JPH11148048A

JPH11148048A - コーティング組成物及びプラスチック成形物

Info

Publication number: JPH11148048A
Application number: JP9315328A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Ogasawara; 恒小笠原; Tomoya Shitsuin; 智哉執印
Original assignee: Nikon Corp
Current assignee: Nikon Corp
Priority date: 1997-11-17
Filing date: 1997-11-17
Publication date: 1999-06-02

Abstract

(57)【要約】【課題】染色性、耐久性などの優れたプラスチック成
形物を得る。【解決手段】本発明のプラスチック成形物は、有機珪
素化合物及び過塩素酸及びアルミニウムキレート化合物
を有する組成物を硬化層としたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はプラスチック材料に
塗布するコーティング組成物及びこの組成物の硬化層を
有する成形物に関するものである。

【０００２】

【従来技術】近年、光学材料として従来のガラスに代わ
ってプラスチック材料が使用されるようになってきた。
プラスチック材料からなる成形物は、軽量、昜加工性、
耐衝撃性に優れるなどの長所を持っている反面、硬度が
不十分で傷がつき易い、溶媒に侵されやすい、帯電し易
くほこりを吸着する、耐熱性が不十分である等の問題点
があった。

【０００３】これらのプラスチック材料の擦傷性の問題
点を改良する手段として、基材上にハードコート層と呼
ばれる保護コートを施すことが提案された。コートに使
用されるコーティング組成物は多数提案されているが、
特開昭５２−１１２６１公報には、有機珪素化合物又は
その加水分解物を主成分（樹脂成分又は塗膜成分）とす
るコーティング組成物を用いることが提案されている。
また特開昭５３−１１１３３６号公報では、更にコロイ
ド状に分散したシリカゾルを添加したコーティング組成
物が提案されている。更にこれらの塗膜性能を向上させ
るために特開平５−３３９５４１号公報では、一般式；Ｍ［ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯ）₂］₂Ｎａ_c で表される金属錯体化合物（但し、式中、Ｍは、Ｚｎ、
Ｍｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｂｉ、Ａｌであ
り、ｃは１又は２である。）を用いることが提案されて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、コーテ
ィング組成物として前記のような例えば、エポキシ含有
アルコキシシランとコロイダルシリカと一般式；Ｍ［ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯ）₂］₂Ｎａ_c で表される金属錯体化合物（但し、式中、Ｍは、Ｚｎ、
Ｍｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｂｉ、Ａｌであ
り、ｃは１又は２である。）を主成分とするような熱硬
化性樹脂からなる塗料を用い、これを透明プラスチック
材料上に塗布、硬化させハードコート層を形成した。ま
た、前記ハードコート層が形成されたレンズを分散染
料、反応性染料、塩基性染料、酸性染料等の染料を用
い、浸漬染色法で染色した。

【０００５】このようにして得られたプラスチック光学
部品の性状を調べた結果、耐擦傷性およびプラスチック
基材とコート膜との密着性及び耐久性には優れていた
が、満足のいく耐温水性、耐薬品性を得ることが出来な
かった。また、前記プラスチック光学部品のハードコー
ト層上に真空蒸着法により酸化珪素等の無機酸化物を蒸
着し反射防止膜を形成した光学部品においても、満足の
いく耐薬品性が得られないという問題点があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
問題点を解決し高耐久性、高染色性を有するプラスチッ
ク成形体を得るために、コーティング組成物の組成につ
いて検討した。そこで、本発明者等は、塗膜の耐擦傷
性、表面硬度、耐磨耗性，可撓性、透明性、帯電防止
性、染色性、耐熱性、耐水性、耐薬品性等の性能を向上
し、かつ使用可能期間の長いコーティング組成物を見い
出した。

【０００７】そこで本発明は第１に「有機珪素化合物及
び金属錯体化合物及び過塩素酸塩及びアルミニウムキレ
ート化合物を有するコーティング組成物及び該組成物の
硬化層を有するプラスチック成形物（請求項１）」を提
供する。第２に「少なくとも下記の成分（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）を有することを特徴とするコーティング
組成物。

【０００８】（Ａ）一般式；Ｒ¹ａＲ²ｂＳｉ（ＯＲ³）_4-(a+b) （式１）（但し、式中、Ｒ¹は官能基又は不飽和二重結合を有す
る炭素数４〜１４の有機基であり、Ｒ²は炭素数１〜６
の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素であり、Ｒ³は炭
素数１〜４のアルキル基、アルコキシアルキル基又はア
シル基であり、ａは０又は１であり、ｂは０〜２であ
り、且つａ＋ｂは１又は２である。）で表わされる有機
珪素化合物またはその加水分解物（Ｂ）一般式；Ｍ［ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯ）₂］₂Ｎａ_c （式２）で表される金属錯体化合物（但し、式中、Ｍは、Ｚｎ、
Ｍｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｂｉ、Ａｌであ
り、ｃは１又は２である。）（Ｃ）下記の群から選ばれた少なくとも１個の化合物１）過塩素酸塩２）一般式；Ａｌ・Ｘ_n・Ｙ_3-n （式３）で表されるアルミニウムキレート化合物（但し、式中、
Ｘは低級アルコキシ基、ＹはＭ₁ＣＯＣＨ₂ＣＯＭ₂及び
Ｍ₃ＣＯＣＨ₂ＣＯＯＭ₄からなる群から選ばれた化合物
から生ずる配位子（Ｍ₁，Ｍ₂，Ｍ₃及びＭ₄は低級アルキ
ル基）、ｎは０，１または２である。）（請求項２）」
を提供する。第３に「請求項１記載のコーティング組成
物の（Ｃ）成分が過塩素酸塩であることを特徴とするコ
ーティング組成物（請求項３）」を提供する。第４に
「下記成分を含むことを特徴とする請求項１または２ま
たは３記載のコーティング組成物。（Ｄ）無機酸化物微
粒子（請求項４）」を提供する。第５に「（Ｃ）成分が
過塩素酸マグネシウムであることを特徴とする請求項１
または２または３または４記載のコーティング組成物
（請求項５）」を提供する。第６に「プラスチック基材
上に請求項１または２または３または４または５記載の
コーティング組成物の硬化層を有することを特徴とする
プラスチック成形物（請求項６）」を提供する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に本発明の構成を順に説明す
る。本発明で使用可能な（Ａ）成分は、ビニル基、アリ
ル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカ
プト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基などの重合
可能な反応基を有するシラン化合物であり、その具体的
なものとして、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）
シラン、ビニルジメチルエトキシシラン、アリルトリエ
トキシシラン、アリルトリメトキシシラン、 γ−アク
リロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、 γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、 γ−メタクリロキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、 γ−メタクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルジメチルエトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルジメチルメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリスメトキシエトキシシラン、グリシドキシ
メチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエ
トキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシ
ラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β
−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシ
ドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシエトキシシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリフェノキシシラン、α−グリシド
キシブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチ
ルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリメ
トキシシラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシ
ドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブ
チルトリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）メチルトリメトキシシラン、（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリプロポキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリフェノキシシラン、γ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメト
キシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
プロピルトリエトキシシラン、δ−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）ブチルトリメトキシシラン、δ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキ
シシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラ
ン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α−
グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グリ
シドキシエチルメチルジエトキシシラン、β−グリシド
キシエチルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシ
エチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキプロピル
メチルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、β−グリシドキプロピルメチル
ジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−グリシドキプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポ
キシシラン、γ−グリシドキプロピルメチルジブトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシエ
トキシシラン、γ−グリシドキプロピルメチルジフェノ
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキ
シシラン、γ−グリシドキプロピルエチルジエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジプロポキシシ
ラン、γ−グリシドキプロピルビニルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキプロピルビニルジエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトメチル
ジメチルエトキシシラン、メルカプトメチルメチルジエ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、δ−アミノブチルジメチルメト
キシシラン、δ−アミノブチルトリエトキシシラン、γ
−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、γ−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン等がある。これらは、
２種以上混合して用いることも可能である。また加水分
解を行ってから用いるか、硬化後に被膜を酸処理しても
よい。

【００１０】（Ｂ）成分は（Ａ）成分を重合させる作用
があり、その具体例なものとしてエチレンジアミン四酢
酸鉄、エチレンジアミン四酢酸アルミニウム、エチレン
ジアミン四酢酸亜鉛、エチレンジアミン四酢酸マンガ
ン、エチレンジアミン四酢酸マグネシウム、エチレンジ
アミン四酢酸銅、エチレンジアミン四酢酸コバルト、エ
チレンジアミン四酢酸カルシウム、エチレンジアミン四
酢酸ビスマスなどがある。これらはは、２種類以上混合
して用いることも可能である。（Ｂ）成分は（Ａ）成分
１００重量部（固形分）当たり、０．０００１〜４０重
量部（固形分）使用するのが好ましい。

【００１１】（Ｃ）成分は耐薬品性向上のために用い
る。１）の具体例としては、過塩素酸マグネシウム、過
塩素酸アルミニウム、過塩素酸亜鉛、亜鉛粗餐アンモニ
ウムなどが挙げられるが、特に過塩素酸マグネシウムが
好ましい。またこれらは、２種以上混合して用いること
も可能である。過塩素酸塩の使用量は（Ａ）成分１００
重量部（固形分）当たり、０．０１〜１０重量部（固形
分）使用するのが好ましい。

【００１２】２）の具体例としては、アルミニウムアセ
チルアセトナート、アルミニウムエチルアセトアセテー
トビスアセチルアセトナート、アルミニウムビスエチル
アセトアセテートアセチルアセトナート、アルミニウム
ジ−ｎ−ブトキシドモノエチルアセトアセテート、アル
ミニウムジ−ｉ−プロポキシドモノメチルアセトアセテ
ートなどがある。これらは、２種以上混合して用いるこ
とも可能である。使用量は（Ａ）成分１００重量部（固
形分）当たり、０．０１〜１０重量部（固形分）使用す
るのが好ましい。

【００１３】本発明の硬度を更に向上させるために、
（Ｄ）成分として無機微粒子を加えてもよい。（Ｄ）成
分は平均粒子径が１〜３００ｎｍの無機酸化物微粒子で
あり、具体的な例としては、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、Ｚｒ
Ｏ₂、Ｆｅ₂Ｏ₂、Ｓｂ₂Ｏ₅、ＢｅＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、
ＣｅＯ₂、ＳｉＯ₂、ＷＯ₃等が挙げられる。これらの微
粒子は単独で用いてもよいし、また複数の微粒子を混合
して用いてもよい。更に、複数の微粒子を複合酸化物と
して用いることも有効である。ここで用いる複合酸化物
とは、微粒子の製造段階で２種類以上の無機酸化物を混
合させたものである。例えばＣｅＯ₂とＴｉＯ₂、ＳｉＯ
₂とＣｅＯ₂とＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂とＴｉＯ₂との複合酸化
物微粒子などが挙げられる。また無機微粒子として酸化
金属塩あるいは無機酸化微粒子と酸化金属塩の複合体ま
たは化合物を用いてもよい。酸化金属塩としては、Ｚｎ
ＯＳｎＯ₂、ＢａＯＳｎＯ₂、ＳｒＯＳｎＯ₂、ＣａＯＳ
ｎＯ₂、ＭｇＯＳｎＯ₂、ＲａＯＳｎＯ₂、ＺｎＯＳｂ₂Ｏ
₅、ＢａＯＳｂ₂Ｏ₅、ＳｒＯＳｂ ₂Ｏ₅、ＣａＯＳｂ
₂Ｏ₅、ＭｇＯＳｂ₂Ｏ₅、ＲａＯＳｂ₂Ｏ₅、ＺｎＯＴｉＯ
₂、ＢａＯＴｉＯ₂、ＳｒＯＴｉＯ₂、ＣａＯＴｉＯ₂、Ｍ
ｇＯＴｉＯ₂、ＲａＯＴｉＯ₂、ＺｎＯＺｒＯ₂、ＢａＯ
ＺｒＯ₂、ＳｒＯＺｒＯ₂、ＣａＯＺｒＯ₂、ＭｇＯＺｒ
Ｏ₂、ＲａＯＺｒＯ₂、ＣｏＯＦｅ₂Ｏ₃、ＭｎＯＦｅ
₂Ｏ₃、ＺｎＯＦｅ₂Ｏ₃、ＮｉＯＦｅ₂Ｏ₃などが挙げられ
る。それらの酸化金属塩は、単独または２種類以上を混
合して用いることも可能である。またそれらの酸化金属
塩は、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｓｂ₂
Ｏ₅、ＢｅＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＣｅＯ₂、ＳｉＯ₂、Ｗ
Ｏ₃などの金属微粒子との複合体として用いることも可
能である。更に複数の酸化物の固溶体でもよい。これら
は使用目的、屈折率等により適宜選択して用いる。更に
複合酸化物ならびに微粒子もしくは微粒子の複合酸化物
を酸化珪素および有機珪素化合物および有機金属化合物
により処理してなる微粒子も含まれる。酸化珪素による
処理とは、微粒子を含む分散媒体中で該微粒子表面に、
酸化珪素微粒子を公知の方法で成長させることである。

【００１４】また使用の際には、微粒子粉末を直接用い
ても、水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒に予
め分散させたコロイド状で用いてもよい。有機珪素化合
物、有機金属化合物による処理とは、該微粒子を含む分
散媒体中で化合物を添加し、加熱攪拌することによる方
法である。（Ｄ）成分の使用量は（Ａ）成分１００重量
部（固形分）当たり、１０〜４００重量部（固形分）使
用するのが好ましい。

【００１５】このようにして得られるコーティング組成
物は、必要に応じて溶媒で希釈して用いることができ
る。溶媒として、水、アルコール類、エステル類、ケト
ン類、エーテル類、ジメチルホルムアミド、芳香族類な
どの溶媒が用いられ、必要に応じて混合溶媒を用いるこ
とも可能である。また、塗膜面の欠陥を改良するため
に、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤などのレベリング剤あるいは耐候性を
向上させるために紫外線吸収剤や酸化防止剤あるいは液
を安定させるためにｐＨ調整剤を添加することも可能で
ある。本発明における硬化被膜の塗布方法はディップ
法、スプレー法、スピンコート法など公知の方法であれ
ば特に制限はない。また、プラスチック成型物の表面は
必要に応じてアルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理
などの前処理を行っておくことも可能である。

【００１６】本願発明において使用されるプラスチック
基材特に眼鏡レンズ基材は、従来知られているものをは
じめ各種のもの、例えばポリメチルメタクリレートおよ
びその共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、エポキシ樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネートポリマー等か
らなるプラスチックレンズ成形物が例示される。

【００１７】また紫外線硬化型樹脂または紫外線硬化性
と熱硬化性の両者を兼ね備えた樹脂を用いることも可能
である。本願発明に用いる紫外線硬化樹脂としては以下
に挙げるような紫外線照射により重合する紫外線硬化樹
脂が使用される。前記のごとく紫外線硬化と熱硬化を併
用する場合、紫外線により重合を開始する重合開始剤と
熱により重合を開始する重合開始剤をモノマーに添加す
る。

【００１８】紫外線重合反応系としては、紫外線照射に
よってラジカルを発生する光重合ラジカル開始剤と、ラ
ジカル重合するモノマーあるいはオリゴマーやプレポリ
マーが必要であり、この他に増感剤，貯蔵安定剤，重合
禁止剤や目的に応じたポリマーや色材などを配合しても
よい。また、光カチオン重合系も適宜利用されている。

【００１９】光ラジカル開始材としては、特に限定され
るものではなく公知のものが使用でき、代表的なものを
以下に示すと、ビアセチル、アセトフェノン、ベンゾフ
ェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベン
ゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、テトラメチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブ
チルニトリル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェノ
ン、メチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、３，３’，４，４’−
テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェ
ノンなどが挙げられる。

【００２０】また光ラジカル種が効率よく硬化をおこす
ために、ラジカル重合性のオリゴマーが用いられ、また
粘度を調整する目的で重合性モノマーが適宜添加され
る。光重合オリゴマーの種類は究めて多彩であるが、不
飽和ポリエステル／スチレン系、エポキシ／ルイス酸
系、ポリエン／チオール系およびアクリル酸エステルな
どがある。また、不飽和ポリエステル以外には重合性の
単位としてはアクリル基が多用されている。アクリル系
のオリゴマーとしては、その基本構造によりポリエステ
ルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシ
アクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリゴアク
リレート、アルキッドアクリレート、ポリオールアクリ
レート、に大別されているが、希釈モノマーも含めたこ
れら素材の選択が可能である。この中で重要なものは、
ポリエステル、エポキシ、ウレタン、ポリオール各アク
リレートである。主な光重合性モノマーを挙げると、単
官能：ウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルモノアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレー
ト等が挙げられる。また、２官能：１，３ブタンジオー
ルジアクリレート、１，４ブタンジオールジアクリレー
ト、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、
ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール
ジアクリレートが挙げられる。更に３官能以上：トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレートが挙げられる。

【００２１】増感剤としては、アミン、尿素、イオウ化
合物、ニトリル、リン化合物、その他の窒素化合物、塩
素化合物が挙げられる。貯蔵安定剤としては、第４級ア
ンモニウムクロライド、ジエチルヒドロキシアミン、環
状アミド、ニトリル化合物、置換尿素、ベンゾチアゾー
ル、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、乳酸、シュウ酸、安息香酸などの有機酸が挙げられ
る。

【００２２】プラスチック基材上には、本願発明のコー
ティング組成物よりなるコート層を直接設けてもよい
し、基材とコート層の間にプライマー層を形成すること
も可能である。プライマー層を形成することにより、そ
の上に形成するコート層と基材との密着性を向上させる
ことが可能であり、また耐衝撃性を向上させることも可
能である。

【００２３】プライマー層に用いられる材料としては、
ウレタン系材料からなるものが好ましく使用できる。ウ
レタン系材料からなるプライマー層の組成物は、活性水
素含有化合物とポリイソシアネートとからなる。ここ
で、活性水素含有化合物としては、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール，１，３−ブタンジ
オール，１，６ヘキサンジオール，ネオペンチルグリコ
ール，ジプロピレングリコー，ジエチレングリコールな
どのアルキレングリコール類；ポリプロピレングリコー
ル，ポリエチレングリコール，ポリテトラメチレングリ
コールなどのポリアルキレングリコール類；ポリ（ジエ
チレンアジペート），ポリ（テトラメチレンアジペー
ト），ポリ（ヘキサメチレンアジペート），ポリ（ネオ
ペンチレンアジペート）などのポリアルキレンアジペー
ト類；ポリ−ε−カプロラクトン；ポリ（１，４−ブタ
ンジエン）グリコール、ポリ（１，２−ブタンジエン）
グリコールなどのポリブタジエングリコール類；ポリ
（ヘキサメチレンカーボネート）などのポリ（アルキレ
ンカーボネート）類；シリコンポリオール等が挙げられ
るが、その他の公知の活性水素含有化合物の使用も可能
である。

【００２４】ポリイソシアネートの例としては，トリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、３，３’ジメチル−
４，４’ジフェニルジイソシアネート、芳香族系ジイソ
シアネート、；１，６ヘキサメチレンジイソシアネー
ト，イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−ビス（イソ
シアナトメチル）シクロヘキサン、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネート
が挙げられる。さらにポリイソシアネートとして、ブロ
ック型ポリイソシアネートを用いることもできる。

【００２５】また活性水素含有化合物とポリイソシアネ
ートとの混合物でも使用でき、また重合物でもよい。こ
のようなウレタン系材料は、ウレタン系材料からなる溶
液、またはウレタン系材料からなる粒子を水等の溶媒中
に分散させたものでもよい。更に、ウレタン系材料の
他、架橋されたポリビニルアセタールからなる材料から
プライマー層を形成することも可能である。ポリビニル
アセタールからなるプライマー層は、主成分であるポリ
ビニルアセタールと、加水分解性オルガノシラン化合物
又はその加水分解縮合物、アルミニウム又はチタニウム
のアルコキシド化合物あるいはアルミニウム又はチタニ
ウムのアルコキシドジケトネート化合物及び硬化触媒を
溶解したプライマー組成物をプラスチックレンズ表面に
塗布し、加熱処理することにより形成可能である。

【００２６】本願発明に適用するポリビニルアセタール
からなるプライマー組成物は、少なくとも、一般式中の
アセタール基を有する構成単位の分率（ａ）（分率とは
特定の構成単位の重合体中の総構成単位数に対する割合
である）が10〜90、ＯＨ基を有する構成単位数の分率
（ｂ）が10〜90であり、またａ＋ｂ≦100 である重合体
（Ｄ）と、（Ｅ）一般式；Ｒ⁵ｄＲ⁶ｅＳｉＺ¹ _4-(a+b) （式４）（ただし、式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は置換もしくは非置換の炭
素数１〜８の炭化水素基であり、Ｚ¹ は加水分解物基で
あり、ｄ、ｅは０から３までの整数である）で表される
加水分解性オルガノシラン化合物もしくはその加水分解
物、又は一般式；Ｚ² _(3-f)Ｒ⁸ｆＳｉＲ⁷ＳｉＲ⁹ｇＺ² _(3-g) （式５）（ただし、式中、Ｒ⁷は炭素数２〜８の有機基であり、
Ｒ⁸、Ｒ⁹は置換もしくは非置換の炭素数１〜８の炭化水
素基であり、Ｚ²は加水分解物基であり、ｆ、ｇは０か
ら２までの整数である）で表される加水分解性オルガノ
シラン化合物もしくはその加水分解物、又は一般式；ＨＣＯ−Ｒ¹⁰−ＣＨＯ（式６）（ただし、式中、Ｒ¹⁰は置換もしくは非置換の炭素数１
〜６の炭化水素基である）で表されるジアルデヒド化合
物若しくはグリオキサール又は一般式；（Ｒ¹²Ｏ）ＣＨ−Ｒ¹¹−ＣＨ（ＯＲ¹²）₂ （式７）（ただし、式中、Ｒ¹¹は置換もしくは非置換の炭素数１
〜６の炭化水素基であり、Ｒ¹² は炭素数１〜４の飽和
炭化水素基である）で表されるジアルデヒドのアセター
ル化合物の中から選択される少なくとも１種類の架橋剤
と、（Ｆ）有機溶媒及び水とからなるプライマー組成物
であって、前記（Ｄ）成分の含有率は１〜３０重量％で
あり、（Ｅ）成分である架橋剤の含有率は０．０１〜３
０重量％である。

【００２７】好ましくは、下記一般式のポリビニルアセ
タールを用いる。

【００２８】

【化１】

【００２９】（但し、式中Ｒ¹³は水素原子または炭素数
１〜２０の飽和炭化水素基であり、ａはアセタール基を
有する構成単位の分率であり１０〜９０、ｂはＯＨ基を
有する構成単位の分率であり１０〜９０、ｃはアセチル
基を有する構成単位の分率であり０〜１０、またａ＋ｂ
＋ｃ＝１００である。）オルガノシラン化合物中の加水
分解基が加水分解してシラノール基を生成し、有機金属
アルコキシド化合物と反応する。

【００３０】そして、さらに触媒の作用と熱によりポリ
ビニルアセタール中の水酸基と脱水縮合反応がおこり分
子間又は分子内で架橋が行われる。架橋にあずかる分子
は、オルガノシラン化合物の加水分解物又はその縮合物
である。オルガノシラン化合物はそのまま添加されても
よいし、あらかじめ加水分解されたものが添加されても
よい。また、１種類のオルガノシラン化合物を単独で用
いてもよいし、２種類以上のオルガノシラン化合物を混
合して用いてもよい。

【００３１】オルガノシラン化合物としては、加水分解
基がハロゲン原子であるハロシラン化合物類、加水分解
基がアルコキシ基であるアルコキシシラン化合物類、加
水分解基がカルボキシ基であるカルボキシシラン化合物
類、又は加水分解基がケトオキシム基であるケトオキシ
ムシラン化合物類などを用いることができるが、好まし
くはアルコキシシラン化合物類である。

【００３２】（式４）で示される加水分解性オルガノシ
ラン化合物の具体的な例としては、ジメチルジメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキ
シシラン、ジエチルジエトキシシラン、フェニルメチル
ジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、
γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキ
シシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニ
ルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチ
ルトリブトキシシラン、メチルトリス（２−メトキシエ
トキシ）シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチ
ルトリブトキシシラン、エチルトリス（２−メトキシエ
トキシ）シラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピ
ルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブ
チルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラ
ン、ヘキシルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２
−メトキシエトキシ）シラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキ
シシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメト
キシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリエ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
エトキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、ク
ロロメチルトリエトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル）トリメトキシシラ
ン、（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）トリエ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル
エチル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキ
シシラン、テトラブトキシシラン、などがあげられる。

【００３３】また、（式５）で示される加水分解性オル
ガノシラン化合物の具体的な例としては、１，１−ビス
（トリメトキシシリル）エタン、１，１−ビス（トリエ
トキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリメトキシシ
リル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エ
タン、１，３−ビス（トリメトキシシリル）プロパン、
１，３−ビス（トリエトキシシリル）プロパン、２，２
−ビス（トリメトキシシリル）プロパン、２，２−ビス
（トリエトキシシリル）プロパン、などがあげられる。

【００３４】プライマー組成物中のオルガノシラン化合
物の添加量としては０．０１〜１０重量％、好ましくは
０．１〜５重量％である。（式６）のジアルデヒド化合
物または（式７）のジアルデヒドのアセタール化合物も
架橋剤として用いられる。ジアルデヒド化合物とジアル
デヒドのアセタール化合物は単独で使用してもよいし、
２種類以上の化合物を混合してもよい。

【００３５】（式６で表されるジアルデヒド化合物の具
体例としては、グルタルアルデヒド、ヘキサンジアー
ル、２−ヒドロキシヘキサンジアール等があげられる。
また（式７）で表されるジアルデヒドのアセタール化合
物は、マロンアルデヒドテトラメチルアセタール、マロ
ンアルデヒドテトラエチルアセタール、グルタルアルデ
ヒドテトラメチルアセタール等が使用できる。プライマ
ー組成物中のジアルデヒド化合物又はアセタール化合物
の添加量は０．０１1〜３０重量％が好ましい。

【００３６】有機金属アルコキシド化合物としては、ア
ルミニウムもしくはチタニウムのアルコキシド又はアル
コキシドジケトネート化合物が用いられる。これらは
１種類の化合物を単独で用いてもよいし、２種類以上の
化合物を混入して用いてもよい。有機金属アルコキシド
化合物はオルガノシラン化合物又はその加水分解縮合物
と容易に反応し、その生成物はポリビニルアセタール中
の水酸基と触媒及び熱の作用により反応する。有機金属
アルコキシド化合物には、加水分解で生じたオルガノシ
ラン化合物中のシラノール基とポリビニルアセタール中
の水酸基との脱水縮合反応を促進する触媒としての作用
と、オルガノシラン化合物とともに加水分解縮合する架
橋剤としての作用があるものと考えられる。

【００３７】有機金属アルコキシド化合物の具体的な例
としては、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウム
トリエトキシド、アルミニウムトリプロポキシド、アル
ミニウムトリブトキシド、チタニウムテトラメトキシ
ド、チタニウムテトラエトキシド、チタニウムテトラプ
ロポキシド、チタニウムテトラブトキシド、アルミニウ
ムジプロポキシドアセチルアセトネート、アルミニウム
ジプロポキシドエチルアセトアセテート、アルミニウム
ジブトキシドアセチルアセトネート、アルミニウムジブ
トキシドエチルアセトアセテート、チタニウムジメトキ
シドビス（アセチルアセトネート）、チタニウムジエト
キシドビス（アセチルアセトネート）、チタニウムジプ
ロポキシドビス（アセチルアセトネート）、チタニウム
ジブトキシドビス（アセチルアセトネート）、チタニウ
ムジプロポキシドビス（エチルアセトアセテート）、チ
タニウムジブトキシドビス（エチルアセトアセテート）
などがあげられる。この中でも特にチタニウムアルコキ
シドが好ましい。

【００３８】プライマー組成物中の有機金属アルコキシ
ド化合物の添加量としては、０．０１〜１０重量％、好
ましく０．１〜３重量％であるが、オルガノシラン化合
物の５０モル％以下が好ましい。有機金属アルコキシド
化合物の添加量がオルガノシラン化合物の添加量の５０
モル％を越えると耐衝撃性が低下する。

【００３９】硬化触媒としては、オルガノシラン化合物
と有機金属アルコキシド化合物の加水分解縮合物とポリ
ビニルアセタール中の水酸基との脱水縮合、及びシラノ
ール基間の脱水縮合反応を促進するものであれば特に制
限はない。具体的には、ジブチルスズジラウレート、ジ
ブチルスズジオクテート、ジブチルスズジアセテートな
どの有機スズ化合物、プロピルアミン、ブチルアミン、
ジプロピルアミン、ジブチルアミン、トリエタノールア
ミン、テトラメチルグアニジン、メチルイミダゾール、
ジシアンジアミドなどの有機アミン類、アルミニウムア
セチルアセトネート、鉄アセチルアセトネートなどの有
機金属錯体を用いることができる。この中で特に好まし
いのは有機スズ化合物である。これらは単独で用いても
よいし、２種類以上の触媒を混合して用いてもよい。

【００４０】プライマー組成物中の硬化触媒の添加量と
しては、０．００２〜１重量％、好ましくは０．００５
〜１重量％である。プライマー組成物中の有機溶媒とし
ては、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール
類、ケトン類、エステル類、エーテル類その他公知の溶
媒で、ポリビニルアセタールをよく溶解し、かつ無機酸
化物微粒子をよく分散するものが使用できる。特に好ま
しくはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、ヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブであるが、これらは単独で用いてもよいし、２種類
以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。

【００４１】プライマー組成物中の水はオルガノシラン
化合物の加水分解に必要な成分として０．１〜２０重量
％添加される。水の添加量が多すぎるとプライマー塗布
面の平滑性が失われ、逆に水の添加量が少なすぎるとプ
ライマー溶液の使用可能時間は短くなる。プライマー組
成物は、更に塗布性の改善を目的とした各種レベリング
剤あるいは耐候性の向上を目的とした紫外線吸収剤や酸
化防止剤、さらに染料や顔料、フォトクロミック染料や
フォトクロミック顔料その他、膜性能を高めたり機能を
付加するための公知の添加剤を併用することができる。

【００４２】本発明におけるプライマー組成物のプラス
チック光学部品上への塗布方法は、スピンコート法、デ
ィッピング法など公知の方法であれば特に制限はない。
また、プラスチック光学部品の表面は必要に応じてアル
カリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行
っておくことが好ましい。プライマー層の硬化後の膜厚
は、０．１〜５μｍであり好ましくは０．２〜３μｍで
ある。プライマー層の膜厚が０．１μｍより薄いと耐衝
撃性の改善が十分でなく、また５μｍより厚いと耐衝撃
性の点では問題がないが、耐熱性と面精度が低下する。

【００４３】また、プライマー溶液には、前記したよう
なハードコート層に混入させたような微粒子状無機酸化
物を混入させることが可能である。微粒子の混入によ
り、屈折率の調整、硬度の向上などの効果を付与するこ
とができる。これら微粒子としては、市販されている水
又は有機溶媒に分散した微粒子をそのまま用いることが
できる。

【００４４】微粒子状無機酸化物又はこれらの微粒子の
複合体の平均粒子径は１〜３００ｎｍであり、好ましく
は１〜５０ｎｍである。平均粒子径が３００ｎｍを越え
ると光の散乱によるレンズの曇りが生ずる。プライマー
組成物中の微粒子の添加量は固形分濃度として０．１〜
３０重量％であるが、硬化したプライマー層の屈折率が
プラスチックレンズの屈折率に一致するか、もしくは極
めて近くなるように無機酸化物微粒子の種類、添加量が
調整される。

【００４５】屈折率が１．６０以上の高屈折率プラスチ
ックレンズ基材の場合には、ポリビニルアセタール１重
量部に対して、高屈折率である酸化チタニウム、酸化ジ
ルコニウム、酸化鉄、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化
セリウム、酸化タングステン等の微粒子又はその複合
体、または混合状態のものを１〜５重量部添加するのが
好ましい。これらの無機微粒子は、ウレタン系材料から
なるプライマー層に添加することも可能である。

【００４６】プライマー層の膜厚は、０．０１〜３０μ
ｍであるのが好ましい。特に好ましくは、１〜２０μｍ
である。プライマー層となる樹脂の塗布方法としては、
スピンナー法，ディップ法，スプレー法等の公知の方法
の中から適宜選択され、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの乾
式法で形成することも可能である。

【００４７】また、本願発明のコーティング層をハード
コート層に用いた場合、その上には無機酸化物からなる
反射防止膜を形成することも可能である。形成方法は真
空蒸着法、スパッタ法、ＣＶＤ法などの乾式法を用いて
形成する。当然、反射防止膜は単層、多層の両者の構成
が可能である。反射防止膜上には、水ヤケを防止するた
めの膜を形成することが可能である。材料としては、有
機ポリシロキサン系重合物またはパーフルオロアルキル
基含有化合物を重合してなる重合物が一般的に用いられ
る。特にアミノシラン系、アルコキシシラン系化合物が
好ましく使用できる。形成方法としては、前記のような
材料を液状にし、これにプラスチック基材を浸漬させる
ことで製膜することができる。また、液状の材料を例え
ばスチールウールのような材料に含浸させ、これを真空
中で蒸着させプラスチック基材表面に蒸着させるような
真空蒸着法を用いてもよい。

【００４８】本願発明のコーティング層を染色する場
合、使用可能な染料は分散染料、反応性染料、塩基性染
料、酸性染料等がある。これらの染料はコーティング層
の表面近傍の一部、コーティング層全体あるいはプラス
チック基材中にも含まれる。更に基材表面にフォトクロ
ミック物質を含む層を形成した上に本願発明のコーティ
ング層を形成することも可能である。また本願発明のコ
ーティング組成物からなるコーティング層表面に真空蒸
着法によりフォトクロミック物質を付着させ、加熱する
ことによってコーティング層及びプラスチック基材に前
記フォトクロミック物質を浸透させることによって、フ
ォトクロミックプラスチックレンズを作製することが可
能である。

【００４９】

【実施例１】以下、本発明の実施例を挙げるが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。（１）プラスチック成型物屈折率１．４９８のＣＲ−３９眼鏡用プラスチックレン
ズ基材を用いた。（２）塗液の調整 β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン２００重量部に０．１規定ＨＣｌを０．４重
量部添加し、数時間攪拌させながら加水分解を行った。
上記混合物にメタノール分散シリカゾル（日産化学
（株）製、固形分３０％）６００部と、硬化触媒として
エチレンジアミン四酢酸鉄、５．０重量部と、過塩素酸
マグネシウム２．０重量部を、レベリング剤としてＬ７
００１（日本ユニカー（株）製シリコーン系界面活性
剤）を２．０重量部を添加し、十分に攪拌後一昼夜熟成
させて塗液とした。（３）塗膜および硬化前処理としてアルカリ処理を行った（１）のプラスチッ
クレンズ上に、スピンコート法（１０００ｒｐｍ２０
秒）により（２）で得られた塗液を塗布し、塗布したプ
ラスチックレンズを１００℃で１８０分間加熱処理して
硬化させた。このようにして得られた硬化被膜は透明性
に優れていた。（４）試験および評価結果得られたレンズ（以下Ｈレンズ）を次のような方法で試
験を行い、その結果を表１に示した。（ａ）膜の密着性試験膜の密着性を評価するために、クロスハッチテープテス
トを次の方法で実施した。コーティング層表面にカッタ
ーナイフで１ｍｍ角のゴバンの目を入れ、１ｍｍ２の升
目を１００個形成した。その後セロハン粘着テープ（商
品名「セロテープ」ニチバン（株）製）を強く張り付け
た後、テープの一端を持ち、表面から９０°方向に勢い
よく剥がし、レンズ表面のゴバンの目が何個剥がれるか
を調べた。剥がれたゴバンの目の数Ｘを分子にしてＸ／
１００で表す。この場合、Ｘが大きいほど密着性がよい
ことになる。すなわち、クロスハッチテープテストの結
果が「１００／１００」であれば、膜が全く剥がれなか
ったことを示している。（ｂ）耐擦傷性試験スチールウール＃００００でレンズ表面を摩擦し傷つき
難さを調べた。評価は次のように行った。 ◎・・・かなり強く摩擦しても傷つかない ○・・・かなり強く摩擦すると少し傷がつく ×・・・弱い摩擦でも傷がつくなお、硬化塗料なしのプラスチックレンズの評価は×で
ある。（ｃ）染色性９０℃の純水１リットルに、当社眼鏡よう染料「ニコン
ライト染料Ｂｒｏｗｎ」を７ｇ分散させ染色液を調整し
た。この染色液に、１０分間浸漬させ染色を行った。染
色ムラがなく、かつ視感透過率が染色前と染色後の差が
５０％以上のものを良とした。（ｄ）耐熱性１００℃の恒温炉中に１０分間放置した後、常温環境下
に取り出し、そのときのクラックの発生の有無を調べ
た。クラックの入らないものを良とした。（ｅ）耐薬品性ｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液に１０時間浸漬した
のち、面が侵されていない物を良とした。（ｆ）ポットライフ調整した塗液を１ヶ月保存した後、初期と同様な方法で
塗布および硬化を行い、上記（ａ）〜（ｅ）の試験結果
を初期の結果と比較して有意差のないものを良とした。

【００５０】

【実施例２】実施例１で得られたＨレンズに、それぞれ
以下のような方法で反射防止蒸着膜の形成を行った。（１）反射防止膜の形成Ｈレンズを洗浄したのち、ＳｉＯ２／ＴｉＯ２系の５層
からなる反射防止膜を真空蒸着法より形成した。（２）試験および評価結果このようにして得られたレンズを、実施例１の（ｃ）染
色性以外の試験項目について評価を行い、表１に結果を
示す。

【００５１】

【実施例３】（１）プラスチック成型物屈折率１．５６の眼鏡用プラスチックレンズ基材を用い
た。（２）塗液の調整 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシシラン２００
重量部に０．１規定ＨＣｌを０．４重量部添加し、数時
間攪拌させながら加水分解を行った。

【００５２】上記混合物にメタノール分散シリカゾル
（日産化学（株）製、固形分３０％）６００重量部と、
硬化触媒としてエチレンジアミン四酢酸アルミニウム５
重量部とアルミニウムアセチルアセトネート１．０重量
部を、レベリング剤としてフロラードＦＣ４３０（住友
スリーエム（株）製フッ素系界面活性剤）を２．０重量
部とメタノール４００重量部を添加し、十分に攪拌後一
昼夜熟成させて塗液とした。（３）塗膜および硬化前処理としてアルカリ処理を行った（１）のプラスチッ
クレンズ上に、浸漬法（３ｍｍ／ｓｅｃ）により（２）
で得られた塗液を塗布し、塗布したプラスチックレンズ
を１００℃で１８０分間加熱処理して硬化させて得られ
た硬化被膜は透明性に優れていた。このようにして得ら
れたレンズを実施例１と同様の方法で試験を行い、その
結果を表１に示す。

【００５３】

【実施例４】（１）反射防止膜の形成実施例３で得られたＨレンズを実施例２と同様の方法
で、反射防止膜の形成を行った。（２）試験および評価結果このようにして得られたＨレンズを実施例２と同様の方
法で試験を行い、表１にその結果を示す。

【００５４】

【実施例５】（１）プラスチック成型物屈折率１．６０の眼鏡用プラスチックレンズ基材を用い
た。（２）塗液の調整 γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシシラン２
００重量部に０．１規定ＨＣｌを０．４重量部添加し、
数時間攪拌させながら加水分解を行った。

【００５５】上記混合物にＳｎＯ２／ＷＯ２複合微粒子
分散メタノールゾル（日産化学（株）製、固形分３０
％）６００重量部と、硬化触媒としてエチレンジアミン
四酢酸鉄１５重量部と過塩素酸マグネシウム２．０重量
部を、レベリング剤としてＬ７００１（日本ユニカー
（株）製シリコーン系界面活性剤）を２．０部を添加
し、十分に攪拌後一昼夜熟成させて塗液とした。（３）
塗膜および硬化前処理としてアルカリ処理を行った
（１）のプラスチックレンズ上に、スピンコート法（１
０００ｒｐｍ２０秒）により（２）で得られた塗液を
塗布し、塗布したプラスチックレンズを１００℃で１８
０分間加熱処理して硬化させて得られた硬化被膜は透明
性に優れていた。このようにして得られたＨレンズを実
施例１と同様の方法で試験を行い、その結果を表１に示
す。

【００５６】

【実施例６】（１）反射防止膜の形成実施例５で得られたＨレンズを実施例２と同様の方法
で、反射防止膜の形成を行った。（２）試験および評価結果このようにして得られたレンズを実施例２と同様の方法
で試験を行い、表１にその結果を示す。

【００５７】

【実施例７】（１）プラスチック成型物屈折率１．６６の眼鏡用プラスチックレンズ基材を用い
た。（２）塗液の調整 γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシシラン２
００重量部に０．１規定ＨＣｌを０．４重量部添加し、
数時間攪拌させながら加水分解を行った。

【００５８】上記混合物に触媒化成（株）製ＴｉＯ２／
ＺｒＯ２複合微粒子分散メタノールゾル（触媒化成
（株）製、固形分２０％）を６００部と、硬化触媒とし
てエチレンジアミン四酢酸アルミニウム１０重量部と過
塩素酸マグネシウム３．０重量部を、レベリング剤とし
てＬ７００１（日本ユニカー（株）製シリコーン系界面
活性剤）を２．０重量部を添加し、十分に攪拌後一昼夜
熟成させて塗液とした。（３）塗膜および硬化前処理としてアルカリ処理を行った（１）のプラスチッ
クレンズ上に、スピンコート法（１０００ｒｐｍ２０
秒）により（２）で得られた塗液を塗布し、塗布したプ
ラスチックレンズを１００℃で１８０分間加熱処理して
硬化させて得られた硬化被膜は透明性に優れていた。こ
のようにして得られたＨレンズを実施例１と同様の方法
で試験を行い、その結果を表１に示す。

【００５９】

【実施例８】（１）反射防止膜の形成実施例７で得られたＨレンズを実施例２と同様の方法
で、反射防止膜の形成を行った。（２）試験および評価結果このようにして得られたレンズを実施例２と同様の方法
で試験を行い、表１にその結果を示す。

【００６０】［比較例１］実施例１において、過塩素酸
マグネシウムを添加しないこと以外はすべて同様に調合
し、塗膜および硬化を行った。このようにして得られた
レンズを実施例１と同様の方法で試験を行い、その結果
を表１に示す。［比較例２］比較例１で得られたＨレンズを実施例２と
同様の方法で、反射防止膜の形成と評価を行い、その結
果を表１に示す。

【００６１】［比較例３］実施例３において、アルミニ
ウムアセチルアセトネートを添加しないこと以外はすべ
て同様に調合し、塗膜および硬化を行った。このように
して得られたＨレンズを実施例１と同様の方法で試験を
行い、その結果を表１に示す。［比較例４］比較例３で得られたレンズを実施例２と同
様の方法で、反射防止膜の形成と評価を行い、その結果
を表１に示す。

【００６２】［比較例５］実施例３において、エチレン
ジアミン四酢酸アルミニウムを添加しないこと以外はす
べて同様に調合し、塗膜および硬化を行った。このよう
にして得られたＨレンズを実施例１と同様の方法で試験
を行い、その結果を表１に示す。［比較例６］比較例３で得られたレンズを実施例２と同
様の方法で、反射防止膜の形成と評価を行い、その結果
を表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】本発明により、優れた透明性、染色性、
耐久性を有し、密着性の優れたプラスチック成形物を得
ることが出来る。また、コーティング組成フ物の使用期
間が１ヶ月以上と長く生産性もよく製造コストを削減す
ることが出来る。すなわち、生産性よくプラスチック材
料の特徴を失うことなく、より優れた特性をもつプラス
チック成形物を作製することが可能になる。このことに
より、眼鏡、カメラ、双眼鏡などの各種レンズまたはデ
ィスプレー用カバーなどの光学用途の透明プラスチック
など多種多様の使用条件にも耐えうるプラスチック成型
物を得ることが可能をなった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機珪素化合物及び金属錯体化合物及び過
塩素酸塩及びアルミニウムキレート化合物を有するコー
ティング組成物及び該組成物の硬化層を有するプラスチ
ック成形物。
【請求項２】少なくとも下記の成分（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）を有することを特徴とするコーティング組成物。（Ａ）一般式；Ｒ¹ａＲ²ｂＳｉ（ＯＲ³）_4-(a+b) （式１）（但し、式中、Ｒ¹は官能基又は不飽和二重結合を有す
る炭素数４〜１４の有機基であり、Ｒ²は炭素数１〜６
の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素であり、Ｒ³は炭
素数１〜４のアルキル基、アルコキシアルキル基又はア
シル基であり、ａは０又は１であり、ｂは０〜２であ
り、且つａ＋ｂは１又は２である。）で表わされる有機
珪素化合物またはその加水分解物（Ｂ）一般式；Ｍ［ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯ）₂］₂Ｎａ_c （式２）で表される金属錯体化合物（但し、式中、Ｍは、Ｚｎ、
Ｍｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｂｉ、Ａｌであ
り、ｃは１又は２である。）（Ｃ）下記の群から選ばれた少なくとも１個の化合物１）過塩素酸塩２）一般式；Ａｌ・Ｘ_n・Ｙ_3-n （式３）で表されるアルミニウムキレート化合物（但し、式中、
Ｘは低級アルコキシ基、ＹはＭ₁ＣＯＣＨ₂ＣＯＭ₂及び
Ｍ₃ＣＯＣＨ₂ＣＯＯＭ₄からなる群から選ばれた化合物
から生ずる配位子（Ｍ₁，Ｍ₂，Ｍ₃及びＭ₄は低級アルキ
ル基）、ｎは０，１または２である。）
【請求項３】請求項１記載のコーティング組成物の
（Ｃ）成分が過塩素酸塩であることを特徴とするコーテ
ィング組成物。
【請求項４】下記成分を含むことを特徴とする請求項１
または２または３記載のコーティング組成物。（Ｄ）無機酸化物微粒子
【請求項５】（Ｃ）成分が過塩素酸マグネシウムである
ことを特徴とする請求項１または２または３または４記
載のコーティング組成物。
【請求項６】プラスチック基材上に請求項１または２ま
たは３または４または５記載のコーティング組成物の硬
化層を有することを特徴とするプラスチック成形物。