JPH10231475A

JPH10231475A - フォトクロミック液状組成物およびフォトクロミックシート

Info

Publication number: JPH10231475A
Application number: JP4982597A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Aono; 俊明青野; Masato Satomura; 正人里村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-02-18
Filing date: 1997-02-18
Publication date: 1998-09-02

Abstract

(57)【要約】【課題】フォトクロミック液状組成物およびフォトク
ロミックシートの低温での消色速度を改善する。【解決手段】特定のフォスフィン系化合物を、有機溶
媒の５乃至９０重量％の範囲で使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機フォトクロミ
ック化合物および有機溶媒を含む油滴が、親水性ポリマ
ーを含む水相中に分散しているフォトクロミック液状組
成物およびそれを用いて製造するフォトクロミックシー
トに関する。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミック化合物は、光（通常は
ＵＶ光）を照射すると発色し、光照射の中止あるいは加
熱や波長の異なる光の照射のような手段によって消色す
る性質を有する化合物である。フォトクロミック化合物
の概略については、Photochromism, Molecule and Syst
ems (Ed by H.Durrr; H.Bouas-Laurent Elsevier, NewY
ork 1989)に説明が記載されている。フォトクロミック
化合物には、ハロゲン化銀含有無機ガラスのような無機
化合物が含まれる。ただし、無機フォトクロミック化合
物は、消色の速度が非常に遅い。そのため、最近では主
に、フルギド化合物、インドリノスピロピラン化合物、
チオインドリノスピロピラン化合物やスピロピラン化合
物のような有機フォトクロミック化合物について、研究
および開発が進められている。有機フォトクロミック化
合物については、特公昭４５−２８８９２号、同４８−
２３７８７号、同４９−４８６３１号、同５５−３６２
８４号、特開昭５８−１１３２０３号、同６１−２６３
９３５号、同６１−２６７５７８号、同６３−６６１７
８号、特開平１−５２７８３号、同２−４２０８４号、
同２−６９４７１号、同３−１１０７５号、同３−１２
１１８号、同３−１３３９８８号、同３−２５２４５３
号、同３−２５２４９３号、同５−２７３６９２号の各
公報、米国特許４９８００８９号、欧州特許４０１９５
８Ａ２号、東独特許０１５３−６９０号、同１５６３−
７２号の各明細書に記載がある。

【０００３】フォトクロミック化合物の用途としては、
印刷材料、調光用レンズ（例、矯正用レンズ、サングラ
ス用レンズ、ゴーグル用レンズ）、衣料用変色繊維、紫
外線チェッカーや感光性インクが提案されている。現
在、特に実用化が進んでいるのは、サングラスおよびゴ
ーグルの用途である。いずれの用途においても、フォト
クロミック化合物の発色と消色の速度が重要である。有
機フォトクロミック化合物は、無機フォトクロミック化
合物よりも消色速度が速いが、それでも、さらに改良が
必要である。有機フォトクロミック化合物の消色速度
は、温度条件に大きく依存し、低温での消色速度が遅い
との問題がある。フォトクロミック化合物の主要な用途
であるサングラスやゴーグルは、雪山のような低温条件
下で使用する場合が多い。

【０００４】特公平７−２６０９５号公報に、有機フォ
トクロミック化合物の発色および消色速度を、大幅に改
善する方法が開示されている。有機フォトクロミック化
合物は、一般に、有機ポリマーからなるマトリックス中
に分散させて使用している。この場合、フォトクロミッ
ク化合物がマトリックスに固定されており、発色反応や
消色反応におけるフォトクロミック化合物の分子構造の
変化に時間がかかるとの問題が生じていた。上記公報記
載の発明では、高沸点有機溶媒からなる油滴に有機フォ
トクロミック化合物を添加し、その油滴を親水性ポリマ
ーを含む層中に分散させる。これによって、フォトクロ
ミック化合物の分子構造を自由に変化させることが可能
になり、発色速度および消色速度が著しく改善された。
しかし、同公報に記載されている方法を用いても、低温
での有機フォトクロミック化合物の消色速度が不充分で
あり、さらに、速度を向上させることが求められてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低温
での消色速度が改善されたフォトクロミック液状組成物
およびフォトクロミックシートを提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記（Ａ
１）〜（Ａ３）のフォトクロミック液状組成物および下
記（Ｂ１）〜（Ｂ３）のフォトクロミックシートにより
達成された。（Ａ１）有機フォトクロミック化合物および有機溶媒を
含む油滴が、親水性ポリマーを含む水相中に分散してい
るフォトクロミック液状組成物であって、上記油滴が、
さらに下記式（１）で表わされるホスフィン系化合物
を、有機溶媒の５乃至９０重量％の範囲で含むことを特
徴とするフォトクロミック液状組成物。

【０００７】

【化３】

【０００８】式中、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ は、それぞれ
独立に、酸素原子または硫黄原子であり；そして、Ｒ
¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立に、アルキル基、
置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、ア
ラルキル基、置換アラルキル基、アリール基または置換
アリール基である。（Ａ２）上記有機溶媒が、カルボン酸エステル類、リン
酸エステル類、カルボン酸アミド類、フェノール類、芳
香族アミン類およびハロゲン置換炭化水素類からなる群
より選ばれる沸点が１９０℃以上の有機化合物である
（Ａ１）に記載のフォトクロミック液状組成物。（Ａ３）上記油滴の屈折率と上記親水性ポリマーの屈折
率との差が、０．０５未満である（Ａ１）に記載のフォ
トクロミック液状組成物。

【０００９】（Ｂ１）透明支持体上に親水性ポリマーを
含む親水性層を有し、有機フォトクロミック化合物およ
び有機溶媒を含む油滴が親水性層中に分散しているフォ
トクロミックシートであって、上記油滴が、さらに上記
式（１）で表わされるホスフィン系化合物を、有機溶媒
の５乃至９０重量％の範囲で含むことを特徴とするフォ
トクロミックシート。（Ｂ２）上記有機溶媒が、カルボン酸エステル類、リン
酸エステル類、カルボン酸アミド類、フェノール類、芳
香族アミン類およびハロゲン置換炭化水素類からなる群
より選ばれる沸点が１９０℃以上の有機化合物である
（Ｂ１）に記載のフォトクロミックシート。（Ｂ３）上記油滴の屈折率と上記親水性ポリマーの屈折
率との差が、０．０５未満である（Ｂ１）に記載のフォ
トクロミックシート。

【００１０】

【発明の効果】本発明者の研究によれば、上記式（１）
で表わされるホスフィン系化合物は、有機フォトクロミ
ック化合物の低温での消色を著しく促進する。これによ
り、低温での消色速度が遅いとの有機フォトクロミック
化合物の問題が解消される。本発明の効果は、サングラ
スやゴーグルのような低温条件下での使用が予想される
用途において、特に有効である。なお、特公平７−２６
０９５号公報には、上記式（１）で表わされるホスフィ
ン系化合物が、油滴を形成するための有機溶媒の例とし
て記載されている。しかし、本発明者が検討したとこ
ろ、ホスフィン系化合物は、有機溶媒としての機能が貧
弱である。そのため、ホスフィン系化合物を溶媒とする
油滴では、良好な結果を得ることができない。そこで、
本発明では、ホスフィン系化合物とは別に油滴を形成す
るための有機溶媒を使用し、ホスフィン系化合物は有機
溶媒よりも少ない（有機溶媒の５乃至９０重量％の）量
で、消色促進剤として使用する。これにより、本発明
は、ホスフィン系化合物による低温での消色速度の改善
効果に加えて、有機溶媒の油滴を使用したことによる発
色および消色速度の改善効果（特公平７−２６０９５号
公報に記載の発明の効果）も得られる。

【００１１】

【発明の実施の形態】

（フォトクロミック化合物）フォトクロミック化合物に
は、インドリノスピロピラン化合物、フルギド化合物、
ピラン化合物、スピロオキサジン化合物、スピロナフト
オキサジン化合物、ジアリールエテン化合物、クロメン
化合物、これらの化合物のチオ体、スチルベン誘導体お
よびアゾ化合物が含まれる。フォトクロミック化合物
は、一般に部分骨格として下記の環状構造を有する。

【００１２】

【化４】

【００１３】上記式において、Ｘ¹⁰は炭素原子または窒
素原子であり；Ｙ¹⁰は酸素原子または硫黄原子であり；
環に含まれる原子には、一または二個の置換基が結合し
ていてもよく；そして、二個以上の置換基が結合して、
縮合環またはスピロ環を形成してもよい。

【００１４】置換基の例には、アルキル基（例、メチ
ル、エチル、プロピル、iso-プロピル、ブチル、sec-ブ
チル、ペンチル、iso-ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ドデシル、ステアリル）、置換アルキル基
（例、トリフルオロメチル、Ｎ−（ｐ−プロピルフェニ
ル）カルバモイルメチル、Ｎ−iso-ペンチルカルバモイ
ルメチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチ
ル、２−プロポキシカルボニルエチル）、アルコキシ基
（例、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキ
シ）、置換アルコキシ基（例、２−ヒドロキシエトキ
シ、３−ヒドロキシプロポキシ）、アルコキシカルボニ
ル基（例、エトキシカルボニル）、アルキルチオ基
（例、メチルチオ）、アラルキル基（例、ベンジル）、
置換アラルキル基（例、ｎ−ペンタデシルベンジル）、
アラルキルチオ基（例、ベンジルチオ）、アルケニル
基、（例、１−プロペニル、アリル）、アリール基
（例、フェニル）、置換アリール基（例、ジイソプロピ
ルナフチル）、アリールオキシ基（例、フェノキシ）、
アリールオキシカルボニル基（例、フェノキシカルボニ
ル）、アリールチオ基（例、フェニルチオ、ナフチルチ
オ）、ハロゲン原子（例、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子）、置換アミノ基（例、ジメチルアミノ、エチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ、エチルブチル
アミノ、フェニルアミノ）、アミド基（例、アセトアミ
ド、プロピオンアミド、ブチルアミド、ベンズアミド、
メタクリルアミド、２−フランカルボキサミド）、アシ
ル基（例、アセチル、ベンゾイル、アクリロイル）、ア
シルオキシ基（例、アセトキシ、アクリロイルオキ
シ）、アルキルスルホニル基（例、メタンスルホニル、
ブタンスルホニル）、置換カルバモイル基（例、Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−iso-
ペンチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイ
ル、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−ヒ
ドロキシカルバモイル）、置換スルファモイル基（例、
ブタンスルファモイル）、置換カルバモイルオキシ基
（例、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ）、複素環
基（例、ピペリジノ、ピロリジノ、フリル）、ウレイ
ド、ヒドロキシ、シアノおよびニトロが含まれる。

【００１５】置換基の炭素原子数は、３０以下であるこ
とが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１
５以下であることがさらに好ましく、１０以下であるこ
とが最も好ましい。置換基が結合して形成する縮合環お
よびスピロ環については、後述する具体例において例示
する。好ましいフォトクロミック化合物の母核を、下記
式（Ｉ）および（II）で表わす。

【００１６】

【化５】

【００１７】上記式（Ｉ）および（II）において、
Ｘ¹¹、Ｘ¹²およびＸ¹³は、それぞれ独立に、炭素原子ま
たは窒素原子であり；Ｙ¹¹は酸素原子または硫黄原子で
あり；Ｒ¹¹は水素原子または置換基であり；環に含まれ
る原子には、さらに、一または二個の置換基が結合して
いてもよく；そして、二個以上の置換基が結合して、縮
合環またはスピロ環を形成してもよい。置換基の例は、
前述した通りである。置換基が結合して形成する縮合環
およびスピロ環については、後述する具体例において例
示する。さらに好ましいフォトクロミック化合物を、下
記式（VI）および（VII)で表わす。

【００１８】

【化６】

【００１９】上記式（VI）において、Ｘ¹⁴、Ｘ¹⁵、
Ｘ¹⁶、Ｘ¹⁷およびＸ¹⁸は、それぞれ独立に、炭素原子ま
たは窒素原子であり；環に含まれる原子には、さらに、
一または二個の置換基が結合していてもよく；そして、
二個以上の置換基が結合して、縮合環またはスピロ環を
形成してもよい。置換基の例は、前述した通りである。
置換基が結合して形成する縮合環およびスピロ環につい
ては、後述する具体例において例示する。上記式（VII)
において、Ｘ¹⁹およびＸ²⁰は、それぞれ独立に、炭素原
子または窒素原子であり；Ｙは酸素原子または硫黄原子
であり；Ｒ¹²およびＲ¹³は、それぞれ独立に、水素原子
または置換基であり；環に含まれる原子には、さらに、
一または二個の置換基が結合していてもよく；二個以上
の置換基が結合して、縮合環またはスピロ環を形成して
もよく；そして、Ｒ¹²およびＲ¹³の少なくとも一方は、
ヒドロキシ、アミド結合またはスルホンアミド結合を含
む置換基である。置換基の例は、前述した通りである。

【００２０】ヒドロキシ、アミド結合またはスルホンア
ミド結合を含む置換基の例には、カルバモイル置換アル
キル基（例、Ｎ−（ｐ−プロピルフェニル）カルバモイ
ルメチル、Ｎ−iso-ペンチルカルバモイルメチル）、ヒ
ドロキシ置換アルキル基（例、２−ヒドロキシエチ
ル）、ヒドロキシ置換アルコキシ基（例、２−ヒドロキ
シエトキシ、３−ヒドロキシプロポキシ）、アミド基
（例、アセトアミド、プロピオンアミド、ブチルアミ
ド、ベンズアミド、メタクリルアミド、２−フランカル
ボキサミド）、置換カルバモイル基（例、Ｎ−メチルカ
ルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−iso-ペンチ
ルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−フェニ
ルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｎ
−ヒドロキシ−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−ヒドロキ
シカルバモイル）、置換スルファモイル基（例、ブタン
スルファモイル）、置換カルバモイルオキシ基（例、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ）およびウレイド
が含まれる。置換基が結合して形成する縮合環およびス
ピロ環については、以下の具体例において例示する。以
下に、フォトクロミック化合物の具体例を示す。

【００２１】

【化７】

【００２２】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉａ−00 無置換Ｉａ−01 Ｒ³ 、Ｒ⁵ ＝メトキシＩａ−02 Ｒ³ 、Ｒ⁵ ＝クロロＩａ−03 Ｒ³ 、Ｒ⁵ ＝メチルＩａ−04 Ｒ³ ＝ヒドロキシ、Ｒ⁵ ＝クロロ、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチルＩａ−05 Ｒ³ 、Ｒ⁵ ＝ジメチルアミノＩａ−06 Ｒ⁵ ＝アセトアミドＩａ−07 Ｒ² 、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁵ ＝メトキシＩａ−08 Ｒ¹ ＝フルオロ、Ｒ⁵ ＝メトキシＩａ−09 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ⁵ ＝メトキシＩａ−10 Ｒ¹⁰＝ブロモＩａ−11 Ｒ⁹ ＝クロロＩａ−12 Ｒ³ ＝メトキシ、Ｒ⁵ ＝エトキシ、Ｒ⁹ ＝アセトキシＩａ−13 Ｒ³ ＝メトキシ、Ｒ⁹ ＝アセトキシＩａ−14 Ｒ⁴ ＝ブトキシ、Ｒ⁵ ＝メチル、Ｒ⁹ ＝メトキシＩａ−15 Ｒ³ ＝メトキシ、Ｒ⁵ ＝メチル、Ｒ⁸ ＝ブチル、Ｒ¹¹＝プロピオンアミド ────────────────────────────────────

【００２３】（続き） ──────────────────────────────────── Ｉａ−16 Ｒ³ 、Ｒ⁵ ＝メトキシ、Ｒ⁹ ＝ヒドロキシＩａ−17 Ｒ⁵ ＝メチル、Ｒ⁹ ＝メトキシＩａ−18 Ｒ³ ＝メトキシ、Ｒ⁶ ＝メチル、Ｒ¹¹＝プロピオンアミドＩａ−19 Ｒ⁵ ＝メトキシＩａ−20 Ｒ³ ＝ヒドロキシ、Ｒ⁵ ＝クロロ、Ｒ⁷ ＝メチルＩａ−21 Ｒ³ ＝ブトキシ、Ｒ⁵ ＝アセトアミドＩａ−22 Ｒ² 、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁵ ＝メトキシ、Ｒ¹²＝プロピルＩａ−23 Ｒ² 、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁵ ＝メトキシ、Ｒ¹²＝プロピル、Ｒ¹³＝Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシＩａ−24 Ｒ¹ ＝フルオロ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁵ ＝メトキシＩａ−25 Ｒ³ ＝ジメチルアミノＩａ−26 Ｒ³ ＝ブトキシ、Ｒ⁵ ＝ブチルアミド、Ｒ¹³＝アセトキシＩａ−27 Ｒ² ＝メチル、Ｒ³ ＝エチル、Ｒ⁵ 、Ｒ¹²＝メトキシＩａ−28 Ｒ¹ ＝フルオロ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁵ ＝フェノキシ ──────────────────────────────────── Ｉｂ−01 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝ジメチルアミノＩｂ−02 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝メトキシＩｂ−03 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝ブトキシＩｂ−04 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝ブチロイル ────────────────────────────────────

【００２４】

【化８】

【００２５】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｃ−01 Ｒ³ ＝ブトキシ、Ｒ⁵ ＝アセトアミドＩｃ−02 Ｒ² 、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁵ ＝メトキシ、Ｒ⁹ ＝プロピルＩｃ−03 Ｒ¹ ＝フルオロ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁵ ＝メトキシＩｃ−04 Ｒ³ ＝ジメチルアミノＩｃ−05 Ｒ³ ＝ブトキシ、Ｒ⁵ ＝ブチルアミドＩｃ−06 Ｒ² ＝メチル、Ｒ³ ＝エチル、Ｒ⁵ ＝メトキシ、Ｒ⁹ ＝メトキシＩｃ−07 Ｒ¹ ＝フルオロ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁵ ＝フェノキシＩｃ−08 Ｒ³ 、Ｒ⁵ ＝メトキシ、Ｒ⁷ ＝ヒドロキシＩｃ−09 Ｒ⁵ ＝メチル、Ｒ⁷ ＝メトキシＩｃ−10 Ｒ³ ＝メトキシ、Ｒ⁶ ＝メチル、Ｒ⁸ ＝プロピオンアミド ──────────────────────────────────── Ｉｄ−01 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝ブチルＩｄ−02 Ｒ² ＝オクチル ────────────────────────────────────

【００２６】

【化９】

【００２７】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｅ−01 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝ブチルＩｅ−02 Ｒ² ＝アセチル ──────────────────────────────────── Ｉｆ−00 無置換Ｉｆ−01 Ｒ¹ ＝ブトキシ ────────────────────────────────────

【００２８】

【化１０】

【００２９】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｇ−00 無置換 ──────────────────────────────────── Ｉｈ−00 無置換Ｉｈ−01 Ｒ¹ ＝メトキシＩｈ−02 Ｒ² ＝オクチルオキシ ────────────────────────────────────

【００３０】

【化１１】

【００３１】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｉ−00 無置換Ｉｉ−01 Ｒ⁷ ＝ブロモＩｉ−02 Ｒ² ＝ジブチルアミノ、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁴ ＝フェニルアミノ、Ｒ⁶ ＝オクチルオキシＩｉ−03 Ｒ² ＝メトキシＩｉ−04 Ｒ² 、Ｒ³ ＝クロロＩｉ−05 Ｒ² 、Ｒ³ ＝メトキシＩｉ−06 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝メチル、Ｒ³ ＝メトキシ、Ｒ⁸ ＝プロピルＩｉ−07 Ｒ³ ＝アセトアミド、Ｒ⁵ ＝メトキシＩｉ−08 Ｒ² ＝メチル、Ｒ³ ＝メトキシ、Ｒ⁸ ＝プロピルＩｉ−09 Ｒ² ＝ジエチルアミノ、Ｒ³ ＝ブチル、Ｒ⁴ ＝アニリノＩｉ−10 Ｒ² ＝ジブチルアミノ、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁴ ＝トルイジノＩｉ−11 Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ³ ＝ブトキシ、Ｒ⁶ ＝ペンチルオキシＩｉ−12 Ｒ² ＝ジヘキシルアミノ、Ｒ³ ＝エチル、Ｒ⁴ ＝アニリノ、Ｒ⁶ ＝ブチル、Ｒ⁸ ＝メチルＩｉ−13 Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁸ ＝ブトキシ ──────────────────────────────────── Ｉｊ−01 Ｒ¹ 、Ｒ⁴ ＝メトキシ、Ｒ² ＝エチル、Ｒ³ ＝メチルＩｊ−02 Ｒ² ＝メチル、Ｒ³ ＝アセトアミド ────────────────────────────────────

【００３２】

【化１２】

【００３３】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｋ−01 Ｒ² 、Ｒ⁴ ＝メトキシ、Ｒ³ ＝ジメチルアミノＩｋ−02 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ ＝メトキシ、Ｒ³ ＝ジメチルアミノ ──────────────────────────────────── Ｉｌ−01 Ｒ² ＝ジブチルアミノ、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁴ ＝アニリノＩｌ−02 Ｒ¹ ＝ブトキシ、Ｒ² ＝ジブチルアミノ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル、Ｒ⁵ ＝メトキシ ────────────────────────────────────

【００３４】

【化１３】

【００３５】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｍ−01 Ｒ¹ ＝メトキシ、Ｒ² ＝エトキシ、Ｒ³ ＝アセトキシＩｍ−02 Ｒ¹ ＝ブトキシ、Ｒ² ＝アセトアミド ──────────────────────────────────── Ｉｎ−00 無置換Ｉｎ−01 Ｒ³ ＝ヒドロキシ、Ｒ⁵ ＝クロロ、Ｒ⁸ ＝アセチルＩｎ−02 Ｒ¹ ＝フルオロ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁶ ＝メトキシＩｎ−03 Ｒ³ 、Ｒ⁶ ＝ジメチルアミノ、Ｒ⁹ ＝プロピルＩｎ−04 Ｒ³ ＝ヒドロキシ、Ｒ⁶ ＝クロロ、Ｒ⁷ ＝メチル、Ｒ⁸ ＝アセチルＩｎ−05 Ｒ¹ ＝フルオロ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁶ ＝フェノキシＩｎ−06 Ｒ² 、Ｒ³ ＝メチル、Ｒ⁶ ＝メトキシＩｎ−07 Ｒ³ 、Ｒ⁶ ＝ジメチルアミノＩｎ−08 Ｒ³ ＝ジメチルアミノ ────────────────────────────────────

【００３６】

【化１４】

【００３７】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｏ−01 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝メトキシ ──────────────────────────────────── Ｉｐ−00 無置換 ────────────────────────────────────

【００３８】

【化１５】

【００３９】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｑ−01 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝メチルＩｑ−02 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝フェニルＩｑ−03 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝メチル、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メトキシ ──────────────────────────────────── Ｉｒ−01 Ｒ¹ 、Ｒ² ＝ジメチルアミノ ────────────────────────────────────

【００４０】

【化１６】

【００４１】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── Ｉｓ−01 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝メトキシ ──────────────────────────────────── Ｉｔ−01 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝ブチル ────────────────────────────────────

【００４２】

【化１７】

【００４３】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIａ−01 Ｒ² 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル、Ｒ⁶ ＝ヘキシル IIａ−02 Ｒ² ＝メチルチオ、Ｒ⁶ ＝sec-ブチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−03 Ｒ² ＝ベンゾイル、Ｒ⁶ ＝ベンジル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−04 Ｒ² ＝フェニルチオ、Ｒ⁶ ＝iso-ペンチル、Ｒ⁸ ＝メトキシ、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−05 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル、Ｒ⁴ ＝アセチル、Ｒ⁷ ＝メトキシ、 IIａ−06 Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−07 Ｒ¹ ＝アセトキシ、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−08 Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ⁴ ＝ピペリジノ、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−09 Ｒ² ＝ヒドロキシ、Ｒ⁴ ＝シアノ、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−10 Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁶ ＝ヘキシル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−11 Ｒ¹ ＝フェノキシ、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝エチル IIａ−12 Ｒ¹ ＝メタクリルアミド、Ｒ³ ＝エチルブチルアミノＲ⁶ ＝ヘプチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−13 Ｒ³ ＝アクリロイルオキシ、Ｒ⁴ ＝１−プロペニル、Ｒ⁶ ＝プロピル、Ｒ⁷ ＝クロロ、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−14 Ｒ² ＝Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−15 Ｒ¹ ＝エチルアミノ、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁶ ＝２−プロポキシカルボニルエチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝エチル ────────────────────────────────────

【００４４】（続き） ──────────────────────────────────── IIａ−51 Ｒ⁵ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ⁶ ＝ブチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−52 Ｒ⁵ ＝２−ヒドロキシエトキシ、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝エチル IIａ−53 Ｒ⁶ ＝２−ヒドロキシエチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−54 Ｒ⁵ ＝ブチルアミド、Ｒ⁶ ＝プロピル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−55 Ｒ⁵ ＝ヒドロキシ、Ｒ⁶ ＝ブチル、Ｒ⁸ ＝メトキシ、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−56 Ｒ² ＝ブロモ、Ｒ⁶ ＝２−ヒドロキシエチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−57 Ｒ² ＝エトキシカルボニル、Ｒ⁶ ＝２−ヒドロキシエチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−58 Ｒ⁵ ＝ウレイド、Ｒ⁶ ＝ヘキシル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIａ−59 Ｒ⁵ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ⁶ ＝ベンジル IIａ−60 Ｒ⁵ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ⁶ ＝２−エチルヘキシル IIａ−61 Ｒ⁵ ＝Ｎ−トリルカルバモイル、Ｒ⁶ ＝オクチル、Ｒ⁷ ＝ジブチルアミノ ──────────────────────────────────── IIｂ−01 Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝エチル IIｂ−02 Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ³ ＝エトキシ、Ｒ⁵ ＝ドデシル、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル IIｂ−03 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル、Ｒ³ ＝クロロ、Ｒ⁵ ＝オクチル ──────────────────────────────────── IIｂ−51 Ｒ⁴ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ⁵ ＝ブチル、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００４５】

【化１８】

【００４６】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｃ−01 Ｒ¹ ＝ニトロ、Ｒ² ＝プロピル、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｄ−01 Ｒ¹ ＝エチル、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｄ−51 Ｒ² ＝Ｎ−（ｐ−プロピルフェニル）カルバモイルメチル、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００４７】

【化１９】

【００４８】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｅ−01 Ｒ¹ ＝メトキシ、Ｒ² ＝エトキシ、Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ ＝メチル IIｅ−02 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² 、Ｒ⁴ ＝メトキシ、Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｅ−51 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ³ ＝２−ヒドロキシエチル、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｆ−01 Ｒ¹ ＝ブタンスルホニル、Ｒ² ＝クロロ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００４９】

【化２０】

【００５０】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｇ−01 Ｒ¹ ＝メトキシ、Ｒ² ＝ジエチルアミノ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｇ−51 Ｒ² ＝Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｈ−01 Ｒ⁵ ＝ヘキシル、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝メチル IIｈ−02 Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIｈ−03 Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝エチル IIｈ−04 Ｒ⁵ ＝ベンジル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIｈ−05 Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル、Ｒ⁷ ＝クロロ IIｈ−06 Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル、Ｒ⁷ ＝メトキシ IIｈ−07 Ｒ³ ＝エトキシ、Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIｈ−08 Ｒ² ＝ニトロ、Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIｈ−09 Ｒ² ＝ブチル、Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIｈ−10 Ｒ² ＝エチル、Ｒ⁴ ＝メタンスルホニル、Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝エチル IIｈ−11 Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ³ ＝エトキシ、Ｒ⁵ ＝ドデシル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル IIｈ−12 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル、Ｒ³ ＝クロロ、Ｒ⁵ ＝オクチル IIｈ−13 Ｒ⁴ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル IIｈ−14 Ｒ⁴ ＝Ｎ−キシリルカルバモイル、Ｒ⁵ ＝イソプロピル、Ｒ⁷ ＝ジメチルアミノ IIｈ−15 Ｒ⁴ ＝Ｎ−ブトキシフェニルカルバモイル、Ｒ⁵ ＝２−エチルヘキシル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰＝メチル ────────────────────────────────────

【００５１】

【化２１】

【００５２】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｉ−01 Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル IIｉ−02 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁴ ＝エチル、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル IIｉ−03 Ｒ¹ 、Ｒ⁶ ＝メトキシ、Ｒ² ＝エトキシ、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル IIｉ−04 Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル、Ｒ² ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ ＝メトキシ IIｉ−05 Ｒ¹ ＝メトキシ、Ｒ² ＝エトキシ、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル IIｉ−06 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² 、Ｒ⁵ ＝メトキシ、Ｒ³ ＝Ｎ−メチルカルバモイル、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｊ−01 Ｒ¹ ＝アセトキシ、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝メチル IIｊ−02 Ｒ⁴ ＝ピペリジノ、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝メチル IIｊ−03 Ｒ¹ 、Ｒ⁷ ＝メトキシ、Ｒ² ＝エトキシ、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝メチル IIｊ−04 Ｒ² 、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁵ ＝ヘキシル、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝メチル IIｊ−05 Ｒ³ ＝フェニル、Ｒ⁴ ＝１−プロペニル、Ｒ⁵ ＝プロピル、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ ＝クロロ、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝メチル IIｊ−06 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ ＝プロピル、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ ＝メトキシ ────────────────────────────────────

【００５３】

【化２２】

【００５４】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｋ−01 Ｒ¹ ＝ニトロ、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｌ−01 Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル、Ｒ² ＝クロロ ────────────────────────────────────

【００５５】

【化２３】

【００５６】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｍ−01 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｎ−01 Ｒ¹ ＝フェニル、Ｒ² ＝トリフルオロメチル、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝エチル ────────────────────────────────────

【００５７】

【化２４】

【００５８】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｏ−01 Ｒ⁸ ＝ヘキシル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−02 Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−03 Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝エチル IIｏ−04 Ｒ⁸ ＝ベンジル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−05 Ｒ⁸ 、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−06 Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル、Ｒ¹¹＝クロロ IIｏ−07 Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル、Ｒ¹¹＝メトキシ IIｏ−08 Ｒ³ ＝アセトキシ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−09 Ｒ⁶ ＝エトキシ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−10 Ｒ⁶ ＝ピペリジノ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−11 Ｒ⁴ ＝ニトロ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル、Ｒ¹¹＝クロロ IIｏ−12 Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁸ ＝ヘキシル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−13 Ｒ⁴ ＝ブチル、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−14 Ｒ³ ＝エチル、Ｒ⁵ ＝ブチル、Ｒ⁸ ＝ヘプチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−15 Ｒ³ ＝アセチル、Ｒ⁴ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁸ ＝エチル、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル ────────────────────────────────────

【００５９】（続き） ──────────────────────────────────── IIｏ−16 Ｒ⁵ ＝フェニル、Ｒ⁶ ＝１−プロペニル、Ｒ⁸ ＝プロピル、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹＝クロロ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−17 Ｒ⁴ ＝メチル、Ｒ⁸ ＝ヘキシル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−18 Ｒ⁴ ＝メチルチオ、Ｒ⁸ ＝sec-ブチル、Ｒ¹²＝メトキシ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−19 Ｒ⁴ ＝フェニルチオ、Ｒ⁸ ＝iso-ペンチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−20 Ｒ³ 、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル、Ｒ⁴ ＝メタンスルホニル、Ｒ⁶ ＝アセチル、Ｒ¹⁰＝メトキシ、Ｒ¹²＝エチル IIｏ−21 Ｒ⁶ 、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−22 Ｒ³ ＝アセトキシ、Ｒ⁶ 、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−23 Ｒ⁴ ＝アセチル、Ｒ⁶ ＝ピペリジノ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−24 Ｒ⁴ ＝ヒドロキシ、Ｒ⁶ ＝シアノ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−25 Ｒ⁴ ＝メトキシ、Ｒ⁶ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁸ ＝ヘキシル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−26 Ｒ³ ＝フェノキシ、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝エチル IIｏ−27 Ｒ³ ＝メタクリルアミド、Ｒ⁵ ＝エチルアミノ、Ｒ⁶ ＝ブチル、Ｒ⁸ ＝ヘプチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−28 Ｒ¹ ＝ピペリジノ、Ｒ⁵ ＝アクリロイルオキシ、Ｒ⁶ ＝１−プロペニル、Ｒ⁸ ＝プロピル、Ｒ¹⁰＝クロロ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−29 Ｒ⁴ ＝Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−30 Ｒ³ ＝エチルアミノ、Ｒ⁶ ＝トリフルオロメチル、Ｒ⁸ ＝２−プロポキシカルボニルエチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝エチル ────────────────────────────────────

【００６０】（続き） ──────────────────────────────────── IIｏ−51 Ｒ⁷ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−52 Ｒ⁷ ＝Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｒ⁸ ＝エチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−53 Ｒ⁷ ＝Ｎ−iso-ペンチルカルバモイル、Ｒ⁸ 、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝エチル、Ｒ¹¹＝メチル IIｏ−54 Ｒ⁴ ＝メトキシ、Ｒ⁷ ＝Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｒ⁸ ＝ヘキシル、Ｒ¹¹＝クロロ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−55 Ｒ⁷ ＝Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｒ⁸ ＝ベンジル、Ｒ¹¹＝メトキシ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−56 Ｒ⁷ ＝Ｎ−ヒドロキシカルバモイル、Ｒ⁸ ＝２−メトキシエチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−57 Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ ＝ブタンスルファモイル、Ｒ⁸ ＝iso-プロピル、Ｒ¹³＝メチル、Ｒ¹⁴＝エチル IIｏ−58 Ｒ⁷ ＝アセトアミド、Ｒ⁸ ＝プロピル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−59 Ｒ⁷ ＝ヒドロキシ、Ｒ⁸ ＝ヘキシル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−60 Ｒ⁷ ＝ベンズアミド、Ｒ⁸ ＝ペンチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−61 Ｒ⁷ ＝２−フランカルボキサミド、Ｒ⁸ ＝アリル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−62 Ｒ⁷ ＝２−ヒドロキシエトキシ、Ｒ⁸ ＝エチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−63 Ｒ¹ ＝３−ヒドロキシプロポキシ、Ｒ⁸ ＝プロピル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−64 Ｒ⁸ ＝２−ヒドロキシエチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−65 Ｒ⁸ ＝Ｎ−iso-ペンチルカルバモイルメチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル ────────────────────────────────────

【００６１】（続き） ──────────────────────────────────── IIｏ−66 Ｒ⁷ ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ⁸ ＝Ｎ−iso-ペンチルカルバモイルメチル、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル IIｏ−67 Ｒ² ＝メトキシ、Ｒ⁷ ＝Ｎ−エチルカルバモイル、Ｒ⁸ ＝エチル、Ｒ⁹ 、Ｒ¹¹＝クロロ、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴＝メチル ──────────────────────────────────── IIｐ−01 Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル、Ｒ² ＝メトキシ ────────────────────────────────────

【００６２】

【化２５】

【００６３】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｑ−01 Ｒ¹ ＝フェニル、Ｒ² ＝トリフルオロメチル、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝エチル ──────────────────────────────────── IIｒ−51 Ｒ¹ ＝Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００６４】

【化２６】

【００６５】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｓ−01 Ｒ¹ ＝アセチル、Ｒ² ＝ジエチルアミノ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｓ−51 Ｒ² ＝３−ヒドロキシプロポキシ、Ｒ³ ＝プロピル、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｔ−51 Ｒ¹ ＝ベンズアミド、Ｒ² ＝Ｎ−エチルカルバモイル、Ｒ³ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００６６】

【化２７】

【００６７】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｕ−51 Ｒ¹ ＝メトキシ、Ｒ² ＝Ｎ−エチルカルバモイル、Ｒ³ ＝プロピル、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル IIｕ−52 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｒ³ ＝エチル、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル IIｕ−53 Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ² ＝アセトアミド、Ｒ³ ＝アリル、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｖ−01 Ｒ¹ ＝ニトロ、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００６８】

【化２８】

【００６９】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｗ−01 Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル IIｗ−02 Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル、Ｒ³ ＝メトキシ IIｗ−03 Ｒ¹ ＝エチル、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｘ−01 Ｒ¹ ＝フェニル、Ｒ² ＝トリフルオロメチル、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝エチル ────────────────────────────────────

【００７０】

【化２９】

【００７１】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIｙ−01 Ｒ¹ ＝フェノキシカルボニル、Ｒ² ＝ベンゾイル、Ｒ³ ＝ベンジル、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ＝メチル ──────────────────────────────────── IIｚ−01 Ｒ¹ ＝ニトロ、Ｒ² ＝プロピル、Ｒ³ 、Ｒ⁴ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００７２】

【化３０】

【００７３】 ──────────────────────────────────── 具体例置換基（記載のないＲは水素原子） ──────────────────────────────────── IIＡ−01 Ｒ¹ ＝ピロリジノ、Ｒ² ＝ブタンスルホニル、Ｒ³ ＝クロロ、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ ＝メチル ────────────────────────────────────

【００７４】二種類以上のフォトクロミック化合物を併
用してもよい。特に、望ましい発色色相（例えば、黒
色）を得るためには、複数のフォトクロミック化合物の
併用が有効である。フォトクロミック化合物の使用量
は、フォトクロミックシートにおける塗布量として、
０．０５乃至１０ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．
１乃至５ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。

【００７５】（有機溶媒）油滴の形成に使用する有機溶
媒は、高沸点（１９０℃以上）の溶媒を用いることが好
ましい。高沸点有機溶媒は、実質的に水に不溶性である
ことが好ましい。なお、本発明では後述するフォスフィ
ン系化合物を消色促進剤として使用するため、フォスフ
ィン系化合物は高沸点有機溶媒には含まれない。高沸点
有機溶媒の例には、カルボン酸エステル類（例、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジシク
ロヘキシル、フタル酸ジメトキシエチル、アジピン酸ジ
ブチル、アゼレン酸ジイソオククチル、クエン酸トリブ
チル、ラウリン酸ブチル、セバシン酸ジブチル）、リン
酸エステル類（例、リン酸トリシクロヘキシル、リン酸
トリブチル、リン酸トリイソオクチル）、カルボン酸ア
ミド類（例、Ｎ，Ｎ−ジエチルカプリル酸アミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルパルミチン酸アミド、ブチル−（ｍ−ペン
タデシル）フェニルエーテル、エチル−（２，４−ジ−
tert−ブチル）フェニルエーテル）、フェノール類
（例、２，５−ジ−tert−アミルフェノール）、アニリ
ン類（例、２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリ
ン）、置換炭化水素類（例、塩化パラフィン）および界
面不活性な疎水性有機ポリマー（例、ポリメチルメタク
リレート、ポリエチルメタクリレート、ポリエチルアク
リレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリ−
Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−tert−オ
クチルアクリルアミド）が含まれる。

【００７６】高沸点有機溶媒に代えて、または加えて、
低沸点（１３０℃以下）の有機溶媒を用いてもよい。低
沸点有機溶媒は、水と混和するものを用いてもよい。低
沸点有機溶媒の例には、エステル類（例、炭酸プロピレ
ン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル）、アルコール類（例、se
c-ブチルアルコール）、ケトン類（例、メチルエチルケ
トン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、シクロヘキサ
ノン）、アミド類（例、ジメチルホルムアミド）および
スルホキシド類（例、ジメチルスルホキシド）が含まれ
る。フォトクロミック化合物１重量部に対して、有機溶
媒を０．１乃至１００重量部の範囲で使用することが好
ましく、０．２乃至１０重量部の範囲で使用することが
さらに好ましい。

【００７７】（フォスフィン系化合物）本発明では、下
記式（１）で表わされるフォスフィン系化合物を使用す
る。

【００７８】

【化３１】

【００７９】式（１）において、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³
は、それぞれ、酸素原子または硫黄原子である。合成の
容易さを考慮すると、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ は全て同じ
原子であることが好ましい。硫黄原子よりも酸素原子の
方が好ましい。式（１）において、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ
³ は、それぞれ、アルキル基、置換アルキル基、アルケ
ニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、置換アラル
キル基、アリール基または置換アリール基である。合成
の容易さを考慮すると、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は全て同
じ基であることが好ましい。アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール基およ
び置換アリール基が好ましく、アルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基および置換アリール基がより好まし
く、アルキル基および置換アルキル基がさらに好まし
く、アルキル基が最も好ましい。

【００８０】Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ の総炭素原子数は、
６以上であることが好ましく、９以上であることがより
好ましく、１２以上であることがさらに好ましく、１５
以上であることが最も好ましい。総炭素原子数の上限
は、化合物の融点が１２０℃以下となる値にすることが
好ましい。アルキル基は、環状構造よりも鎖状構造を有
していることが好ましい。鎖状アルキル基は、分岐を有
していてもよい。アルキル基の例には、メチル、エチ
ル、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチ
ル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニルおよび
ドデシルが含まれる。置換アルキル基のアルキル部分
は、上記アルキル基と同様である。置換アルキル基の置
換基の例としては、アルコキシ基（例、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキ
シ）、ヒドロキシルおよびハロゲン原子（例、フッ素原
子）を挙げることができる。置換アルキル基の例には、
フェノキシエチル、エトキシプロピル、メトキシプロピ
ル、エトキシブトキシプロピル、フルオロエチルおよび
トリフルオロメチルが含まれる。

【００８１】アルケニル基は、環状構造よりも鎖状構造
を有していることが好ましい。鎖状アルケニル基は、分
岐を有していてもよい。アルケニル基の例には、プロペ
ニル、ブテニル、ヘキセニル、デセニルおよびドデセニ
ルが含まれる。置換アルケニル基のアルケニル部分は、
上記アルケニル基と同様である。置換アルケニル基の置
換基の例は、上記置換アルキル基の置換基の例と同様で
ある。アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基
と同様である。アラルキル基の例に、ベンジルおよびフ
ェネチルが含まれる。置換アラルキル基のアラルキル部
分は、上記アラルキル基と同様である。置換アラルキル
基の置換基の例は、下記置換アリール基の置換基の例と
同様である。置換アラルキル基の例には、ジメチルベン
ジルが含まれる。

【００８２】アリール基の例には、フェニルが含まれ
る。置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基
と同様である。置換アリール基の置換基の例としては、
アルキル基（例、ブチル、ペンチル、デシル）、アルコ
キシ基（例、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、アルケ
ニルオキシ基（例、ブテニルオキシ）およびハロゲン原
子（例、フッ素原子）を挙げることができる。置換アリ
ール基の例には、ドデシルフェニル、ブチルフェニル、
メトキシブチルフェニル、ペンチルフェニルおよびブテ
ニルオキシフェニルが含まれる。

【００８３】式（１）で表わされるフォスフィン系化合
物の具体例を以下に挙げる。（１０１）トリドデシルオキシフォスフィン（１０２）トリデシルオキシフォスフィン（１０３）トリノニルオキシフォスフィン（１０４）トリヘキシルオキシフォスフィン（１０５）トリドデシルチオフォスフィン（１０６）トリデシルチオフォスフィン（１０７）トリノニルチオフォスフィン（１０８）トリヘキシルチオフォスフィン（１０９）トリドデシルフェニルオキシフォスフィン（１１０）トリブチルフェニルオキシフォスフィン

【００８４】（１１１）トリエチルオキシフォスフィン（１１２）トリメトキシブチルフェニルオキシフォスフ
ィン（１１３）トリプロペニルオキシフォスフィン（１１４）トリデセニルオキシフォスフィン（１１５）トリプロピルフェノキシフォスフィン（１１６）トリヘキセニルオキシフォスフィン（１１７）トリドデセニルオキシフォスフィン（１１８）トリデセニルチオフォスフィン（１１９）トリブテニルオキシフェニルオキシフォスフ
ィン

【００８５】本発明では、式（１）で表わされるフォス
フィン系化合物を、有機溶媒の５乃至９０重量％の範囲
で使用する。フォスフィン系化合物の使用量は、有機溶
媒の１０乃至８０重量％であることが好ましく、１５乃
至７０重量％であることがさらに好ましく、２０乃至６
０重量％であることが最も好ましい。

【００８６】（油滴状分散）フォトクロミック化合物お
よびフォスフィン系化合物は、有機溶媒に溶解させ、得
られた溶液（油相）を、後述する親水性ポリマーの水溶
液（水相）と混合することによって、フォトクロミック
化合物を含む油相を油滴状に分散させることができる。
なお、親水性ポリマーの水溶液の代わりに、水と油相と
を混合して、油滴を形成してから親水性ポリマーを添加
することもできる。油滴の粒子サイズは、０．０２乃至
５０μｍであることが好ましく、０．０５乃至１０μｍ
であることがより好ましく、０．０５乃至１μｍである
ことがさらに好ましく、０．０５乃至０．５μｍである
ことが最も好ましい。油相と水相の混合では、攪拌下の
水相に油相を加える順混合法を用いてもよい。ただし、
逆混合法の一種である転相法は、微細な油滴粒子を形成
できるため、特に好ましい。転相法では、攪拌下の油相
に水相を加えて、Ｗ／Ｏエマルジョンを形成し、これを
転相させて、Ｏ／Ｗエマルジョンを形成する。

【００８７】油滴の粒子サイズを小さくするためには、
分散機を用いることが好ましい。大きな剪断力を有する
高速攪拌型分散機や高強度の超音波エネルギーを用いる
分散機を用いることができる。高速攪拌型分散機では、
分散作用する部分が、液中で高速（５００〜２００００
ｒｐｍ）に回転することが好ましい。高速攪拌型分散機
の例には、ディゾルバー、ポリトロン、ホモキミサー、
ホモブレンダー、ケディミルやジェットアジターが含ま
れる。ディゾルバー（高速インペラー分散機とも呼ばれ
る）が好ましい。高速で回転する軸に鋸歯上のプレート
を交互に上下方向に折り曲げたインペラーを装着したデ
ィゾルバー（特開昭５５−１２９１３６号公報記載）を
用いることが特に好ましい。油滴状分散においては、界
面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤を多量に
使用して、微細な油滴を形成した後、過剰量の界面活性
剤を水洗により除去してもよい（ＷＯ−９３／３４２０
号明細書記載）。補助溶剤を、油滴状分散において使用
してもよい。界面活性剤や補助溶剤の除去方法は、米国
特許２３２２０２７号、同２８０１１７１号、同２９４
６３６０号、同３３９６０２７号および同４２３３３９
７号の各明細書に記載がある。エマルジョンの水相と油
相との界面に外殻を形成して、油滴をマイクロカプセル
としてもよい。従来から知られている様々なマイクロカ
プセルの製造方法が採用できる。本発明における「油
滴」には、油滴の表面に外殻を形成したマイクロカプセ
ルも含まれる。

【００８８】（親水性ポリマー）親水性ポリマーは、好
ましくは３５０ｎｍより長い波長、より好ましくは３５
０ｎｍよりも長い波長に吸収を有しないことが望まし
い。一般には、無色透明な親水性ポリマーを使用する。
親水性ポリマーは、水溶性であることが特に好ましい。
親水性ポリマーの例には、タンパク質（例、ゼラチン、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他のポリマーとのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼイン）、多糖類（例、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル、アルギン酸ナトリウム）
および合成親水性ポリマー（例、ポリビニルアルコー
ル、部分アセタール化ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルイミダゾール）が含まれる。なお、合成親水性
ポリマーは、上記のポリマーのコポリマーを用いてもよ
い。

【００８９】特に好ましい親水性ポリマーは、ゼラチン
およびその誘導体である。ゼラチンとしては、一般的な
石灰処理ゼラチン以外に、酸処理ゼラチンを用いてもよ
い。ゼラチン誘導体は、一般に、ゼラチンと特定の化合
物との反応により得られる。ゼラチンと反応させる化合
物の例には、酸ハライド、酸無水物、アルデヒド類、イ
ソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビ
ニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物、ポリア
ルキレンオキシド類およびエポキシ化合物が含まれる。
ゼラチン誘導体には、ゼラチン加水分解物も含まれる。
加水分解物は、通常はゼラチンの酵素分解により得られ
る。親水性ポリマーの使用量は、一般に、１乃至１０ｇ
／ｍ² である。

【００９０】（屈折率調整用ポリマー）フォトクロミッ
ク化合物を含む油滴を分散した乳化物では、通常、油滴
と親水性ポリマーとの屈折率が異なり、その結果とし
て、ヘイズが発生する。ヘイズの発生を防止するため、
油滴中にポリマーを添加して、油滴と親水性ポリマーと
の屈折率が、ほぼ同じとなるように調整することが好ま
しい。屈折率の差は、０．０５未満であることが好まし
く、０．０４未満であることがさらに好ましく、０．０
３未満であることが最も好ましい。油滴の屈折率の調整
のためには、エチレン性不飽和モノマーの重合により得
られるポリマーを用いることが好ましい。エチレン性不
飽和モノマーの例には、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、クロトン酸エステル、ビニルエステル、
マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン
酸ジエステル、アクリルアミド類、メタクリルアミド
類、ビニルエーテル類およびスチレン類が含まれる。

【００９１】ポリマーは、ラテックスとして使用するこ
とが好ましい。具体的には、フォトクロミック化合物を
含む油滴を分散した乳化物とポリマーラテックスを混合
し、油滴をラテックス中のポリマーの粒子に、含浸また
は溶解合一させる。ポリマーの使用量および分子量は、
油滴と親水性ポリマーとの屈折率の差を考慮して決定す
る。ラテックスの使用量は、油滴の量の１乃至５００重
量％であることが好ましく、１０乃至２００重量％の範
囲であることが好ましく、５０乃至１５０重量％である
ことがさらに好ましい。

【００９２】（その他の添加剤）フォトクロミック化合
物を含む油滴を分散した乳化物には、さらに、酸化防止
剤、発色促進剤、消色促進剤あるいは還元剤を添加して
もよい。発色促進剤としては、アセタール基またはケタ
ール基を有する化合物やサリチル酸亜鉛類を用いること
ができる。

【００９３】（透明支持体）透明支持体としては、合成
ポリマーシートやガラス板を用いることができる。合成
ポリマーの例には、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイミドおよびセルロース誘導体（例、ト
リアセチルセルロース）が含まれる。透明支持体の片面
または両面に、帯電防止層を設けてもよい。帯電防止層
は、半導体金属酸化物（例、アルミナゾル、酸化スズ）
を親水性バインダーと共に塗布して形成することができ
る。なお、用途によっては、透明支持体をレンズとして
機能させてもよい。透明支持体の厚さは、一般に１０μ
ｍ乃至１０ｍｍである。連続的にフォトクロミック化合
物を含む層（フォトクロミック発色層）を塗布するため
には、１０乃至２００μｍの厚さの透明フイルム上に、
フォトクロミック発色層を塗布し、必要に応じて、さら
に透明な基体上に積層していくことが好ましい。

【００９４】（フォトクロミックシートの層構成）透明
支持体上に、フォトクロミック化合物を含む油滴を分散
した乳化物を塗布および乾燥することにより、フォトク
ロミックシートが製造される。フォトクロミック化合物
を含む層の厚さは、０．５乃至５０μｍであることが好
ましく、１乃至２０μｍであることがさらに好ましい。
フォトクロミック化合物を含む層は、透明支持体上に二
層以上（六層程度まで）設けてもよい。フォトクロミッ
クシートには、さらに保護層や紫外線吸収層を設けても
よい。

【００９５】保護層は、フォトクロミック化合物を含む
層の上に、ポリマーを含む層として設けられる。ポリマ
ーとしては、親水性ポリマーと疎水性ポリマーの双方が
用いられる。親水性ポリマーの例は、フォトクロミック
化合物を含む層に用いられる親水性ポリマーの例と同様
である。疎水性ポリマーの例には、前述した屈折率の調
整に用いられるポリマーの例に加えて、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、エチレン−酢酸ビニル
コポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリ塩
化ビニル、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸エス
テル−メタクリル酸エステルコポリマー、ポリエステ
ル、酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマー、ポリカーボネ
ート、スチレン−無水マレイミドコポリマー、スチレン
−ビニルトルエンコポリマー、クロロスルホン化ポリエ
チレン、ニトロセルロース、ポリオレフィンおよびポリ
イミドが含まれる。また、ラングミュア−ブロジェット
法による累積膜として、保護層を形成してもよい。累積
膜を形成する場合は、保護層のマトリックスとして、シ
ランカップリング剤、ω−トリコサン酸、ジオクタデシ
ルジメチルアンモニウムクロライドやステアリン酸メチ
ルのような、ポリマー以外の化合物を用いることができ
る。保護層のマトリックスとして使用する化合物は、好
ましくは３５０ｎｍより長い波長、より好ましくは３５
０ｎｍよりも長い波長に吸収を有しないことが望まし
い。保護層の厚さは、０．１乃至１０μｍであることが
好ましく、０．２乃至５μｍであることがさらに好まし
い。

【００９６】透明支持体とフォトクロミック化合物を含
む層との間に、紫外線吸収層を設けてもよい。従来のフ
ォトクロミック化合物の用途では、紫外線吸収剤の使用
や紫外線吸収層の設置は、全く考慮されていなかった。
フォトクロミック化合物は、紫外線の吸収により発色す
る。そのため、紫外線吸収剤をフォトクロミック化合物
と共存させたり、紫外線吸収層をフォトクロミック化合
物を含む層よりも光源側に設置することはできない。ま
た、フォトクロミック化合物が、一定量の紫外線を吸収
していることは、その発色反応によって、確実に証明さ
れている。しかし、本発明者の研究により、フォトクロ
ミック化合物を含む層は、予想外に多量の紫外線を透過
していることが判明した。有害な紫外線の透過を防止す
るためには、透明支持体とフォトクロミック化合物を含
む層との間に、紫外線吸収層を設けることが好ましい。

【００９７】紫外線吸収剤としては、有機紫外線吸収色
素または無機微粒子を用いることができる。紫外線吸収
色素の例には、アリール置換ベンゾトリアゾール化合
物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾフェノン化合物、
ケイ皮酸エステル化合物、ブタジエン化合物およびベン
ゾ外殻サゾール化合物が含まれる。無機微粒子として
は、酸化亜鉛、酸化セシウムや二酸化チタンのような、
金属酸化物の超微粒子が用いられる。また、紫外線吸収
性ポリマーを紫外線吸収剤として用いてもよい。紫外線
吸収層中の紫外線吸収剤の量は、０．０２乃至１０ｇ／
ｍ² であることが好ましく、０．１乃至５ｇ／ｍ² であ
ることがさらに好ましい。紫外線吸収層のバインダー
は、前述したフォトクロミック化合物を含む層や保護層
に添加するポリマーと同様のポリマーを用いることがで
きる。なお、紫外線吸収剤が油溶性の場合は、油滴状に
分散してもよい。油滴に使用する有機溶媒は、フォトク
ロミック化合物を含む層に使用する有機溶媒と同様であ
る。

【００９８】（用途）本発明のフォトクロミック液状組
成物およびフォトクロミックシートには、印刷材料、調
光用レンズ（例、矯正用レンズ、サングラス用レンズ、
ゴーグル用レンズ）、衣料用変色繊維、紫外線チェッカ
ーや感光性インクのような様々な用途に適用できる。フ
ォトクロミック化合物の用途については、様々な文献に
記載がある。また、実願昭６１−１００４８５号明細書
（実開昭６３−６４３１号公報）に記載されているよう
に、フォトクロミックシートをカメラに取り付けて、光
量不足の際に警告マークが表示されるようにしてもよ
い。さらに、実願昭６１−１００４８７号明細書（実開
昭６３−６４２８号公報）に記載されているように、カ
メラに取り付けられる光量の測定装置に、フォトクロミ
ックシートを利用してもよい。

【００９９】

【実施例】

［実施例１］「フォトクロミックシート（調光フィルター）の作成」
下記の層構成のフォトクロミックシート１０１を作成し
た。

【０１００】 ──────────────────────────────────── （１）保護層ゼラチン１．０ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤）０．０８ｇ／ｍ² ──────────────────────────────────── （２）ＵＶ吸収層ゼラチン１．５ｇ／ｍ² 下記のＵＶ吸収剤（Ａ）０．７５ｇ／ｍ² 高沸点有機溶媒（１）０．８ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤）０．０８ｇ／ｍ² ──────────────────────────────────── （３）中間層ゼラチン１．０ｇ／ｍ² ──────────────────────────────────── （４）フォトクロミック発色層ゼラチン３．０ｇ／ｍ² フォトクロミック化合物（IIｏ−０１）０．２ｇ／ｍ² フォトクロミック化合物（Ｉａ−００）０．２ｇ／ｍ² フォトクロミック化合物（Ｉａ−０１）０．２ｇ／ｍ² 高沸点有機溶媒（１）０．８ｇ／ｍ² トリドデシルチオフォスフィン（消色促進剤）０．３ｇ／ｍ² ラテックス（１）２．４ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤）０．０５ｇ／ｍ² ──────────────────────────────────── 厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート透明支持体 ────────────────────────────────────

【０１０１】

【化３２】

【０１０２】（フォトクロミック発色層塗布液の調製）
フォトクロミック化合物（IIｏ−０１）０．３７ｇ、フ
ォトクロミック化合物（Ｉａ−００）０．３７ｇ、フォ
トクロミック化合物（Ｉａ−０１）０．３７ｇおよびト
リドデシルチオフォスフィン（消色促進剤）０．５５５
ｇを高沸点有機溶媒（１）１．４４ｇに溶解し、これを
１４重量％ゼラチン水溶液２０ｇに添加し、さらに、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤）の
５重量％水溶液１０ｍｌを加えて、ミクロホモジナイザ
ーにて２００００ｒｐｍの回転数で乳化分散した。乳化
物に、さらに水４０ｍｌおよび１４重量％ゼラチン水溶
液２０ｇを加えた後、ラテックス（１）を固形分で４．
４４ｇ相当添加し、約１時間攪拌して、塗布液を調製し
た。なお、ラテックス（１）の添加前の油滴の屈折率は
１．５０、親水性バインダーであるゼラチンの屈折率は
１．５３であった。屈折率が１．５５のラテックスを添
加することで、油滴の屈折率は１．５２に調整された。

【０１０３】

【化３３】

【０１０４】

【化３４】

【０１０５】「フォトクロミックサングラスの作成」以
上のように作成したフォトクロミックシート（調光フィ
ルター）を、サングラスのレンズの形状に切断した。フ
ォトクロミックシートの紫外線吸収層表面と、サングラ
スのレンズの外側表面とを、反応型接着剤（ボンドＵＶ
６７０、東亜合成（株）製）を用いて接着した。作成し
たサングラスを着用してみたところ、−１０乃至０℃程
度の低温条件においても、明るさに対応して、フォトク
ロミック化合物の発色濃度が迅速に変化した。

【０１０６】［比較例１］実施例１のフォトクロミック
シート１０１の作成において、トリドデシルチオフォス
フィン（消色促進剤）を使用せず、高沸点有機溶媒
（１）の塗布量を１．１ｇ／ｍ² に変更した以外は、実
施例１と同様にして、フォトクロミックシート１００を
作成した。

【０１０７】［比較例２］実施例１のフォトクロミック
シート１０１の作成において、高沸点有機溶媒を使用せ
ず、トリドデシルチオフォスフィン（消色促進剤）の塗
布量を１．１ｇ／ｍ² に変更した以外は、実施例１と同
様にして、フォトクロミックシート１１０を作成した。

【０１０８】［実施例２〜３］実施例１のフォトクロミ
ックシート１０１の作成において、トリドデシルチオフ
ォスフィンに代えて、トリドデシルオキシホスフィンお
よびトリプロピルフェノキシホスフィンをそれぞれ同量
使用した以外は、実施例１と同様にして、フォトクロミ
ックシート１０２〜１０３を作成した。なお、ラテック
ス添加後の油滴の屈折率はいずれも１．５２、親水性バ
インダーであるゼラチンの屈折率は１．５３であった。

【０１０９】「フォトクロミックシートの評価」実施例
１〜３および比較例１、２において作成したフォトクロ
ミックシートについて、フォトクロミック化合物の低温
での消色速度を測定した。−５℃の環境下におけるＵＶ
照射による発色色素の吸収スペクトルおよびその濃度の
減衰の測定を行なった。ＵＶ光を照射し一定濃度となっ
たところで、ＵＶ光照射を中止し、その発色色素の吸収
が２０％まで減衰するのに要した時間（ｔ）を求めた。
結果は第１表に示す。

【０１１０】

【表１】第１表 ──────────────────────────────────── 試料番号消色時間（ｔ）シートの透明性 ──────────────────────────────────── １０１６０秒透明１０２４０秒透明１０３３５秒透明１００６０分透明１１０６０秒ヘイズを目視で確認 ────────────────────────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＤ０６Ｍ 13/285 Ｇ０２Ｂ 5/23 Ｇ０２Ｂ 5/23 Ｇ０３Ｃ 1/73 ５０３Ｇ０３Ｃ 1/73 ５０３Ｄ０６Ｍ 13/32

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機フォトクロミック化合物および有機
溶媒を含む油滴が、親水性ポリマーを含む水相中に分散
しているフォトクロミック液状組成物であって、上記油滴が、さらに下記式（１）で表わされるホスフィ
ン系化合物を、有機溶媒の５乃至９０重量％の範囲で含
むことを特徴とするフォトクロミック液状組成物。【化１】式中、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ は、それぞれ独立に、酸素
原子または硫黄原子であり；そして、Ｒ¹ 、Ｒ² および
Ｒ³ は、それぞれ独立に、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、
置換アラルキル基、アリール基または置換アリール基で
ある。
【請求項２】上記有機溶媒が、カルボン酸エステル
類、リン酸エステル類、カルボン酸アミド類、フェノー
ル類、芳香族アミン類およびハロゲン置換炭化水素類か
らなる群より選ばれる沸点が１９０℃以上の有機化合物
である請求項１に記載のフォトクロミック液状組成物。
【請求項３】上記油滴の屈折率と上記親水性ポリマー
の屈折率との差が、０．０５未満である請求項１に記載
のフォトクロミック液状組成物。
【請求項４】透明支持体上に親水性ポリマーを含む親
水性層を有し、有機フォトクロミック化合物および有機
溶媒を含む油滴が親水性層中に分散しているフォトクロ
ミックシートであって、上記油滴が、さらに下記式（１）で表わされるホスフィ
ン系化合物を、有機溶媒の５乃至９０重量％の範囲で含
むことを特徴とするフォトクロミックシート。【化２】式中、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ は、それぞれ独立に、酸素
原子または硫黄原子であり；そして、Ｒ¹ 、Ｒ² および
Ｒ³ は、それぞれ独立に、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、
置換アラルキル基、アリール基または置換アリール基で
ある。
【請求項５】上記有機溶媒が、カルボン酸エステル
類、リン酸エステル類、カルボン酸アミド類、フェノー
ル類、芳香族アミン類およびハロゲン置換炭化水素類か
らなる群より選ばれる沸点が１９０℃以上の有機化合物
である請求項４に記載のフォトクロミックシート。
【請求項６】上記油滴の屈折率と上記親水性ポリマー
の屈折率との差が、０．０５未満である請求項４に記載
のフォトクロミックシート。