JPH11258748A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色再現性と色像の光堅牢性に優れ、さら
に、処理時に非画像部のシアンステインの生じないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よびシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少な
くとも一層ずつ有し、かつ、感光性のない非発色性の親
水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該シアン発色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層に、特定のピロロトリア
ゾールシアンカプラーと、末端オレフィンを有する特定
の化合物、および特定のヒンダードアミンを含有するこ
とを特徴とし、さらに必要に応じ、シアン発色感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層、および、非発色性
の親水性コロイド層、のいずれか一方、または、双方
に、特定のフェニドンを含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、さらに詳しくは発色性、色再現
性、迅速処理性に優れたカラー写真感光材料において、
色像の堅牢性を高めたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反
応してインドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンなどの色
素ができ画像が形成されることは良く知られている。こ
の写真方式においては、減色法が用いられており、イエ
ロー、マゼンタ、シアン色素によって色画像が形成され
る。これらのうちシアン色素画像を形成するためには、
従来フェノールまたはナフトール系カプラーが用いられ
ている。しかしながら、これらのカプラーから形成され
る色素はイエローからマゼンタの領域において好ましく
ない吸収を持っているために、色再現性を悪化させる問
題を有しており、これを解決することが望まれていた。
特に近年画像情報をディジタル化し、画像処理を行った
後その情報にもとづいてハロゲン化銀カラー写真感光材
料に露光する、いわゆるディジタル写真に対する要求が
高まりつつある。このような場合には特に形成色素が前
記のような好ましくない吸収を持たない色再現域の広い
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。

【０００３】この問題を解決する手段として、米国特許
第４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧
州特許出願公開第０２４９４５３Ａ２号などに記載のヘ
テロ環化合物が提案されている。しかしこれらのカプラ
ーは、カップリング活性が低かったり、色素の堅牢性が
悪いなどの致命的欠点を有している。これらの問題を克
服したカプラーとして、米国特許第５，２５６，５２６
号、欧州特許第０５４５３００号に記載のピロロトリア
ゾールカプラーが提案されている。これらのカプラーは
色相、カップリング活性という点でも優れていたが、こ
のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、色像の光堅
牢性が十分ではなく、更なる改良が必要であることがわ
かった。また、発色性や色像の光堅牢性を向上させよう
とした場合に、非画像部におけるシアン発色を生ずると
いう、いわゆるシアンステインの問題が生ずる場合があ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ピロロトリアゾールシアンカプラーと特定の化
合物との併用により、色再現性と色像の光堅牢性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。さらに、本発明の目的は、処理時に非画像部のシア
ンステインの生じないハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

【０００５】

〔一般式（Ｉ）〕

【０００６】

【化５】

【０００７】一般式（Ｉ）中、Ｚ^a 、Ｚ^b はそれぞれ−
Ｃ（Ｒ³ ) ＝または、−Ｎ＝を表す。ただしＺ^a 、Ｚ^b
のいずれかは、−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ³ ) ＝で
ある。Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれハメットの置換基定
数σｐ値が０．２０以上の電子吸引基を表し、且つＲ¹
とＲ² のσｐ値の和は０．６５以上である。Ｒ³ は水素
原子または置換基を表す。Ｘは水素原子、または芳香族
第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング
反応において離脱しうる基を表す。Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ³ ま
たは、Ｘの基が２価の基になり、２量体以上の多量体や
高分子鎖と結合して単重合体もしくは共重合体を形成し
ても良い。 〔一般式（II）〕

【０００８】

【化６】

【０００９】一般式（II）中、Ｒ¹¹は水素原子、炭素数
１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル
基、またはアリール基を表す。Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は、各々独立に同じでも異なっていて
もよく、水素原子、または炭素数１〜３０のアルキル基
を表す。ｎは、０又は１である。 〔一般式(III) 〕

【００１０】

【化７】

【００１１】一般式(III) 中、Ｌは単結合またはアリー
レン基を表す。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3は同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれアルキル基、アルケニル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ_a1はＬが単結合の
場合、さらにラジカル（・）を表す。Ｒ_a3はさらに水素
原子を表す。Ｒ_a1とＬ、Ｒ_a2とＬ、Ｒ_a3とＬ、Ｒ_a1とＲ
_a2、Ｒ_a1とＲ_a3およびＲ_a2とＲ_a3は互いに結合して５〜
７員環を形成してもよい。

【００１２】以上の如き本発明によれば、一般式（Ｉ）
で表されるシアンカプラーと共に、一般式（II）で表さ
れる化合物、および、一般式(III) で表される化合物の
双方を添加することにより、色再現性と共に、色像の光
堅牢性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することができる。これは、一般式（II）で表される
化合物や、一般式(III) で表される化合物を単独で添加
するのみでは、添加量を増やしていっても光堅牢性の改
善効果が飽和してしまうが、両者を併用することによ
り、相乗効果により光堅牢性の改善効果が飛躍的に向上
するものと思われる。また、一般式（II）で表される化
合物を添加することにより、若干発色性が低下するが、
一般式(III) で表される化合物を添加することにより、
発色性を向上することができる。

【００１３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、さらにシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層、および、非発色性の親水性コロイド層、
のいずれか一方、または、双方に、下記一般式（IV）で
表される化合物の少なくとも一種を含有させることが好
ましい。 〔一般式（IV）〕

【００１４】

【化８】

【００１５】一般式（IV）中Ｒ^a1、Ｒ^a2は各々独立に、
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ^a3、
Ｒ^a4は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
Ｒ^a5はアリール基を表す。ただし、Ｒ^a1、Ｒ^a2、Ｒ^a3、
Ｒ^a4およびＲ^a5の炭素数の合計は１３以下になることは
ない。

【００１６】このように、一般式（Ｉ）で表される化合
物、一般式（II）で表される化合物、および、一般式(I
II) で表される化合物を添加することにより、発色性お
よび光堅牢性を改善しつつ、この場合に発生する場合が
あるシアンステインを、さらに一般式（IV）で表される
フェニドンを添加することにより、効果的に抑制するこ
とができる。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換
基定数σｐ値について、先ず説明する。ハメット則はベ
ンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を
定量的に論ずるために１９３５年 L.P. Hammett により
提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認
められている。ハメット則に求められた置換基定数には
σｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に見出すことができるが、例えば、J.A.Dean編、「La
nge's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（Mc Graw-Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐ値
（以下、単に「σｐ値」という場合がある。）により限
定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出
せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるとい
う意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット
則に基づいて測定した場合に、その範囲内に包含される
であろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明
において、一般式（Ｉ）で表される化合物は、ベンゼン
誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度とし
て、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明にお
いては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。ま
た、本発明でいう「親油性」とは室温下での水に対する
溶解度が１０％以下のものである。

【００１８】本明細書中、脂肪族とは、直鎖、分岐又は
環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えばア
ルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ま
たはシクロアルケニルを表し、これらはさらに置換基を
有していても良い。また、芳香族とはアリールを表し、
これはさらに置換基を有していても良く、複素環（ヘテ
ロ環）とは環内にヘテロ原子を持つものであり、芳香族
基であるものをも含み、さらに置換基を有してもかまわ
ない。本明細書中の置換基およびこれらの脂肪族、芳香
族及び複素環における有してもよい置換基としては、特
に規定のない限り置換可能な基であればよく、例えば脂
肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香
族オキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、脂
肪族カルバモイル基、芳香族カルバモイル基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族フルファモイ
ル基、芳香族スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド
基、芳香族スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族
アミノ基、脂肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、メルカプト基、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシアミノ基、
ハロゲン原子等を挙げることができる。

【００１９】『一般式（Ｉ）で表される化合物』本発明
における下記一般式（Ｉ）で表される化合物より選ばれ
るシアン色素形成カプラー（以下、単に「シアンカプラ
ー」という場合がある）について詳しく述べる。 〔一般式（Ｉ）〕

【００２０】

【化９】

【００２１】一般式（Ｉ）中、Ｚ^a 、Ｚ^b はそれぞれ−
Ｃ（Ｒ³ ) ＝または、−Ｎ＝を表す。ただしＺ^a 、Ｚ^b
のいずれかは、−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ³ ) ＝で
ある。Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれハメットの置換基定
数σｐ値が０．２０以上の電子吸引基を表し、且つＲ¹
とＲ² のσｐ値の和は０．６５以上である。Ｒ³ は水素
原子または置換基を表し、置換基としてはハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、ア
ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、ス
ルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基等を挙げること
ができる。これらの基はＲ³ で例示したような置換基で
更に置換されていてもよい。

【００２２】Ｘは水素原子、または芳香族第一級アミン
カラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において
離脱しうる基を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ または、Ｘの基
が２価の基になり、２量体以上の多量体や高分子鎖と結
合して単重合体もしくは共重合体を形成しても良い。

【００２３】さらに詳しくは、Ｒ³ は、水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカ
ルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、

【００２４】アルキルアミノ基（例えば、メチルアミ
ノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、
メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニル
アミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラ
デカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−ク
ロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基
（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ
−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メ
チル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシ
ルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプ
ロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピ
ルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペン
タデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２
−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、

【００２５】スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシル
オキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、
トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−
スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニ
ルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニ
ル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェ
ノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例え
ば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、４−ドデシルオキシベンゾイル）を表す。

【００２６】Ｒ³ として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基を挙げるこ
とができる。

【００２７】Ｒ³ として更に好ましくはアルキル基、ア
リール基であり、凝集性の点からより好ましくは、少な
くとも一つの置換基を有するアルキル基、アリール基で
あり、更に好ましくは、少なくとも一つのアルキル基、
アルコキシ基、スルホニル基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミド基又はスルホンアミド基を置
換基として有するアルキル基若しくはアリール基であ
る。特に好ましくは、少なくとも一つのアルキル基、ア
シルアミド基又はスルホンアミド基を置換基として有す
るアルキル基若しくはアリール基である。アリール基に
おいてこれらの置換基を有する際には少なくともオルト
位又はパラ位に有することがより好ましい。

【００２８】本発明における一般式（Ｉ）で表される化
合物から選ばれるシアンカプラーは、Ｒ¹ とＲ² がいず
れもσｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、且つ
Ｒ¹とＲ² のσｐ値の和が０．６５以上にすることでシ
アン画像として発色するものである。Ｒ¹ とＲ² のσｐ
値の和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限
としては２．０程度である。

【００２９】Ｒ¹ 及びＲ² はハメットの置換基定数σｐ
値が０．２０以上の電子吸引性基である。好ましくは、
０．３０以上の電子吸引性基である。上限としては１．
０以下の電子吸引性基である。

【００３０】σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ¹ 及びＲ² の具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリール
ホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモ
イル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロ
ゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２０以上の他の電
子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲ
ン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられ
る。これらの置換基のうち更に置換基を有することが可
能な基は、Ｒ³ で挙げたような置換基を更に有してもよ
い。

【００３１】Ｒ¹ 及びＲ² を更に詳しく述べると、σｐ
値が０．２０以上の電子吸引性基としては、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、iso-プロピルオ
キシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、iso-
ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホス
ホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジアリールホス
ホノ基（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリールホ
スフイニル基（例えば、ジフェニルホスフイニル）、ア
ルキルスルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピ
ルスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例えば、
３−ペンタデシルフェニルスルフィニル）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ）、

【００３２】アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、ベ
ンゾイルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、チオシアネート基、チオ
カルボニル基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニ
ルチオカルボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、
トリフロロメタン、ヘプタフロロプロパン）、ハロゲン
化アルコキシ基（例えば、トリフロロメチルオキシ）、
ハロゲン化アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフ
ェニルオキシ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロ
ゲン化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、
１，１，２，２−テトラフロロエチルチオ）、σｐ値が
０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール
基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−
トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニル）、複素環
基（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチア
ゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−
クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アゾ基（例え
ば、フェニルアゾ）またはセレノシアネート基を表す。
これらの置換基のうち更に置換基を有することが可能な
基は、Ｒ³ で挙げたような置換基を更に有してもよい。

【００３３】Ｒ¹ 及びＲ² の好ましいものとしては、ア
シル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロ
ゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσｐ値が０．
２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、
及び複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、
アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリー
ルスルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキ
ル基である。Ｒ¹ として最も好ましいものは、シアノ基
である。Ｒ² として特に好ましいものは、アルコキシカ
ルボニル基であり、最も好ましいのは、分岐したアルコ
キシカルボニル基（特にシクロアルコキシカルボニル
基）である。

【００３４】Ｘは水素原子または芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱しうる基を表すが、離脱しうる基を詳しく述べればハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしく
はヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、カルバモイ
ルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基、５員もしく
は６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基
などがあり、これらの基は更にＲ³ の置換基として許容
された基で置換されていてもよい。

【００３５】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタンス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホニルアミノ、
トリフルオロメタンスルホニルアミノ、ｐ−トルエンス
ルホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、
アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミ
ノ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、
ヘテロ環カルボニルオキシ基（例えば、モルホリノカル
ボニルオキシ、ピペリジノカルボニルオキシ）、５員も
しくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２
−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基
（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリー
ルアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニ
ルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介し
て結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４
当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を
取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など
写真的有用基を含んでいてもよい。

【００３６】好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ
環カルボニルオキシ基、カップリング活性位に窒素原子
で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であ
る。より好ましいＸは、ハロゲン原子、アルキルもしく
はアリールチオ基、アルキルオキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基であり、特に好
ましいのはカルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニル
オキシ基である。

【００３７】一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー
は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 又はＸの基が二価の基になり、二
量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体若しく
は共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して単重
合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表されるシア
ンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化
合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は、重合体中に１種類以上含
有されていてもよく、共重合成分として非発色性のエチ
レン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合体で
あってもよい。一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー
残基を有するシアン発色繰り返し単位は好ましくは下記
一般式（Ｐ）で表される。

【００３８】

【化１０】

【００３９】一般式（Ｐ）中、Ｒは水素原子、炭素数１
〜４個のアルキル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯ
ＮＨ−、−ＣＯＯ−または置換もしくは無置換のフェニ
レン基を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン
基、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−
ＮＨＳＯ₂ −または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表す。ａ、ｂ、ｃ
は０または１を示す。Ｑは一般式（Ｉ）で表される化合
物のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 又はＸより水素原子が離脱したシ
アンカプラー残基を示す。重合体としては一般式（Ｉ）
のカプラーユニットで表されるシアン発色モノマーと芳
香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしな
い非発色性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい。

【００４０】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチル
エーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニリピリジンおよび２−および４−ビ
ニルピリジン等がある。

【００４１】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００４２】ポリマーカプラー分野で周知の如く、前記
一般式（Ｉ）に相当するビニル系単量体と共重合させる
ためのエチレン系不飽和単量体は、形成される共重合体
の物理的性質および／または化学的性質、例えば溶解
度、写真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの
相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるよう
に、選択することができる。

【００４３】本発明における一般式（Ｉ）で表される化
合物から選択されるシアンカプラーをハロゲン化銀感光
材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有
させるには、いわゆる内型カプラーにすることが好まし
く、そのためには、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｘの少なくとも
１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭素数１０
以上）であることが好ましく、総炭素数１０〜５０であ
ることがより好ましい。特にＲ³ においてバラスト基を
有することが好ましい。

【００４４】一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー
は、更に好ましくは下記一般式（Ｉａ）で表される構造
の化合物である。 〔一般式（Ｉａ）〕

【００４５】

【化１１】

【００４６】一般式（Ｉａ）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵は同一であっても異なっていてもよく、それぞ
れ水素原子または置換基を表す。置換基としては、置換
もしくは無置換の脂肪族基、または置換若しくは無置換
のアリール基が好ましく、更に好ましいものとしては以
下に述べるものである。Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、好ましくは脂肪
族基を表し、例えば炭素数１〜３６の、直鎖、分岐鎖ま
たは環状のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシルを表す。脂肪族基は、より好ま
しくは、炭素数１〜１２である。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は、
水素原子又は、脂肪族基を表す。脂肪族基としては、先
にＲ¹¹、Ｒ¹²で挙げた基が挙げられる。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ
¹⁵は特に好ましくは水素原子である。

【００４７】Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表し、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。Ｚで形成される環としては、例えばシク
ロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、
シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、
オキサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、前
述したＲ³ で表されるような置換基で置換されていても
よい。Ｚで形成される環として好ましくは置換されても
よいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が
炭素数１〜２４のアルキル基（前述のＲ³ で表されるよ
うな置換基で置換されていてもよい）で置換されたシク
ロヘキサン環である。

【００４８】一般式（Ｉａ）中のＲ³ は、一般式（Ｉ）
中のＲ³ と同義であり、特に好ましくはアルキル基また
はアリール基であり、より好ましくは、置換したアリー
ル基である。炭素数の観点からは、アルキル基の場合
は、好ましくは、１〜３６個であり、アリール基の場合
は、好ましくは、６〜３６個である。アリール基の中で
も、カプラー母核との結合位のオルト位にアルコキシ基
が置換しているものは、カプラー由来の色素の光堅牢性
が低いので好ましくない。その点で、アリール基の置換
基は、置換又は、無置換のアルキル基が好ましく、中で
も、無置換のアルキル基が最も好ましい。特に、炭素数
１〜３０個の無置換アルキル基が好ましい。

【００４９】Ｘ² は、水素原子、または、置換基を表
す。置換基は、酸化カップリング反応時にＸ² −Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−基の離脱を促進する基が好ましい。Ｘ² は、そ
の中でも、ヘテロ環、置換又は無置換のアミノ基、もし
くは、アリール基が好ましい。ヘテロ環としては、窒素
原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環
で炭素数１〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、
窒素原子で結合した５員または６員環で、そのうち６員
環が特に好ましい。これらの環はベンゼン環またはヘテ
ロ環と縮合環を形成していてもよい。具体例として、イ
ミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ラクタム化合
物、ピペリジン、ピロリジン、ピロール、モルホリン、
ピラゾリジン、チアゾリジン、ピラゾリンなどが挙げら
れ、好ましくは、モルホリン、ピペリジンが挙げられ、
特にモルホリンが好ましい。置換アミノ基の置換基とし
ては、脂肪族基、アリール基若しくはヘテロ環基が挙げ
られる。脂肪族基としては、先に挙げたＲ³ の置換基が
挙げられ、更にこれらは、シアノ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル）、塩素原子、水酸基、カルボキシル基
などで置換されていても良い。置換アミノ基としては、
１置換よりも２置換の方が好ましい。置換基としてはア
ルキル基が好ましい。

【００５０】アリール基としては、炭素数６〜３６のも
のが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例として
は、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メチルフ
ェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキ
シフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジクロロ
フェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェ
ニル等が挙げられる。

【００５１】本発明に用いられる一般式（Ｉａ）で表さ
れるシアンカプラーは、分子中に油溶化基をもち、高沸
点有機溶媒に溶けやすく、またこのカプラー自身及びこ
のカプラーと発色用還元剤（現像剤）とが酸化カップリ
ングして形成された色素が親水性コロイド層中で非拡散
性であることが好ましい。一般式（Ｉａ）で表されるカ
プラーは、Ｒ³ が一般式（Ｉａ）で表されるカプラー残
基を含有していて二量体以上の多量体を形成していた
り、Ｒ³ が高分子鎖を含有していて単重合体若しくは共
重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有している
単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉａ）で表され
るカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化
合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式（Ｉａ）で表されるカプラー残基を有するシ
アン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有され
ていてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き芳
香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしな
い非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種以上
を含む共重合体であってもよい。

【００５２】以下に、本発明における一般式（Ｉ）で表
される化合物から選ばれるシアンカプラーの具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５３】

【化１２】

【００５４】

【化１３】

【００５５】

【化１４】

【００５６】

【化１５】

【００５７】

【化１６】

【００５８】

【化１７】

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】一般式（Ｉ）で表される化合物は、公知の
方法、例えば、特開平５−１５０４２３号、同５−２５
５３３３号、同５−２０２００４号、同７−４８３７６
号に記載の方法にて合成する事ができる。

【００６７】以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の
具体的合成例を示す。 ＜合成例１．例示化合物（１）の合成＞下記ルートによ
り例示化合物（１）を合成した。

【００６８】

【化２５】

【００６９】（化合物（ｂ）の合成）２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルシクロヘキサノール、１７ｇ（７５
ｍｍｏｌ）のアセトニトリル２００ｍｌ溶液に、０℃に
て無水トリフルオロ酢酸、１０．６ｍｌ（７５ｍｍｏ
ｌ）を滴下し引き続き、化合物（ａ）、１５．６ｇ（６
０．４ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。反応液を室温に
て２時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢酸エチル３００
ｍｌを加え、抽出した。有機層を重曹水、水、食塩水で
洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
減圧留去し、アセトニトリルで再結晶する事により、
（ｂ）を１９．６ｇ得た。 （化合物（ｃ）の合成）１９．６ｇの（ｂ）の酢酸エチ
ル２００ｍｌ溶液に、ピリジン５ｍｌを加え、ブロミン
を水冷下、滴下した。１時間攪拌した後、水３００ｍ
ｌ、酢酸エチル３００ｍｌを加え、抽出した。抽出後、
酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去
し、残査にアセトニトリルを加え、再結晶し、（ｃ）を
１８．０ｇ得た。

【００７０】（化合物（ｅ）の合成）シアノ酢酸メチル
２．２ｇのジメチルアセトアミド２０ｍｌ溶液に、０℃
にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっくり加え、室温に
て３０分攪拌した（溶液Ｓ）。ジメチルアセトアミド５
０ｍｌに溶解した１０．０ｇの（ｃ）を、氷冷下、（溶
液Ｓ）にゆっくり滴下した。１時間攪拌した後、反応液
に、水２０ｍｌに溶解した水酸化ナトリウム４ｇ、メタ
ノール２０ｍｌを添加し、反応温度を５０℃に保ち、１
時間攪拌した。反応後、酢酸エチルを２００ｍｌ加え、
塩酸水にて、中和した。水洗浄した後、酢酸エチル層を
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を留去し、粗
化合物（ｅ）を得た。

【００７１】（例示化合物（１）の合成）得られた粗化
合物（ｅ）８．０ｇをジメチルアセトアミド４０ｍｌ、
ピリジン６ｍｌに溶解し、０℃にて、モルホリノカルバ
モイルクロリドを４．３ｇ添加した。室温にて２時間攪
拌した後、希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２
００ｍｌで抽出した。有機相を水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、残査にヘキサ
ンを加え、晶析する事により、例示化合物（１）を６．
０ｇ得た。得られた例示化合物（１）の融点は、２５６
℃〜２５７℃であった。

【００７２】＜合成例２．例示化合物（２５）の合成＞
化合物（１）の合成において、モルホリノカルバモイル
クロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを
４．５ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌した。反応後、
希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで
抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧下、溶媒を留去し、残査にヘキサンを加え、晶析する
事により目的の例示化合物（２５）を５．５ｇ得た。得
られた例示化合物（２５）の融点は、２１９℃〜２２０
℃であった。他の化合物も同様にして合成することがで
きる。

【００７３】『一般式（II）で表される化合物』次に、
本発明における下記一般式（II）で表される化合物につ
いて詳しく述べる。 〔一般式（II）〕

【００７４】

【化２６】

【００７５】一般式（II）中、Ｒ¹¹は、水素原子、炭素
数１〜３０の置換又は無置換のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、イソプロピル、ｎ−エイコシル、２−ヒドロキシエ
チル、２−メトキシエチル、３−（ｎ−オクチル）−プ
ロピル）、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルケニ
ル基（例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、
ゲラニルゲラニル、２−メトキシカルボニルビニル）、
置換又は無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜３
０、より好ましくは６〜１０のもの、例えば、フェニ
ル、トリル、ナフチル、ｐ−オクチルオキシフェニル）
を表す。Ｒ¹¹がアルキル基であるとき、好ましくは、炭
素数１〜１０の無置換アルキル基が好ましい。最も好ま
しくは、炭素数１〜３の無置換アルキル基である。Ｒ¹¹
がアルケニル基であるとき、好ましくは、炭素数２〜１
０の無置換アルケニル基が好ましい。更には、炭素数２
〜４の無置換アルケニル基が好ましい。Ｒ¹¹がアリール
基であるとき、炭素数６〜１０の無置換アリール基が好
ましい。その中でも、フェニル基が最も好ましい。アル
キル基、アルケニル基、アリール基の中では、アルキル
基が好ましい。

【００７６】Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は、
各々独立に、同じでも異なってもよく、水素原子、また
は炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基を
表す。アルキル基の具体例は、Ｒ¹¹で述べたものを挙げ
ることができる。Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、水
素原子、もしくは炭素数１〜３の無置換のアルキル基が
好ましい。更には、両者とも水素原子が好ましい。Ｒ¹⁴
は、水素原子、またはメチル基が好ましい。Ｒ¹⁷は、水
素原子、または炭素数１〜３の無置換のアルキル基が好
ましい。ｎは、０又は１を表す。ｎは、好ましくは、０
である。一般式（II）の化合物は、２分子以上の化合物
がＲ¹¹において結合して、多量体を形成してもよい。一
般式（II）で表される化合物の具体例を示す。

【００７７】

【化２７】

【００７８】

【化２８】

【００７９】

【化２９】

【００８０】

【化３０】

【００８１】これらの化合物は、例えば下記の方法によ
り容易に合成することができる。もしくは、上市されて
おり、容易に購入することができる。 （合成法）

【００８２】

【化３１】

【００８３】中間体ＡのＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁷、ｎ
は、一般式（II）のものと同義である。これは単純な３
価、もしくは２価アルコールであり入手は容易である。
中間体ＢのＲ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は一般式（II）のものと同
義である。Ｘは水酸基、ハロゲン原子（好ましくは塩素
原子）もしくは活性化された酸素原子（いわゆる脱離
基）を表す。中間体ＢのＸが塩素原子のようなハロゲン
原子の場合は、脱酸剤（無機又は有機の塩基）の存在下
で中間体Ａと反応させる。又は、脱酸剤を用いないで生
成する塩化水素を系外へ除きながら反応させる。Ｘが水
酸基であるときは、反応系に酸触媒を加えて、中間体Ａ
と中間体Ｂを反応させて、生成する水を系外へ除きなが
ら反応させる。酸触媒としては、塩酸、硫酸などの無機
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸が用いられ
る。

【００８４】Ｘが活性化された酸素原子である場合を説
明する。Ｘが水酸基である中間体Ａに縮合剤を加え反応
系中で酸素原子を活性化して、中間体Ｂと反応させる。
縮合剤としては、酸ハライド、ジシクロヘキシルカルボ
ジイミドなどを用いることができる。一方、Ａ−１、Ａ
−２は、東京化成工業（株）で製造された、各々Ｔ ０
９１２、Ｔ ０９４９を商品番号とする試薬として購入
できる。

【００８５】『一般式(III) で表される化合物』次に、
本発明における下記一般式(III) で表される化合物につ
いて詳しく述べる。 〔一般式(III) 〕

【００８６】

【化３２】

【００８７】一般式(III) 中、Ｌは単結合またはアリー
レン基（好ましくは炭素数６〜３６、例えばフェニレ
ン、ナフチレン）を表す。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3は同一
でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基（好まし
くは炭素数１〜３６の直鎖、分岐または環状のアルキル
基で、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロヘキシル、オクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔ
−オクチル、デシル、ドデシル、ｉ−トリデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル）アルケニル基
（好ましくは炭素数２〜３６の直鎖、分岐または環状の
アルケニル基で、例えばビニル、アリル、シクロヘキセ
ニル、オレイル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜
３６の、例えばフェニル、ナフチル）またはヘテロ環基
（好ましくは炭素数０〜３６の、環構成原子としてＮ、
Ｏ、Ｓ、Ｐの少なくとも一つを含む５〜７員環状のヘテ
ロ環基で、例えばチエニル、フリル、ピラニル、ピロー
ルイル、イミダゾリル、インドリル、クロマニル、ピペ
リジニル）を表す。Ｒ_a1はＬが単結合の場合、さらにラ
ジカル（・）を表す。Ｒ_a3はさらに水素原子を表す。Ｒ
_a1とＬ、Ｒ_a2とＬ、Ｒ_a3とＬ、Ｒ_a1とＲ_a2、Ｒ_a1とＲ_a3
およびＲ_a2とＲ_a3は互いに結合して５〜７員環を形成し
てもよい。

【００８８】一般式(III) における各基はさらに置換基
で置換されていてもよく、これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アルケニルアミノ基、アリールアミノ
基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルケノキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルケノキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、スル
ホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイ
ルオキシ基、シリルオキシ基、ホスホリルオキシ基およ
びシリルオキシ基などが挙げられる。一般式(III) の化
合物はビス体ないしテトラ体を形成してもよく、更にそ
れ以上の多量体（例えばポリマー鎖に連結したポリマ
ー）を形成してもよい。

【００８９】一般式(III) においてＬは単結合またはフ
ェニレン基が好ましく、さらに好ましくは単結合のもの
である。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3はいずれもがアルキル基
またアルケニル基であるものが好ましい。また、Ｒ_a1、
Ｒ_a2、Ｒ_a3、Ｌの炭素数の総和が１０以上のものが好ま
しく、１５以上だと更に好ましい。

【００９０】一般式(III) において更に好ましいものは
下記の一般式(IIIａ) で表すことができる。 〔一般式(IIIａ) 〕

【００９１】

【化３３】

【００９２】一般式(IIIａ) においてＲ_a1は一般式(II
I) と同じである。Ｚ_a1はＮと結合する２つの原子がい
ずれも炭素原子である２価の基で、かつＮとともに５〜
７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｌ_a1
は単結合またはフェニレン基を表す。

【００９３】一般式(IIIａ) で表される化合物のうち、
最も好ましいものとしては、下記一般式一般式(IIIｂ)
または一般式(IIIｃ) で表すことができる。 〔一般式(IIIｂ) 〕

【００９４】

【化３４】

【００９５】〔一般式(IIIｃ) 〕

【００９６】

【化３５】

【００９７】一般式(IIIｂ) 、および、一般式(IIIｃ)
において、Ｒ_a1は一般式(III) と同じである。Ｒ_a4はア
ルキル基、アルケニル基またはラジカル（・）を表し、
Ｒ_a5は置換基を表す。ｎは０．１〜４の整数を表す。Ｚ
_a2は６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
Ｚ_a1は一般式(IIIａ) と同じである。

【００９８】一般式(IIIｂ) においては、Ｚ_a2がピペリ
ジン環を形成するのに必要な基である場合が好ましい。
一般式(IIIｃ) においては、Ｒ_a1がアルキル基またはア
ルケニル基であるもの、さらにはＲ_a1とＮＺ_a1から成る
環が互いにパラ位にあるものが好ましい。一般式(III
ｂ) または(IIIｃ) で表される化合物のうち、特に一般
式(IIIｂ)で表されるものが最も好ましい。加えてＲ_a4
がラジカル（・）のものは少量で高い効果を示す点で好
ましい。以下に本発明における一般式(III) で表される
化合物の具体例を示すが、これによって本願発明が制限
されるものではない。

【００９９】

【化３６】

【０１００】

【化３７】

【０１０１】

【化３８】

【０１０２】

【化３９】

【０１０３】

【化４０】

【０１０４】

【化４１】

【０１０５】

【化４２】

【０１０６】

【化４３】

【０１０７】

【化４４】

【０１０８】本発明における一般式(III) で表される化
合物は、例えば特公平６−７５１７５号、特開平１−１
３２５６２号、特開平１−１１３３６８号、米国特許第
４，９２１，９６２号、同４，６３９，４１５号等に記
載の方法に準じて容易に合成することができる。

【０１０９】『一般式（IV）で表される化合物』次に、
本発明における一般式（IV）で表される化合物について
詳しく説明する。 〔一般式（IV）〕

【０１１０】

【化４５】

【０１１１】一般式（IV）中、Ｒ^a1またはＲ^a2がアルキ
ル基である場合、それぞれ置換基を含めた炭素数の和は
１〜３０の範囲が好ましく、より好ましくは１〜２０の
範囲である。Ｒ^a1またはＲ^a2がアリール基である場合、
それぞれ置換基を含めた炭素数の和は好ましくは６〜３
０である。Ｒ^a3またはＲ^a4がアルキル基である場合、そ
れぞれ置換基を含めた炭素数の和は１〜２４の範囲が好
ましく、より好ましくは、１〜１８の範囲である。また
Ｒ^a3またはＲ^a4がアリール基である場合には、それぞれ
置換基を含む炭素数の和は好ましくは６〜２４の範囲で
ある。

【０１１２】Ｒ^a1〜Ｒ^a4でアルキル基に置換可能な基
は、特に限定されないが、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ホ
スホリル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ンアミド基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基が好ましく、特にハロゲン原子、アルコキ
シ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基がより好ましい。またア
ルキル基に置換可能な基には不飽和結合が含まれていて
もよい。

【０１１３】Ｒ^a1〜Ｒ^a4がアリール基である場合におい
ても、置換可能な基は上記アルキル基の置換基の例と同
じものが可能であるが、好ましい基としてはアルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基である。

【０１１４】Ｒ^a5の好ましい炭素数の範囲は６〜３０の
範囲で、より好ましくは６〜２４の範囲である。Ｒ^a5に
置換可能な基はＲ^a1〜Ｒ^a4のアリール基に置換可能な基
と同じもので、好ましい基も同じものである。一般式
（IV）の化合物は油滴中に固定し、親水性コロイド中に
分散して使用される。そのため化合物に親油性を持たせ
ることが必要である。Ｒ^a1〜Ｒ^a5のいずれか少なくとも
１つに親油性の基（油溶化基）が導入されていることが
好ましく、Ｒ^a1〜Ｒ^a5の炭素数の合計は少なくとも１４
以上であることが必要である。炭素数の合計は、好まし
くは１６〜４０の範囲であり、さらに好ましくは、１８
〜３６の範囲である。

【０１１５】Ｒ^a5の好ましい炭素数の範囲は６〜４０の
範囲で、より好ましくは６〜２４の範囲である。Ｒ^a5に
置換可能な基はＲ^a1〜Ｒ^a4のアリール基に置換可能な基
と同じもので、好ましい基も同じものである。一般式
（IV）の化合物は油滴中に固定し、親水性コロイド中に
分散して使用される。そのため化合物に親油性を持たせ
ることが必要である。Ｒ^a1〜Ｒ^a5のいずれか少なくとも
１つに親油性の基（油溶化基）が導入されていることが
好ましく、Ｒ^a1〜Ｒ^a5の炭素数の合計は少なくとも１４
以上であることが必要である。炭素数の合計は、好まし
くは１６〜４０の範囲であり、さらに好ましくは、１８
〜３６の範囲である。

【０１１６】油溶化基を導入する基として好ましいのは
Ｒ^a1またはＲ^a5である。油溶化基がＲ^a1に導入される場
合、油溶化基としては炭素数１２〜２４の無置換の直鎖
または分岐アルキル基や、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基またはアルコキシカルボニル基で置換さ
れた炭素数１２〜３６のアルキル基が好ましく、炭素数
１４〜２０のアルキル基が特に好ましい。このときＲ^a5
は置換基を有していても、いなくてもよいが、無置換で
あることがより好ましい。油溶化基がＲ^a5に導入される
場合、油溶化基としては炭素数１２〜３０のアルキル
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基が
好ましく、炭素数が１２〜２４のアルコキシ基が特に好
ましい。Ｒ^a3、Ｒ^a4は好ましくは水素原子である。

【０１１７】一般式（IV）の化合物のうち、保存性の観
点で下記の一般式（IVａ）または一般式（IVｂ）で表さ
れる化合物が好ましい。 〔一般式（IVａ）〕

【０１１８】

【化４６】

【０１１９】〔一般式（IVｂ）〕

【０１２０】

【化４７】

【０１２１】上記一般式（IVａ）で表される化合物につ
いて詳しく説明する。Ｒ^a 、Ｒ^b は各々独立に置換もし
くは無置換のアリール基または置換基の炭素数も含めた
炭素数の合計が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキ
ル基を表す。Ｒ^a 、Ｒ^b がアリール基のときのアリール
基を置換する置換基は一般式（IV）におけるＲ^a1の説明
で述べた置換基であり、その具体例もＲ^a1の説明で述べ
たものが挙げられる。その中でも、更に好ましくは、ア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原
子、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基である。最も好ましくは、アルキル基（炭素数
１〜１０）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子）、ア
ルコキシ基（炭素数１〜１０）である。Ｒ^a 、Ｒ^b がア
リール基であるとき、アリール基は無置換の方が、置換
基を有するものより好ましい。

【０１２２】Ｒ^a 、Ｒ^b がアルキル基であるとき、その
置換基の炭素数も含めた炭素数の合計は、１〜３０であ
る。無置換のアルキル基は直鎖でも分岐であっても良
い。直鎖アルキルとしては、炭素数１〜２６（例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−オクタデシル、ｎ
−エイコシル）のものが好ましく、分岐アルキルとして
は、炭素数３〜２６（例えばｉ−プロピル、ｔ−ブチ
ル、２−エチルヘキシル）が好ましい。Ｒ^a 、Ｒ^b が置
換アルキルであるときの置換基は一般式（IV）のＲ^a1の
説明で述べた置換基であり、置換基の炭素数も含めた炭
素数の合計は、１から２０が好ましい。その具体例もＲ
^a1の説明で述べたものを挙げることができ、例えば、エ
トキシメチル、アセトキシメチル、ステアロイルオキシ
メチル、ｐ−フェノキシメチル、１−ニトロフェノキシ
メチル、１−クロロオクチルなどが挙げられる。

【０１２３】Ｒ^a3、Ｒ^a4は水素原子、または置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基を表す。Ｒ^a3、Ｒ^a4が置換アルキル基もしくは置換ア
リール基であるときの置換基は、一般式（IV）のＲ^a1の
説明で述べた置換基であり、その具体例もＲ^a1の説明で
述べたものが挙げられる。Ｒ^a3またはＲ^a4がアルキル基
であるとき、炭素数は１〜２０が好ましい。置換基を有
しているアルキル基よりも無置換のアルキル基の方が好
ましい。Ｒ^a3またはＲ^a4がアリール基であるとき炭素数
は６〜２０が好ましい。Ｒ^a3またはＲ^a4は少なくとも一
つが水素原子であるものが好ましく、最も好ましくは、
Ｒ^a3、Ｒ^a4ともに水素原子である。

【０１２４】Ｒ^a5は置換もしくは無置換のアリール基で
あり、アリール基に置換する置換基は、一般式（IV）の
Ｒ^a1で説明した置換基である。置換基の具体例も一般式
（IV）の説明で述べたものを挙げることができる。置換
基は好ましくは、アルキル基（炭素数１〜２０、例えば
メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オク
チル）、アルコキシ基（炭素数１〜２０、例えばメトキ
シ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オ
クチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ヘキサデ
シルオキシ、ｎ−オクタデシルオキシ）、アシルアミノ
基（炭素数１〜２０、例えばアセチルアミノ基、プロピ
オニルアミノ、ステアロイルアミノ）、アルコキシカル
ボニルアミノ（炭素数２〜２０、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、オクチルオキ
シカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ（炭素
数１〜２０、例えばジメチルアミノカルボニルアミノ、
ジオクチルアミノカルボニルアミノ）、アルキルスルホ
ニルアミノ基（炭素数１〜２０、例えばメタンスルホニ
ルアミノ、エタンスルホニルアミノ、ブタンスルホニル
アミノ、オクタンスルホニルアミノ）、アリールスルホ
ニルアミノ（炭素数６〜２０、例えばベンゼンスルホニ
ルアミノ、トルエンスルホニルアミノ、ドデシルベンゼ
ンスルホニルアミノ）である。

【０１２５】一般式（IVａ）の化合物は、耐拡散性の観
点でＲ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^a3、Ｒ^a4、Ｒ^a5の少なくとも一つに
いわゆるバラスト基を有することが好ましい。分子量は
２００以上が好ましく、更に２５０以上が好ましく、３
００以上が更に好ましく、３５０以上が最も好ましい。

【０１２６】一般式（IVｂ）で表される化合物について
詳細に説明する。一般式（IVｂ）のＲ^a3、Ｒ^a4、Ｒ^a5は
一般式（IVａ）のものと同義である。その具体例、好ま
しい例についても同様である。Ｒ^c は置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表
す。Ｒ^c がアルキル基、アリール基のときの置換基は、
一般式（IV）のＲ^a1の説明で述べた置換基である。その
具体例もＲ^a1の説明のところで述べたものを挙げること
ができる。Ｒ^c は、好ましくはアルキル基（炭素数１〜
２０、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、
ｎ−オクタデシル、ｉ−オクタデシル、２−エチルヘキ
シル、２−メトキシエチル、２−クロロエチル）、アリ
ール基（炭素数６〜２０、例えばフェニル、ナフチル、
ｐ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェニル、ｏ−メチ
ルフェニル）である。

【０１２７】一般式（IVｂ）で表される化合物は、耐拡
散性の観点でＲ^c 、Ｒ^a3、Ｒ^a4、Ｒ^a5の少なくとも一つ
にいわゆるバラスト基を有することが好ましい。分子量
は２００以上が好ましく、更に２５０以上が好ましく、
３００以上が更に好ましく、３５０以上が最も好まし
い。本発明における上記一般式（IVａ）、および（IV
ｂ）で表されるフェニドン化合物のうち、非感光性層に
添加する場合は、より好ましいものは一般式（IVａ）で
表される化合物である。また感光性層に添加する場合
は、一般式（IVｂ）で表される化合物がより好ましい。
一般式（IVｂ）で表される化合物の中でも、Ｒ^c がアル
キル基であり、Ｒ^a3、Ｒ^a4が共に水素原子であり、Ｒ^a
が置換または無置換アリール基であるものが好ましい。
その中でも、Ｒ^a5のアリール基が無置換であるか、また
は置換基がアルコキシ基、アシルアミノ基、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基である
ものが好ましく、無置換またはアルコキシ基で置換した
ものは更に好ましい。Ｒ^c は、無置換のアルキル基が、
置換基を有するアルキル基より好ましい。

【０１２８】一般式（IVｂ）で表される化合物の最も好
ましいのは、Ｒ^c が無置換アルキル基であり、Ｒ^a3、Ｒ
^a4が水素原子であり、Ｒ^a5が無置換アリール基であるも
のである。本発明における上記一般式（IVａ）又は（IV
ｂ）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。

【０１２９】

【化４８】

【０１３０】

【化４９】

【０１３１】

【化５０】

【０１３２】

【化５１】

【０１３３】

【化５２】

【０１３４】

【化５３】

【０１３５】

【化５４】

【０１３６】

【化５５】

【０１３７】

【化５６】

【０１３８】

【化５７】

【０１３９】一般式（IVａ）および（IVｂ）で表される
化合物の合成法を説明する。本発明における一般式（IV
ａ）で表される化合物は以下の合成法に従って合成する
ことができる。

【０１４０】

【化５８】

【０１４１】化合物（IVｂ）−Ａとヒドラジンとを縮環
させて一般式（IVｂ）で表される化合物を合成する。化
合物（IVｂ）−Ａ中、Ｒｄはアルキル基またはアリール
基であり、Ｒ^c 、Ｒ^a3、Ｒ^a4は一般式（IVａ）のＲ^c 、
Ｒ^a3、Ｒ^a4と同義である。ヒドラジンのＲ^a5は一般式
（IVｂ）のＲ^a5と同義である。本反応は、適当な溶媒中
一当量以上の塩基を作用させることが好ましい。ヒドラ
ジンの塩を用いるときは、ヒドラジンを遊離させるため
に２当量以上の塩基を用いることが好ましい。塩基とし
ては、アルコキシドが好ましく、カリウム−ｔ−ブトキ
シド、ナトリウムメトキシドなどがその例として挙げら
れる。溶媒としては、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなど
が例として挙げられる。反応温度としては、一般に−２
０℃〜１８０℃であるが、好ましくは０℃〜１２０℃で
あり、更に好ましくは３０℃〜９０℃である。反応時間
としては、一般に５分から２４時間が適当であるが、好
ましくは３０分から６時間であり、更に好ましくは１時
間から３時間である。ヒドラジンと化合物（IVｂ）−Ａ
との使用比率は、モル比で２：１〜１：２が好ましい。
更に好ましくは、１．２：１〜１：１．２である。

【０１４２】一般式（IVａ）−Ａとヒドラジンとを反応
させて一般式（IVａ）で表される化合物を合成する。一
般式（IVａ）−Ａ中、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^a3、Ｒ^b4は一般式
（IV）のＲ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^a3、Ｒ^a4と同義である。Ｌ¹ 、
Ｌ² は求核反応において離脱する基である。Ｌ¹ は好ま
しくはハロゲン原子、または縮合剤によって活性化され
た酸素原子である。Ｌ² は好ましくは、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子である。反応温度としては、一般に−２０
℃〜１８０℃であるが、好ましくは０℃〜１２０℃であ
り、更に好ましくは３０℃〜９０℃である。反応時間と
しては、一般に５分から２４時間が適当であるが、好ま
しくは１時間から６時間である。化合物（IV）−Ｂから
一般式（IVａ）への反応は、Ｌ² がヒドロキシル基であ
るときは酸性条件が好ましい。Ｌ² がハロゲン原子であ
るときは中性、酸性、アルカリ性のいずれの条件で反応
を行ってもよい。

【０１４３】＜例示化合物（５２）の合成＞下記ルート
により例示化合物５２を合成した。

【０１４４】

【化５９】

【０１４５】（１）第１工程 こはく酸メチル２５６ｇ（１．９４ｍｏｌ）とメタノー
ル８００ｍｌを室温下で攪拌し、これにナトリウムメチ
ラート（２８重量％）３７５ｇ（１．９４ｍｏｌ）を滴
下した。ついで、１−ブロモヘキサデカン５９２ｇ
（１．９４ｍｏｌ）を滴下した。３時間還流後、メタノ
ールを留去し、反応液を１Ｎ塩酸水へ注いだ。ヘキサン
で抽出し、食塩水で洗浄し、乾燥後溶媒を留去し、中間
体Ａを５１１ｇ（１．４３ｍｏｌ）得た（収率７３．７
％）。

【０１４６】（２）第２工程 中間体Ａ：５１１ｇ（１．４３ｍｏｌ）とメタノール８
００ｍｌを３５℃で攪拌下に、これに水酸化カリウム
（８５％）９４．６ｇ（１．４３ｍｏｌ）をメタノール
８００ｍｌに溶解した溶液を滴下した。４０℃で２時間
反応後、濃塩酸１３０ｍｌを水５００ｍｌに溶解した溶
液を更に滴下した。析出した結晶を濾取し、水およびｎ
−へキサンで洗浄し、中間体Ｂを得た。中間体Ｂは乾燥
せず次工程に用いた。

【０１４７】（３）第３工程 中間体Ｂ全量（１．４３ｍｏｌ）とメタノール１．０リ
ットルを混合し、２０℃で攪拌下にジエチルアミン１１
５ｇ（１．５７ｍｏｌ）を滴下した。その後、更に３５
％ホリマリン水溶液１３５ｇ（１．５７ｍｏｌ）を滴下
し、２０℃で２４時間反応させた。析出した結晶を濾取
し、水およびメタノールにて洗浄後、乾燥し、中間体Ｃ
を３９６ｇ（１．２８ｍｏｌ）得た（収率８９．５
％）。

【０１４８】（４）第４工程 フェニルヒドラジン１４５ｇ（１．３４ｍｏｌ）とトル
エン１．５リットルを１４０℃で攪拌し、ディーンシュ
ターク脱水器を用いて内温が１００℃になるまで溶媒を
留去した。続いてナトリウムメチラート（２８重量％）
２７２ｇ（１．４１ｍｏｌ）を滴下し、メタノールを留
去した後、中間体Ｃ３９６ｇ（１．２８ｍｏｌ）のトル
エン４００ｍｌ溶液を滴下した。３０分間還流した後、
氷冷し、濃塩酸１５０ｍｌを加え、更に酢酸エチル２０
０ｍｌを加えた。不溶物を濾取して除き、溶液を冷却し
た。析出した結晶を濾取した後、水およびｎ−へキサン
で洗浄し、乾燥し、化合物（５１）３９３ｇ（１．０２
ｍｏｌ）を得た（収率７９．７％）。他の化合物も同様
に合成することができる。

【０１４９】本発明における一般式（IV）で表される化
合物を用いた効果は、ｐＫａが８．７以下の高活性なシ
アン発色感光性カプラーを用いたときに顕著に見られる
シアンカブリ、シアンステイン、処理混色等の問題を他
の写真性能に大きく影響することなく改良するもので、
シアン発色感光性カプラーのｐＫａが８．７以下のカプ
ラーとの組み合わせで共通に見られる効果である。本発
明に用いられるシアン発色感光性カプラーはその構造
上、ｐＫａが低くなる特徴を有しており一般式（IV）の
化合物の使用が特に有効である。その効果の点では本発
明におけるシアン発色感光性カプラーのｐＫａが８．０
以下の場合に特に大きくまた、ｐＫａが７．５以下では
更に大きな効果が見られ、特に好ましい。カプラーのｐ
ＫａはＴＨＦ／水＝６／４混合溶媒系でのｐＨ滴定カー
ブにより、ちょうど半分だけ中和された点のｐＨを求め
ることで容易に測定することができる。

【０１５０】本発明における一般式（IV）で表される化
合物は、シアン発色層でシアンカプラーとあわせて用い
ることができる。この場合には一般式（IVｂ）で表され
る構造を持つことがより効果が大きく、かつ発色性の低
下等の影響が少ないという点でさらに好ましい。一般式
（IV）で表される化合物は非感光性コロイド層に使うこ
ともできる。この場合にはヒドロキノン類等の公知の混
色防止剤と併用して使うことが望ましい。非感光層に用
いる場合には一般式（IV）で表される化合物はその効果
の点で一般式（IVｂ）で表される構造の化合物がより好
ましい。

【０１５１】『各材料の添加量』本発明における一般式
（Ｉ）で表される化合物から選ばれるシアン発色感光性
カプラーの好ましい塗設量は、該シアンカプラーのモル
吸光係数により異なるが、当該シアンカプラーを添加す
る感光層において、０．０１〜１ｇ／ｍ² の範囲で、好
ましくは０．０５〜０．５ｇ／ｍ² である。使用するシ
アンカプラーが一般式（Ｉａ）で表されるカプラーであ
る場合には、好ましい使用量は０．０１〜０．６ｇ／ｍ
² の範囲で、より好ましくは０．０５〜０．４ｇ／
ｍ² 、更に好ましくは０．１〜０．３ｇ／ｍ² の範囲で
ある。

【０１５２】本発明における一般式（II）で表される化
合物、および、一般式(III) で表される化合物の添加量
としては、添加する一般式（Ｉ）で表される化合物に対
して、それぞれ５０〜５００ｍｏｌ％が好ましく、５０
〜３００ｍｏｌ％がより好ましく、さらに好ましくは５
０〜２００ｍｏｌ％である。一般式（II）で表される化
合物、および、一般式(III) で表される化合物の添加量
が、添加する一般式（Ｉ）で表される化合物に対して、
それぞれ５０ｍｏｌ％未満であると、光堅牢性の向上の
効果が十分でなく、一方、５００ｍｏｌ％を超えると、
油分が多くなり過ぎて、得られる画像がにじむ可能性が
あるため、それぞれ好ましくない。シアンカプラーとハ
ロゲン化銀の使用量の比はカプラーの当量性により異な
り２当量カプラーではＡｇ／カプラー比が１．５〜８、
４当量カプラーでは３〜１６の範囲である。本発明にお
いてはｐＫａの低い２当量カプラーが好ましく、この場
合Ａｇ／カプラー比は１．５〜８の範囲、好ましくは２
〜６、より好ましくは２．５〜５の範囲である。

【０１５３】本発明において、一般式（IV）、一般式
（IVａ）または一般式（IVｂ）で表される化合物は、非
感光性親水性コロイド層中に高沸点有機溶媒、混色防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはポリマー分散剤等の有機化
合物と一緒に界面活性剤等の分散助剤とともに分散して
使用することができる。その使用量は塗設される一般式
（Ｉ）で表されるシアンカプラーに対して０．１モル％
〜２００モル％の範囲で、好ましくは１〜１００モル
％、より好ましくは５〜５０モル％の範囲である。本発
明における一般式（IV）、一般式（IVａ）または一般式
（IVｂ）で表される化合物は、非感光性親水性コロイド
層の他に、シアン発色層にも同時に使用することが好ま
しい。この場合、シアン発色層での使用量は、シアンカ
プラーに対して１〜１００モル％の範囲で好ましくは５
〜５０モル％の範囲である。上記以外の層にも一般式
（IV）、一般式（IVａ）または一般式（IVｂ）で表され
る化合物を併用することも好ましく行えるが、この場合
トータルの使用量は、一般式（Ｉ）で表されるシアンカ
プラーに対して１〜２００モル％の範囲で、より好まし
くは５〜１００モル％、更に好ましくは１０〜５０モル
％の範囲である。

【０１５４】『シアンカプラーに対して好ましく用いら
れる他の化合物』本発明における一般式（Ｉ）で表され
る化合物より選ばれるシアン色素形成カプラーに対して
は、上記の化合物の他に色相調整、発色促進の点で下記
一般式（Ｖ）、（VI）、(VII) および（VIII）で表され
る化合物のいずれかを使用することが好ましい。これら
の化合物は目的に応じて数種類を組み合わせて使用する
ことができる。 〔一般式（Ｖ）〕

【０１５５】

【化６０】

【０１５６】一般式（Ｖ）で置換基Ｒ^s はアルキル基、
アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニル基を
表す。これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、エ
ステル基等の置換基を有していてもよい。置換基Ｒ^s と
しては好ましくはアルコキシ基またはアルコキシカルボ
ニル基で、アルコキシ基が最も好ましい。置換基Ｒ^s の
置換位置はＣＯＯＨ基に対してオルト−、メタ−、パラ
−のいずれでもよいが、色相調整能の点でオルト位であ
ることが好ましい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原
子、アルキル基等の置換基を有していてもよい。 〔一般式（VI）〕

【０１５７】

【化６１】

【０１５８】一般式（VI）で置換基Ｒ^t はアルキル基、
アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニル基を
表す。これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、エ
ステル基等の置換基を有していてもよい。置換基Ｒ^t と
しては好ましくはアルコキシ基またはアルコキシカルボ
ニル基で、アルコキシ基が最も好ましい。置換基Ｒ^t の
置換位置はＣＯＮＨ₂ 基に対してオルト、メタ、パラ−
いずれでもよいが、色相調整能の点でオルト位であるこ
とが好ましい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、
アルキル基等の置換基を有していてもよい。 〔一般式(VII) 〕

【０１５９】

【化６２】

【０１６０】一般式(VII) で置換基Ｒ^u 、Ｒ^v 、Ｒ^w お
よびＲ^x は互いに同じでも異なっていても良くそれぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボ
ニル基またはアシル基を表す。これらの置換基はさら
に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、エステル基等の置換基を有して
いてもよい。置換基Ｒ^u 、Ｒ^v 、Ｒ^w およびＲ^x として
は好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基
で、分岐のアルキル基またはシクロアルキル基がより好
ましくシクロアルキル基が最も好ましい。二つのカルバ
モイル基の置換位置はオルト、メタ、パラ−いずれでも
よいが、色相調整能の点でメタ位であることが特に好ま
しい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、アルキル
基等の置換基を有していてもよい。 〔一般式（VIII）〕

【０１６１】

【化６３】

【０１６２】一般式（VIII）で置換基Ｑは＞Ｎ−Ｒ^y 基
または＞Ｃ（Ｒ^y1）Ｒ^y2基を表す。置換基Ｒ^y 、Ｒ^y1お
よびＲ^y2はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシカルボニル基またはアシル基を表す。ま
た、置換基Ｒ^z は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基を表す。こ
れらの置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、エステル
基等の置換基を有していてもよい。置換基Ｒ^y としては
好ましくはアルキル基またはアリール基で、直鎖または
分岐のアルキル基またはアリール基で置換されたアルキ
ル基がより好ましい。置換基Ｒ^z は好ましくはアルキル
基またはアルコキシ基で、より好ましくはアルコキシ基
である。Ｒ^y1およびＲ^y2は、好ましくは水素原子または
アルキル基である。

【０１６３】以下に、一般式（Ｖ）、（VI）、(VII) お
よび（VIII）で表される化合物の具体例を挙げるが、本
発明におけるシアンカプラーで好ましく用いられる化合
物は以下に限定されるものではない。

【０１６４】

【化６４】

【０１６５】

【化６５】

【０１６６】

【化６６】

【０１６７】

【化６７】

【０１６８】『感光層の形成』前記のシアンカプラー等
をハロゲン化銀感光材料の感光層に導入するには、後述
する高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法やラテッ
クス分散方法など公知の分散方法を用いることが出来
る。水中油滴分散方法においては、シアンカプラーやそ
の他の写真有用化合物を高沸点有機溶媒中に溶解させ、
親水性コロイド中、好ましくはゼラチン水溶液中に、界
面活性剤等の分散剤と共に超音波、コロイドミル、ホモ
ジナイザー、マントンゴーリン、高速ディゾルバー等の
公知の装置により微粒子状に乳化分散することができ
る。また、カプラーを溶解する際に更に補助溶媒を用い
ることが出来る。ここで言う補助溶媒とは、乳化分散時
に有効な有機溶媒で、塗布時の乾燥工程後には実質上感
光材料から除去されるものをいい、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルコールのアセテート、
プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート、メチル
カルビトールアセテート、メチルカルビトールプロピオ
ネートやシクロヘキサノン等が挙げられる。

【０１６９】更には必要に応じ、水と完全に混和する有
機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムア
ミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶
媒は２種以上を組み合わせて用いることもできる。ま
た、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤
と混合した塗布用最終組成物での写真性能変化抑制・経
時安定性改良等の観点から必要に応じて乳化分散物か
ら、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方
法により補助溶媒の全て又は一部を除去することができ
る。この様にして得られる親油性微粒子分散物の平均粒
子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好ましく、更に
好ましくは０．０５〜０．３０μｍであり、最も好まし
くは０．０８〜０．２０μｍである。平均粒子サイズ
は、コールターサブミクロン粒子アナライザーｍｏｄｅ
ｌＮ４（コールターエレクトロニクス社）等を用いて測
定できる。

【０１７０】高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法
において、全使用シアンカプラー重量に対する高沸点有
機溶媒の重量比は任意にとり得るが、好ましくは０．１
以上１０．０以下であり、更に好ましくは０．３以上
７．０以下、最も好ましくは０．５以上５．０以下であ
る。また、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いるこ
とも可能である。

【０１７１】本発明におけるシアンカプラーに対して
は、従来より使われてきた２−アシルアミノ−５−アル
キルフェノール型シアンカプラー、２，５−ジアシルア
ミノフェノール型シアンカプラーおよび２−カルバモイ
ル−１−ナフトール型シアンカプラーを併用することが
できる。なかでも２−アシルアミノ−５−アルキルフェ
ノール型シアンカプラーとの併用は特に好ましい。この
場合、併用するシアンカプラーは本発明におけるカプラ
ーに対して１〜５０モル％の範囲で、好ましくは５〜４
０モル％、より好ましくは１０〜３０モル％の範囲であ
る。

【０１７２】本発明におけるシアンカプラーの画像堅牢
性をさらに向上させるため、有機溶媒可溶水不溶のポリ
マーを油滴中に共分散する方法も好ましく使われる。こ
の場合ポリマーはスチレン、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、アクリレート、メタクリレート系のポリマー
もしくはそれらのコポリマーが好ましく、数平均分子量
は２万から２０万の範囲が好ましい。また、乳化物の安
定性を向上させるため、分子量５００〜５，０００程度
のオリゴマー分子も好ましく用いられ、スチレンオリゴ
マー、α−メチルスチレンオリゴマーなどが好ましい。
特に、スチレンとα−メチルスチレンのオリゴマーは溶
解性の点で特に好ましい。また、発色を促進するために
塗布液中に両親媒性のポリマーを添加することも好まし
く用いられる。この場合、アクリル酸、メタクリル酸と
これらのエステル類とのコポリマーがより好ましい。特
にメタクリル酸とブチルアクリレートのコポリマーは効
果が大きく特に好ましい化合物である。

【０１７３】『本発明のハロゲン化銀写真感光材料の構
成』本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム、
カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられるが、中
でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。本発明で
用いられる写真用支持体としては、透過型支持体や反射
型支持体を用いることができる。透過型支持体として
は、セルローストリアセテートフィルムやポリエチレン
テレフタレートなどの透過フィルム、更には２，６−ナ
フタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコー
ル（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸
とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層を
設けたものが好ましく用いられる。反射型支持体として
は特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネ
ートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の
少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反
射支持体が好ましい。

【０１７４】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができる、更に好ましくは、ベ
ンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリル
スチルベン系の蛍光増白剤である。耐水性樹脂層中に含
有する蛍光増白剤の具体例としては、例えば、４，４'
−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベンや４，４' −
ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベンおよ
びこれらの混合物などが挙げられる。使用量は、特に限
定されないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ² であ
る。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは
樹脂に対して０．０００５〜３重量％であり、更に好ま
しくは０．００１〜０．５重量％である。反射型支持体
としては、透過型支持体、または上記のような反射型支
持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設
したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性
または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であっ
てもよい。

【０１７５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩（沃）化銀乳剤、塩（沃）臭化銀乳剤、（沃）臭
化銀乳剤等が用いられるが、迅速処理性の観点から、塩
化銀含有率が９５モル％以上の塩化銀または塩臭化銀乳
剤が好ましく、更には塩化銀含有率が９８モル％以上の
ハロゲン化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀
乳剤の中でも、塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有す
るものが、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が
図れることから特に好ましい。

【０１７６】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２に挙げた文
献に記載のものが本発明に好ましく適用できる。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】

【表２】

【０１７９】本発明において使用されるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５、６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。

【０１８０】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては、
特開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用であ
る。感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロ
イドとしては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜
鉛、マンガン等の不純物として含有される重金属の量と
しては、好ましくは５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐ
ｐｍ以下である。

【０１８１】『感光材料の露光』本発明の感光材料は、
通常のネガプリンターを用いたプリントシステムに使用
される以外に、陰極線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式
にも適している。陰極線管露光装置は、レーザーを用い
た装置に比べて、簡便でかつコンパクトであり、低コス
トになる。また、光軸や色の調整も容易である。画像露
光に用いる陰極線管には、必要に応じてスペクトル領域
に発光を示す各種発光体が用いられる。例えば赤色発光
体、緑色発光体、青色発光体のいずれか１種、あるいは
２種以上が混合されて用いられる。スペクトル領域は、
上記の赤、緑、青に限定されず、黄色、橙色、紫色或い
は赤外領域に発光する蛍光体も用いられる。特に、これ
らの発光体を混合して白色に発光する陰極線管がしばし
ば用いられる。

【０１８２】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【０１８３】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【０１８４】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましくは１
０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下である。

【０１８５】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した文献に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【０１８６】『感光材料の現像』本発明の感光材料を露
光後、現像する方式としては、従来のアルカリ剤と現像
主薬を含む現像液で現像する方法、現像主薬を感光材料
に内蔵し現像主薬を含まないアルカリ液などのアクチベ
ーター液で現像する方法などの湿式方式のほか、処理液
を用いない熱現像方式などを用いることができる。特
に、アクチベーター方法は、現像主薬を処理液に含まな
いため、処理液の管理や取扱いが容易であり、また廃液
処理時の負荷が少なく環境保全上の点からも好ましい方
法である。アクチベーター方法において、感光材料中に
内蔵される現像主薬またはその前駆体としては、例え
ば、特開平８−２３４３８８号、特願平７−３３４１９
０号、同７−３３４１９２号、同７−３３４１９７号、
同７−３４４３９６号に記載されたヒドラジン型化合物
が好ましい。

【０１８７】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、特願平７−３３４２０２号に記載さ
れた過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形
成方法が好ましく用いられる。アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【０１８８】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Item ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。

【０１８９】

【実施例】〔実施例１〕紙の両面をポリエチレン樹脂で
被覆してなる支持体の表面に、コロナ放電処理を施した
後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラ
チン下塗層を設け、さらに以下に示す第一層〜第七層の
写真構成層を順次塗設して、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の比較用の試料（１０１）を作製した。各写真構
成層用の塗布液は、以下のようにして調製した。

【０１９０】（第五層塗布液の調製）シアンカプラー
（ＥｘＣ−２）１９０ｇ、シアンカプラー（ＥｘＣ−
３）４４ｇ、ゼラチン９００ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）７３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１２０ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）２９ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
９）５８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１５ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−１４）１５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
１５）２８０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）１３２
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）１３２ｇを、溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−５）２１９ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−８）７３ｇ、
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）１４６ｇおよび酢酸エチル２５０
ｍｌに溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム３６０ｍｌを含む２５％ゼラチン水溶液
３６００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。

【０１９１】

【化６８】

【０１９２】

【化６９】

【０１９３】

【化７０】

【０１９４】

【化７１】

【０１９５】

【化７２】

【０１９６】

【化７３】

【０１９７】一方、赤感性乳剤Ｃとして、塩臭化銀乳剤
（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤
Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物
（銀モル比）；粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ
０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モ
ル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有
させた）を調製した。この赤感性乳剤Ｃには下記に示す
赤感性増感色素ＧおよびＨが、銀１モル当り、大サイズ
乳剤Ｃに対してはそれぞれ６．０×１０^-5モル、また小
サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ９．０×１０^-5モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は、硫黄増感
剤と金増感剤とを添加して、最適に行った。

【０１９８】

【化７４】

【０１９９】前記赤感性乳剤Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃと
を混合溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を調
製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０２００】（第一層〜第四層および第六層〜第七層用
塗布液の調製）第一層〜第四層および第六層〜第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各
層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそ
れぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／
ｍ² 、５．０ｍｇ／ｍ² および１０．０ｍｇ／ｍ² とな
るように添加した。

【０２０１】

【化７５】

【０２０２】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤は、以下の
通りである。 ・青感性乳剤Ａ 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの
大サイズ乳剤Ａと０．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの
３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた）に対し、以下に示す増感色素Ａ、Ｂ
およびＣをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤Ａに
対してはそれぞれ１．４×１０^-4モル、小サイズ乳剤Ａ
に対してはそれぞれ１．７×１０^-4モル添加したもの
を、本実施例に用いる青感性乳剤Ａとした。

【０２０３】

【化７６】

【０２０４】・緑感性乳剤Ｂ 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの
大サイズ乳剤Ｂと０．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの
１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．４モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた）に対し、以下に示す増感色素Ｄをハロ
ゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｂに対しては３．０
×１０^-4モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては３．６×１０
^-4モル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤Ｂに対しては４．０×１０^-5モル、小サイ
ズ乳剤Ｂに対しては７．０×１０^-5モル、また、増感色
素Ｆをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては２．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対しては２．
８×１０^-4モル添加したものを、本実施例に用いる緑感
性乳剤Ｂとした。

【０２０５】

【化７７】

【０２０６】さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層に
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加し
た。）

【０２０７】

【化７８】

【０２０８】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、
０．１ｍｇ／ｍ² となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２
×１０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリ
ル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：１、平
均分子量２００，０００〜４００，０００）を０．０５
ｇ／ｍ² を添加した。また、第二層、第四層および第六
層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムを
それぞれ６ｍｇ／ｍ² 、６ｍｇ／ｍ² 、１８ｍｇ／ｍ²
となるように添加した。また、イラジエーション防止の
ために、各乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表
す）を添加した。

【０２０９】

【化７９】

【０２１０】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。

【０２１１】１．支持体 下記内容のポリエチレン樹脂ラミネート紙を支持体とし
た。第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（Ｔｉ
Ｏ₂ ；含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％）と
蛍光増白剤（４，４' −ビス（ベンゾオキサゾリル）ス
チルベンと４，４' −ビス（５−メチルベンゾオキサゾ
リル）スチルベンの８／２混合物：含有率０．０５重量
％）、青味染料（群青）を含む。

【０２１２】 ２．第一層（青感性乳剤層） ・青感性乳剤Ａ ０．２６ ・ゼラチン １．３５ ・イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【０２１３】 ３．第二層（混色防止層） ・ゼラチン ０．９９ ・混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０２１４】 ４．第三層（緑感性乳剤層） ・緑感性乳剤Ｂ ０．１４ ・ゼラチン １．３６ ・マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ ・紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ ・紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ ・紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ ・紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０２１５】 ５．第四層（混色防止層） ・ゼラチン ０．７１ ・混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０２１６】 ６．第五層（赤感性乳剤層） ・赤感性乳剤Ｃ ０．１２ ・ゼラチン １．１１ ・シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ ・シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１９ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０９ ・色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０

【０２１７】 ７．第六層（紫外線吸収層） ・ゼラチン ０．６６ ・紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ ・紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ ・紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ ・紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ ・紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０９ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５

【０２１８】 ８．第七層（保護層） ・ゼラチン １．００ ・ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ ・流動パラフィン ０．０２ ・界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０２１９】各層に用いた化合物の構造は、以下の通り
である。

【０２２０】

【化８０】

【０２２１】

【化８１】

【０２２２】

【化８２】

【０２２３】

【化８３】

【０２２４】

【化８４】

【０２２５】

【化８５】

【０２２６】さらに、以上のように作製したハロゲン化
銀カラー写真感光材料１０１に対して、第五層の組成を
以下のように変更した試料１０２〜１２１を作製した。 第五層（赤感性乳剤層） 試料１０１における赤感性乳剤Ｃの調製に際して、一般
式（Ｉ）の化合物を表３に示す通り必要に応じて変更
し、一般式（II）および／または一般式(III) の各化合
物を表３に示す量添加したものを、赤感性乳剤Ｃとし
て、他は試料１０１と同様にして、各試料１０２〜１２
１における第五層とした。これらの変更に際しては、一
般式（Ｉ）の化合物は等モルで変更した。また、これら
の試料を作製する際に調製したカプラー含有親油性微粒
子の平均粒子サイズは、全て０．１０〜０．２０μｍの
範囲にあった。

【０２２７】

【表３】

【０２２８】上記試料１０１〜１２１を１２７ｍｍ巾の
ロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボ
プリンタープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを用いて像
様露光、及び下記処理工程にてカラー現像タンク容量の
２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行
った（ランニングテスト液Ａ）。

【０２２９】 処理工程 温 度 時 間 補充量※ １．カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル ２．漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル ３．リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − ４．リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − ５．リンス（３） ※※３８．０℃ ２０秒 − ６．リンス（４） ※※３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル

【０２３０】※感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ※※富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）か
らリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた（リンスは（１）から（４）へのタンク
向流方式とした。）。

【０２３１】各処理液の組成は以下の通りである。尚、
タンク液とは、上記ランニングテスト開始前の各タンク
内の処理液であり、ランニングテスト中もほとんど当該
組成に維持されている。一方、補充液とは、ランニング
テスト中に、上記処理工程中の「補充量」に従ってタン
ク内の処理液に補充する処理液であり、タンク液の組成
を一定に保ち得るように組成が設定されている。

【０２３２】 ［カラー現像液の組成］ タンク液 補充液 ・水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ・ジメチルポリシロキサ ン系界面活性剤（シ リコーンＫＦ３５１ Ａ／信越化学工業社 製） ０．１ ｇ ０．１ ｇ ・トリエタノールアミン １１．６ ｇ １１．６ ｇ ・エチレンジアミン四酢酸 ４．０ ｇ ４．０ ｇ ・４，５−ジヒドロキシ ベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリ ウム ０．５ ｇ ０．５ ｇ ・塩化カリウム １０．０ ｇ − ・臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ ・トリアジニルアミノス チルベン系蛍光増白 剤（ハッコールＦＷ Ａ−ＳＦ／昭和化学 社製） ２．５ ｇ ５．０ ｇ ・亜硫酸ナトリウム ０．１ ｇ ０．１ ｇ ・ジナトリウム−Ｎ，Ｎ −ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシル アミン ８．５ ｇ １１．１ ｇ ・Ｎ−エチル−Ｎ−（β −メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ −４−アミノアニリ ン・３／２硫酸・１ 水塩 ５．０ ｇ １５．７ ｇ ・炭酸カリウム ２６．３ ｇ ２６．３ ｇ ・ｐＨ（２５℃） １０．１５ １２．５０

【０２３３】上記組成にさらに水を加えて、各々全量を
１０００ミリリットルとした後、ｐＨを、上記数値とな
るように水酸化カリウム及び硫酸にて調整した。

【０２３４】 ［漂白定着液の組成］ タンク液 補充液 ・水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ・エチレンジアミン四酢 酸鉄（III)アンモニ ウム ４７．０ ｇ ９４．０ ｇ ・エチレンジアミン四酢酸 １．４ ｇ ２．８ ｇ ・ｍ−カルボキシメチル ベンゼンフルフィン酸 ８．３ ｇ １６．５ ｇ ・硝酸（６７％） １６．５ ｇ ３３．０ ｇ ・イミダゾール １４．６ ｇ ２９．２ ｇ ・チオ硫酸アンモニウム （濃度は７５０ｇ／ リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル ・亜硫酸アンモニウム １６．０ ｇ ３２．０ ｇ ・メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ ｇ ４６．２ ｇ ・ｐＨ（２５℃） ６．０ ６．０

【０２３５】上記組成にさらに水を加えて、各々全量を
１０００ミリリットルとした後、ｐＨを、上記数値とな
るように酢酸およびアンモニアにて調整した。

【０２３６】 ［リンス液の組成］ タンク液 補充液 ・塩素化イソシアヌール 酸ナトリウム ０．０２ ｇ ０．０２ ｇ ・脱イオン水（導電度５ μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ・ｐＨ ６．５ ６．５

【０２３７】次に、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を
用いて、センシトメトリー用三色分解工学ウエッジで階
調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で
２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。これら試料
を用い以下の評価を行った。

【０２３８】評価１（光堅牢性） 露光済みの各試料について、ペーパー処理機を用いて、
前記のランニング液で処理を行った。得られた試料を、
１０万ルックスのキセノン光照射器を用いて１４日間光
照射した。照射時には、熱線カットフィルターと３７０
ｎｍでの光透過率が５０％である紫外線カットフィルタ
ーを用いた。光照射前のシアン濃度が０．５の点の光照
射後のシアン濃度残存率（％）を求め光堅牢性を評価し
た。

【０２３９】評価２（発色性：Ｄｍａｘ） 評価１の処理工程で処理した試料を、処理後各試料のシ
アン発色部（赤色露光部）に対しＸ−Ｒｉｔｅ ３５０
濃測計（Ｔｈｅ Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｃｏｍｐａｎｙ製）を
用いてシアンの最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。

【０２４０】以上により得られた評価結果を表４に示
す。

【０２４１】

【表４】

【０２４２】表４に示すように、一般式（Ｉ）で表され
る化合物のみの試料１０１では光堅牢性が低かったが、
これに一般式（II）で表される化合物を添加した試料１
０２〜１０３、および、一般式(III) で表される化合物
を添加した試料１０４〜１０７では光堅牢性が改善され
てはいる。しかし、これら化合物の添加量をアップして
も、当該改善効果は飽和していると見られ、光堅牢性に
変化はほとんど見られなかった。また、一般式（II）で
表される化合物、あるいは、一般式(III) で表される化
合物を添加することによって、各試料とも、若干の発色
性の低下が見られた。これに対し、一般式（II）で表さ
れる化合物、および、一般式(III) で表される化合物の
双方を添加した、本発明の感光材料である試料１０８〜
１２１では、光堅牢性が大幅に向上し、また、発色性の
低下を大幅に抑制することができる。

【０２４３】〔実施例２〕実施例１において作製したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料１０１に対して、第五層
の組成を以下のように変更した試料２０１〜２１０を作
製した。 第五層（赤感性乳剤層） 試料１０１における乳化分散物Ｃの調製に際して、一般
式（Ｉ）の化合物を表３に示す通り変更し、一般式（I
I）および一般式(III) 、さらに必要に応じて一般式（I
V）の各化合物を表５に示す通り添加したものを、乳化
分散物Ｃとして、他は試料１０１と同様にして、各試料
２０１〜２１０における第五層とした。これらの変更に
際しては、一般式（Ｉ）の化合物は等モルで変更した。
また、これらの試料を作製する際に調製したカプラー含
有親油性微粒子の平均粒子サイズは、全て０．１０〜
０．２０μｍの範囲にあった。

【０２４４】

【表５】

【０２４５】以上のようにして得られた各試料２０１〜
２１０について、光堅牢性および処理時シアンステイン
の評価を行った、堅牢性の評価については、実施例１に
おける評価１と同様に行い、処理時シアンステインの評
価については、以下に示すようにして行った。

【０２４６】評価３（処理時シアンステイン） 漂白定着液（実施例１に説明のもの）に含まれる亜硫酸
アンモニウムを４０ｇから４．０ｇに変更し、ｐＨを
４．８から８．０に変更した処理時シアンステイン用漂
白定着液を用いて処理を行った各試料のＤｍｉｎ部分の
シアン濃度と、実施例１において説明した漂白定着液を
用いて処理を行ったときの各試料のＤｍｉｎ部分のシア
ン濃度との差を取り、その差を処理時のシアンステイン
とした。

【０２４７】以上により得られた評価結果を表６に示
す。

【０２４８】

【表６】

【０２４９】試料２０１〜２０２は、一般式（II）およ
び一般式(III) で表される化合物の添加により、光堅牢
性が向上しているものの、若干の処理時ステインが発生
していることがわかる。これに対し、一般式（IV）で表
される化合物を添加した試料２０３〜２１０において
は、この処理時ステインをほぼ完全に抑制することがで
きている。

【０２５０】

【発明の効果】以上如く、本発明によれば、色再現性と
色像の光堅牢性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することができる。さらに、本発明によれば、
処理時に非画像部のシアンステインの生じないハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン
   化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層お
   よびシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少な
   くとも一層ずつ有し、かつ、感光性のない非発色性の親
   水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、該シアン発色感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層の少なくとも一層に、 ｉ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物より選ばれるシ
   アン色素形成カプラーの少なくとも一種を含有し、 ii）下記一般式（II）で表わされる化合物の少なくとも
   一種を含有し、さらに、 iii)下記一般式(III) で表わされる化合物の少なくとも
   一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 〔一般式（Ｉ）〕 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｚ^a 、Ｚ^b はそれぞれ−Ｃ（Ｒ³ ) ＝
   または、−Ｎ＝を表す。ただしＺ^a 、Ｚ^b のいずれか
   は、−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ³ ) ＝である。Ｒ¹
   およびＲ² は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値が
   ０．２０以上の電子吸引基を表し、且つＲ¹ とＲ² のσ
   ｐ値の和は０．６５以上である。Ｒ³ は水素原子または
   置換基を表す。Ｘは水素原子、または芳香族第一級アミ
   ンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応におい
   て離脱しうる基を表す。Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ³ または、Ｘの
   基が２価の基になり、２量体以上の多量体や高分子鎖と
   結合して単重合体もしくは共重合体を形成しても良い。 〔一般式（II）〕 【化２】 一般式（II）中、Ｒ¹¹は水素原子、炭素数１〜３０のア
   ルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、またはアリ
   ール基を表す。Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ
   ¹⁷は、各々独立に同じでも異なっていてもよく、水素原
   子、または炭素数１〜３０のアルキル基を表す。ｎは、
   ０又は１である。 〔一般式(III) 〕 【化３】 一般式(III) 中、Ｌは単結合またはアリーレン基を表
   す。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3は同一でも異なっていてもよ
   く、それぞれアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
   たはヘテロ環基を表す。Ｒ_a1はＬが単結合の場合、さら
   にラジカル（・）を表す。Ｒ_a3はさらに水素原子を表
   す。Ｒ_a1とＬ、Ｒ_a2とＬ、Ｒ_a3とＬ、Ｒ_a1とＲ_a2、Ｒ_a1
   とＲ_a3およびＲ_a2とＲ_a3は互いに結合して５〜７員環を
   形成してもよい。
2. 【請求項２】 シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層、および、非発色性の親水性コロイド
   層、のいずれか一方、または、双方に、下記一般式（I
   V）で表される化合物の少なくとも一種を含有すること
   を特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 〔一般式（IV）〕 【化４】 一般式（IV）中、Ｒ^a1、Ｒ^a2は各々独立に、水素原子、
   アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ^a3、Ｒ^a4は水素
   原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ^a5はアリ
   ール基を表す。ただし、Ｒ^a1、Ｒ^a2、Ｒ^a3、Ｒ^a4および
   Ｒ^a5の炭素数の合計は１３以下になることはない。