JPH02279666A - カルバメートの製造方法およびその中間体 - Google Patents

カルバメートの製造方法およびその中間体

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JPH02279666A
JPH02279666A JP2056796A JP5679690A JPH02279666A JP H02279666 A JPH02279666 A JP H02279666A JP 2056796 A JP2056796 A JP 2056796A JP 5679690 A JP5679690 A JP 5679690A JP H02279666 A JPH02279666 A JP H02279666A
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JP
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alkali metal
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metal salt
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JP2056796A
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Pieter A Verbrugge
ピーテル・アドリアーン・フエルブルツゲ
Waal Jannetje De
ヤンネツツエ・デ・ヴアール
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/18—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/62—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylcarbamates
    • C07C271/64—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylcarbamates

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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、カルバメート、特にＮ−ベンゾイルカルバメ
ートの製造方法、およびこの製造における中間体に関す
るものである。
〔従来の技術〕
英−特許第１，３２４，２９３号公報は、式〔式中、Ｍ
はリチウム、ナトリウムもしくはカリウム原子であり、
かつＲ１、Ｒ１、ＲｓおよびＲは請求項１〜４のいずれ
か一項に記載の意味を有する〕 のＮ−ベンゾイルカルバメートのアルカリ金属塩。
Ｃ式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子、メチル基もしく
はメトキシ基であり、Ｂは水素原子、ハロゲン原子、メ
チル基もしくはメトキシ基を示し、ただしＡおよびＢは
両者ともには水素原子を示さず、ＸおよびＹは両者とも
酸素原子とすることができ、ＲおよびＲ７は両者とも水
素原子とすることができ、かつＲ８は特に置換フェニル
基を示す〕 を有する種類の化合物、および殺虫剤としてのその使用
を開示している。
ＡおよびＢが両者とも弗素原子であり、ＸおよびＹが両
者とも酸素原子であり、ＲおよびＲｔが両者とも水素原
子であり、かつＲ１が４−クロルフェニルである上記式
の化合物は殺虫剤ジフルベンズロン［Ｎ−（４−クロル
フェニル）−Ｎ’−（２゜６−ジフルオロベンゾイル）
尿素１であり、またＲ、が４−トリフルオロメチルフェ
ニルである対応の化合物は殺虫剤ペンフルロン［Ｎ−（
２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ’−（４−）リフ
ルオロメチルフェニル）尿素１である。米国特許第４．
４５７．９４３号公報は、特にＮ−（２，４−ジフルオ
ロ−３，５−ジクロルフェニル）−Ｎ’−（２，６−ジ
フルオロベンゾイル）尿素、すなわちテフルベンズロン
として知られた殺虫剤を開示している。
ヨーロッパ特許出１１ＥＰ−Ａ−１６１０１９号公報は
、特にＮ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ’−
（２−フルオロ−４−Ｒ２−クロル−４−（トリフルオ
ロメチル）フェノキシ１フエニル尿素、すなわちフルフ
ェノクスロンとして知られた殺虫剤／殺ダニ剤を開示し
ている。
ＲおよびＲｔが両者とも水素である上記式の化合物を製
造するため英国特許第１，３２４，２９３号に提案され
た一つの方法は、式 の０−エチルカルバメート化合物を式Ｒ，−Ｎ）ｉ。
の化合物と反応させることからなっている〔第１１頁、
第１３〜１８行〕、この反応は溶剤の存在下で行なわれ
ると記載されている〔第１４頁、第２５〜２９行〕、適
する溶剤の例はキシレン、トルエン、クロルベンゼンお
よびその他の同様な約１００℃より高い沸点を有する溶
剤である０反応は、使用する溶剤の沸点にほぼ等しい温
度で行なわれる。その実施例１０は、溶剤としてキシレ
ンを用い、収率９０％でＮ−（２，６−ジクロルベンゾ
イル）−Ｎ’−（３，４−ジクロルフェニル）尿素をこ
のように製造することを記載している。０−エチルカル
バメートの製造については記載がない。
ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−１７４２７４号およびＥ
Ｐ−Ａ−２１９４６０号、並びに英国特許出願ＣＢ−Ａ
−２１６３４３０号公報は全て、Ｎ−ベンゾイルカルバ
メートの種類および適する置換アニリンとの反応により
殺虫活性を有する各種のＮ−ベンゾイル−Ｎ−フェニル
尿素を製造する際のその使用を開示している。たとえば
、英国特許出ＩＧＢ−Ａ−２１６３４３０号公報は、式
〔式中、Ｒ１は水素、ハロゲン、ＣＦ、もしくはＣＩ−
４アルコキシであり、Ｒ虐はハロゲン、Ｃ１−４アルキ
ル、ＣＦｓもしくはＣ１−４アルコキシであり、Ｒ３は
水素、ハロゲン、ＣＦＩもしくはメチルであり、かつＲ
はＣ１−アルキル基であって゛ハロゲン（好ましくは塩
素）により置換することができる） のＮ−ベンゾイル−カルバメートを開示している。
これらｐＮ−ベンゾイル−カルバメートは、適するベン
ゾイルイソシアネートを適するアルコールと反応させる
ことにより、或いは適するベンズアミドを塩基の存在下
に適するクロル蟻酸のエステルと反応させることにより
自体公知の方法で得られると記載されている（第３頁、
第２６〜２８行〕。
今回驚くことに、一方ではベンゾイルイソシアネートの
使用を回避すると共に他方ではクロル蛾酸エステルの使
用を回避する経路により、Ｎ−ベンゾイルカルバメート
を高収率で製造しうることが突き止められた。
〔発明の要点〕
したがって本発明によれば、−ｍ式 〔式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、ｃｌ−４アル
キル基、Ｃ１−４アルコキシ基もしくはトリフルオロメ
チル基を示し、Ｒｚはハロゲン原子、Ｃｌ−４アルキル
基、Ｃ１−４アルコキシ基もしぐはトリ、フルオロメチ
ル基を示し、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、メチル基
もしくはトリフルオロメチル基を示し、かっＲは適宜１
個もしくはそれ以上のハロゲン原子により置換されたＣ
＋−ａアルキル基または適宜ハロゲン原子およびメチル
基から選択される１個もしくはそれ以上の置換基により
置換されたフェニル基を示す〕のＮ−ベンゾイルカルバ
メートを製造するに際し、−数式 〔式中、Ｒ１、ＲｔおよびＲ３は上記の意味を有する〕 のベンズアミドのアルカリ金属塩を不活性溶剤の存在下
に式 ％式％（［） 〔式中、Ｒは上記の意味を有する〕 のカーボネー計と反応させ、かつ得られた式Ｉの化合物
のアルカリ金属塩を中和することを特徴とするＮ−ベン
ゾイルカルバメートの製造方法が提供される。
式！および■において、Ｒ１は水素、弗素もしくは塩素
原子であり、Ｒ１は弗素もしくは塩素原子であり、かつ
Ｒ３は水素原子であることが好ましい、特に好適には、
Ｒ１およびＲ１は両者とも弗素原子である。
式！および■において、Ｒは好ましくはＣＩ−６アルキ
ル基、便利にはＣ１−、アルキル基、たとえばメチルも
しくはエチル、或いはフェニル基である。
式ＩＩの化合物は上記英国特許第１，３２４．２９３号
、米国特許第４，４５７．９４３号、ヨーロッパ特許出
ＩＩＥＰ−Ａ−１６１０１９号、ＢＰ−Ａ−１７４２７
４号、ＥＰ−Ａ−２１９４６０号もしくは英国特許出１
１１ＧＢ−Ａ−２１６３４３０号各公報に記載されたよ
うに公知化合物であるか、或いはこれら公知化合物を製
造するために用いられる方法と同様な方法で製造するこ
とができる。
弐ｍの化合物も公知化合物であるか、或いはこれら公知
物質を製造するための方法と同様にして製造することが
できる。たとえばジメチルカーボネート、ジエチルカー
ボネート、ジフェニルカーボネートおよびジプロピルカ
ーボネートは、たとえばベルギー国、ブラッセル在アル
ドリッチ・ヘミーＮ、Ｖ、社から市販されている。
式ＩＩのベンズアミドのアルカリ金属塩は、便利にはア
ルカリ金属塩基、たとえばアルカリ金属（好ましくはリ
チウム、ナトリウムもしくはカリウム）の水素化物もし
くは水酸化物を用いてベンズアミドから生成することが
できる。溶剤の混合物としうる不活性溶剤の性質に応じ
、アルカリ金属塩は成る場合にはアルカリ金属自身から
その場で生成させることができる。
最適反応温度は、特に弐ｍのカーボネートの性質および
不活性溶剤の性質に依存する。反応は便利にはＯ℃〜反
応混合物の蒸留温度の範囲の温度で行なうことができる
。
適する不活性溶剤は、たとえばアセトンおよびメチルエ
チルケトンのようなケトン類、たとえば酢酸エチルのよ
うなエステル類、たとえば２−ブタノールのような第二
級アルコール、たとえばジクロルエタンもしくは塩化メ
チレンのような塩素化炭化水素、たとえばテトラヒドロ
フランのようなエーテル類、たとえばシクロヘキサンの
ような脂肪族炭化水素、並びにたとえばベンゼン、トル
エン、キシレンもしくはクロルベンゼンのような芳香族
溶剤である。
好ましくは、弐■の化合物と式ＩＩの化合物とのモル比
は１：１〜２：ｌである。
不活性溶剤が第二級アルコールでない場合には、たとえ
ばイソプロパツール、第三級ブタノールもしくはりシル
イン酸のような第二級もしくは第三級ヒドロキシ化合物
の少量を添加して反協を開始させるのが有利であると判
明した。
反応体を混合する順序は一般に臨界的でない。
しかしながら、式ＩＩのベンズアミドのアルカリ金属塩
を生成させるべく使用するアルカリ金属塩基が水酸化物
である場合は、この塩基を式ＩＩの化合物に添加すると
共に、弐■の化合物の添加前に水を除去する。好ましく
は、アルカリ金属塩基と式Ｈの化合物とのモル比はｌ：
１〜１．５：１である。
所望ならば式Ｉの化合物のアルカリ金属塩を単離するこ
とができ、或いはこれらを単離せずに中和することもで
きる。
得られた式ｌを有する化合物のアルカリ金属塩の中和は
、便利にはこの塩を酸水溶液（たとえば塩酸、硫酸、蟻
酸もしくは酢酸の水溶液）で処理して行なうことができ
る。中和は、便利には室温〜反応混合物の蒸留温度の範
囲の温度で行なうことができる。
さらに本発明は、−数式 〔式中、Ｍはリチウム、ナトリウムもしくはカリウム原
子であり、かつＲ１、Ｒｚ　、Ｒ３およびＲは上記の意
味を有する〕 のＮ−ベンゾイルカルバメートのアルカリ金属塩自身を
も提供する。
〔実臘例］ 以下、例示の目的で本発明を実施例によりさらに説明す
る。
２．６−シフルオロベンズアミド（７９，５ｇ。
０．５モル）とジメチルカーボネート（６７ｇ、０゜７
６モル）とアセトン（２５０ｄ）とをＯ″Ｃにて−ＩＩ
に攪拌し、水素化ナトリウム（１６，６ｇ、０゜６９モ
ル）を添加した。反応を水素の回収および測定により監
視した。１３ｊ！の水素を回収しながら２時間の後、反
応混合物を室温（２０°Ｃ）まで加温し、かつ水素の発
生が止まった後、蟻酸（９８％、３５ｇ）を添加した。
さらに水素が全体で１５１まで発生した。得られた混合
物を濾過して、沈殿した蟻酸ナトリウムを除去し、かつ
得られたアセトン溶液を蒸発させてＮ−２，６−シフル
オロペンゾイルー〇−メチルカルバメートを白色固体（
１０９ｇ、９７％、高性能液体クロマトグラフィー（Ｈ
ＰＬＣ）による純度９７．２％、残部はジベンズフルオ
ロアミドである）を得た。
ＮＭＲ，ＣＤＣ１５中、δ（ｐｐｍ）　：３．７５、ｓ
、３Ｈ；　　６．９５、ｍ−２Ｈ；７．４０、ｍ−Ｉ　
Ｈｉ　　８．７、ｓ、ＩＨ。
て−緒に攪拌した。水素化ナトリウム（１６，６ｇ、０
．６９モル）を添加し、次いでイソプロパツール（３０
ｇ）を添加して水素の発生を開始させた。
反応を実施例１におけると同様に水素の回収および測定
により監視した。０°Ｃにて水素の発生が止まった後、
反応混合物を室温（２０°Ｃ）まで加温し、かつ蟻酸（
３５ｇ）を添加した。水素の発生が止まり、かつ濾過し
て沈殿した蟻酸ナトリウムを除去し、溶剤を蒸発除去し
て粗生成物を白色固体（１０６ｇ）として得た。この粗
生成物を１７０１ｄのトルエンに添加し、かつ透明溶液
が得られるまで加温した。室温まで冷却すると、白色固
体が沈殿し、これを濾過して純粋なＮ−２，６−シフル
オロベンゾイルー〇−メチルカルバメート（９２ｇ、８
５．５％）を得た：　　ｍ、ｐ、１２３〜１２３．５℃
。
２．６−シフルオロベンズアミド（７９，５ｇ。
０．５モル）とジメチルカルバメート（６７ｇ、０゜７
６モル）と酢酸エチル（２５０ｄ）とを０°Ｃに２．６
−シフルオロペンズアミド（７９ｇ、０．５モル）とジ
メチルカルバメート（６５ｇ、０．７２モル）と１．２
−ジクロルエタン（２５０ＩＩ＆）とを室温（２０″Ｃ
）にて−緒に攪拌し、かつ水素化ナトリウム（１６，８
ｇ、０．７モル）を添加し、次いでイソプロパツール（
３０ｇ）を添加して水素の発生を開始させた。この混合
物を０℃まで冷却し、かつ反応を実施例１におけるよう
に水素の回収および測定により監視した。最初の１０ｆ
ｆｉの水素を回収している間、反応混合物の激しい起泡
が観察された。　　１２．３ｆｆｉの水素が発生して反
応が停止した後、蟻酸を添加しかつ反応混合物を還流温
度まで加熱した。水素の発生が停止しかつ濾過（８０°
Ｃ）して沈殿した蟻酸ナトリウムを除去した後、溶剤を
蒸発除去して粗生成物を白色固体（１０６ｇ、ＨＰＬＣ
による純度９４％）を得た。
トルエン（１７０ｄ）から再結晶化して、純粋なＮ−２
，６−シフルオロベンゾイルー〇−メチルカルバメート
（９９，７ｇ、９３％）を得た：　ｍ。
Ｐ、１２３〜１２３．５°Ｃ０ ｌ立桝土 Ｎ−−ジ　ル　ロベン゛　ルー〇− ２，６−シフルオロペンズアミド（７９，２ｇ。
０．５モル）とジメチルカーボネート（６５ｇ、０゜７
２モル）と２−ブタ／−ル（２５０ｄ）とを０°Ｃにて
一緒に攪拌し、かつ水素化ナトリウム（１６，８ｇ、０
．７モル）を添加した。１２１の水素が発生して反応が
停止した後、反応混合物を室温（２０℃）まで加温し、
かつ蟻酸（３２，５ｇ）を添加した。濃厚スラリーの形
態にある混合物を８０°Ｃまで加熱しかつ濾過して（８
０″ｃ）、沈殿した蟻酸ナトリウムを除去した。溶剤を
蒸発させて、粗生成物を白色固体（１１１ｇ、ＨＰＬＣ
による純度９１．７％）として得た。トルエン（１７０
ｍ）から再結晶化して、純粋なＮ−２，６−シフルオロ
ベンゾイルー〇−メチルカルバメート（８７ｇ。
８１％）を得た：　　ｍ、ｐ、１２３〜１２３．５°Ｃ
。
ルカルバ　−　の１゛１ ジフルオロベンズアミド（７９ｇ、０．５モル）とジメ
チルカーボネート（７３ｇ、０．８モル）とテトラヒド
ロフラン（２００ｍ）とを室温（２０℃）にて−緒に攪
拌し、かつ水素化ナトリウム（１６ｇ、０．６７モル）
を添加した０次いで、混合物を０℃まで冷却し、かつイ
ンプロパツール（３０ｇ）を添加して反応を開始させた
。１２分間以内に１２ｆｆｉの水素が発生した後、１時
間以内に１３．２１に達した。反応が停止した後、反応
混合物を室温（２０°Ｃ）まで加温し、蟻酸（３１，２
ｇ）を添加した。この混合物を５０℃まで加温し、室温
（２０°Ｃ）まで冷却し、かつ濾過して沈殿した蟻酸ナ
トリウムを除去した。得られた濾液を蒸発させてＮ−２
，６−シフルオロペンゾイルー〇−メチルカルバメート
を白色固体（１０９ｇ、９７％、ＨＰＬＣによる純度９
７％、残部はジフルオロベンズアミドである）を得た。
ＮＭＲ，、ＣＤＣ１！ｓ中、σ（ｐｐｍ）　：３．７５
、Ｓ、３Ｈ８６，９５、ｒｎ、　２　Ｈニア、４０、ｍ
１１　Ｈ：　　８．７、ｓ、ＬＨｓ実Ｊ実生１ １１６−ジフルオロベンズアミド（７９ｇ、０゜５モル
）とジメチルカーボネート（５６ｇ、０．６モル）とキ
シレン（４００ｍ）とを室温（２０°Ｃ）にて−緒に攪
拌し、水素化ナトリウム（１３ｇ、０．５４モル）を添
加した。イソプロパツール（４５ｇ）を添加して反応を
開始させ、かつ反応混合物をＯ′Ｃまで冷却し、そして
水素の発生が止まるまで０℃にて２０時間攪拌した（１
２２の水素が発生）、この反応混合物を室温（２０”Ｃ
）まで加温し、かつ濾過した。得られた白色固体をキシ
レン（５０ｓ！ｘ３）で洗浄し、次いでシクロヘキサン
（５Ｑａｌ！Ｘ３）で洗浄してＮ−２，６−シフルオロ
ペンゾイルー〇−メチルカルバメート・ナトリウム塩（
１２０ｇ、９９％）を得た。
ＮＭＲＳＤ、アセトン中、δ　（ｐｐｍ）　：３．４４
、ｓ−３Ｈ；　　６．８０、ｍ、２ＨＨ７，２０、ｍ、
ＩＨ。
このナトリウム塩を酢酸もしくは塩酸に添加して（それ
ぞれの場合、室温（２０°Ｃ）にて１０ｗ／Ｗ％の酸水
溶液４００ｙｄ）　、Ｎ−２，６−シフルオロヘンゾイ
ルー〇−メチルカルバメー１４定量的収率で得た：　　
ｍ、ｐ、１２３〜１２１５℃。
２．６−ジフルオロベンズアミド（４８ｇ、０゜３モル
）とジフェニルカーボネート（９６ｇ、０゜４５モル）
とトルエン（４００ｇ）とを１０゛ｃにて一緒に攪拌し
、水素化ナトリウム（８ｇ、０．３３モル、鉱油中の水
素化ナトリウムの５０ｗ／ｗ％分散物として１６ｇ）を
添加した０反応部合物の温度は４４°Ｃまで自然に上昇
し、この混合物は固体物質まで完全に成長した。反応混
合物の温度が降下し始めた後、沈殿固体を濾別してＮ−
２゜６−ジフル矛ロペンゾイルー０−フェニルカルバメ
ート・すトリウム塩〔混Ｎ［（ｇｕｌｌ）にお１するＩ
Ｒスペクトル（ｃｍ−’）：　　３４５０ブロード小、
３４００ブロード小、２７４０シヤープ小、２６８０シ
ヤープ小、１６９０ブロード大、１６３０シヤープ小、
１５５０ブロード大、１２４０シヤープ小、１１７０ブ
ロード大、１１１５ブロード中、１００５シヤープ小、
９７０シヤープ小、９０５シヤープ中、８１０シヤープ
小、７６５シツルダー、７２５シヤープ中、６９５シヤ
ープ中〕を得た。
この塩をｌＱｗ／ｗ％酢酸水溶液（４００ｄ）中で室温
にて攪拌することにより、Ｎ−２，６−シフルオロペン
ゾイルー〇−フェニルカルバメート（８０ｇ、９５％）
を得た：　　ｍ、ｐ、１４９°Ｃ０２，６−ジフルオロ
ベンズアミド（４８ｇ、０゜３モル）とジエチルカーボ
ネート（４５ｇ、０．４モル）とシクロヘキサン（２５
０ｄ）とを室温にて一緒に攪拌し、水素化ナトリウム（
７，５ｇ、０３１モル）を添加した。ワシノ１／・イン
酸、【０．５ｇ）を添加して、反応を開始させた１次い
でこの反応混合物を室温（２０°Ｃ）にて７２時間攪拌
し、次いで沈殿した固体物質を濾過し、かつシクロヘキ
サンで洗浄してＮ−２，６−シフルオロベンゾイルー〇
−エチルカルバメート・ナトリウム塩〔混雑（＋ａｌｌ
）におけるＩＲスペクトル（Ｃ１ｌ−’）：　　３３５
０ブロード小、３３００ブロード小、３１５０ブロード
小、１６５０　Ｎ１５００多重ピーク、１２２５ブロー
ド大、１１３５ブロード中、１０４５シヤープ小、１０
００シヤープ中、９７０シヤープ中、９３５ブロード中
、８００〜７００多重ピーク］を得た。
実施例７におけると同様な酢酸水溶液での処理はＮ−２
，６−シフルオロペンゾイルー〇−エチルカルバメート
（５７ｇ、８３％）を与えた二ｍ、ｐ、１０５℃。
２．６−シフルオロペンズアミド（４８ｇ、０．３モル
）ト水酸化カリウムのペレット（１９，６８ｇ。
８５．５％）とオレイン酸（１，３８ｇ）とトルエンと
の混合物を１．５時間にわたり共沸蒸留にがけた。
ジフェ、−ルカーボネート（６６ｇ、　０．３１　モ／
Ｌ＋）を添加し、かつ蒸留温度にてさらに１５分間の後
、混合物を室温まで冷却した。沈殿した固体を反応混合
物から濾別し、かつ実施例７におけると同様に酢酸水溶
液で処理してＮ−２，６−シフルオロペンゾイルー〇−
フェニルカルバメート（６４ｇ。
７７元）を得た：　　ｍ、ｐ、１４９℃。
実施例９におけると同様な手順を用いたが水酸化カリウ
ムの代わりに水酸化リチウムを用いて、Ｎ−２，６−シ
フルオロペンゾイルー〇−エチルカルバメート・リチウ
ム塩を介しＮ−２，６−シフルオロペンゾイルー〇−エ
チルカルバメート（ｍ、ｐ、１０５°Ｃ）を製造した。
〔混雑（ｍｕｌｌ）におけるｒＲスペクトル（ｃｍ−’
）：　　３３５０ブロード中、３１８０ブロード中、１
６５０〜１５００１５００多、！２５０ブロード大゛、
１１５５ブロード小、１１２０ブロード小、１０５０ブ
ロード小、１０００シヤープ中、９５５シッルダ−８８
０シヤープ小、８１０〜６９０多重の小および中ピーク
］。
中、１９１シａ）Ｌｔダー、７５０シ＋−７’中、７１
５シヤープ中〕。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ＿１＿−
    ＿４アルキル基、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ基もしくは
    トリフルオロメチル基を示し、Ｒ＾２はハロゲン原子、
    Ｃ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ
    基もしくはトリフルオロメチル基を示し、Ｒ＾３は水素
    原子、ハロゲン原子、メチル基もしくはトリフルオロメ
    チル基を示し、かつＲは適宜１個もしくはそれ以上のハ
    ロゲン原子により置換されたＣ＿１＿−＿８アルキル基
    または適宜ハロゲン原子およびメチル基から選択される
    １個もしくはそれ以上の置換基により置換されたフェニ
    ル基を示す〕のＮ−ベンゾイルカルバメートを製造する
    に際し、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は上記の意味を有
    する〕 のベンズアミドのアルカリ金属塩を不活性溶剤の存在下
    に式 ＲＯ−ＣＯ−ＯＲ（III） 〔式中、Ｒは上記の意味を有する〕 のカーボネートと反応させ、かつ得られた式 I の化合
    物のアルカリ金属塩を中和することを特徴とするＮ−ベ
    ンゾイルカルバメートの製造方法。
  2. （２）Ｒ＾１が水素、弗素もしくは塩素原子であり、Ｒ
    ＾２が弗素もしくは塩素原子であり、かつＲ＾３が水素
    原子である請求項１記載の方法。
  3. （３）Ｒ＾１およびＲ＾２が両者とも弗素原子である請
    求項１記載の方法。
  4. （４）ＲがＣ＿１＿−＿６アルキル基もしくはフェニル
    基である請求項１、２または３記載の方法。
  5. （５）リチウム、ナトリウムもしくはカリウムの水素化
    物もしくは水酸化物を用いて式IIのベンズアミドの塩を
    生成させる請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
  6. （６）反応を０℃〜反応混合物の蒸留温度の範囲の温度
    で行なう請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
  7. （７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｍはリチウム、ナトリウムもしくはカリウム原
    子であり、かつＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲは請求
    項１〜４のいずれか一項に記載の意味を有する〕 のＮ−ベンゾイルカルバメートのアルカリ金属塩。
  8. （８）請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法により
    製造された式 I のＮ−ベンゾイルカルバメート。
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