JPH11209392A

JPH11209392A - ベンゾトリアゾール誘導体およびそれを用いた感熱記録体

Info

Publication number: JPH11209392A
Application number: JP10013786A
Authority: JP
Inventors: Yukiko Ryu; 由紀子龍; Takashi Date; 隆伊達; Hidetoshi Yoshioka; 英敏吉岡
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1998-01-27
Filing date: 1998-01-27
Publication date: 1999-08-03

Abstract

(57)【要約】【課題】紫外線吸収能を有する新規なベンゾトリアゾ
ール誘導体、前記ベンゾトリアゾール誘導体を電子供与
性化合物と電子受容性化合物との発色反応を利用した感
熱記録体において紫外線吸収剤として用いることにより
発色画像部および地肌部の耐光性および記録時のヘッド
カスおよびスティックを改善した感熱記録体の提供。【解決手段】下記式で表され、紫外線吸収能を有する
新規なベンゾトリアゾール誘導体。および、該化合物を
紫外線吸収剤として用いた感熱記録体。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収能を有
するベンゾトリアゾール誘導体、およびそれを含有する
感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に無色または淡色の電子供与性染料
前駆体と該染料前駆体と熱時反応して発色させる電子受
容性顕色剤とを主成分とする感熱記録層を有する感熱記
録体は、特公昭４５−１４０３５号に公表され、広く実
用化されている。この感熱記録体に記録を行うには、サ
ーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いら
れるが、このような感熱記録方法は従来実用されている
他の記録方法に比べて、記録時に騒音がない、現像定着
の必要がない、メンテナンスフリーである、機器が比較
的安価でありコンパクトである、得られた発色が非常に
鮮明であるといった特徴から、情報産業の発展に伴いフ
ァクシミリやコンピューター分野、各種計測器、ラベル
用等に広く使用されている。しかしながら、この種の感
熱記録材料を使用した感熱記録体は、光や熱に対する地
肌部の保存性に劣っているため、太陽光に長時間暴露さ
れたり高温条件下に置かれると変色が生じて外観が悪く
なり、感熱記録体のイメージを損ねる原因となってい
た。

【０００３】従来から、感熱記録体の地肌部の光による
黄変を防止する目的で、微粉砕した紫外線吸収剤を感熱
記録層中や保護層中に添加する方法が提案されている
（特開昭５０−１０４６５０号公報、同５５−５５８９
１号公報、同５５−９３４９２号公報、同５８−８７０
９３号公報など）。しかし、微粉砕した紫外線吸収剤で
は紫外線の吸収効率が悪いため充分な効果が得られず、
また使用量を増加すると地肌カブリを生じたり、或いは
記録濃度が低下する等の新たな欠点を付随し、結果とし
て充分に満足すべき耐光性を得るにいたっていないのが
現状である。また、タグ用紙やハンディターミナル用紙
として使用される感熱記録体においても、可塑剤、溶剤
類、油脂類あるいは皮脂等に対する発色画像の耐性が要
請されるため、感熱記録層上に保護層が設けられるのが
一般的であるが、かかる保護層中に微粉砕した紫外線吸
収剤が含まれていると、紫外線吸収剤が可塑剤や油脂類
等の影響で溶出して保護層の機能を損ない、結果として
発色画像の保存性が低下してしまう。この他、マイクロ
カプセル化した紫外線吸収剤を保護層中に添加して、保
存安定性と耐光性に優れた感熱記録体を得ることが特開
平５−１５５１３４号公報に提案されている。しかし、
この方法では紫外線吸収剤のマイクロカプセル化が必要
となり、また、微粉砕品よりは優れるものの紫外線吸収
剤の分散性に劣り分子レベルでの吸収効率が悪くなるた
め添加量を多くしなければならず、より保護層への保持
性と分散性に優れる紫外線吸収剤が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は発色画
像部および地肌部の耐光性に優れ、かつ記録時のヘッド
カスが少ない感熱記録体を提供することである。また上
記課題を解決するために、優れた紫外線吸収能を有する
新規な化合物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の現
状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、優れた紫外線吸収能
を有する下記一般式（１）で表される新規なベンゾトリ
アゾール誘導体を見い出した。さらに、支持体上に電子
供与性化合物と電子受容性化合物を主成分とする感熱記
録層を設けた感熱記録体において、一般式（１）で表さ
れるベンゾトリアゾール誘導体を含有させることによ
り、上記目的を達成し得ることを見い出し本発明をなす
に至った。

【０００６】

【化２】

【０００７】前記一般式（１）においてＲ¹は水素原
子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基または、ア
ルコキシ基を示し、Ｒ²は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基またはアルコキシ基を
表す。Ａは糖または糖アルコールの残基で、糖の具体例
としては、グルコース、ガラクトース、キシロース、フ
ルクトース、アルトロース、タロース、マンノース、ア
ラビノース、イドース、リキソース、リボース、アロー
ス等の単糖類およびその混合物、またはマルトース、イ
ソマルトース、ラクトース、キシロビオース、ケンチオ
ビオース、コージオビオース、セロビオース、ソホロー
ス、ニゲロース、スクロース、メリビオース、ラミナリ
ビオース、ルチノース等の二糖類およびその混合物、ま
たはマルトトリオース等の三糖類およびその混合物、さ
らにそれ以上の多糖類およびその混合物が挙げられ、ま
たこれらの単糖、二糖、それ以上の多糖の混合物を用い
ることも可能である。糖アルコールの具体例としてはマ
ルチトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチト
ール、グルシトール、イノシトール、マルチトリオール
等の糖アルコールおよびその混合物、またはそれ以上の
多糖アルコールおよびその混合物が挙げられ、または、
これらの糖アルコールの混合物を用いることも出来る。
さらに、これらの、単糖、二糖、三糖、それ以上の多
糖、糖アルコールの混合物を用いても同様の作用を得る
ことが出来る。

【０００８】また本発明は、支持体上に電子供与性化合
物と電子受容性化合物とを含有する感熱記録層を設けた
感熱記録体において、紫外線吸収剤として上記一般式
（１）で表されるベンゾトリアゾール誘導体の少なくと
も一種を含有させることを特徴とする。本発明の感熱記
録体は、感熱記録層上に保護層、感熱記録層と保護層と
の間に中間層、支持体と感熱記録層との間にアンダー
層、あるいは支持体の裏面にバックコート層を適宜設け
ることができる。上記ベンゾトリアゾール誘導体は、特
に保護層中への添加が有効であるが、感熱記録層、中間
層、あるいはアンダー層やバックコート層に添加されて
も良い。

【０００９】本発明のベンゾトリアゾール誘導体は、既
存の紫外線吸収剤と比較して親水性が高く、逆に油、可
塑剤あるいは有機溶剤への親和性は低い。従って感熱記
録体がこれらの有機溶剤に浸されても地肌かぶりが発生
したり、記録画像が褪色したりすることはない。さら
に、本発明のベンゾトリアゾール誘導体を保護層に含有
した場合には、親水性のバインダーとの相溶性が高いた
め、既存の紫外線吸収剤を用いた場合に問題であったサ
ーマルヘッドでの記録時の溶融によるスティッキングや
ヘッドカスを生じず、記録走行性にも優れた改善効果を
示す。また、低分子量であるため安定性が高く、分散液
または水溶液にした時の増粘が少なく塗工適性にも優れ
ている。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のベンゾトリアゾール誘導
体は、例えば一般式（２）で表されるメチルベンゾトリ
アゾールをハロゲン化し、得られる一般式（３）で表さ
れるハロゲン化メチルベンゾトリアゾールと糖や糖アル
コールとのWillamson反応（新実験化学講座，14，568）
により合成できる。

【００１１】

【化３】

【００１２】但し、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁
〜Ｃ₁₂のアルキル基または、アルコキシ基を示し、Ｒ²
は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基またはアルコキシ基を示す。

【００１３】

【化４】

【００１４】但し、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁
〜Ｃ₁₂のアルキル基または、アルコキシ基を示し、Ｒ²
は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基またはアルコキシ基を表す。すなわち、テト
ラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホル
ムアミド、モノグライム等の乾燥溶媒中に適当な塩基の
存在下、一般式（３）で表されるハロゲン化アルキルベ
ンゾトリアゾールと糖や糖アルコールを溶解または懸濁
し、室温で攪拌することにより製造される。この際、反
応は窒素またはアルゴン雰囲気下で行っても良い。この
際に用いられる塩基は、水素化ナトリウム、ナトリウム
アミド、炭酸カリウム、トリエチルアミン、水酸化ナト
リウム、酸化バリウム、酸化銀などが挙げられる。本発
明で用いられる化合物の具体例として以下の化合物を例
示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】次に、上記の様にして得られたベンゾトリ
アゾール誘導体の感熱記録体への応用について説明す
る。本発明の一般式（１）で表されるベンゾトリアゾー
ル誘導体は、紫外線吸収剤として感熱記録体の保護層、
中間層、感熱記録層、あるいはアンダー層やバックコー
ト層に含有させることができる。ベンゾトリアゾール誘
導体は水溶液あるいは平均粒径２μｍ以下程度に微粉砕
して各層へ含有される。含有量は各層全固形量に対して
１〜５０重量％、特に１０〜４０重量％の範囲が好まし
い。かかる紫外線吸収剤が全固形量に対して１重量％未
満になると発色画像及び地肌部の耐光性が著しく低下
し、また５０重量％を越えると塗料の経時での増粘が激
しくなり塗工適性に劣る。さらに、保護層に含有させた
場合５０重量％を越えると保護層の成膜性が低下して発
色画像の耐薬品性が著しく低下する。また、本発明の所
望の効果を損なわない限りにおいて他の公知の紫外線吸
収剤を併用することも可能である。

【００２０】本発明の感熱記録体は、感熱記録の分野で
通常行われる製造方法によって製造される。アンダー
層、感熱記録層、中間層、保護層、またはバックコート
層など各層用塗液の調製方法については特に限定するも
のではなく、一般に水を分散媒体とし、上記ベンゾトリ
アゾール誘導体の他に必要に応じてバインダー、顔料、
滑剤、界面活性剤、熱可融性物質、架橋剤、消泡剤等が
添加され混合撹拌して調製される。さらに、感熱記録層
については電子供与性化合物および電子受容性化合物、
また必要に応じて増感剤等が加えられる。本発明が適用
される電子供与性化合物と電子受容性化合物との発色反
応を利用した感熱記録方式としては、例えばロイコ染料
と顕色剤との組み合わせ、ジアゾニウム塩とカプラーと
の組み合わせ、鉄などの遷移元素とキレート化合物との
組み合わせ、芳香族イソシアネート化合物とイミノ化合
物との組み合わせなどが挙げられるが、ロイコ染料と顕
色剤との組み合わせが発色濃度及び記録感度にも優れて
いるため、以下ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用
した感熱記録体について詳細に述べる。

【００２１】上記感熱記録層に使用される染料前駆体
は、通常無色ないし淡色の発色性化合物で、各種の染料
前駆体が周知であり、一般の感熱記録体などに用いられ
ているものであれば特に制限を受けない。上記染料前駆
体の具体例としては、３，３'−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等の青発色性染料、

【００２２】３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミ
ノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発色性染料、

【００２３】３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラ
ン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ
−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、ローダミン（ｏ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミン（ｐ−クロロアニリノ）ラク
タム、３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオ
ラン等の赤発色性染料、

【００２４】３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ
−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）
フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−
フルオロフェニルアミノ）フオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−ｍ−トルイジノフルオラン、３−
（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−エトキ
シアニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６’
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−
メチルスピロ〔フタリド−３，９’−キサンテン−２’
−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（３’−トリフルオロメチルフェニル）アミノ
フルオラン等の黒発色性染料などを一種または二種以上
混合して用いることができる。

【００２５】本発明の感熱記録層中に含有される特定の
染料前駆体を発色させるために使用する顕色剤として
は、例えば下記の如き公知の顕色剤が挙げられる。活性
白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アル
ミニウム等の無機酸性物質、４，４’−イソプロピリデ
ンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−メチルペンタン、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエ
ーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’
−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
フェニル−４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニル
スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキ
シ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢
酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，
３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）スルフィド、２，２’−チオビス（３−te
rt−オクチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−
tert−オクチルフェノール）等のフェノール性化合物、
Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ
尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、４−〔２−（ｐ−メ
トキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、４−
〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリ
チル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエト
キシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッ
ケル等の多価金属との塩、更にはチオシアン酸亜鉛のア
ンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族
カルボン酸との複合亜鉛塩等の有機酸性物質等が例示さ
れる。これらは二種以上を混合して用いても良い。

【００２６】染料前駆体と顕色剤との使用比率は、用い
る染料前駆体や顕色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般に染料前
駆体１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜
１０重量部程度の顕色剤が使用される。これらの材料は
それぞれ別々にサンドグラインダー、アトライター、ボ
ールミルなどで粉砕、分散した後混合することによって
水系の塗料が得られる。また、染料前駆体および顕色剤
のいずれかをマイクロカプセル化したのちに水系の塗料
を得るなど従来公知の方法を利用することができる。

【００２７】本発明の感熱記録体では、目的に応じて感
熱記録層中に増感剤を添加することができ、該増感剤の
具体例としては、ステアリン酸アミド、メトキシカルボ
ニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイル
ステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレ
ンビステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビ
スステアリン酸アミド、メチロールアマイド、Ｎ−メチ
ロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、
テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸
−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロ
ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフ
ェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、トリルビフェニルエ
ーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベン
ゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン
等が例示される。これらの増感剤は、通常、染料前駆体
１重量部に対して０．１〜１０重量部が使用される。

【００２８】また、本発明の感熱記録体には、保存時の
安定化のために保存安定剤を使用することができ、該保
存安定剤の具体例としては、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）
ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’
−ブチリデンビス（２−tert−ブチル−５−メチルフェ
ノール）、４，４’−チオビス（２−tert−ブチル−５
−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−tert
−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）な
どのヒンダードフェノール化合物、４−ベンジロキシ−
４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスル
ホン、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−
ジ第三ブチルフェニル）ホスフェートなどがあげられ、
これらの保存安定剤は、通常、染料前駆体１重量部に対
して０．１〜１０重量部が使用される。

【００２９】また、本発明の感熱記録体には、例えば、
バインダー、填料、熱可融性物質などを含有することが
できる。上記バインダーの具体例としては、デンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジイソブ
チレン・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、スチレン
・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、エチレン・アク
リル酸共重合体アルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重
合体アルカリ塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマル
ジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂などがあげられる。これらのバインダーは少
なくともその一種類が、保護層、中間層、感熱記録層、
あるいはアンダー層やバックコート層の全固形量に対し
て１５〜８０重量％の範囲で使用される。

【００３０】また、上記填料の具体例としては、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、カオリン、珪
藻土、微粒子無水シリカ、活性白土、タルク、硫酸バリ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどを
あげることができる。また、上記熱可融性物質として
は、密ロウ、セラックロウ等の動物性ワックス類、カル
ナバロウなどの植物性ワックス類、モンタンワックス等
の鉱物性ワックス類、微晶ワックス等の石油ワックス
類、高級脂肪酸多価アルコールエステル、高級脂肪酸ア
ミド、高級アミン、脂肪酸とアミンの縮合物、芳香族と
アミンの縮合物、合成パラフィン、塩素化パラフィン、
高級直鎖グリコール、３，４−エポキシヘキサヒドロフ
タル酸ジアルキル、高級脂肪酸の金属塩等の合成ワック
ス類などがあげられる。上述した感熱記録層、保護層、
中間層、アンダー層、あるいはバックコート層の形成方
法は、特に限定されず、例えば、エアーナイフコーティ
ング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレー
ドコーティング、ロッドブレードコーティング、ショー
トドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイ
コーティング等の適当な方法により支持体上に塗布・乾
燥することにより製造形成される。感熱記録層用塗液の
塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ²程度、好ましくは
３〜１０ｇ／ｍ²程度、アンダー層、中間層、保護層、
またはバックコート層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．
１〜２０ｇ／ｍ²程度、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ²
程度の範囲で調節される。

【００３１】本発明における支持体としては、紙が主と
して利用されるが、各種の不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組み合わせた複
合シートなどが任意に用いられる。なお、必要に応じて
各層塗膜を形成後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑
化処理を施したり、あるいは感熱記録体裏面に粘着剤処
理を施して粘着ラベルに加工したり、磁気感熱記録層や
印刷用塗被層さらには熱転写感熱記録層を設けるなど、
感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応
じて付加しうるものである。次に、合成例および実施例
によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明
はこれによって限定されるものではない。

【００３２】

【実施例】［合成例］（１）２−（２'−アセトキシ−５'−ブロモメチル)−
ベンゾトリアゾール（４）の合成 500mlの三口フラスコ中に２−（２'−アセトキシ−５'
−メチル)−ベンゾトリアゾール 26.73g(100mmol)、Ｎ
−ブロモこはく酸イミド 17.80g(100mmol)、四塩化炭素
300mlを攪拌し、そこへ過酸化ベンゾイル 0.90g(3.7mm
ol)を加えて6時間加熱還流した。結晶のＮ−ブロモこは
く酸イミドを濾過し、四塩化炭素を留去した後、ジクロ
ロメタン：へキサンから再結晶を行ない、白色結晶23.3
8gを得た。収率67.5％〈融点〉１０４−１０７℃ 〈ＩＲスペクトル〉（ＫＢｒ錠剤法、cm^-1） 1754,1564,1506,1427,1404,1368,1353,1297,1273,1214,
1131,1066,1011,966,919,893,849,740,672,637 〈¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル〉（300MHz，ＣＤＣｌ₃,δ/ppm,TMS） 8.32(1H,d,J=2.2Hz),8.03(2H,dd,J=6.5Hz,3.0Hz),7.63
(1H,dd,J=8.4Hz,2.2Hz),7.54(2H,dd,J=6.8Hz,3.2Hz),7.
39(1H,d,J=8.4Hz),4.66(2H,s),2.44(3H,s) 〈¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル〉（75MHz，ＣＤＣｌ₃,δ/ppm,TMS） 169.2,144.9,142.7,136.8,130.5,127.7,127.5,126.1,12
5.4,118.4,31.5,21.0 〈ＭＳスペクトル〉 (FAB-MS(M/Z)) ３４７（Ｍ＋Ｈ）⁺、３４９（Ｍ＋２＋Ｈ）⁺

【００３３】（２）２−〔２'−ヒドロキシ−５'−（ジ
アセトン−３−Ｄ−グルコフラノシル）メチル〕−ベン
ゾトリアゾールの合成 300mlの三口フラスコ中に水素化ナトリウム2.65g（60
％、66.2mmol）とテトラヒドロフラン20.0mlをアルゴン
雰囲気下攪拌した。そこへジアセトン−Ｄ−グルコース
17.24g（66.2mmol）をテトラヒドロフラン35.0mlに溶解
した液を添加し加熱還流した。１時間後、（１）で合成
した白色結晶7.64g（22.1mmol）をテトラヒドロフラン2
0.0mlに溶かし添加した。反応液を飽和食塩水中に投入
し、酢酸エチルで抽出後、シリカゲルカラムで分離し、
白色結晶を7.77g得た。収率71.7％。〈融点〉１１７−
１１８℃ 〈ＩＲスペクトル〉（ＫＢｒ錠剤法、cm^-1） 3121,2991,2925,2895,1602,1517,1473,1453,1381,1374,
1350,1307,1268,1257,1220,1205,1164,1096,1067,1028,
972,944,888,850,820,802,749,720 〈¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル〉（300MHz，ＣＤＣｌ₃,δ/ppm,TMS） 11.35(1H,s),8.4(1H,d,J=1.6Hz),7.93(2H,dd,J=6.6Hz,
3.1Hz),7.49(2H,dd,J=6.6Hz,2.0Hz),7.36(1H,dd,J=8.5H
z,1.6Hz),7.19(1H,d,J=8.4Hz),5.93(1H,d,J=3.6Hz),4.7
2(2H,t,J=11.5Hz),4.63(1H,d,J=3.6Hz),4.40(1H,dd,J=
7.8Hz,6.1Hz),4.17-4.13(2H,m),4.12-4.01(2H,m),1.50
(3H,s),1.43(3H,s),1.40(3H,s),1.32(3H,s) 〈¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル〉（75MHz，ＣＤＣｌ₃,δ/ppm,TMS） 149.5,142.9,130.2,129.6,127.8,125.0,120.8,119.1,11
7.7,111.9,109.1,105.4,82.8,81.6,81.4,72.5,71.7,67.
5,26.9,26.8,26.3,25.4 〈ＭＳスペクトル〉 (FAB-MS(M/Z)) ４８４（Ｍ＋Ｈ）

【００３４】（３）２−〔２'−ヒドロキシ−５'−（３
−Ｄ−グルコフラノシル）メチル〕−ベンゾトリアゾー
ル（Ａ−０１）の合成前記（２）で合成した白色結晶7.41g(15.32mmol)を90ml
のテトラヒドロフランに溶解し、６規定塩酸180mlを添
加した。室温で攪拌したところ白色結晶が析出してきた
ため濾集した。収量5.45ｇ、収率88.1％〈融点〉１３３℃ 〈ＩＲスペクトル〉（ＫＢｒ錠剤法、cm^-1） 3371,2905,1515,1396,1361,1343,1305,1260,1223,1139,
1128,1071,833,802,768,749,683,655,634 〈¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル,TMS〉（300MHz，DMSO-d6,δ/ppm） 8.04(2H,dd,J=6.5Hz,3.0Hz),7.96(1H,d,J=1.9Hz),7.54
(2H,dd,J=6.6Hz,3.0Hz),7.46(1H,dd,J=8.3Hz,1.9Hz),7.
13(1H,d,J=8.4Hz),4.96(1H,d,J=3.5Hz),4.82(2H,s),3.6
7-3.57(2H,m),3.55-3.43(2H,m),3.33-3.19(2H,m) 〈¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル〉（75MHz，DMSO-d6,δ/ppm,TMS） 149.7,143.4,131.2,130.4,127.3,126.5,117.9,92.4,82.
0,72.8,72.2,72.1,69.9,61.0 〈ＭＳスペクトル〉 (FAB-MS(M/Z)) ４０４（Ｍ＋Ｈ）〈ＵＶスペクトル〉（MeOH）第一吸収帯 λmax＝333.0nm,εmax＝15200 第二吸収帯 λmax＝297.0nm,εmax＝13400

【００３５】［実施例１］感熱記録層の形成Ａ液（顕色剤分散液）４−イソプロポキシ−４'−ヒドロキシフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液２０．０部水１７．０部上記の組成物の液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。Ｂ液（染料分散液）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水２．０部上記の組成物の液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。ついで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ａ液４３．０部Ｂ液１０．０部カオリンクレー（３０％分散液）１０．０部上記塗液を５０ｇ／ｍ²の支持体の片面に塗布量６．０
〜７．０ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥して、感熱記録
層を形成した。保護層の形成（紫外線吸収剤含有）Ｃ液（紫外線吸収剤）２−〔２'−ヒドロキシ−５'−（３−Ｄ−グルコフラノシル）メチル〕−ベンゾトリアゾール３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水２．０部上記の組成物の液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。ついで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。１０％ポリビニルアルコール水溶液２６．２部水酸化アルミニウム（５０％分散液）６．０部Ｃ液１０．０部水４８．１部蛍光染料（ジアミノスチリルベンジスルホン酸誘導体、チバガイギ−社製チノパルPT）０．１部上記塗液を感熱記録層上に塗布量３．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い
感熱記録紙を得た。

【００３６】［実施例２］感熱記録層の形成Ａ液（顕色剤分散液）４−イソプロポキシ−４'−ヒドロキシフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液２０．０部水１７．０部上記の組成物の液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。Ｂ液（染料分散液）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水２．０部上記の組成物の液をサンドグラインダーで平均粒子径１
ミクロンまで磨砕した。ついで下記の割合で分散液を混
合して塗液とした。Ａ液４３．０部Ｂ液１０．０部カオリンクレー（３０％分散液）１０．０部上記塗液を５０ｇ／ｍ²の支持体の片面に塗布量６．０
〜７．０ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥して、感熱記録
層を形成した。中間層の形成（紫外線吸収剤含有）Ｃ液（紫外線吸収剤）２−〔２'−ヒドロキシ−５'−（３−Ｄ−グルコフラノシル）メチル〕−ベンゾトリアゾール３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水２．０部上記の組成物の液をサンドグラインダーで平均粒子径１
ミクロンまで磨砕した。ついで下記の割合で分散液を混
合して塗液とした。１０％ポリビニルアルコール水溶液２６．２部Ｃ液１０．０部水４８．１部上記塗液を感熱記録層上に塗布量２．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥して、中間層を形成した。保護層の形成１０％ポリビニルアルコール水溶液６０．０部水酸化アルミニウム（５０％分散液）５０．０部ステアリン酸亜鉛１０．０部希釈水５０．０部蛍光染料（ジアミノスチリルベンジスルホン酸誘導体、チバガイギ−社製チノパルPT）０．５部上記各塗液を中間層上に塗布量３．０ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い感
熱記録紙を得た。

【００３７】［実施例３］アンダー層の形成（紫外線吸収剤含有）Ｃ液（紫外線吸収剤分散液）２−〔２'−ヒドロキシ−５'−（３−Ｄ−グルコフラノシル）メチル〕−ベンゾトリアゾール１２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液６．７部水２１．３部上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕し塗液とした。ついで下記の割合
で分散液を混合して塗液とした。１０％ポリビニルアルコール水溶液２６．２部Ｃ液１０．０部カオリンクレー（３０％分散液）１０．０部水４８．１部この塗液を支持体上に塗布量２．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布乾燥して、アンダー層を形成した。感熱記録層の形成Ａ液（顕色剤分散液）４−イソプロポキシ−４'−ヒドロキシフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液２０．０部水１７．０部上記の組成物の液をサンドグラインダーで平均粒子径１
ミクロンまで磨砕した。Ｂ液（染料分散液）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水２．０部上記の組成物の液をサンドグラインダーで平均粒子径１
ミクロンまで磨砕した。ついで下記の割合で分散液を混
合して塗液とした。Ａ液４３．０部Ｂ液１０．０部カオリンクレー（３０％分散液）１０．０部上記塗液を支持体の片面に塗布量６．０〜７．０ｇ／ｍ
²になるように塗布乾燥して、感熱記録層を形成した。保護層の形成（紫外線吸収剤含有）１０％ポリビニルアルコール水溶液２６．２部水酸化アルミニウム（５０％分散液）６．０部Ｃ液１０．０部水４８．１部蛍光染料（ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、チバガイギ−社製チノパルPT）０．１部上記塗液を感熱記録層上に塗布量３．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い
感熱記録紙を得た。

【００３８】［比較例１］実施例１の保護層の形成にお
いてＣ液を配合しなかった以外実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。

【００３９】［比較例２］実施例１においてＣ液の２−
〔２'−ヒドロキシ−５'−（３−Ｄ−グルコフラノシ
ル）メチル〕−ベンゾトリアゾールの代わりに２−
（２'-ヒドロキシ−５'−メチル）−ベンゾトリアゾー
ルを配合した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。

【００４０】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録紙について以下に示す品質評価試験を行い、その結果
を表１に示す。発色性：UBI EasyCoder IIE（UBI社製）450mj/mm²で
記録した画像濃度をマクベス濃度計で測定した。画像保存性：上記条件で印字した感熱記録体をキセノ
ンランプウェザーメーターにて２４時間処理後、画像部
の濃度をマクベス濃度計にて測定した。（放射照度67W/
m²,積算放射照度5348kj/m²）その際の画像残存率は下記
数式１より算出した。この値が大きい程、画像保存性が
優れていることを示す。

【００４１】

【数１】画像残存率（％）＝（試験後の画像濃度／試験
前の画像濃度）×１００

【００４２】耐光性：上記条件で印字した感熱記録体
をキセノンランプウェザーメーターにて２４時間処理
後、地肌部の濃度をマクベス濃度計にて測定した。（放
射照度67W/m²,積算放射照度5348kj/m²）ヘッドかす：上記発色性試験の際に、UBI EasyCoder
IIE（UBI社製）450mj/mm²で記録した後のサーマルヘッ
ドの汚れ具合（ヘッドカス）を下記の如く目視評価し
た。評価基準は次の通りである。 ◎：ヘッドカス全くなし。 ○：ヘッドカス若干あるが、実用上問題なし。 ×：ヘッドカス多い。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】一般式（１）で表されるベンゾトリアゾ
ール誘導体は紫外線吸収剤として有用であり、また、こ
の新規ベンゾトリアゾール誘導体を感熱記録体において
紫外線吸収材として用いた場合、画像部および地色部の
耐光性が優れ、かつ記録時のヘッドカスおよびスティッ
クが少ない感熱記録体が得られるという優れた効果がも
たらされる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表されるベンゾトリ
アゾール誘導体。【化１】但し、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂のアル
キル基または、アルコキシ基を示し、Ｒ²は水素原子、
Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、アリール基、アラルキル基ま
たはアルコキシ基を示し、Ａは糖から一個の水酸基を除
いた残基を表す。
【請求項２】請求項１ベンゾトリアゾール誘導体におい
てＡが３−Ｄ−グルコフラノシル基であることを特徴と
するベンゾトリアゾール誘導体。
【請求項３】請求項１記載の一般式（１）で示される
ベンゾトリアゾール誘導体からなる紫外線吸収剤。
【請求項４】支持体上に電子供与性化合物と電子受容
性化合物を主成分とする感熱記録層を設けた感熱記録体
において、紫外線吸収剤として請求項１記載の一般式
（１）で示されるベンゾトリアゾール誘導体の一種また
は二種以上を含有することを特徴とする感熱記録体。