JPH11228500A - メチン誘導体の製造方法 - Google Patents
メチン誘導体の製造方法Info
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- JPH11228500A JPH11228500A JP10052733A JP5273398A JPH11228500A JP H11228500 A JPH11228500 A JP H11228500A JP 10052733 A JP10052733 A JP 10052733A JP 5273398 A JP5273398 A JP 5273398A JP H11228500 A JPH11228500 A JP H11228500A
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- general formula
- carbon atoms
- alkyl group
- alkali metal
- halogen
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 反応時間が極めて短く、副生する２量体（ビ
ス体）の量も少なく濾過性も良く、また溶媒を使用しな
くてもよいメチン誘導体の製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式（１）で表される芳香環置換アル
キルハライド化合物と一般式（２）で表される活性メチ
レン化合物を炭酸アルカリ金属塩もしくは炭酸水素アル
カリ金属塩の微細パウダーの存在下、反応させて一般式
（３）で表されるメチン誘導体を得ることを特徴とする
メチン誘導体の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、水酸基、ニトロ基またはハロゲン、Ａは直
鎖又は分岐状の炭素数１〜６のアルキル基、Ｘはハロゲ
ン、ｎは０または１を示す。） Ｙ−ＣＨ2−Ｚ （２） （式中、Ｙ、ＺはそれぞれＣＯＯＲ3またはＣＮ、Ｒ3は
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｙ、Ｚ、ｎは上記に同じ。）
ス体）の量も少なく濾過性も良く、また溶媒を使用しな
くてもよいメチン誘導体の製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式（１）で表される芳香環置換アル
キルハライド化合物と一般式（２）で表される活性メチ
レン化合物を炭酸アルカリ金属塩もしくは炭酸水素アル
カリ金属塩の微細パウダーの存在下、反応させて一般式
（３）で表されるメチン誘導体を得ることを特徴とする
メチン誘導体の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、水酸基、ニトロ基またはハロゲン、Ａは直
鎖又は分岐状の炭素数１〜６のアルキル基、Ｘはハロゲ
ン、ｎは０または１を示す。） Ｙ−ＣＨ2−Ｚ （２） （式中、Ｙ、ＺはそれぞれＣＯＯＲ3またはＣＮ、Ｒ3は
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｙ、Ｚ、ｎは上記に同じ。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は医薬、農薬等の中間
体として有用なメチン誘導体の改良された製造方法に関
する。
体として有用なメチン誘導体の改良された製造方法に関
する。
【０００２】本発明の上記一般式（３）で表されるメチ
ン誘導体は、例えば特開平３−１１２９４８号公報に記
載された抗不整脈剤の有効成分として用いられる１,３
−ジメチル−６−〔２−｛Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−３−（４−ニトロフェニル）プロピルアミノ｝エ
チルアミノ〕−２,４（１Ｈ,３Ｈ）−ピリミジンジオン
等のピリミジンジオン誘導体の製造中間体として有用な
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−３−（４−ニトロフェ
ニル）プロピルアミンの、中間体として有用である。
ン誘導体は、例えば特開平３−１１２９４８号公報に記
載された抗不整脈剤の有効成分として用いられる１,３
−ジメチル−６−〔２−｛Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−３−（４−ニトロフェニル）プロピルアミノ｝エ
チルアミノ〕−２,４（１Ｈ,３Ｈ）−ピリミジンジオン
等のピリミジンジオン誘導体の製造中間体として有用な
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−３−（４−ニトロフェ
ニル）プロピルアミンの、中間体として有用である。
【０００３】
【従来の技術】従来、上記のような一般式（２）で表さ
れるメチン誘導体は、例えばＭＥＲＣＫ ＆ ＣＯ.，Ｉ
ＮＣ．発行のＯrganic Ｎame Ｒeactions，page ＯＮＲ
−５７（１９８３）のＭalonic Ｅster Ｓyntheses の
項に、マロン酸ジエチルエステルとナトリウムエトキサ
イドを反応させ、マロン酸ジエチルエステルモノナトリ
ウム塩を得て、これにアルキルハライドを反応させるこ
とにより得られる。
れるメチン誘導体は、例えばＭＥＲＣＫ ＆ ＣＯ.，Ｉ
ＮＣ．発行のＯrganic Ｎame Ｒeactions，page ＯＮＲ
−５７（１９８３）のＭalonic Ｅster Ｓyntheses の
項に、マロン酸ジエチルエステルとナトリウムエトキサ
イドを反応させ、マロン酸ジエチルエステルモノナトリ
ウム塩を得て、これにアルキルハライドを反応させるこ
とにより得られる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしこの方法ではナ
トリウムエトキサイドという副資材が必要で、反応中に
分離するエタノールを除去することも必要である。な
お、この方法では強塩基であるナトリウムエトキサイド
を使用しているため目的物の選択性が悪く収率が低く、
また極めて短い反応時間で生成物を得る旨の記載はな
い。また同様のことが、より詳細にＪＯＨＮ ＷＩＬＥ
Ｙ ＆ ＳＯＮＳ，ＩＮＣ．発行のＳynthetic Ｏrganic
Ｃhemistry、page ４２６〜４２９，Ｍethod ２６４に
記載されているが、同様にナトリウムエトキサイドとい
う副資材、反応中に分離するエタノールの除去が必要で
ある。なお、この方法でも上記と同様に極めて短い反応
時間で高収率で生成物を得る旨の記載はない。
トリウムエトキサイドという副資材が必要で、反応中に
分離するエタノールを除去することも必要である。な
お、この方法では強塩基であるナトリウムエトキサイド
を使用しているため目的物の選択性が悪く収率が低く、
また極めて短い反応時間で生成物を得る旨の記載はな
い。また同様のことが、より詳細にＪＯＨＮ ＷＩＬＥ
Ｙ ＆ ＳＯＮＳ，ＩＮＣ．発行のＳynthetic Ｏrganic
Ｃhemistry、page ４２６〜４２９，Ｍethod ２６４に
記載されているが、同様にナトリウムエトキサイドとい
う副資材、反応中に分離するエタノールの除去が必要で
ある。なお、この方法でも上記と同様に極めて短い反応
時間で高収率で生成物を得る旨の記載はない。
【０００５】更にマロン酸ジエチルエステルとハロゲン
化合物を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等の無機アルカリ化合物の存在下に反応させる
ことも知られている。しかし、これらの方法では一般に
１０時間以上あるいはそれ以上の反応時間がかかり、副
生する２量体（ビス体）の量が多く濾過性も悪いもので
あった。
化合物を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等の無機アルカリ化合物の存在下に反応させる
ことも知られている。しかし、これらの方法では一般に
１０時間以上あるいはそれ以上の反応時間がかかり、副
生する２量体（ビス体）の量が多く濾過性も悪いもので
あった。
【０００６】本発明の課題は反応時間が極めて短く、副
生する２量体（ビス体）の量も少なく濾過性も良いメチ
ン誘導体の製造方法を提供することにある。また本発明
の課題は反応資材の活性メチレン化合物を溶媒として使
用でき、別途通常の溶媒を使用しなくてもよいメチン誘
導体の製造方法を提供することにある。
生する２量体（ビス体）の量も少なく濾過性も良いメチ
ン誘導体の製造方法を提供することにある。また本発明
の課題は反応資材の活性メチレン化合物を溶媒として使
用でき、別途通常の溶媒を使用しなくてもよいメチン誘
導体の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は一般式（１）で
表される芳香環置換アルキルハライド化合物と一般式
（２）で表される活性メチレン化合物を炭酸アルカリ金
属塩もしくは炭酸水素アルカリ金属塩の微細パウダーの
存在下、反応させて一般式（３）で表されるメチン誘導
体を得ることを特徴とするメチン誘導体の製造方法に係
る。
表される芳香環置換アルキルハライド化合物と一般式
（２）で表される活性メチレン化合物を炭酸アルカリ金
属塩もしくは炭酸水素アルカリ金属塩の微細パウダーの
存在下、反応させて一般式（３）で表されるメチン誘導
体を得ることを特徴とするメチン誘導体の製造方法に係
る。
【０００８】
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、水酸基、ニトロ基またはハロゲン、Ａは直
鎖又は分岐状の炭素数１〜６のアルキル基、Ｘはハロゲ
ン、ｎは０または１を示す。） Ｙ−ＣＨ2−Ｚ （２） （式中、Ｙ、ＺはそれぞれＣＯＯＲ3またはＣＮ、Ｒ3は
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
アルキル基、水酸基、ニトロ基またはハロゲン、Ａは直
鎖又は分岐状の炭素数１〜６のアルキル基、Ｘはハロゲ
ン、ｎは０または１を示す。） Ｙ−ＣＨ2−Ｚ （２） （式中、Ｙ、ＺはそれぞれＣＯＯＲ3またはＣＮ、Ｒ3は
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【０００９】
【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｙ、Ｚ、ｎは上記に同じ。）
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）で表される
芳香環置換アルキルハライド化合物のＲ1、Ｒ2において
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、
プロピル、ブチル等を、ハロゲンとしては塩素、臭素、
ヨウ素等を、Ａの直鎖又は分岐状の炭素数１〜６のアル
キル基としては、上記以外にペンチル、ヘキシル等を、
Ｘのハロゲンとしては上記と同様のものを挙げることが
できる。具体的には例えばベンジルクロライド、ベンジ
ルブロマイド、ニトロベンジルクロライド、ニトロベン
ジルブロマイド、ナフチルメチルクロライド、ナフチル
メチルブロマイド、ナフチルエチルブロマイド等を挙げ
ることができる。
芳香環置換アルキルハライド化合物のＲ1、Ｒ2において
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、
プロピル、ブチル等を、ハロゲンとしては塩素、臭素、
ヨウ素等を、Ａの直鎖又は分岐状の炭素数１〜６のアル
キル基としては、上記以外にペンチル、ヘキシル等を、
Ｘのハロゲンとしては上記と同様のものを挙げることが
できる。具体的には例えばベンジルクロライド、ベンジ
ルブロマイド、ニトロベンジルクロライド、ニトロベン
ジルブロマイド、ナフチルメチルクロライド、ナフチル
メチルブロマイド、ナフチルエチルブロマイド等を挙げ
ることができる。
【００１１】一般式（２）で表される活性メチレン化合
物のＲ3において炭素数１〜４のアルキル基としては上
記と同様のものを例示することができる。具体的な化合
物（２）としては、マロン酸、マロン酸ジメチルエステ
ル、マロン酸ジブチルエステル、マロン酸ジニトリル、
シアノ酢酸、シアノ酢酸エチルエステル、シアノ酢酸プ
ロピルエステル等を挙げることができる。本発明におい
て炭酸アルカリ金属塩もしくは炭酸水素アルカリ金属塩
（以下、単に炭酸塩ということがある。）としては、例
えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等を挙げることができる。
物のＲ3において炭素数１〜４のアルキル基としては上
記と同様のものを例示することができる。具体的な化合
物（２）としては、マロン酸、マロン酸ジメチルエステ
ル、マロン酸ジブチルエステル、マロン酸ジニトリル、
シアノ酢酸、シアノ酢酸エチルエステル、シアノ酢酸プ
ロピルエステル等を挙げることができる。本発明におい
て炭酸アルカリ金属塩もしくは炭酸水素アルカリ金属塩
（以下、単に炭酸塩ということがある。）としては、例
えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等を挙げることができる。
【００１２】本発明において活性メチレン化合物（２）
は、芳香環置換アルキルハライド化合物（１）１モルに
対して通常０.５〜２０モル程度、好ましくは５〜１５
モル程度使用される。炭酸塩の微細パウダーは、その９
０〜１００重量％が２５０μm以下の粒径を有するのが
好ましく、更にその７０〜１００重量％が１００μm以
下の粒径を有するのが好ましく、特にその５０〜１００
重量％が４５μm以下の粒径を有するのが好ましい。炭
酸塩の使用量は化合物（１）１モルに対して通常０.１
〜５モル程度、好ましくは０.５〜３モル程度とするの
が良い。反応温度は通常−１０℃〜１００℃、好ましく
は２０〜８０℃程度である。反応時間は上記微細な炭酸
塩を用いたことにより飛躍的に短縮され通常２０〜３０
分程度で良く、２０〜６０分もあれば十分である。本発
明のこのような短い反応時間は上記のような特殊な炭酸
塩を用いたことによるものである。また本発明では無機
塩や副生成物であるビス体の濾過性も向上した。
は、芳香環置換アルキルハライド化合物（１）１モルに
対して通常０.５〜２０モル程度、好ましくは５〜１５
モル程度使用される。炭酸塩の微細パウダーは、その９
０〜１００重量％が２５０μm以下の粒径を有するのが
好ましく、更にその７０〜１００重量％が１００μm以
下の粒径を有するのが好ましく、特にその５０〜１００
重量％が４５μm以下の粒径を有するのが好ましい。炭
酸塩の使用量は化合物（１）１モルに対して通常０.１
〜５モル程度、好ましくは０.５〜３モル程度とするの
が良い。反応温度は通常−１０℃〜１００℃、好ましく
は２０〜８０℃程度である。反応時間は上記微細な炭酸
塩を用いたことにより飛躍的に短縮され通常２０〜３０
分程度で良く、２０〜６０分もあれば十分である。本発
明のこのような短い反応時間は上記のような特殊な炭酸
塩を用いたことによるものである。また本発明では無機
塩や副生成物であるビス体の濾過性も向上した。
【００１３】本発明では用いる活性メチレン化合物
（２）が溶媒の役目を果たすため、特に溶媒を使用する
必要はないが、勿論溶媒を使用することもできる。溶媒
としては例えばアセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、クロロホルム、ジクロロエタン、ジメチルホルムア
ミド等を挙げることができるが、特に限定されるもので
はない。本発明の反応により得られるメチン誘導体
（３）としては、具体的には例えばベンジルマロン酸ジ
メチルエステル、４−ヒドロキシベンジルマロン酸ジエ
チルエステル、４−ニトロベンジルマロン酸ジメチルエ
ステル等を挙げることができる。本発明では上記で得ら
れたメチン誘導体は通常の単離、精製方法により分離す
ることができ、例えば濾過、抽出、濃縮、冷却晶析、貧
溶解度溶媒添加による結晶化、クロマトグラフィ−等を
挙げることができる。
（２）が溶媒の役目を果たすため、特に溶媒を使用する
必要はないが、勿論溶媒を使用することもできる。溶媒
としては例えばアセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、クロロホルム、ジクロロエタン、ジメチルホルムア
ミド等を挙げることができるが、特に限定されるもので
はない。本発明の反応により得られるメチン誘導体
（３）としては、具体的には例えばベンジルマロン酸ジ
メチルエステル、４−ヒドロキシベンジルマロン酸ジエ
チルエステル、４−ニトロベンジルマロン酸ジメチルエ
ステル等を挙げることができる。本発明では上記で得ら
れたメチン誘導体は通常の単離、精製方法により分離す
ることができ、例えば濾過、抽出、濃縮、冷却晶析、貧
溶解度溶媒添加による結晶化、クロマトグラフィ−等を
挙げることができる。
【００１４】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。 実施例１ ２００mlのフラスコに、アセトン ３０ml、マロン酸ジ
メチル（９８％）５０.０g（３７０.９mmol）、４−ニ
トロベンジルブロマイド １０.０g（４６.２mmol）、微
細炭酸カリウムパウダー（粒径４４μm以下が６３.９
％、粒径１００μm以下が９０.９％）１２.９g（９２.
９mmol）を加えると、発熱反応により２２℃から４８℃
に２０分で上昇し、この時点で４−ニトロベンジルブロ
マイドが消失した。２５℃まで冷却し、ヌッチェで濾
過、アセトン ３０mlで洗浄、その後、濃縮、乾燥して
４−ニトロベンジルマロン酸ジメチルエステルを得た
（収率８５％、ＨＰＬＣ純度９６.０％）。
メチル（９８％）５０.０g（３７０.９mmol）、４−ニ
トロベンジルブロマイド １０.０g（４６.２mmol）、微
細炭酸カリウムパウダー（粒径４４μm以下が６３.９
％、粒径１００μm以下が９０.９％）１２.９g（９２.
９mmol）を加えると、発熱反応により２２℃から４８℃
に２０分で上昇し、この時点で４−ニトロベンジルブロ
マイドが消失した。２５℃まで冷却し、ヌッチェで濾
過、アセトン ３０mlで洗浄、その後、濃縮、乾燥して
４−ニトロベンジルマロン酸ジメチルエステルを得た
（収率８５％、ＨＰＬＣ純度９６.０％）。
【００１５】ｍ.ｐ．８２.８〜８４.０℃ ３００ＭＨz、1Ｈ−ＮＭＲ（δppm）（ＣＤＣl3） ８.１５（ｄ，ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ） ７.３９（ｄ，ｊ＝
８Ｈｚ，２Ｈ） ３.６８〜３.７７（ｍ，１Ｈ） ３.７２（ｓ，６Ｈ） ３.３３（ｄ，ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）
８Ｈｚ，２Ｈ） ３.６８〜３.７７（ｍ，１Ｈ） ３.７２（ｓ，６Ｈ） ３.３３（ｄ，ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）
【００１６】実施例２ １０００mlのフラスコに、マロン酸ジメチル（９８％）
３０８.９g（２２９１.２mmol）、４−ニトロベンジル
ブロマイド ５０.０g（２２９.１mmol）、実施例１で用
いた微細炭酸カリウムパウダー ６３.７g（４５８.６mm
ol）を加えると、発熱反応により１８℃から５８℃に２
５分で上昇し、この時点で４−ニトロベンジルブロマイ
ドが消失した。２５℃まで冷却し、ヌッチェで濾過、ア
セトン３００mlで洗浄、その後、濃縮、乾燥して４−ニ
トロベンジルマロン酸ジメチルエステルを得た（収率９
２.２％、ＨＰＬＣ純度９５.６３％）。
３０８.９g（２２９１.２mmol）、４−ニトロベンジル
ブロマイド ５０.０g（２２９.１mmol）、実施例１で用
いた微細炭酸カリウムパウダー ６３.７g（４５８.６mm
ol）を加えると、発熱反応により１８℃から５８℃に２
５分で上昇し、この時点で４−ニトロベンジルブロマイ
ドが消失した。２５℃まで冷却し、ヌッチェで濾過、ア
セトン３００mlで洗浄、その後、濃縮、乾燥して４−ニ
トロベンジルマロン酸ジメチルエステルを得た（収率９
２.２％、ＨＰＬＣ純度９５.６３％）。
【００１７】実施例３ マロン酸ジメチルの代わりにマロン酸ジエチルを用いた
以外は実施例１と同様にして４−ニトロベンジルマロン
酸ジエチルエステルを得た（収率８５％、ＨＰＬＣ純度
９６.０％）。
以外は実施例１と同様にして４−ニトロベンジルマロン
酸ジエチルエステルを得た（収率８５％、ＨＰＬＣ純度
９６.０％）。
【００１８】ｍ.ｐ．５８.５〜５９.２℃ ３００ＭＨz、1Ｈ−ＮＭＲ（δppm）（ＣＤＣl3） ８.１５（ｄ，ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ） ７.３９（ｄ，ｊ＝
８Ｈｚ，２Ｈ） ４.２８（ｑ，４Ｈ） ３.７０（ｔ，１Ｈ） ３.３３
（ｄ，２Ｈ） １.４２（ｔ，６Ｈ）
８Ｈｚ，２Ｈ） ４.２８（ｑ，４Ｈ） ３.７０（ｔ，１Ｈ） ３.３３
（ｄ，２Ｈ） １.４２（ｔ，６Ｈ）
【００１９】比較例１ ２００mlのフラスコに、アセトン ３０ml、マロン酸ジ
メチル（９８％）５０.０g（３７０.９mmol）、４−ニ
トロベンジルブロマイド １０.０g（４６.２mmol）、炭
酸カリウム（粒径１５０μm以下が２.１％）１２.９g
（９２.９mmol）を加え室温で反応を行った。３時間
後、４−ニトロベンジルブロマイドが消失していなかっ
た為、更に還流温度まで加熱し１０時間反応を行った。
しかし、この時点で４−ニトロベンジルブロマイドが完
全に消失せず、２０％残った状態であった。
メチル（９８％）５０.０g（３７０.９mmol）、４−ニ
トロベンジルブロマイド １０.０g（４６.２mmol）、炭
酸カリウム（粒径１５０μm以下が２.１％）１２.９g
（９２.９mmol）を加え室温で反応を行った。３時間
後、４−ニトロベンジルブロマイドが消失していなかっ
た為、更に還流温度まで加熱し１０時間反応を行った。
しかし、この時点で４−ニトロベンジルブロマイドが完
全に消失せず、２０％残った状態であった。
【００２０】
【発明の効果】本発明では反応時間が極めて短く、副生
する２量体（ビス体）の量も少なく濾過性も良く目的と
するメチン誘導体を効率良く製造することができる。ま
た本発明では反応資材の活性メチレン化合物を溶媒とし
て使用でき、別途通常の溶媒を使用しなくてもメチン誘
導体を製造することができる。
する２量体（ビス体）の量も少なく濾過性も良く目的と
するメチン誘導体を効率良く製造することができる。ま
た本発明では反応資材の活性メチレン化合物を溶媒とし
て使用でき、別途通常の溶媒を使用しなくてもメチン誘
導体を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 205/56 Ｃ０７Ｃ 205/56 253/30 253/30 255/33 255/33 255/35 255/35 255/36 255/36
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（１）で表される芳香環置換アル
キルハライド化合物と一般式（２）で表される活性メチ
レン化合物を炭酸アルカリ金属塩もしくは炭酸水素アル
カリ金属塩の微細パウダーの存在下、反応させて一般式
（３）で表されるメチン誘導体を得ることを特徴とする
メチン誘導体の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、水酸基、ニトロ基またはハロゲン、Ａは直
鎖又は分岐状の炭素数１〜６のアルキル基、Ｘはハロゲ
ン、ｎは０または１を示す。） Ｙ−ＣＨ2−Ｚ （２） （式中、Ｙ、ＺはそれぞれＣＯＯＲ3またはＣＮ、Ｒ3は
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｙ、Ｚ、ｎは上記に同じ。） - 【請求項２】 芳香環置換アルキルハライド化合物がニ
トロベンジルハライドである請求項１に記載の製造方
法。 - 【請求項３】 炭酸アルカリ金属塩もしくは炭酸水素ア
ルカリ金属塩の微細パウダーの９０〜１００重量％が２
５０μm以下の粒径を有する請求項１に記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05273398A JP4138067B2 (ja) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | メチン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05273398A JP4138067B2 (ja) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | メチン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228500A true JPH11228500A (ja) | 1999-08-24 |
| JP4138067B2 JP4138067B2 (ja) | 2008-08-20 |
Family
ID=12923142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006169154A (ja) * | 2004-12-15 | 2006-06-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 第四級アンモニウム塩の製造方法 |
| JP2007070362A (ja) * | 2006-11-02 | 2007-03-22 | Ube Ind Ltd | ２−（５−クロロ−２−ニトロフェニル）−２−置換酢酸エステル誘導体の製造法 |
| JP2007161619A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機化合物の製造方法、その製造方法により得られた電子材料、並びに、それを用いた電子デバイス、電子写真感光体及び画像形成装置 |
| US7342040B2 (en) | 2000-07-19 | 2008-03-11 | Ube Industries, Ltd. | 5-fluorooxindole-3-carboxylic acid ester |
-
1998
- 1998-02-17 JP JP05273398A patent/JP4138067B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US7342040B2 (en) | 2000-07-19 | 2008-03-11 | Ube Industries, Ltd. | 5-fluorooxindole-3-carboxylic acid ester |
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