電極を作製した。
【００２１】（３）電解液 電解液としては、以下に示すものを用いた。 ＮａＯＨ／０．６Ｎ、ＬｉＯＨ／１Ｎ、ＫＯＨ／７Ｎの
水溶液（４）セパレータ ＦＴ−３１０〔商品名、日本バイリーン（株）製ポリオ
レフィン系樹脂不織布〕を水洗して表面に付着している
非イオン表面活性剤を除去したのち乾燥し、この不織布
を濃度９５％の濃硫酸（温度１００℃）に３０分間浸漬
した。その後、不織布を流水で充分に洗浄し、８０℃で
１時間乾燥した。次いで、濃度１％の水酸化ナトリウム
水溶液に５分間浸漬したのち、水洗した。さらに、ＦＴ
−７７３〔商品名、日本バイリーン（株）製ポリアミド
系樹脂の不織布〕を水洗した。このポリアミド系樹脂不
織布を中にして、ポリオレフィン系樹脂不織布で挟み合
わせ、圧力３ｋｇ／ｍ2 をかけながら８０℃で１時間乾
燥し、一体化してセパレータとした。なお、ポリオレフ
ィン系樹脂とポリアミド系樹脂の不織布の比は、１：１
とした。
水溶液（４）セパレータ ＦＴ−３１０〔商品名、日本バイリーン（株）製ポリオ
レフィン系樹脂不織布〕を水洗して表面に付着している
非イオン表面活性剤を除去したのち乾燥し、この不織布
を濃度９５％の濃硫酸（温度１００℃）に３０分間浸漬
した。その後、不織布を流水で充分に洗浄し、８０℃で
１時間乾燥した。次いで、濃度１％の水酸化ナトリウム
水溶液に５分間浸漬したのち、水洗した。さらに、ＦＴ
−７７３〔商品名、日本バイリーン（株）製ポリアミド
系樹脂の不織布〕を水洗した。このポリアミド系樹脂不
織布を中にして、ポリオレフィン系樹脂不織布で挟み合
わせ、圧力３ｋｇ／ｍ2 をかけながら８０℃で１時間乾
燥し、一体化してセパレータとした。なお、ポリオレフ
ィン系樹脂とポリアミド系樹脂の不織布の比は、１：１
とした。
【００２２】（５）ニッケル極・水素二次電池の組立、
その特性 上記の水素吸蔵合金電極と、ニッケル極およびセパレー
タとを組み合わせ、上記のアルカリ電解液を用いて、Ａ
Ａサイズ、公称１，３００ｍＡｈのニッケル・水素二次
電池を組み立てた。その後、各電池１０個につき、室温
にて１６時間放置したのち、０．２Ｃの電流で定格容量
に対し、１５０％の電気量を充電する初充電を行った。
次に、０．２Ｃで定格容量に対して１５０％充電と、
０．２Ｃで電池電圧１Ｖまでの放電を３サイクル繰り返
して初期活性を行った。その後、室温下（２０℃±２
℃）において、０．５ＣｍＡの充電電流で１２０％過充
電を行い、１時間の休止後、０．５ＣｍＡの放電電流で
電池電圧が１．０Ｖになるまでの放電を続け、休止時間
３０分を１サイクルとする充放電を１，０００サイクル
まで行った。各電池における放電容量、電池内圧を測定
した。その結果を電池１０個の平均値として表１に示
す。なお、初期の内部抵抗は、充電後、０．５時間静置
後、交流法１，０００Ｈｚにて測定した。
その特性 上記の水素吸蔵合金電極と、ニッケル極およびセパレー
タとを組み合わせ、上記のアルカリ電解液を用いて、Ａ
Ａサイズ、公称１，３００ｍＡｈのニッケル・水素二次
電池を組み立てた。その後、各電池１０個につき、室温
にて１６時間放置したのち、０．２Ｃの電流で定格容量
に対し、１５０％の電気量を充電する初充電を行った。
次に、０．２Ｃで定格容量に対して１５０％充電と、
０．２Ｃで電池電圧１Ｖまでの放電を３サイクル繰り返
して初期活性を行った。その後、室温下（２０℃±２
℃）において、０．５ＣｍＡの充電電流で１２０％過充
電を行い、１時間の休止後、０．５ＣｍＡの放電電流で
電池電圧が１．０Ｖになるまでの放電を続け、休止時間
３０分を１サイクルとする充放電を１，０００サイクル
まで行った。各電池における放電容量、電池内圧を測定
した。その結果を電池１０個の平均値として表１に示
す。なお、初期の内部抵抗は、充電後、０．５時間静置
後、交流法１，０００Ｈｚにて測定した。
【００２３】実施例２ 銀メッキをコバルトメッキに代えた以外は、全て実施例
１と同様に行った。 コバルトメッキ条件；ＣｏＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ：０．５ｇ
／ｌ、ＮａＣｌ：１５ｇ／ｌ、Ｈ3 ＢＯ：４５ｇ／ｌ、
電流密度１Ａ／ｄｍ2 、温度２０℃、メッキ時間約４秒
１と同様に行った。 コバルトメッキ条件；ＣｏＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ：０．５ｇ
／ｌ、ＮａＣｌ：１５ｇ／ｌ、Ｈ3 ＢＯ：４５ｇ／ｌ、
電流密度１Ａ／ｄｍ2 、温度２０℃、メッキ時間約４秒
【００２４】実施例３ 銀メッキを無電解銅メッキに代えた以外は、全て実施例
１と同様に行った。 無電解銅浴条件；ＣｕＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ：１５ｇ／ｌ、
ＥＤＴＡ・２Ｎａ：４５ｇ／ｌ、パラホルムアルデヒ
ド：１５ｇ／ｌ、ｐＨ：１２〜１３、添加剤：α，α′
−ジピリジル：１０ｍｇ／ｌ、シアン化ニッケルカリウ
ム：１５ｍｇ／ｌ、温度６０℃、浸漬時間約５秒
１と同様に行った。 無電解銅浴条件；ＣｕＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ：１５ｇ／ｌ、
ＥＤＴＡ・２Ｎａ：４５ｇ／ｌ、パラホルムアルデヒ
ド：１５ｇ／ｌ、ｐＨ：１２〜１３、添加剤：α，α′
−ジピリジル：１０ｍｇ／ｌ、シアン化ニッケルカリウ
ム：１５ｍｇ／ｌ、温度６０℃、浸漬時間約５秒
【００２５】実施例４ 銀メッキを金−コバルトメッキに代えた以外は、全て実
施例１と同様に行った。 Ａｕ−Ｃｏメッキ条件；ＫＡｕ（ＣＮ）2 ：５ｇ／ｌ、
ＣｏＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ：０．１ｇ／ｌ、クエン酸：３０
ｇ／ｌ、クエン酸ナトリウム：３０ｇ／ｌ、電流密度
０．１Ａ／ｄｍ2 、温度２５℃、メッキ時間約１２秒コ
バルト含有量：０．５％
施例１と同様に行った。 Ａｕ−Ｃｏメッキ条件；ＫＡｕ（ＣＮ）2 ：５ｇ／ｌ、
ＣｏＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ：０．１ｇ／ｌ、クエン酸：３０
ｇ／ｌ、クエン酸ナトリウム：３０ｇ／ｌ、電流密度
０．１Ａ／ｄｍ2 、温度２５℃、メッキ時間約１２秒コ
バルト含有量：０．５％
【００２６】実施例５ 銀メッキをロジウムメッキに代えた以外は：全て実施例
１と同様に行った。 ロジウムメッキ浴条件；水酸化ロジウム：５．５ｇ／
ｌ、硫酸：８０ｇ／ｌ、硫酸アンモニウム：３０ｇ／
ｌ、電流密度１Ａ／ｄｍ2 、温度２５℃、メッキ時間約
４．５秒
１と同様に行った。 ロジウムメッキ浴条件；水酸化ロジウム：５．５ｇ／
ｌ、硫酸：８０ｇ／ｌ、硫酸アンモニウム：３０ｇ／
ｌ、電流密度１Ａ／ｄｍ2 、温度２５℃、メッキ時間約
４．５秒
【００２７】実施例６ 銀メッキをイリジウムメッキに代えた以外は、全て実施
例１と同様に行った。 イリジウムメッキ浴条件；（ＮＨ4 ）2 ＩｒＣｌ6 ：８
ｇ／ｌ、Ｈ2 ＳＯ4 ：０．８ｇ／ｌ、電流密度１Ａ／ｄ
ｍ2 、時間６秒、浴温２０℃
例１と同様に行った。 イリジウムメッキ浴条件；（ＮＨ4 ）2 ＩｒＣｌ6 ：８
ｇ／ｌ、Ｈ2 ＳＯ4 ：０．８ｇ／ｌ、電流密度１Ａ／ｄ
ｍ2 、時間６秒、浴温２０℃
【００２８】実施例７ ニッケルメッキ処理する前に、３０％の水酸化カリウム
に代えて、８０℃の水酸化ナトリウム５０ｇ／ｌの水溶
液に水素吸蔵合金を３０秒浸漬した以外は、全て実施例
１と同様に行った。
に代えて、８０℃の水酸化ナトリウム５０ｇ／ｌの水溶
液に水素吸蔵合金を３０秒浸漬した以外は、全て実施例
１と同様に行った。
【００２９】実施例８ 実施例１の負極を用い、正極として以下に示す正極２
（ニッケル粉末導電剤なし、かつ、銀／下地ニッケルメ
ッキあり）を使用した以外は、全て実施例１と同様に行
った。すなわち、正負両電極ともに、銀／下地ニッケル
メッキの被膜を有する。
（ニッケル粉末導電剤なし、かつ、銀／下地ニッケルメ
ッキあり）を使用した以外は、全て実施例１と同様に行
った。すなわち、正負両電極ともに、銀／下地ニッケル
メッキの被膜を有する。
【００３０】正極２ 球状粒径が１〜２００μｍで、亜鉛が５％固溶している
水酸化ニッケルを実施例１と同様の条件で下地ニッケル
メッキし、約０．０２μｍのニッケル被膜を形成したの
ち、実施例１と同様の銀メッキ条件で約０．０１３μｍ
の銀被膜を付着させた。このようにして得た極薄ニッケ
ルメッキ、銀メッキの施されたコバルトが１．５％、亜
鉛が５％固溶している球状の水酸化ニッケル１００％に
対し、ＣｏＯ５％、ＣＭＣ１％およびＰＴＦＥ１％を混
合してペーストを調製した。このペーストを、空孔率９
５体積％の発泡ニッケル多孔質体からなる電極基体に充
填し、乾燥加圧したのち、ＰＴＦＥ１％の懸濁溶液に浸
漬して再び乾燥したのち、ロールプレスで加圧し、０．
７ｍｍのシート状のニッケル電極を作製した。
水酸化ニッケルを実施例１と同様の条件で下地ニッケル
メッキし、約０．０２μｍのニッケル被膜を形成したの
ち、実施例１と同様の銀メッキ条件で約０．０１３μｍ
の銀被膜を付着させた。このようにして得た極薄ニッケ
ルメッキ、銀メッキの施されたコバルトが１．５％、亜
鉛が５％固溶している球状の水酸化ニッケル１００％に
対し、ＣｏＯ５％、ＣＭＣ１％およびＰＴＦＥ１％を混
合してペーストを調製した。このペーストを、空孔率９
５体積％の発泡ニッケル多孔質体からなる電極基体に充
填し、乾燥加圧したのち、ＰＴＦＥ１％の懸濁溶液に浸
漬して再び乾燥したのち、ロールプレスで加圧し、０．
７ｍｍのシート状のニッケル電極を作製した。
【００３１】比較例１ 負極として、下地ニッケルメッキの処理工程を除いた以
外は全て実施例１と同様に製造した負極を用いた以外
は、全て実施例１と同様に行った。
外は全て実施例１と同様に製造した負極を用いた以外
は、全て実施例１と同様に行った。
【００３２】なお、実施例では示さなかったが、電気自
動車用大型電池などは、電気分布の均一性がなお一層重
要となり、それがサイクル寿命特性などにかなり効くこ
とを確認している。
動車用大型電池などは、電気分布の均一性がなお一層重
要となり、それがサイクル寿命特性などにかなり効くこ
とを確認している。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明の水素吸蔵合金粒子表面にニッケ
ルメッキ処理を行ったのち、導電性金属を付着させた水
素吸蔵合金電極は、放電容量および高率放電特性に優れ
ており、アルカリ溶液に溶解しにくく、サイクル寿命特
性および内圧の優れたアルカリ蓄電池を提供することが
できる。特に、電気自動車大型電池には、電流分布の均
一性が重要であり、本発明の水素吸蔵合金電極は、この
電気自動車大型電池にかなり有効となる。
ルメッキ処理を行ったのち、導電性金属を付着させた水
素吸蔵合金電極は、放電容量および高率放電特性に優れ
ており、アルカリ溶液に溶解しにくく、サイクル寿命特
性および内圧の優れたアルカリ蓄電池を提供することが
できる。特に、電気自動車大型電池には、電流分布の均
一性が重要であり、本発明の水素吸蔵合金電極は、この
電気自動車大型電池にかなり有効となる。
【図１】本発明の実施例において、ニッケルメッキ、銀
メッキに用いられる傾斜バレル（内部アノード式）の概
略図である。
メッキに用いられる傾斜バレル（内部アノード式）の概
略図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 導電性被膜と水素吸蔵合金粒子表面の間
にニッケル被膜を設けたことを特徴とする水素吸蔵合金
電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9290562A JPH11111277A (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | 水素吸蔵合金電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9290562A JPH11111277A (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | 水素吸蔵合金電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11111277A true JPH11111277A (ja) | 1999-04-23 |
Family
ID=17757640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9290562A Withdrawn JPH11111277A (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | 水素吸蔵合金電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11111277A (ja) |
-
1997
- 1997-10-08 JP JP9290562A patent/JPH11111277A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050104 |