JPH11116565A - フォトクロミック化合物、フォトクロミック液状組成物、フォトクロミックシートおよびカメラ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フォトクロミック化合物の分散性を改善す
る。 【解決手段】 ２，２−ジフェニルナフトピラン系フォ
トクロミック化合物のフェニル基に、置換基として分岐
を有するアルコキシ基またはアルキルチオ基を導入す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フォトクロミック
化合物、フォトクロミック化合物を用いて調製した液状
組成物、フォトクロミック液状組成物を用いて製造した
シート、および通常のカメラの絞りの機構の代わりとし
てフォトクロミックシートを用いたカメラに関する。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミック化合物は、光（通常は
ＵＶ光）を照射すると発色し、光照射の中止あるいは加
熱や波長の異なる光の照射のような手段によって消色す
る性質を有する化合物である。フォトクロミック化合物
の概略については、Photochromism, Molecule and Syst
ems (Ed by H.Durrr; H.Bouas-Laurent Elsevier, NewY
ork 1989)に説明が記載されている。フォトクロミック
化合物には、ハロゲン化銀含有無機ガラスのような無機
化合物が含まれる。ただし、無機フォトクロミック化合
物は、消色の速度が非常に遅い。そのため、最近では主
に、フルギド化合物、インドリノスピロピラン化合物、
チオインドリノスピロピラン化合物やスピロピラン化合
物のような有機フォトクロミック化合物について、研究
および開発が進められている。有機フォトクロミック化
合物については、特公昭４５−２８８９２号、同４８−
２３７８７号、同４９−４８６３１号、同５５−３６２
８４号、特開昭５８−１１３２０３号、同６１−２６３
９３５号、同６１−２６７５７８号、同６３−６６１７
８号、特開平１−５２７８３号、同２−４２０８４号、
同２−６９４７１号、同３−１１０７５号、同３−１２
１１８号、同３−１３３９８８号、同３−２５２４５３
号、同３−２５２４９３号、同５−２７３６９２号の各
公報、米国特許４９８００８９号、欧州特許４０１９５
８Ａ２号、東独特許０１５３−６９０号、同１５６３−
７２号の各明細書に記載がある。

【０００３】フォトクロミック化合物の用途としては、
印刷材料、調光用レンズ（例、矯正用レンズ、サングラ
ス用レンズ、ゴーグル用レンズ）、衣料用変色繊維、紫
外線チェッカーや感光性インクが提案されている。現
在、特に実用化が進んでいるのは、サングラスおよびゴ
ーグルの用途である。実願昭６１−１００４８１号明細
書（実開昭６３−６４２６号公報）、同６１−１００４
８３号明細書（実開昭６３−６４２７号公報）および特
開昭６４−４９０２６号公報には、通常のカメラの絞り
の機構の代わりとして、フォトクロミック化合物を含む
シート（フォトクロミックシート）を用いたカメラが提
案されている。フォトクロミックシートは、撮影用開口
部から写真フイルムの装填部に至る光路を遮るように配
置されている。具体的には、レンズ前方の光路上にフォ
トクロミックシートを配置する（実願昭６１−１００４
８１号明細書）か、レンズとフォトクロミックシートを
一体に形成する（実願昭６１−１００４８３号明細書）
か、あるいはレンズそのものをフォトクロミックシート
から形成する（特開昭６４−４９０２６号公報）。

【０００４】いずれの用途においても、フォトクロミッ
ク化合物の発色と消色の速度が重要である。有機フォト
クロミック化合物は、無機フォトクロミック化合物より
も消色速度が速いが、それでも、さらに改良が必要であ
る。有機フォトクロミック化合物の消色速度は、温度条
件に大きく依存し、低温での消色速度が遅いとの問題が
ある。フォトクロミック化合物の主要な用途であるサン
グラスやゴーグルは、雪山のような低温条件下で使用す
る場合が多い。また、フォトクロミック化合物は、明る
い場所で発色し暗い場所では消色する性質を有するた
め、フォトクロミックシートは、理論的には確かにカメ
ラの絞りの機構の代わりになるはずである。しかし、上
記文献の出願当時（昭和６１〜６２年ごろ）の技術水準
では、そのようなカメラの実用化は、到底不可能であっ
た。当時のフォトクロミック化合物は、発色と消色の速
度が非常に遅い。そのため、撮影時の明るさに適した濃
度まで、フォトクロミック化合物が発色または消色する
ためには、数分間の待ち時間が必要であった。撮影する
までに数分間待つ必要があるカメラは、実用的であると
は言い難い。

【０００５】特公平７−２６０９５号公報に、有機フォ
トクロミック化合物の発色および消色速度を、大幅に改
善する方法が開示されている。有機フォトクロミック化
合物は、一般に、有機ポリマーからなるマトリックス中
に分散させて使用している。この場合、フォトクロミッ
ク化合物がマトリックスに固定されており、発色反応や
消色反応におけるフォトクロミック化合物の分子構造の
変化に時間がかかるとの問題が生じていた。上記公報記
載の発明では、高沸点有機溶媒からなる油滴に有機フォ
トクロミック化合物を添加し、その油滴を親水性ポリマ
ーを含む層中に分散させる。これによって、フォトクロ
ミック化合物の分子構造を自由に変化させることが可能
になり、発色速度および消色速度が著しく改善された。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】特公平７−２６０９５
号公報に記載の発明の効果を得るためには、有機フォト
クロミック化合物を含む油滴を親水性ポリマーを含む水
相中に微細かつ均一に分散する必要がある。従来の有機
フォトクロミック化合物には、分散のために非常に長い
時間（数時間）を要する化合物が多い。調製のために数
時間の攪拌が必要であると、生産効率が悪すぎて、特公
平７−２６０９５号公報に記載の発明を実施することが
困難になる。本発明の目的は、迅速に水相中に分散する
ことができるフォトクロミック化合物を提供することで
ある。また、本発明の目的は、調製が容易なフォトクロ
ミック液状組成物を提供することである。さらに、本発
明の目的は、消色速度が改善されたフォトクロミックシ
ートを提供することでもある。さらにまた、本発明の目
的は、カメラの絞りの機構の代用としてのフォトクロミ
ックシートの実用化を可能にすることでもある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記のフ
ォトクロミック化合物、フォトクロミック液状組成物、
フォトクロミックシートおよびカメラにより達成され
た。 （１）下記式（Ｉａ）で表わされるフォトクロミック化
合物。

【０００８】

【化５】

【０００９】式中、Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立
に、酸素原子または硫黄原子であり；Ｒ¹ およびＲ²
は、それぞれ独立に、炭素原子数が３乃至２０の分岐を
有するアルキル基であり；そして、ｍおよびｎは、それ
ぞれ整数であって、ｍとｎとの合計が１、２、３または
４である。 （２）上記式（Ｉａ）で表わされるフォトクロミック化
合物および有機化合物を含む油滴が親水性ポリマーを含
む水相中に分散しているフォトクロミック液状組成物。 （３）透明支持体上に親水性ポリマーを含む親水性層を
有し、上記式（Ｉａ）で表わされるフォトクロミック化
合物および有機溶媒を含む油滴が親水性層中に分散して
いるフォトクロミックシート。 （４）レンズの前方または後方にフォトクロミックシー
トが配置されているか、あるいはレンズとフォトクロミ
ックシートとが一体に形成されているカメラであって、
上記フォトクロミックシートが、透明支持体上に親水性
ポリマーを含む親水性層を有し、上記式（Ｉａ）で表わ
されるフォトクロミック化合物を含む油滴が親水性層中
に分散しているシートであることを特徴とするカメラ。

【００１０】

【発明の効果】本発明者の研究によれば、上記式（Ｉ
ａ）で表わされるフォトクロミック化合物は、水相への
分散性が良好であり、短時間の攪拌により微細かつ均一
な乳化物（フォトクロミック液状組成物）を得ることが
できる。さらに、上記式（Ｉａ）で表わされるフォトク
ロミック化合物は、発色および消色速度のような、フォ
トクロミック化合物に普通に要求される性質も優れてい
る。本発明のフォロクロミック化合物を用いることで、
従来の有機フォトクロミック化合物の分散に時間がかか
るとの、特公平７−２６０９５号公報記載の発明の問題
が解消される。従って、本発明のフォトクロミック液状
組成物では、有機溶媒の油滴を使用したことによる発色
および消色速度の改善効果（特公平７−２６０９５号公
報に記載の発明の効果）も得られる。さらに、有機フォ
トクロミック化合物の発色および消色速度が遅いとの問
題が解消されるため、カメラの絞りの機構の代用として
フォトクロミックシートを実用化することが可能になっ
た。

【００１１】

【発明の実施の形態】

（本発明のフォトクロミック化合物）本発明は、下記式
（Ｉａ）で表わされるフォトクロミック化合物を用い
る。

【００１２】

【化６】

【００１３】式（Ｉａ）において、Ｘ¹ およびＸ² は、
それぞれ独立に、酸素原子または硫黄原子である。酸素
原子の方が硫黄原子よりも好ましい。Ｘ¹ およびＸ² が
ベンゼン環に結合する位置については、特に制限はな
い。式（Ｉａ）において、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ
独立に、炭素原子数が３乃至２０の分岐を有するアルキ
ル基である。鎖状分岐アルキル基の方が、環状分岐アル
キル基よりも好ましい。アルキル基の炭素原子数は、３
乃至１５であることが好ましく、３乃至１０であること
がより好ましく、３乃至８であることがさらに好まし
く、３乃至６であることが最も好ましい。分岐を生じる
炭素原子は、第三炭素原子であっても、第四炭素原子で
あってもよい。分岐を有する炭素原子は、アルキル基の
１位〜６位であることが好ましく、１位〜４位であるこ
とがより好ましく、１位〜３位であることがさらに好ま
しく、１位または２位であることが最も好ましい。複数
の分岐を有していてもよい。分岐を有するアルキル基の
例には、イソプロピル、イソブチル、sec-ブチル、 ter
t-ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、 tert-ペンチ
ル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、１−エチル
プロピル、１，２−ジメチルプロピル、イソヘキシルお
よび１−メチル−１−エチルプロピルが含まれる。

【００１４】式（Ｉａ）において、ｍおよびｎは、それ
ぞれ整数（０〜４）であって、ｍとｎとの合計が１、
２、３または４である。ｍまたはｎが２〜４の場合、Ｘ
¹ −Ｒ¹ またはＸ² −Ｒ² で表わされる複数の基は、互
いに異なっていてもよい。以下に式（Ｉａ）で表わされ
るフォトクロミック化合物の具体例を示す。

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】

【化１２】

【００２１】フォトクロミック化合物の使用量は、フォ
トクロミックシートにおける塗布量として、０．０５乃
至１０ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１乃至５ｇ
／ｍ² であることがさらに好ましい。二種類以上のフォ
トクロミック化合物を併用してもよい。特に、望ましい
発色色相（例えば、黒色）を得るためには、複数のフォ
トクロミック化合物の併用が有効である。他のフォトク
ロミック化合物と併用してもよい。

【００２２】（併用できる他のフォトクロミック化合
物）フォトクロミック化合物には、インドリノスピロピ
ラン化合物、フルギド化合物、ピラン化合物、スピロオ
キサジン化合物、スピロナフトオキサジン化合物、ジア
リールエテン化合物、クロメン化合物、これらの化合物
のチオ体、スチルベン誘導体およびアゾ化合物が含まれ
る。フォトクロミック化合物は、一般に部分骨格として
下記の環状構造を有する。

【００２３】

【化１３】

【００２４】上記式において、Ｘ¹⁰は炭素原子または窒
素原子であり；Ｙ¹⁰は酸素原子または硫黄原子であり；
環に含まれる原子には、一または二個の置換基が結合し
ていてもよく；そして、二個以上の置換基が結合して、
縮合環またはスピロ環を形成してもよい。

【００２５】置換基の例には、アルキル基（例、メチ
ル、エチル、プロピル、iso-プロピル、ブチル、sec-ブ
チル、ペンチル、iso-ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ドデシル、ステアリル）、置換アルキル基
（例、トリフルオロメチル、Ｎ−（ｐ−プロピルフェニ
ル）カルバモイルメチル、Ｎ−iso-ペンチルカルバモイ
ルメチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチ
ル、２−プロポキシカルボニルエチル）、アルコキシ基
（例、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキ
シ）、置換アルコキシ基（例、２−ヒドロキシエトキ
シ、３−ヒドロキシプロポキシ）、アルコキシカルボニ
ル基（例、エトキシカルボニル）、アルキルチオ基
（例、メチルチオ）、アラルキル基（例、ベンジル）、
置換アラルキル基（例、ｎ−ペンタデシルベンジル）、
アラルキルチオ基（例、ベンジルチオ）、アルケニル
基、（例、１−プロペニル、アリル）、アリール基
（例、フェニル）、置換アリール基（例、ジイソプロピ
ルナフチル）、アリールオキシ基（例、フェノキシ）、
アリールオキシカルボニル基（例、フェノキシカルボニ
ル）、アリールチオ基（例、フェニルチオ、ナフチルチ
オ）、ハロゲン原子（例、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子）、置換アミノ基（例、ジメチルアミノ、エチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ、エチルブチル
アミノ、フェニルアミノ）、アミド基（例、アセトアミ
ド、プロピオンアミド、ブチルアミド、ベンズアミド、
メタクリルアミド、２−フランカルボキサミド）、アシ
ル基（例、アセチル、ベンゾイル、アクリロイル）、ア
シルオキシ基（例、アセトキシ、アクリロイルオキ
シ）、アルキルスルホニル基（例、メタンスルホニル、
ブタンスルホニル）、置換カルバモイル基（例、Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−iso-
ペンチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイ
ル、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−ヒ
ドロキシカルバモイル）、置換スルファモイル基（例、
ブタンスルファモイル）、置換カルバモイルオキシ基
（例、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ）、複素環
基（例、ピペリジノ、ピロリジノ、フリル）、ウレイ
ド、ヒドロキシ、シアノおよびニトロが含まれる。

【００２６】置換基の炭素原子数は、３０以下であるこ
とが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１
５以下であることがさらに好ましく、１０以下であるこ
とが最も好ましい。置換基が結合して形成する縮合環お
よびスピロ環については、後述する具体例において例示
する。好ましいフォトクロミック化合物の母核を、下記
式（Ｉ）および（II）で表わす。

【００２７】

【化１４】

【００２８】上記式（Ｉ）および（II）において、
Ｘ¹¹、Ｘ¹²およびＸ¹³は、それぞれ独立に、炭素原子ま
たは窒素原子であり；Ｙ¹¹は酸素原子または硫黄原子で
あり；Ｒ¹¹は水素原子または置換基であり；環に含まれ
る原子には、さらに、一または二個の置換基が結合して
いてもよく；そして、二個以上の置換基が結合して、縮
合環またはスピロ環を形成してもよい。置換基の例は、
前述した通りである。置換基が結合して形成する縮合環
およびスピロ環については、後述する具体例において例
示する。さらに好ましいフォトクロミック化合物を、下
記式（VI）および（VII)で表わす。

【００２９】

【化１５】

【００３０】上記式（VI）において、Ｘ¹⁴、Ｘ¹⁵、
Ｘ¹⁶、Ｘ¹⁷およびＸ¹⁸は、それぞれ独立に、炭素原子ま
たは窒素原子であり；環に含まれる原子には、さらに、
一または二個の置換基が結合していてもよく；そして、
二個以上の置換基が結合して、縮合環またはスピロ環を
形成してもよい。置換基の例は、前述した通りである。
置換基が結合して形成する縮合環およびスピロ環につい
ては、後述する具体例において例示する。上記式（VII)
において、Ｘ¹⁹およびＸ²⁰は、それぞれ独立に、炭素原
子または窒素原子であり；Ｙは酸素原子または硫黄原子
であり；Ｒ¹²およびＲ¹³は、それぞれ独立に、水素原子
または置換基であり；環に含まれる原子には、さらに、
一または二個の置換基が結合していてもよく；二個以上
の置換基が結合して、縮合環またはスピロ環を形成して
もよく；そして、Ｒ¹²およびＲ¹³の少なくとも一方は、
ヒドロキシ、アミド結合またはスルホンアミド結合を含
む置換基である。置換基の例は、前述した通りである。

【００３１】ヒドロキシ、アミド結合またはスルホンア
ミド結合を含む置換基の例には、カルバモイル置換アル
キル基（例、Ｎ−（ｐ−プロピルフェニル）カルバモイ
ルメチル、Ｎ−iso-ペンチルカルバモイルメチル）、ヒ
ドロキシ置換アルキル基（例、２−ヒドロキシエチ
ル）、ヒドロキシ置換アルコキシ基（例、２−ヒドロキ
シエトキシ、３−ヒドロキシプロポキシ）、アミド基
（例、アセトアミド、プロピオンアミド、ブチルアミ
ド、ベンズアミド、メタクリルアミド、２−フランカル
ボキサミド）、置換カルバモイル基（例、Ｎ−メチルカ
ルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−iso-ペンチ
ルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−フェニ
ルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｎ
−ヒドロキシ−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−ヒドロキ
シカルバモイル）、置換スルファモイル基（例、ブタン
スルファモイル）、置換カルバモイルオキシ基（例、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ）およびウレイド
が含まれる。置換基が結合して形成する縮合環およびス
ピロ環については、以下の具体例において例示する。以
下に、併用できる他のフォトクロミック化合物の具体例
を示す。

【００３２】

【化１６】

【００３３】

【化１７】

【００３４】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｂ−01 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝ジメチルアミノ Ｉｂ−02 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝メトキシ Ｉｂ−03 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝ブトキシ Ｉｂ−04 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝ブチロイル ──────────────────────────────────── Ｉｃ−01 Ｒ³ ＝ブトキシ、Ｒ⁵ ＝アセトアミド Ｉｃ−02 Ｒ² 、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁵ ＝メトキシ、Ｒ⁹ ＝プロピル Ｉｃ−03 Ｒ¹ ＝フルオロ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁵ ＝メトキシ Ｉｃ−04 Ｒ³ ＝ジメチルアミノ Ｉｃ−05 Ｒ³ ＝ブトキシ、Ｒ⁵ ＝ブチルアミド Ｉｃ−06 Ｒ² ＝メチル、Ｒ³ ＝エチル、Ｒ⁵ ＝メトキシ、Ｒ⁹ ＝メトキシ Ｉｃ−07 Ｒ¹ ＝フルオロ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁵ ＝フェノキシ Ｉｃ−08 Ｒ³ 、Ｒ⁵ ＝メトキシ、Ｒ⁷ ＝ヒドロキシ Ｉｃ−09 Ｒ⁵ ＝メチル、Ｒ⁷ ＝メトキシ Ｉｃ−10 Ｒ³ ＝メトキシ、Ｒ⁶ ＝メチル、Ｒ⁸ ＝プロピオンアミド ────────────────────────────────────

【００３５】

【化１８】

【００３６】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｄ−01 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝ブチル Ｉｄ−02 Ｒ² ＝オクチル ──────────────────────────────────── Ｉｅ−01 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝ブチル Ｉｅ−02 Ｒ² ＝アセチル ────────────────────────────────────

【００３７】

【化１９】

【００３８】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｆ−00 無置換 Ｉｆ−01 Ｒ¹ ＝ブトキシ ──────────────────────────────────── Ｉｇ−00 無置換 ────────────────────────────────────

【００３９】

【化２０】

【００４０】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｈ−00 無置換 Ｉｈ−01 Ｒ¹ ＝メトキシ Ｉｈ−02 Ｒ² ＝オクチルオキシ ──────────────────────────────────── Ｉｉ−00 無置換 Ｉｉ−01 Ｒ⁷ ＝ブロモ Ｉｉ−02 Ｒ² ＝ジブチルアミノ、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁴ ＝フェニルアミノ、 Ｒ⁶ ＝オクチルオキシ Ｉｉ−03 Ｒ² ＝メトキシ Ｉｉ−04 Ｒ² 、Ｒ³ ＝クロロ Ｉｉ−05 Ｒ² 、Ｒ³ ＝メトキシ Ｉｉ−06 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝メチル、Ｒ³ ＝メトキシ、Ｒ⁸ ＝プロピル Ｉｉ−07 Ｒ³ ＝アセトアミド、Ｒ⁵ ＝メトキシ Ｉｉ−08 Ｒ² ＝メチル、Ｒ³ ＝メトキシ、Ｒ⁸ ＝プロピル Ｉｉ−09 Ｒ² ＝ジエチルアミノ、Ｒ³ ＝ブチル、Ｒ⁴ ＝アニリノ Ｉｉ−10 Ｒ² ＝ジブチルアミノ、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁴ ＝トルイジノ Ｉｉ−11 Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ³ ＝ブトキシ、Ｒ⁶ ＝ペンチルオキシ Ｉｉ−12 Ｒ² ＝ジヘキシルアミノ、Ｒ³ ＝エチル、Ｒ⁴ ＝アニリノ、 Ｒ⁶ ＝ブチル、Ｒ⁸ ＝メチル Ｉｉ−13 Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁸ ＝ブトキシ ────────────────────────────────────

【００４１】

【化２１】

【００４２】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｊ−01 Ｒ¹ 、Ｒ⁴ ＝メトキシ、Ｒ² ＝エチル、Ｒ³ ＝メチル Ｉｊ−02 Ｒ² ＝メチル、Ｒ³ ＝アセトアミド ──────────────────────────────────── Ｉｋ−01 Ｒ² 、Ｒ⁴ ＝メトキシ、Ｒ³ ＝ジメチルアミノ Ｉｋ−02 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ ＝メトキシ、Ｒ³ ＝ジメチルアミノ ────────────────────────────────────

【００４３】

【化２２】

【００４４】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｌ−01 Ｒ² ＝ジブチルアミノ、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁴ ＝アニリノ Ｉｌ−02 Ｒ¹ ＝ブトキシ、Ｒ² ＝ジブチルアミノ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル、 Ｒ⁵ ＝メトキシ ──────────────────────────────────── Ｉｍ−01 Ｒ¹ ＝メトキシ、Ｒ² ＝エトキシ、Ｒ³ ＝アセトキシ Ｉｍ−02 Ｒ¹ ＝ブトキシ、Ｒ² ＝アセトアミド ────────────────────────────────────

【００４５】

【化２３】

【００４６】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｎ−00 無置換 Ｉｎ−01 Ｒ³ ＝ヒドロキシ、Ｒ⁵ ＝クロロ、Ｒ⁸ ＝アセチル Ｉｎ−02 Ｒ¹ ＝フルオロ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁶ ＝メトキシ Ｉｎ−03 Ｒ³ 、Ｒ⁶ ＝ジメチルアミノ、Ｒ⁹ ＝プロピル Ｉｎ−04 Ｒ³ ＝ヒドロキシ、Ｒ⁶ ＝クロロ、Ｒ⁷ ＝メチル、Ｒ⁸ ＝アセチル Ｉｎ−05 Ｒ¹ ＝フルオロ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁶ ＝フェノキシ Ｉｎ−06 Ｒ² 、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁶ ＝メトキシ Ｉｎ−07 Ｒ³ 、Ｒ⁶ ＝ジメチルアミノ Ｉｎ−08 Ｒ³ ＝ジメチルアミノ ──────────────────────────────────── Ｉｏ−01 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝メトキシ ────────────────────────────────────

【００４７】

【化２４】

【００４８】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｐ−00 無置換 ──────────────────────────────────── Ｉｑ−01 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝メチル Ｉｑ−02 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝フェニル Ｉｑ−03 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝メチル、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メトキシ ────────────────────────────────────

【００４９】

【化２５】

【００５０】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｒ−01 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝ジメチルアミノ ──────────────────────────────────── Ｉｓ−01 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝メトキシ ────────────────────────────────────

【００５１】

【化２６】

【００５２】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｔ−01 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝ブチル ──────────────────────────────────── IIａ−01 Ｒ² 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル、Ｒ⁶ ＝ヘキシル IIａ−02 Ｒ² ＝メチルチオ、Ｒ⁶ ＝sec-ブチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−03 Ｒ² ＝ベンゾイル、Ｒ⁶ ＝ベンジル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−04 Ｒ² ＝フェニルチオ、Ｒ⁶ ＝iso-ペンチル、Ｒ⁸ ＝メトキシ、 Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−05 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル、Ｒ⁴ ＝アセチル、 Ｒ⁷ ＝メトキシ、 IIａ−06 Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−07 Ｒ¹ ＝アセトキシ、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−08 Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ⁴ ＝ピペリジノ、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−09 Ｒ² ＝ヒドロキシ、Ｒ⁴ ＝シアノ、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−10 Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁶ ＝ヘキシル、 Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−11 Ｒ¹ ＝フェノキシ、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝エチル IIａ−12 Ｒ¹ ＝メタクリルアミド、Ｒ³ ＝エチルブチルアミノ Ｒ⁶ ＝ヘプチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−13 Ｒ³ ＝アクリロイルオキシ、Ｒ⁴ ＝１−プロペニル、 Ｒ⁶ ＝プロピル、Ｒ⁷ ＝クロロ、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−14 Ｒ² ＝Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−15 Ｒ¹ ＝エチルアミノ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、 Ｒ⁶ ＝２−プロポキシカルボニルエチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝エチル ────────────────────────────────────

【００５３】 （続き） ──────────────────────────────────── IIａ−51 Ｒ⁵ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ⁶ ＝ブチル、 Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−52 Ｒ⁵ ＝２−ヒドロキシエトキシ、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝エチル IIａ−53 Ｒ⁶ ＝２−ヒドロキシエチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−54 Ｒ⁵ ＝ブチルアミド、Ｒ⁶ ＝プロピル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−55 Ｒ⁵ ＝ヒドロキシ、Ｒ⁶ ＝ブチル、Ｒ⁸ ＝メトキシ、 Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−56 Ｒ² ＝ブロモ、Ｒ⁶ ＝２−ヒドロキシエチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−57 Ｒ² ＝エトキシカルボニル、Ｒ⁶ ＝２−ヒドロキシエチル、 Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−58 Ｒ⁵ ＝ウレイド、Ｒ⁶ ＝ヘキシル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−59 Ｒ⁵ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ⁶ ＝ベンジル IIａ−60 Ｒ⁵ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ⁶ ＝２−エチルヘキシル IIａ−61 Ｒ⁵ ＝Ｎ−トリルカルバモイル、Ｒ⁶ ＝オクチル、 Ｒ⁷ ＝ジブチルアミノ ────────────────────────────────────

【００５４】

【化２７】

【００５５】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｂ−01 Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝エチル IIｂ−02 Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ³ ＝エトキシ、Ｒ⁵ ＝ドデシル、 Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル IIｂ−03 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル、Ｒ³ ＝クロロ、 Ｒ⁵ ＝オクチル ──────────────────────────────────── IIｂ−51 Ｒ⁴ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ⁵ ＝ブチル、 Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｃ−01 Ｒ¹ ＝ニトロ、Ｒ² ＝プロピル、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００５６】

【化２８】

【００５７】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｄ−01 Ｒ¹ ＝エチル、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｄ−51 Ｒ² ＝Ｎ−（ｐ−プロピルフェニル）カルバモイルメチル、 Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｅ−01 Ｒ¹ ＝メトキシ、Ｒ² ＝エトキシ、Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ ＝メチル IIｅ−02 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² 、Ｒ⁴ ＝メトキシ、Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００５８】

【化２９】

【００５９】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｆ−01 Ｒ¹ ＝ブタンスルホニル、Ｒ² ＝クロロ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｇ−01 Ｒ¹ ＝メトキシ、Ｒ² ＝ジエチルアミノ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｇ−51 Ｒ² ＝Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００６０】

【化３０】

【００６１】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｈ−01 Ｒ⁵ ＝ヘキシル、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝メチル IIｈ−02 Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIｈ−03 Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝エチル IIｈ−04 Ｒ⁵ ＝ベンジル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIｈ−05 Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル、Ｒ⁷ ＝クロロ IIｈ−06 Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル、Ｒ⁷ ＝メトキシ IIｈ−07 Ｒ³ ＝エトキシ、Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIｈ−08 Ｒ² ＝ニトロ、Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIｈ−09 Ｒ² ＝ブチル、Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIｈ−10 Ｒ² ＝エチル、Ｒ⁴ ＝メタンスルホニル、Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝エチル IIｈ−11 Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ³ ＝エトキシ、Ｒ⁵ ＝ドデシル、 Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIｈ−12 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル、Ｒ³ ＝クロロ、 Ｒ⁵ ＝オクチル IIｈ−13 Ｒ⁴ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル IIｈ−14 Ｒ⁴ ＝Ｎ−キシリルカルバモイル、Ｒ⁵ ＝イソプロピル、 Ｒ⁷ ＝ジメチルアミノ IIｈ−15 Ｒ⁴ ＝Ｎ−ブトキシフェニルカルバモイル、 Ｒ⁵ ＝２−エチルヘキシル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル ────────────────────────────────────

【００６２】 （続き） ──────────────────────────────────── IIｉ−01 Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル IIｉ−02 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁴ ＝エチル、 Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル IIｉ−03 Ｒ¹ 、Ｒ⁶ ＝メトキシ、Ｒ² ＝エトキシ、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル IIｉ−04 Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル、Ｒ² ＝トリフルオロメチル、 Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ ＝メトキシ IIｉ−05 Ｒ¹ ＝メトキシ、Ｒ² ＝エトキシ、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル IIｉ−06 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² 、Ｒ⁵ ＝メトキシ、 Ｒ³ ＝Ｎ−メチルカルバモイル、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００６３】

【化３１】

【００６４】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｊ−01 Ｒ¹ ＝アセトキシ、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝メチル IIｊ−02 Ｒ⁴ ＝ピペリジノ、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝メチル IIｊ−03 Ｒ¹ 、Ｒ⁷ ＝メトキシ、Ｒ² ＝エトキシ、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝メチル IIｊ−04 Ｒ² 、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁵ ＝ヘキシル、 Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝メチル IIｊ−05 Ｒ³ ＝フェニル、Ｒ⁴ ＝１−プロペニル、Ｒ⁵ ＝プロピル、 Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ ＝クロロ、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝メチル IIｊ−06 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝トリフルオロメチル、 Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝プロピル、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ ＝メトキシ ──────────────────────────────────── IIｋ−01 Ｒ¹ ＝ニトロ、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００６５】

【化３２】

【００６６】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｌ−01 Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル、Ｒ² ＝クロロ ──────────────────────────────────── IIｍ−01 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００６７】

【化３３】

【００６８】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｎ−01 Ｒ¹ ＝フェニル、Ｒ² ＝トリフルオロメチル、 Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝エチル ──────────────────────────────────── IIｏ−01 Ｒ⁸ ＝ヘキシル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−02 Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−03 Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝エチル IIｏ−04 Ｒ⁸ ＝ベンジル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−05 Ｒ⁸ 、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−06 Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル、Ｒ¹¹＝クロロ IIｏ−07 Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル、Ｒ¹¹＝メトキシ IIｏ−08 Ｒ³ ＝アセトキシ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−09 Ｒ⁶ ＝エトキシ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−10 Ｒ⁶ ＝ピペリジノ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−11 Ｒ⁴ ＝ニトロ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル、Ｒ¹¹＝クロロ IIｏ−12 Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁸ ＝ヘキシル、 Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−13 Ｒ⁴ ＝ブチル、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−14 Ｒ³ ＝エチル、Ｒ⁵ ＝ブチル、Ｒ⁸ ＝ヘプチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−15 Ｒ³ ＝アセチル、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁸ ＝エチル、 Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル ────────────────────────────────────

【００６９】 （続き） ──────────────────────────────────── IIｏ−16 Ｒ⁵ ＝フェニル、Ｒ⁶ ＝１−プロペニル、Ｒ⁸ ＝プロピル、 Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹＝クロロ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−17 Ｒ⁴ ＝メチル、Ｒ⁸ ＝ヘキシル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−18 Ｒ⁴ ＝メチルチオ、Ｒ⁸ ＝sec-ブチル、Ｒ¹²＝メトキシ、 Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−19 Ｒ⁴ ＝フェニルチオ、Ｒ⁸ ＝iso-ペンチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−20 Ｒ³ 、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル、Ｒ⁴ ＝メタンスルホニル、 Ｒ⁶ ＝アセチル、Ｒ¹⁰＝メトキシ、Ｒ¹²＝エチル IIｏ−21 Ｒ⁶ 、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−22 Ｒ³ ＝アセトキシ、Ｒ⁶ 、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−23 Ｒ⁴ ＝アセチル、Ｒ⁶ ＝ピペリジノ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−24 Ｒ⁴ ＝ヒドロキシ、Ｒ⁶ ＝シアノ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−25 Ｒ⁴ ＝メトキシ、Ｒ⁶ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁸ ＝ヘキシル、 Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−26 Ｒ³ ＝フェノキシ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝エチル IIｏ−27 Ｒ³ ＝メタクリルアミド、Ｒ⁵ ＝エチルアミノ、Ｒ⁶ ＝ブチル、 Ｒ⁸ ＝ヘプチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−28 Ｒ¹ ＝ピペリジノ、Ｒ⁵ ＝アクリロイルオキシ、 Ｒ⁶ ＝１−プロペニル、Ｒ⁸ ＝プロピル、Ｒ¹⁰＝クロロ、 Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−29 Ｒ⁴ ＝Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−30 Ｒ³ ＝エチルアミノ、Ｒ⁶ ＝トリフルオロメチル、 Ｒ⁸ ＝２−プロポキシカルボニルエチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝エチル IIｏ−31 Ｒ⁸ ＝オクチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル ────────────────────────────────────

【００７０】 （続き） ──────────────────────────────────── IIｏ−51 Ｒ⁷ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−52 Ｒ⁷ ＝Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｒ⁸ ＝エチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−53 Ｒ⁷ ＝Ｎ−iso-ペンチルカルバモイル、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝エチル、 Ｒ¹¹＝メチル IIｏ−54 Ｒ⁴ ＝メトキシ、Ｒ⁷ ＝Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルカルバモイル、 Ｒ⁸ ＝ヘキシル、Ｒ¹¹＝クロロ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−55 Ｒ⁷ ＝Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｒ⁸ ＝ベンジル、 Ｒ¹¹＝メトキシ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−56 Ｒ⁷ ＝Ｎ−ヒドロキシカルバモイル、Ｒ⁸ ＝２−メトキシエチル、 Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−57 Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ ＝ブタンスルファモイル、Ｒ⁸ ＝iso-プロピル、 Ｒ¹³＝メチル、Ｒ¹⁴＝エチル IIｏ−58 Ｒ⁷ ＝アセトアミド、Ｒ⁸ ＝プロピル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−59 Ｒ⁷ ＝ヒドロキシ、Ｒ⁸ ＝ヘキシル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−60 Ｒ⁷ ＝ベンズアミド、Ｒ⁸ ＝ペンチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−61 Ｒ⁷ ＝２−フランカルボキサミド、Ｒ⁸ ＝アリル、 Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−62 Ｒ⁷ ＝２−ヒドロキシエトキシ、Ｒ⁸ ＝エチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−63 Ｒ¹ ＝３−ヒドロキシプロポキシ、Ｒ⁸ ＝プロピル、 Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−64 Ｒ⁸ ＝２−ヒドロキシエチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−65 Ｒ⁸ ＝Ｎ−iso-ペンチルカルバモイルメチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−66 Ｒ⁷ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、 Ｒ⁸ ＝Ｎ−iso-ペンチルカルバモイルメチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−67 Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ⁷ ＝Ｎ−エチルカルバモイル、Ｒ⁸ ＝エチル、 Ｒ⁹ 、Ｒ¹¹＝クロロ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル ────────────────────────────────────

【００７１】

【化３４】

【００７２】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｐ−01 Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル、Ｒ² ＝メトキシ ──────────────────────────────────── IIｑ−01 Ｒ¹ ＝フェニル、Ｒ² ＝トリフルオロメチル、 Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝エチル ────────────────────────────────────

【００７３】

【化３５】

【００７４】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｒ−51 Ｒ¹ ＝Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｓ−01 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² ＝ジエチルアミノ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｓ−51 Ｒ² ＝３−ヒドロキシプロポキシ、Ｒ³ ＝プロピル、 Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００７５】

【化３６】

【００７６】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｔ−51 Ｒ¹ ＝ベンズアミド、Ｒ² ＝Ｎ−エチルカルバモイル、Ｒ³ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｕ−51 Ｒ¹ ＝メトキシ、Ｒ² ＝Ｎ−エチルカルバモイル、Ｒ³ ＝プロピル、 Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル IIｕ−52 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ³ ＝エチル、 Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル IIｕ−53 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝アセトアミド、Ｒ³ ＝アリル、 Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００７７】

【化３７】

【００７８】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｖ−01 Ｒ¹ ＝ニトロ、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｗ−01 Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル IIｗ−02 Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル、Ｒ³ ＝メトキシ IIｗ−03 Ｒ¹ ＝エチル、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００７９】

【化３８】

【００８０】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｘ−01 Ｒ¹ ＝フェニル、Ｒ² ＝トリフルオロメチル、 Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝エチル ──────────────────────────────────── IIｙ−01 Ｒ¹ ＝フェノキシカルボニル、Ｒ² ＝ベンゾイル、Ｒ³ ＝ベンジル、 Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００８１】

【化３９】

【００８２】 ──────────────────────────────────── 具体例 置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｚ−01 Ｒ¹ ＝ニトロ、Ｒ² ＝プロピル、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIＡ−01 Ｒ¹ ＝ピロリジノ、Ｒ² ＝ブタンスルホニル、Ｒ³ ＝クロロ、 Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００８３】（有機溶媒）フォトクロミック化合物を含
む油滴の形成には、有機溶媒を使用する。有機溶媒とし
ては、高沸点（１９０℃以上）の溶媒を用いることが好
ましい。高沸点有機溶媒は、実質的に水に不溶性である
ことが好ましい。高沸点有機溶媒の例には、カルボン酸
エステル類（例、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソオ
クチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジメトキ
シエチル、アジピン酸ジブチル、アゼレン酸ジイソオク
クチル、クエン酸トリブチル、ラウリン酸ブチル、セバ
シン酸ジブチル）、リン酸エステル類（例、リン酸トリ
シクロヘキシル、リン酸トリブチル、リン酸トリイソオ
クチル）、カルボン酸アミド類（例、Ｎ，Ｎ−ジエチル
カプリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルパルミチン酸アミ
ド、ブチル−（ｍ−ペンタデシル）フェニルエーテル、
エチル−（２，４−ジ−tert−ブチル）フェニルエーテ
ル）、フェノール類（例、２，５−ジ−tert−アミルフ
ェノール）、芳香族アミン類（例、２−ブトキシ−５−
tert−オクチルアニリン）、ハロゲン置換炭化水素類
（例、塩化パラフィン）および界面不活性な疎水性有機
ポリマー（例、ポリメチルメタクリレート、ポリエチル
メタクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリシクロ
ヘキシルメタクリレート、ポリ−Ｎ−tert−ブチルアク
リルアミド、ポリ−Ｎ−tert−オクチルアクリルアミ
ド）が含まれる。

【００８４】高沸点有機溶媒に代えて、または加えて、
低沸点（１３０℃以下）の有機溶媒を用いてもよい。低
沸点有機溶媒は、水と混和するものを用いてもよい。低
沸点有機溶媒の例には、エステル類（例、炭酸プロピレ
ン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル）、アルコール類（例、se
c-ブチルアルコール）、ケトン類（例、メチルエチルケ
トン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、シクロヘキサ
ノン）、アミド類（例、ジメチルホルムアミド）および
スルホキシド類（例、ジメチルスルホキシド）が含まれ
る。フォトクロミック化合物１重量部に対して、有機溶
媒を０．１乃至１００重量部の範囲で使用することが好
ましく、０．２乃至１０重量部の範囲で使用することが
さらに好ましい。

【００８５】（消色促進剤）フォスフィン系化合物を消
色促進剤として使用することが好ましい。フォスフィン
系化合物の例には、トリドデシルオキシフォスフィン、
トリデシルオキシフォスフィン、トリノニルオキシフォ
スフィン、トリヘキシルオキシフォスフィン、トリドデ
シルチオフォスフィン、トリデシルチオフォスフィン、
トリノニルチオフォスフィン、トリヘキシルチオフォス
フィン、トリドデシルフェニルオキシフォスフィン、ト
リブチルフェニルオキシフォスフィン、トリエチルオキ
シフォスフィン、トリメトキシブチルフェニルオキシフ
ォスフィン、トリプロペニルオキシフォスフィン、トリ
デセニルオキシフォスフィン、トリプロピルフェノキシ
フォスフィン、トリヘキセニルオキシフォスフィン、ト
リドデセニルオキシフォスフィン、トリデセニルチオフ
ォスフィンおよびトリブテニルオキシフェニルオキシフ
ォスフィンが含まれる。フォスフィン系化合物は、有機
溶媒の５乃至９０重量％の範囲で使用することが好まし
く、１０乃至８０重量％であることがより好ましく、１
５乃至７０重量％であることがさらに好ましく、２０乃
至６０重量％であることが最も好ましい。

【００８６】（油滴状分散）フォトクロミック化合物と
有機溶媒からなる油相（必要に応じて消色促進剤のよう
な他の成分を含む溶液）を、後述する親水性ポリマーの
水溶液（水相）と混合することによって、フォトクロミ
ック化合物を含む油相を油滴状に分散させることができ
る。なお、親水性ポリマーの水溶液の代わりに、水と油
相とを混合して、油滴を形成してから親水性ポリマーを
添加することもできる。油滴の粒子サイズは、０．０２
乃至１０μｍであることが好ましく、０．０５乃至２μ
ｍであることがより好ましく、０．０５乃至１μｍであ
ることがさらに好ましく、０．０５乃至０．５μｍであ
ることが最も好ましい。油相と水相の混合では、攪拌下
の水相に油相を加える順混合法を用いてもよい。ただ
し、逆混合法の一種である転相法は、微細な油滴粒子を
形成できるため、特に好ましい。転相法では、攪拌下の
油相に水相を加えて、Ｗ／Ｏエマルジョンを形成し、こ
れを転相させて、Ｏ／Ｗエマルジョンを形成する。

【００８７】油滴の粒子サイズを小さくするためには、
分散機を用いることが好ましい。大きな剪断力を有する
高速攪拌型分散機や高強度の超音波エネルギーを用いる
分散機を用いることができる。高速攪拌型分散機では、
分散作用する部分が、液中で高速（５００〜２００００
ｒｐｍ）に回転することが好ましい。高速攪拌型分散機
の例には、ディゾルバー、ポリトロン、ホモミキサー、
ホモブレンダー、ケディミルやジェットアジターが含ま
れる。ディゾルバー（高速インペラー分散機とも呼ばれ
る）が好ましい。高速で回転する軸に鋸歯状のプレート
を交互に上下方向に折り曲げたインペラーを装着したデ
ィゾルバー（特開昭５５−１２９１３６号公報記載）を
用いることが特に好ましい。油滴状分散においては、界
面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤を多量に
使用して、微細な油滴を形成した後、過剰量の界面活性
剤を水洗により除去してもよい（ＷＯ−９３／３４２０
号明細書記載）。補助溶剤を、油滴状分散において使用
してもよい。界面活性剤や補助溶剤の除去方法は、米国
特許２３２２０２７号、同２８０１１７１号、同２９４
６３６０号、同３３９６０２７号および同４２３３３９
７号の各明細書に記載がある。エマルジョンの水相と油
相との界面に外殻を形成して、油滴をマイクロカプセル
としてもよい。従来から知られている様々なマイクロカ
プセルの製造方法が採用できる。本発明における「油
滴」には、油滴の表面に外殻を形成したマイクロカプセ
ルも含まれる。

【００８８】（親水性ポリマー）親水性ポリマーは、好
ましくは３５０ｎｍより長い波長、より好ましくは３５
０ｎｍよりも長い波長に吸収を有しないことが望まし
い。一般には、無色透明な親水性ポリマーを使用する。
親水性ポリマーは、水溶性であることが特に好ましい。
親水性ポリマーの例には、タンパク質（例、ゼラチン、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他のポリマーとのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼイン）、多糖類（例、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル、アルギン酸ナトリウム）
および合成親水性ポリマー（例、ポリビニルアルコー
ル、部分アセタール化ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルイミダゾール）が含まれる。なお、合成親水性
ポリマーは、上記のポリマーのコポリマーを用いてもよ
い。

【００８９】特に好ましい親水性ポリマーは、ゼラチン
およびその誘導体である。ゼラチンとしては、一般的な
石灰処理ゼラチン以外に、酸処理ゼラチンを用いてもよ
い。ゼラチン誘導体は、一般に、ゼラチンと特定の化合
物との反応により得られる。ゼラチンと反応させる化合
物の例には、酸ハライド、酸無水物、アルデヒド類、イ
ソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビ
ニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物、ポリア
ルキレンオキシド類およびエポキシ化合物が含まれる。
ゼラチン誘導体には、ゼラチン加水分解物も含まれる。
加水分解物は、通常はゼラチンの酵素分解により得られ
る。親水性ポリマーの使用量は、一般に、１乃至１０ｇ
／ｍ² である。

【００９０】（屈折率調整用ポリマー）フォトクロミッ
ク化合物を含む油滴を分散した乳化物では、通常、油滴
と親水性ポリマーとの屈折率が異なり、その結果とし
て、ヘイズが発生する。ヘイズの発生を防止するため、
油滴中にポリマーを添加して、油滴と親水性ポリマーと
の屈折率が、ほぼ同じとなるように調整することが好ま
しい。屈折率の差は、０．０５未満であることが好まし
く、０．０４未満であることがさらに好ましく、０．０
３未満であることが最も好ましい。油滴の屈折率の調整
のためには、エチレン性不飽和モノマーの重合により得
られるポリマーを用いることが好ましい。エチレン性不
飽和モノマーの例には、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、クロトン酸エステル、ビニルエステル、
マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン
酸ジエステル、アクリルアミド類、メタクリルアミド
類、ビニルエーテル類およびスチレン類が含まれる。

【００９１】ポリマーは、ラテックスとして使用するこ
とが好ましい。具体的には、フォトクロミック化合物を
含む油滴を分散した乳化物とポリマーラテックスを混合
し、油滴をラテックス中のポリマーの粒子に、含浸また
は溶解合一させる。ポリマーの使用量および分子量は、
油滴と親水性ポリマーとの屈折率の差を考慮して決定す
る。ラテックスの使用量は、油滴の量の１乃至５００重
量％であることが好ましく、１０乃至２００重量％の範
囲であることが好ましく、５０乃至１５０重量％である
ことがさらに好ましい。

【００９２】（その他の添加剤）フォトクロミック化合
物を含む油滴を分散した乳化物には、さらに、酸化防止
剤、発色促進剤、消色促進剤あるいは還元剤を添加して
もよい。発色促進剤としては、アセタール基またはケタ
ール基を有する化合物やサリチル酸亜鉛類を用いること
ができる。

【００９３】（透明支持体）透明支持体としては、合成
ポリマーシートやガラス板を用いることができる。合成
ポリマーの例には、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミドおよ
びセルロース誘導体（例、トリアセチルセルロース）が
含まれる。透明支持体の片面または両面に、帯電防止層
を設けてもよい。帯電防止層は、半導体金属酸化物
（例、アルミナゾル、酸化スズ）を親水性バインダーと
共に塗布して形成することができる。なお、用途によっ
ては、透明支持体をレンズとして機能させてもよい。透
明支持体の厚さは、一般に１０μｍ乃至１０ｍｍであ
る。連続的にフォトクロミック化合物を含む層（フォト
クロミック発色層）を塗布するためには、１０乃至２０
０μｍの厚さの透明フイルム上に、フォトクロミック発
色層を塗布し、必要に応じて、さらに透明な基体上に積
層していくことが好ましい。

【００９４】（フォトクロミックシートの層構成）透明
支持体上に、フォトクロミック化合物を含む油滴を分散
した乳化物を塗布および乾燥することにより、フォトク
ロミックシートが製造される。フォトクロミック化合物
を含む層の厚さは、０．５乃至３０μｍであることが好
ましく、１乃至１０μｍであることがさらに好ましい。
フォトクロミック化合物を含む層は、透明支持体上に二
層以上（六層程度まで）設けてもよい。フォトクロミッ
クシートには、さらに保護層や紫外線吸収層を設けても
よい。

【００９５】保護層は、フォトクロミック化合物を含む
層の上に、ポリマーを含む層として設けられる。ポリマ
ーとしては、親水性ポリマーと疎水性ポリマーの双方が
用いられる。親水性ポリマーの例は、フォトクロミック
化合物を含む層に用いられる親水性ポリマーの例と同様
である。疎水性ポリマーの例には、前述した屈折率の調
整に用いられるポリマーの例に加えて、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、エチレン−酢酸ビニル
コポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリ塩
化ビニル、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸エス
テル−メタクリル酸エステルコポリマー、ポリエステ
ル、酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマー、ポリカーボネ
ート、スチレン−無水マレイミドコポリマー、スチレン
−ビニルトルエンコポリマー、クロロスルホン化ポリエ
チレン、ニトロセルロース、ポリオレフィンおよびポリ
イミドが含まれる。また、ラングミュア−ブロジェット
法による累積膜として、保護層を形成してもよい。累積
膜を形成する場合は、保護層のマトリックスとして、シ
ランカップリング剤、ω−トリコサン酸、ジオクタデシ
ルジメチルアンモニウムクロライドやステアリン酸メチ
ルのような、ポリマー以外の化合物を用いることができ
る。保護層のマトリックスとして使用する化合物は、好
ましくは３５０ｎｍより長い波長、より好ましくは３５
０ｎｍよりも長い波長に吸収を有しないことが望まし
い。保護層の厚さは、０．１乃至１０μｍであることが
好ましく、０．２乃至５μｍであることがさらに好まし
い。

【００９６】フォトクロミックシートに、紫外線吸収層
を設けてもよい。従来のフォトクロミック化合物の用途
では、紫外線吸収剤の使用や紫外線吸収層の設置は、全
く考慮されていなかった。フォトクロミック化合物は、
紫外線の吸収により発色する。そのため、紫外線吸収剤
をフォトクロミック化合物と共存させたり、紫外線吸収
層をフォトクロミック化合物を含む層よりも光源側に設
置することはできない。また、フォトクロミック化合物
が、一定量の紫外線を吸収していることは、その発色反
応によって、確実に証明されている。しかし、本発明者
の研究により、フォトクロミック化合物を含む層は、予
想外に多量の紫外線を透過していることが判明した。有
害な紫外線の透過を防止するためには、フォトクロミッ
ク化合物を含む層よりも光源から遠い側に、紫外線吸収
層を設けることが好ましい。

【００９７】紫外線吸収剤としては、有機紫外線吸収色
素または無機微粒子を用いることができる。紫外線吸収
色素の例には、アリール置換ベンゾトリアゾール化合
物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾフェノン化合物、
ケイ皮酸エステル化合物、ブタジエン化合物およびベン
ゾ外殻アゾール化合物が含まれる。無機微粒子として
は、酸化亜鉛、酸化セシウムや二酸化チタンのような、
金属酸化物の超微粒子が用いられる。また、紫外線吸収
性ポリマーを紫外線吸収剤として用いてもよい。紫外線
吸収層中の紫外線吸収剤の量は、０．０２乃至１０ｇ／
ｍ² であることが好ましく、０．１乃至５ｇ／ｍ² であ
ることがさらに好ましい。紫外線吸収層のバインダー
は、前述したフォトクロミック化合物を含む層や保護層
に添加するポリマーと同様のポリマーを用いることがで
きる。なお、紫外線吸収剤が油溶性の場合は、油滴状に
分散してもよい。油滴に使用する有機溶媒は、フォトク
ロミック化合物を含む層に使用する有機溶媒と同様であ
る。

【００９８】（用途）本発明のフォトクロミック液状組
成物およびフォトクロミックシートには、印刷材料、調
光用レンズ（例、矯正用レンズ、サングラス用レンズ、
ゴーグル用レンズ）、衣料用変色繊維、紫外線チェッカ
ーや感光性インクのような様々な用途に適用できる。フ
ォトクロミック化合物の用途については、様々な文献に
記載がある。また、実願昭６１−１００４８５号明細書
（実開昭６３−６４３１号公報）に記載されているよう
に、フォトクロミックシートをカメラに取り付けて、光
量不足の際に警告マークが表示されるようにしてもよ
い。さらに、実願昭６１−１００４８７号明細書（実開
昭６３−６４２８号公報）に記載されているように、カ
メラに取り付けられる光量の測定装置に、フォトクロミ
ックシートを利用してもよい。さらに、通常のカメラの
絞りの機構の代わりとしてフォトクロミックシートを用
いることもできる。

【００９９】（カメラ）カメラについては、図面を引用
しながら説明する。図１は、カメラ本体とカバーの斜視
図である。図１では、直方体状のカメラ本体（１０）
と、このカメラ本体が密着して収容される直方体状のカ
バー（１２）とが示されている。カメラ本体（１０）に
は、撮影用レンズ（１４）、ファインダ用遮光筒（１
６）、シャッターレリーズボタン（１８）およびフイル
ム巻上ノブ（２０）が設けられている。カメラ本体（１
０）に形成される撮影用遮光筒（２２）は、同心状で階
段状に広がるように形成される。この階段状の段差がつ
いた遮光筒（２２）により、撮影時に不要な乱反射が防
止されている。同様にファインダ用遮光筒（１６）に
も、階段状に広がった段差が形成され、これにより光の
乱反射が防止され、被写体が観察しやすいようになって
いる。カバー（１２）は、印刷可能なボール紙や薄いプ
ラスチックシートから形成されている。カメラ本体（１
０）の表面は粗面に形成しても、カバー（１２）に隠れ
て人の目に触れない。従って、カバー（１２）を用いる
ことで、カメラ本体（１０）を安価な材料で形成するこ
とができる。カバー（１２）には、開口（１３）が設け
られている。

【０１００】図２は、カメラ本体を背面側から見た斜視
図であり、図３は、カメラ本体からフイルムを取り出し
た状態を示す分解斜視図である。図２には、１１０型フ
イルム（ＡＳＡ４００〜１６００）が装填されたカメラ
本体（１０）の背面が示されている。図２および図３に
示されているように、カメラ本体（１０）の背面は、開
放面（２８）として構成され、この開放面（２８）内に
１１０型フイルムカートリッジ（３０）が挿入されるフ
イルム収納室が形成されている。撮影レンズ（１４）の
周囲には、矩形状の撮影用開口部（３２）が形成され、
フイルムカートリッジ（３０）をカメラ本体（１０）内
に装填すると、この撮影用開口部（３２）にフイルムカ
ートリッジ（３０）の露光面が位置するようになってい
る。フイルムカートリッジ（３０）には、周知のように
巻上用ギア（図示せず）が形成されており、フイルムカ
ートリッジ（３０）をカメラ本体（１０）内に装填する
と、このギアはカメラ本体（１０）の下側のギア（３
４）とかみ合うようになっている。このギア（３４）
は、前記フイルム巻上ノブ（２０）と連動している。従
って、巻上ノブ（２０）を回転することにより、フイル
ムカートリッジ（３０）内のフイルムを撮影終了毎に巻
き上げることができる。

【０１０１】カメラ本体（１０）の背面は、前記したよ
うに開放面（２８）として構成されている。そこに、フ
イルムカートリッジ（３０）が装填され、その背面から
圧板（３６）を設けることにより、フイルムカートリッ
ジ（３０）の露光面は開口部の周縁（３８）に所定の圧
力で押しつけられ、開放面（２８）があっても、フイル
ム露光面は完全に遮光されることになる。圧板（３６）
の上端には、所定の間隔で突片（４０）、（４１）が形
成されている。また、圧板（３６）の下端には、中央に
突片（４２）が形成されている。上端の突片（４０）、
（４１）は、カメラ本体（１０）の背面の矩形状隙間
（４６）、（４７）に差し込まれる。また、下端の突片
（４２）は、カメラ本体（１０）の背面下端の凹部（４
８）に挿入される。圧板（３６）は、多少の弾性を持つ
薄板金で構成されている。突片（４２）のビス孔にビス
（５０）を挿通し、凹部（４８）内のビス孔（５２）に
ビス（５０）をねじ込むことにより、フイルムカートリ
ッジ（３０）の露光面は適度の圧力で撮影用開口部（３
２）の周縁（３８）に押し当てられ、完全に遮光され
る。

【０１０２】図４は、カメラ前方からのカメラの分解斜
視図である。図４に示されるように、カメラ本体（１
０）は、前半体（６０）と後半体（６２）からなる。前
半体（６０）および後半体（６２）は、それぞれ射出成
形によって形成されている。前半体（６０）には、前記
したようにファインダ用遮光筒（１６）や撮影レンズ用
遮光筒（２２）が射出成形により一体形成される。後半
体（６２）の撮影用開口部（３２）の前面部分（３３）
には、撮影用光路孔（６６）が、前半体（６０）の撮影
レンズ用遮光筒（２２）の対向位置に形成される。撮影
用光路孔（６６）の前方には、シャッタ羽根（６８）が
設けられる。シャッタ羽根（６８）は、支持板（７０）
と前面部分（３３）との隙間に撮影光路（６６）を開閉
可能にする。なお、図４に示すカメラでは、開口部（３
２）の開口口径やシャッタ速度を調節する機構は設けら
れておらず、例えば、明るさｆ１１、シャッタ速度１／
１００秒のような基まっった値に露出が与えられるよう
になっている。支持板（７０）は図４に示すように、ね
じ（７２）、（７３）によって、後半体（６２）に取り
付けられる。

【０１０３】図５は、カメラの要部を示す断面図であ
る。図５に示すように、支持板（７０）は前半体（６
０）の遮光筒（２２）に対向して穴（７４）が形成され
ている。穴（７４）の周縁には段差が設けられて凹部
（７５）が形成されている。環溝状の凹部（７５）は、
撮影レンズ（１４）の大きさに相当する。撮影レンズ
（１４）は周縁部（１５）に鍔が形成され、段状の穴
（７４）の凹部（７５）に載置されて、正確に遮光筒
（２２）の対向位置に配置される。両半体（６０）、
（６２）を接合して、本体（１０）を形成する場合に、
撮影レンズ用遮光筒（２２）によって、レンズ（１４）
の周縁（１５）は押さえられ、レンズ（１４）は固定さ
れる。また、両半体（６１）、（６２）の接合には、ビ
ス止めを用いる。図５に示すように、撮影用の遮光筒
（２２）において、レンズ（１４）の前方（被写体側あ
るいは光源側）には、フォトクロミックシート（７８）
が配置されている。フォトクロミックシート（７８）
は、屋外の太陽光線の下では、輝度に応じて光透過率が
１０％から５０％まで比例的に変化し、屋内ではほぼ１
００％の光透過率を示す。

【０１０４】図６は、フォトクロミックシート（図５の
７８）の断面模式図である。図６に示すように、好まし
いフォトクロミックシートの態様は、透明支持体（７８
０）上に、フォトクロミック発色層（７８１）、中間層
（７８２）、ＵＶ吸収層（７８３）および保護層（７８
４）を順次有する。フォトクロミック発色層（７８１）
は、有機フォトクロミック化合物およびフォスフィン系
化合物を含む油滴が、親水性バインダー中に分散してい
る親水性層である。図６に示すように、フォトクロミッ
クシートの裏側（透明支持体側）が被写体側（あるいは
光源側）であり、表側（フォトクロミック発色層＝親水
性層側）がレンズと対向するように配置することが好ま
しい。このようにフォトクロミックシートを用いること
で、屋外で撮影する場合に自動的に露出制御が行なわれ
る。すなわち、屋外では太陽光線の強度に応じて、フォ
トクロミックシートが発色し、光透過率が低下する。従
って、カメラには、高感度のフイルムを用いることが可
能であり、かつ好ましい。屋内では、フォトクロミック
シートはほとんど発色しないため、高感度のフイルムを
用いると蛍光灯のような室内光で補助光源なしでも撮影
を行なうことができる。

【０１０５】図５に示すように、フォトクロミックシー
ト（７８）は、レンズ（１４）の前方（被写体側あるい
は光源側）に配置することが最も好ましいが、レンズの
後方に配置したり、フォトクロミックシートとレンズと
を一体に形成することも可能である。レンズ前方にフォ
トクロミックシートを配置する場合、カバー（１２）の
開口（１３）の裏側にフォトクロミックシートを取り付
けてもよい。ただし、図５に示すように遮光筒中にフォ
トクロミックシートを取り付けると、太陽の直射光によ
ってフォトクロミックシートの透過率が過剰に低下する
ことを防止できる。図１〜図６では、絞りのような露出
調節機能がないフイルム一体型カメラを例に説明した
が、露出調節が一段または二段程度の安価なカメラに
も、本発明は有効である。また、図１〜図６では、１１
０型カートリッジを例に説明したが、１２６型カートリ
ッジ（インスタマチックカートリッジ）、３５ｍｍサイ
ズのカートリッジあるいはＡＰＳ型カートリッジにも、
本発明は有効である。

【０１０６】

【実施例】

［実施例１］ 「フォトクロミック液状組成物（発色層塗布液）の調
製」フォトクロミック化合物（IIｏ−３１）０．３７
ｇ、フォトクロミック化合物（Ｉａ−０）０．３７ｇ、
フォトクロミック化合物（Ｉａ−１）０．３７ｇおよび
トリドデシルチオフォスフィン（消色促進剤）０．５５
５ｇを高沸点有機溶媒（１）１．４４ｇに溶解し、これ
を１４重量％ゼラチン水溶液２０ｇに添加し、さらに、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤）
の５重量％水溶液１０ｍｌを加えて、ミクロホモジナイ
ザーにて２００００ｒｐｍの回転数で乳化分散した。乳
化物に、さらに水４０ｍｌおよび１４重量％ゼラチン水
溶液２０ｇを加えた後、ラテックス（１）を固形分で
４．４４ｇ相当添加し、約１時間攪拌して、塗布液を調
製した。なお、ラテックス（１）の添加前の油滴の屈折
率は１．５０、親水性バインダーであるゼラチンの屈折
率は１．５３であった。屈折率が１．５５のラテックス
を添加することで、油滴の屈折率は１．５２に調整され
た。この乳化分散に要する時間は、２０分間であった。

【０１０７】

【化４０】

【０１０８】

【化４１】

【０１０９】「フォトクロミックシート（調光フィルタ
ー）の作成」下記の層構成のフォトクロミックシートを
作成した。

【０１１０】 ──────────────────────────────────── （７８４）保護層 ゼラチン １．０ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤） ０．０８ｇ／ｍ² ──────────────────────────────────── （７８３）ＵＶ吸収層 ゼラチン １．５ｇ／ｍ² 下記のＵＶ吸収剤（Ａ） ０．７５ｇ／ｍ² 高沸点有機溶媒（１） ０．８ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤） ０．０８ｇ／ｍ² ──────────────────────────────────── （７８２）中間層 ゼラチン １．０ｇ／ｍ² ──────────────────────────────────── （７８１）フォトクロミック発色層 ゼラチン ３．０ｇ／ｍ² フォトクロミック化合物（IIｏ−３１） ０．２ｇ／ｍ² フォトクロミック化合物（Ｉａ−０） ０．２ｇ／ｍ² フォトクロミック化合物（Ｉａ−１） ０．２ｇ／ｍ² 高沸点有機溶媒（１） ０．８ｇ／ｍ² トリドデシルチオフォスフィン（消色促進剤） ０．３ｇ／ｍ² ラテックス（１） ２．４ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤） ０．０５ｇ／ｍ² ──────────────────────────────────── （７８０）厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート透明支持体 ────────────────────────────────────

【０１１１】

【化３１】

【０１１２】「フォトクロミックサングラスの作成」保
護層を設けなかった以外は、上記と同様に作成したフォ
トクロミックシート（調光フィルター）を、サングラス
のレンズの形状に切断した。フォトクロミックシートの
紫外線吸収層表面と、サングラスのレンズの外側表面と
を、反応型接着剤（ボンドＵＶ６７０、東亜合成（株）
製）を用いて接着した。作成したサングラスを着用して
みたところ、−１０乃至０℃程度の低温条件において
も、明るさに対応して、フォトクロミック化合物の発色
濃度が迅速に変化した。

【０１１３】「カメラの作成」前述したように作成した
フォトクロミックシート（調光フィルター）を、図１〜
図６に示すフイルム一体型カメラの遮光筒の形状にあわ
せて切断した。切断したフォトクロミックシートの周縁
と、フイルム一体型カメラの遮光筒とを、反応型接着剤
（ボンドＵＶ６７０、東亜合成（株）製）を用いて接着
した。作成したカメラを使用してみたところ、−１０乃
至０℃程度の低温条件においても、明るさに対応してフ
ォトクロミック化合物の発色濃度が迅速に変化し、鮮明
な写真を撮影することができた。

【０１１４】［実施例２〜１０および比較例１］実施例
１のフォトクロミックシート液状組成物の調製におい
て、フォトクロミック化合物（Ｉａ−１）に代えて、下
記第１表に示すフォトクロミック化合物を同量使用した
以外は同様にして、フォトクロミックシート液状組成物
を調製した。乳化分散に要した時間を、第１表に示す。

【０１１５】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 試料番号 フォトクロミック化合物 乳化分散所要時間 ──────────────────────────────────── 実施例１ （Ｉａ−１） ２０分 実施例２ （Ｉａ−２） ３０分 実施例３ （Ｉａ−３） ２０分 実施例４ （Ｉａ−４） ２５分 実施例５ （Ｉａ−５） ２５分 実施例６ （Ｉａ−６） ２０分 実施例７ （Ｉａ−７） ４０分 実施例８ （Ｉａ−８） ４５分 実施例９ （Ｉａ−９） ４０分 実施例１０ （Ｉａ−１２） ５０分 比較例１ （Ｉａ−ｘ） ４時間 ────────────────────────────────────

【０１１６】

【化４３】

【図面の簡単な説明】

【図１】カメラ本体とカバーの斜視図である。

【図２】カメラ本体を背面側から見た斜視図である。

【図３】カメラ本体からフイルムを取り出した状態を示
す分解斜視図である。

【図４】カメラ前方からのカメラの分解斜視図である。

【図５】カメラの要部を示す断面図である。

【図６】フォトクロミックシートの断面模式図である。

【符号の説明】

１０ カメラ本体 １２ カバー １３ 開口 １４ 撮影用レンズ １５ 周縁部 １６ ファインダ用遮光筒 １８ シャッターレリーズボタン ２０ フイルム巻上ノブ ２２ 撮影用遮光筒 ２８ 開放面 ３０ フイルムカートリッジ ３２ 撮影用開口部 ３３ 前面部分 ３４ ギア ３６ 圧板 ３８ 開口部の周縁 ４０、４１、４２ 突片 ４６、４７ 矩形状隙間 ４８ 凹部 ５０ ビス ５２ ビス孔 ６０ 前半体 ６２ 後半体 ６６ 撮影用光路孔 ６８ シャッタ羽根 ７０ 支持板 ７２、７３ ねじ ７４ 穴 ７５ 環溝状の凹部 ７８ フォトクロミックシート ７８０ 透明支持体 ７８１ フォトクロミック発色層 ７８２ 中間層 ７８３ ＵＶ吸収層 ７８４ 保護層

【化４２】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（Ｉａ）で表わされるフォトクロ
   ミック化合物。 【化１】 式中、Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立に、酸素原子ま
   たは硫黄原子であり；Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立
   に、炭素原子数が３乃至２０の分岐を有するアルキル基
   であり；そして、ｍおよびｎは、それぞれ整数であっ
   て、ｍとｎとの合計が１、２、３または４である。
2. 【請求項２】 下記式（Ｉａ）で表わされるフォトクロ
   ミック化合物および有機化合物を含む油滴が親水性ポリ
   マーを含む水相中に分散しているフォトクロミック液状
   組成物。 【化２】 式中、Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立に、酸素原子ま
   たは硫黄原子であり；Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立
   に、炭素原子数が３乃至２０の分岐を有するアルキル基
   であり；そして、ｍおよびｎは、それぞれ整数であっ
   て、ｍとｎとの合計が１、２、３または４である。
3. 【請求項３】 透明支持体上に親水性ポリマーを含む親
   水性層を有し、下記式（Ｉａ）で表わされるフォトクロ
   ミック化合物および有機溶媒を含む油滴が親水性層中に
   分散しているフォトクロミックシート。 【化３】 式中、Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立に、酸素原子ま
   たは硫黄原子であり；Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立
   に、炭素原子数が３乃至２０の分岐を有するアルキル基
   であり；そして、ｍおよびｎは、それぞれ整数であっ
   て、ｍとｎとの合計が１、２、３または４である。
4. 【請求項４】 レンズの前方または後方にフォトクロミ
   ックシートが配置されているか、あるいはレンズとフォ
   トクロミックシートとが一体に形成されているカメラで
   あって、 上記フォトクロミックシートが、透明支持体上に親水性
   ポリマーを含む親水性層を有し、下記式（Ｉａ）で表わ
   されるフォトクロミック化合物を含む油滴が親水性層中
   に分散しているシートであることを特徴とするカメラ。 【化４】 式中、Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立に、酸素原子ま
   たは硫黄原子であり；Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立
   に、炭素原子数が３乃至２０の分岐を有するアルキル基
   であり；そして、ｍおよびｎは、それぞれ整数であっ
   て、ｍとｎとの合計が１、２、３または４である。