JPH08123078A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents
トナー用樹脂組成物及びトナーInfo
- Publication number
- JPH08123078A JPH08123078A JP6255286A JP25528694A JPH08123078A JP H08123078 A JPH08123078 A JP H08123078A JP 6255286 A JP6255286 A JP 6255286A JP 25528694 A JP25528694 A JP 25528694A JP H08123078 A JPH08123078 A JP H08123078A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- toner
- polymer component
- weight polymer
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高温高湿下においても、低温定着性、耐オフ
セット性及びトナーの非凝集性に優れ、定着強度が高
く、かつ画像のガブリが生じ難いトナー用樹脂組成物を
提供する。 【構成】 分子量分布の極大値が5×104 以上である
高分子量重合体成分と、分子量分布の極大値が2×10
3 〜4×104 の範囲にある低分子量重合体成分とを有
するビニル系共重合体を主成分とし、上記低分子量重合
体成分からなるマトリクス中に高分子量重合体成分のド
メインが分散されており、該ドメインの径が0.01〜
5μmとされており、かつ高分子量重合体成分が全成分
の50重量%以上とされているトナー用樹脂組成物。
セット性及びトナーの非凝集性に優れ、定着強度が高
く、かつ画像のガブリが生じ難いトナー用樹脂組成物を
提供する。 【構成】 分子量分布の極大値が5×104 以上である
高分子量重合体成分と、分子量分布の極大値が2×10
3 〜4×104 の範囲にある低分子量重合体成分とを有
するビニル系共重合体を主成分とし、上記低分子量重合
体成分からなるマトリクス中に高分子量重合体成分のド
メインが分散されており、該ドメインの径が0.01〜
5μmとされており、かつ高分子量重合体成分が全成分
の50重量%以上とされているトナー用樹脂組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真などに使用さ
れるトナー用樹脂組成物及びトナーに関し、より詳しく
は、静電荷像を現像する方式の内、いわゆる乾式現像方
式に使用されるトナー用樹脂組成物及びトナーに関す
る。
れるトナー用樹脂組成物及びトナーに関し、より詳しく
は、静電荷像を現像する方式の内、いわゆる乾式現像方
式に使用されるトナー用樹脂組成物及びトナーに関す
る。
【0002】
【従来の技術】電子写真等において、静電荷像を現像す
る方法として、乾式現像方式が多用されている。乾式現
像方式では、バインダとなるトナー用樹脂にカーボンブ
ラックなどの着色剤、その他の添加剤を含有させてなる
微粉末に、鉄粉やガラスビーズなどのキャリアーを混合
してなる摩擦帯電性のトナー(現像剤)が用いられる。
る方法として、乾式現像方式が多用されている。乾式現
像方式では、バインダとなるトナー用樹脂にカーボンブ
ラックなどの着色剤、その他の添加剤を含有させてなる
微粉末に、鉄粉やガラスビーズなどのキャリアーを混合
してなる摩擦帯電性のトナー(現像剤)が用いられる。
【0003】複写物を得るには、通常、感光体上に静電
潜像を形成し、この静電潜像に摩擦帯電性のトナーを電
気的に付着させて現像し、得られたトナー像を用紙など
のシート上に転写する。しかる後、トナーに対して離型
性を有する熱ロールなどにより転写されたトナー像を定
着し、永久可視像とする。
潜像を形成し、この静電潜像に摩擦帯電性のトナーを電
気的に付着させて現像し、得られたトナー像を用紙など
のシート上に転写する。しかる後、トナーに対して離型
性を有する熱ロールなどにより転写されたトナー像を定
着し、永久可視像とする。
【0004】定着の方法としては、トナーに対して離型
性を有する材料で表面が形成された加熱ローラの表面
に、被定着シートのトナー像を圧接させつつ通過させる
ことにより行う、いわゆる加熱ローラ法が多用されてい
る。
性を有する材料で表面が形成された加熱ローラの表面
に、被定着シートのトナー像を圧接させつつ通過させる
ことにより行う、いわゆる加熱ローラ法が多用されてい
る。
【0005】ところで、上記のようなトナーでは、その
性能として、耐オフセット性(定着用の加熱ローラにト
ナーが付着し、次に搬送されてくる用紙を汚す現象が発
生し難いこと)、低温定着性(低温でトナーが用紙に強
固に付着され、従って低温でトナー像を確実に定着され
得ること)、耐ブロッキング性(トナー粒子が凝集し難
いこと)及び画像安定性(帯電量の変化が少なく、画像
濃度が均一であること)に優れていることが要求され
る。
性能として、耐オフセット性(定着用の加熱ローラにト
ナーが付着し、次に搬送されてくる用紙を汚す現象が発
生し難いこと)、低温定着性(低温でトナーが用紙に強
固に付着され、従って低温でトナー像を確実に定着され
得ること)、耐ブロッキング性(トナー粒子が凝集し難
いこと)及び画像安定性(帯電量の変化が少なく、画像
濃度が均一であること)に優れていることが要求され
る。
【0006】ところで、加熱ローラ法においては、消費
電力などの経済性を高めるため、及び複写速度を上げる
ために、より低温で定着可能なトナー用樹脂が求められ
ている。そこで、ビニル系共重合体を主成分とするトナ
ー用樹脂を用いたトナーにおいて、低温定着性を高める
ために、上記ビニル系共重合体の分子量を低下させる方
法が提案されている。しかしながら、このような方法で
は、トナーの低温定着性は高められるが、トナーの一部
が加熱ローラの表面に移行し易くなりオフセット現象が
発生し易くなったり、あるいはトナーが凝集し易くなっ
たりするという問題があった。
電力などの経済性を高めるため、及び複写速度を上げる
ために、より低温で定着可能なトナー用樹脂が求められ
ている。そこで、ビニル系共重合体を主成分とするトナ
ー用樹脂を用いたトナーにおいて、低温定着性を高める
ために、上記ビニル系共重合体の分子量を低下させる方
法が提案されている。しかしながら、このような方法で
は、トナーの低温定着性は高められるが、トナーの一部
が加熱ローラの表面に移行し易くなりオフセット現象が
発生し易くなったり、あるいはトナーが凝集し易くなっ
たりするという問題があった。
【0007】上記のような問題を解決するために、トナ
ー用樹脂を、低分子量の重合体成分と高分子量の重合体
成分とからなる樹脂で構成した技術が提案されている
(特開昭56−158340号公報、特開昭58−20
2455号公報など)。例えば、特開昭56−1583
40号公報では、重量平均分子量が5万以下である低分
子量のビニル系重合体成分と、重量平均分子量が8万以
上である高分子量のビニル系重合体成分とを含むトナー
用樹脂組成物を用いることにより、低温における定着性
が高められている。
ー用樹脂を、低分子量の重合体成分と高分子量の重合体
成分とからなる樹脂で構成した技術が提案されている
(特開昭56−158340号公報、特開昭58−20
2455号公報など)。例えば、特開昭56−1583
40号公報では、重量平均分子量が5万以下である低分
子量のビニル系重合体成分と、重量平均分子量が8万以
上である高分子量のビニル系重合体成分とを含むトナー
用樹脂組成物を用いることにより、低温における定着性
が高められている。
【0008】また、耐オフセット性、低温定着性、耐ブ
ロッキング性と共に、画像安定性を高めるために、ビニ
ル系重合体成分(ガラス転移点40〜90℃)のマトリ
クス相と、このマトリクス相に分散されたカルボン酸変
性のビニル系重合体成分(ガラス転移点0〜60℃、酸
価15以上)のドメイン粒子からなるトナー用樹脂組成
物を用いたトナーも提案されている(特開平4−366
176号公報)。
ロッキング性と共に、画像安定性を高めるために、ビニ
ル系重合体成分(ガラス転移点40〜90℃)のマトリ
クス相と、このマトリクス相に分散されたカルボン酸変
性のビニル系重合体成分(ガラス転移点0〜60℃、酸
価15以上)のドメイン粒子からなるトナー用樹脂組成
物を用いたトナーも提案されている(特開平4−366
176号公報)。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】低分子量重合体成分と
高分子量重合体成分とを含むトナー用樹脂組成物や、上
記のような酸変性されたTgの低いビニル系重合体成分
からなるドメイン粒子とTgの高いビニル系重合体成分
からなるマトリクス相とを有するトナー用樹脂組成物を
用いた場合、得られたトナーにおいて、耐オフセット
性、低温定着性、耐ブロッキング性などが一応高めら
れ、しかも一定レベルの帯電制御能力や環境変動による
画像安定性は高められる。しかしながら、高温高湿下な
どの苛酷な環境のもとで複写した場合には、これのトナ
ーを用いたとしても必ずしも十分に満足のいくものでは
なかった。
高分子量重合体成分とを含むトナー用樹脂組成物や、上
記のような酸変性されたTgの低いビニル系重合体成分
からなるドメイン粒子とTgの高いビニル系重合体成分
からなるマトリクス相とを有するトナー用樹脂組成物を
用いた場合、得られたトナーにおいて、耐オフセット
性、低温定着性、耐ブロッキング性などが一応高めら
れ、しかも一定レベルの帯電制御能力や環境変動による
画像安定性は高められる。しかしながら、高温高湿下な
どの苛酷な環境のもとで複写した場合には、これのトナ
ーを用いたとしても必ずしも十分に満足のいくものでは
なかった。
【0010】本発明は、上記のような従来のトナー用樹
脂組成物及びトナーの問題点を解消し、低温定着性、耐
オフセット性に優れ、定着強度が高く、画像カブリが少
なく、トナーの非凝集性を高め得るトナー用樹脂組成物
及びトナーを提供することを目的とし、高温高湿下など
の苛酷な環境のもとにおいても上記のような性能に優れ
たトナー用樹脂組成物及びトナーを提供することを目的
とするものである。
脂組成物及びトナーの問題点を解消し、低温定着性、耐
オフセット性に優れ、定着強度が高く、画像カブリが少
なく、トナーの非凝集性を高め得るトナー用樹脂組成物
及びトナーを提供することを目的とし、高温高湿下など
の苛酷な環境のもとにおいても上記のような性能に優れ
たトナー用樹脂組成物及びトナーを提供することを目的
とするものである。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を達
成するためになされたものであり、請求項1に記載の発
明は、ビニル系共重合体を主成分とするトナー用樹脂組
成物であって、前記ビニル系共重合が、少なくとも低分
子量の重合体成分と高分子量の重合体成分とにより構成
されるポリマーアロイであり、前記高分子量の重合体成
分の分子量分布における極大値が5×104 以上にあ
り、前記低分子量の重合体成分の分子量分布における極
大値が2×103 〜4×104 の範囲にあり、前記低分
子量の重合体成分のマトリクス相の中に前記高分子量の
重合体成分のドメインが分散してなり、前記高分子量の
重合体成分よりなるドメインの径が0.01〜5μmの
範囲とされており、前記高分子量の重合体成分が樹脂組
成物全体の50重量%以上の割合で含有されていること
を特徴とするトナー用樹脂組成物である。
成するためになされたものであり、請求項1に記載の発
明は、ビニル系共重合体を主成分とするトナー用樹脂組
成物であって、前記ビニル系共重合が、少なくとも低分
子量の重合体成分と高分子量の重合体成分とにより構成
されるポリマーアロイであり、前記高分子量の重合体成
分の分子量分布における極大値が5×104 以上にあ
り、前記低分子量の重合体成分の分子量分布における極
大値が2×103 〜4×104 の範囲にあり、前記低分
子量の重合体成分のマトリクス相の中に前記高分子量の
重合体成分のドメインが分散してなり、前記高分子量の
重合体成分よりなるドメインの径が0.01〜5μmの
範囲とされており、前記高分子量の重合体成分が樹脂組
成物全体の50重量%以上の割合で含有されていること
を特徴とするトナー用樹脂組成物である。
【0012】また、請求項2に記載の発明は、上記請求
項1に記載の発明のトナー用樹脂組成物を用いて構成さ
れたことを特徴とするトナーである。以下、本発明を詳
細に説明する。
項1に記載の発明のトナー用樹脂組成物を用いて構成さ
れたことを特徴とするトナーである。以下、本発明を詳
細に説明する。
【0013】本発明におけるビニル系共重合体として
は、スチレン系単量体、アクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステル単量体を構成単位とすることが好ま
しい。上記スチレン系単量体の具体例としては、スチレ
ンの他にo−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−エチルス
チレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルス
チレン、p−ter−ブチルスチレン、p−n−ヘキシ
ルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ドデ
シルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルス
チレン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチレ
ンなどを挙げることができる。
は、スチレン系単量体、アクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステル単量体を構成単位とすることが好ま
しい。上記スチレン系単量体の具体例としては、スチレ
ンの他にo−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−エチルス
チレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルス
チレン、p−ter−ブチルスチレン、p−n−ヘキシ
ルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ドデ
シルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルス
チレン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチレ
ンなどを挙げることができる。
【0014】上記アクリル酸エステルもしくはメタクリ
ル酸エステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ステアリルなどのアクリル酸またはメタクリル酸の
アルキルエステルの他、アクリル酸2−クロルエチル、
アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビス
グリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェートな
どをあげることができ、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ブチルなどが特に好ましく用いられる。
ル酸エステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ステアリルなどのアクリル酸またはメタクリル酸の
アルキルエステルの他、アクリル酸2−クロルエチル、
アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビス
グリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェートな
どをあげることができ、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ブチルなどが特に好ましく用いられる。
【0015】本発明におけるその他のビニル系単量体と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリ
ル酸、クロトン酸などのアクリル酸及びそのα−あるい
はβ−アルキル誘導体、フマル酸、マイレン酸、シトラ
コン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸及びその
モノエステル誘導体及びジエステル誘導体、コハク酸モ
ノアクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モノメ
タクリロイルオキシエチルエステル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどを挙げる
ことができる。
しては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリ
ル酸、クロトン酸などのアクリル酸及びそのα−あるい
はβ−アルキル誘導体、フマル酸、マイレン酸、シトラ
コン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸及びその
モノエステル誘導体及びジエステル誘導体、コハク酸モ
ノアクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モノメ
タクリロイルオキシエチルエステル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどを挙げる
ことができる。
【0016】本発明におけるビニル系共重合体は、トナ
ー用樹脂として通常に使用されているものであれば特に
制限されるものではないが、ゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー(GPC)で測定された分子量分布にお
いて、前記低分子量の重合体成分の分子量分布の極大値
が2×103 〜4×104 の範囲にあり、前記高分子量
の重合体成分の分子量分布の極大値が5×104 以上で
あることが必要である。
ー用樹脂として通常に使用されているものであれば特に
制限されるものではないが、ゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー(GPC)で測定された分子量分布にお
いて、前記低分子量の重合体成分の分子量分布の極大値
が2×103 〜4×104 の範囲にあり、前記高分子量
の重合体成分の分子量分布の極大値が5×104 以上で
あることが必要である。
【0017】低分子量の重合体成分の分子量分布の極大
値が、前記範囲より小さいとトナーの凝集性が悪化した
り、高分子量体と相溶化してしまい機能を果たせないこ
とがあり、また前記範囲よりも大きいと定着性が低下し
たり、高分子量体がマトリクスになったりすることがあ
る。
値が、前記範囲より小さいとトナーの凝集性が悪化した
り、高分子量体と相溶化してしまい機能を果たせないこ
とがあり、また前記範囲よりも大きいと定着性が低下し
たり、高分子量体がマトリクスになったりすることがあ
る。
【0018】また、高分子量の重合体成分の分子量分布
の極大値が5×104 未満であると耐オフセット性が悪
化するおそれがある。しかし、高分子量体の分子量が大
きすぎるとドメインが大きくなりすぎるため、好ましく
は40万以下である。
の極大値が5×104 未満であると耐オフセット性が悪
化するおそれがある。しかし、高分子量体の分子量が大
きすぎるとドメインが大きくなりすぎるため、好ましく
は40万以下である。
【0019】本発明におけるビニル系共重合体の合成法
としては、懸濁重合,乳化重合,溶液重合,塊重合など
が利用できる。低分子量の重合体成分と高分子量の重合
体成分は熱溶融ブレンドされてもかまわないが、より均
質に分散させるためには溶剤に分散した上で脱溶剤する
のが好ましい。さらに好ましくは高分子量の重合体成分
の存在下で低分子量の重合体成分を重合する方法が採用
される。
としては、懸濁重合,乳化重合,溶液重合,塊重合など
が利用できる。低分子量の重合体成分と高分子量の重合
体成分は熱溶融ブレンドされてもかまわないが、より均
質に分散させるためには溶剤に分散した上で脱溶剤する
のが好ましい。さらに好ましくは高分子量の重合体成分
の存在下で低分子量の重合体成分を重合する方法が採用
される。
【0020】本発明の高分子量重合体成分と低分子量重
合体成分とは、完全に相溶化しない範囲であれば、ブロ
ック、グラフト等の方法で一部が化学的に結合していて
もかまわない。
合体成分とは、完全に相溶化しない範囲であれば、ブロ
ック、グラフト等の方法で一部が化学的に結合していて
もかまわない。
【0021】また、本発明の樹脂組成物は低分子量の重
合体成分のマトリクス相の中に高分子量の重合体成分の
分散したドメイン構造を有することが必要であり、ドメ
インの径は0.01〜5μmの範囲とされる。ドメイン
の径が5μmよりも大きすぎると、トナー化したときに
高分子量の重合体成分と低分子量の重合体成分との分散
むらが生じ、画像カブリが発生するだけでなく、耐オフ
セット性も損なわれる。また、ドメインが小さすぎると
ドメイン構造により発揮される低温定着性が損なわれる
ことになる。
合体成分のマトリクス相の中に高分子量の重合体成分の
分散したドメイン構造を有することが必要であり、ドメ
インの径は0.01〜5μmの範囲とされる。ドメイン
の径が5μmよりも大きすぎると、トナー化したときに
高分子量の重合体成分と低分子量の重合体成分との分散
むらが生じ、画像カブリが発生するだけでなく、耐オフ
セット性も損なわれる。また、ドメインが小さすぎると
ドメイン構造により発揮される低温定着性が損なわれる
ことになる。
【0022】また、本発明の樹脂組成物ではドメインで
ある高分子量の重合体成分が全成分の50重量%以上を
占める。高分子量の重合体成分が50重量%よりも少な
いと、定着後の樹脂強度が弱く、擦り試験で白地汚れが
発生してしまうおそれがある。
ある高分子量の重合体成分が全成分の50重量%以上を
占める。高分子量の重合体成分が50重量%よりも少な
いと、定着後の樹脂強度が弱く、擦り試験で白地汚れが
発生してしまうおそれがある。
【0023】本発明のトナー用樹脂組成物では、本発明
の目的を達成し得る範囲内で、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、エチレン等が前記ビニル系共重合体に共重合されて
もよく、またこれらのモノマーの重合体がブレンドされ
ていてもさしつかえない。また、ポリエステル樹脂やエ
ポキシ樹脂が混合されてもよい。さらに、脂肪族アミ
ド、ビス脂肪族アミド、金属石鹸、パラフィン等が混合
されてもよい。
の目的を達成し得る範囲内で、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、エチレン等が前記ビニル系共重合体に共重合されて
もよく、またこれらのモノマーの重合体がブレンドされ
ていてもさしつかえない。また、ポリエステル樹脂やエ
ポキシ樹脂が混合されてもよい。さらに、脂肪族アミ
ド、ビス脂肪族アミド、金属石鹸、パラフィン等が混合
されてもよい。
【0024】さらに、本発明を達成し得る範囲内で、帯
電制御剤としてニグロシン、スピロンブラック(保土ヶ
谷化学社製)等の染料やその他フタロシアニン系の顔料
を添加することができる。また、着色剤としてカーボン
ブラック、クロームイエロー、アニリンブルーなどを用
いることができる。
電制御剤としてニグロシン、スピロンブラック(保土ヶ
谷化学社製)等の染料やその他フタロシアニン系の顔料
を添加することができる。また、着色剤としてカーボン
ブラック、クロームイエロー、アニリンブルーなどを用
いることができる。
【0025】また、離型剤として低分子ポリエチレンや
ポリプロピレンワックス等を添加したり、流動性を高め
るために疎水性シリカ等を添加してもよい。さらに、磁
性粉を混合して磁性トナーとして使用してもよい。
ポリプロピレンワックス等を添加したり、流動性を高め
るために疎水性シリカ等を添加してもよい。さらに、磁
性粉を混合して磁性トナーとして使用してもよい。
【0026】
【作用】請求項1に記載の発明のトナー用樹脂組成物
は、低分子量重合体成分からなるマトリクス相と、高分
子量重合体成分により構成されたドメイン粒子とからな
るドメイン構造を有する。従って、定着温度が比較的低
い場合には、マトリクスを構成している低分子量重合体
成分が溶融し易いため、低温において良好な定着性能が
得られるものと考えられる。他方、高温下では、ドメイ
ンを構成している高分子量重合体成分の流動性が比較的
低いため、耐オフセット性が高められるものと考えられ
る。従って、上記ドメイン構造により、低温定着性、及
び高温下で問題となる耐オフセット性が効果的に高めら
れているものと推測される。
は、低分子量重合体成分からなるマトリクス相と、高分
子量重合体成分により構成されたドメイン粒子とからな
るドメイン構造を有する。従って、定着温度が比較的低
い場合には、マトリクスを構成している低分子量重合体
成分が溶融し易いため、低温において良好な定着性能が
得られるものと考えられる。他方、高温下では、ドメイ
ンを構成している高分子量重合体成分の流動性が比較的
低いため、耐オフセット性が高められるものと考えられ
る。従って、上記ドメイン構造により、低温定着性、及
び高温下で問題となる耐オフセット性が効果的に高めら
れているものと推測される。
【0027】また、請求項1に記載の発明のトナー用樹
脂組成物では、上記ドメイン構造を構成する高分子量成
分が全体の50重量%以上とされているため、定着され
た画像の用紙等に対する定着強度が効果的に高められ
る。
脂組成物では、上記ドメイン構造を構成する高分子量成
分が全体の50重量%以上とされているため、定着され
た画像の用紙等に対する定着強度が効果的に高められ
る。
【0028】
【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を説明する
ことにより、本発明を明らかにする。なお、以下におけ
る分子量極大値は、GPCにより測定された分子量分布
における極大値である。
ことにより、本発明を明らかにする。なお、以下におけ
る分子量極大値は、GPCにより測定された分子量分布
における極大値である。
【0029】実施例1 3リットルのセパラブルフラスコにトルエン1200g
を入れ、スチレン40重量%、メタクリル酸n−ブチル
20重量%、及びメタクリル酸メチル40重量%を含む
共重合体(分子量極大値20万)720gを投入し、溶
解した。気相を窒素ガスにて置換したのち、この系をト
ルエンの沸点まで加温した。
を入れ、スチレン40重量%、メタクリル酸n−ブチル
20重量%、及びメタクリル酸メチル40重量%を含む
共重合体(分子量極大値20万)720gを投入し、溶
解した。気相を窒素ガスにて置換したのち、この系をト
ルエンの沸点まで加温した。
【0030】トルエンの還流が起きた状態で、攪拌下に
おいて、スチレン380g、アクリル酸2−エチルヘキ
シル60g及び重合開始剤としてのベンゾイルパーオキ
サイド10gを溶解した混合物を、3時間かけて滴下し
ながら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエ
ンの沸騰する温度にて攪拌しながら、5時間熟成した。
その後、系の温度を180℃まで徐々に高めながら、減
圧下においてトルエンを脱溶剤して樹脂を得た。得られ
た樹脂を冷却し、粉砕し、本発明樹脂Aを得た。
おいて、スチレン380g、アクリル酸2−エチルヘキ
シル60g及び重合開始剤としてのベンゾイルパーオキ
サイド10gを溶解した混合物を、3時間かけて滴下し
ながら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエ
ンの沸騰する温度にて攪拌しながら、5時間熟成した。
その後、系の温度を180℃まで徐々に高めながら、減
圧下においてトルエンを脱溶剤して樹脂を得た。得られ
た樹脂を冷却し、粉砕し、本発明樹脂Aを得た。
【0031】樹脂Aは分子量分布において2万と20万
に極大値を有していた。また、樹脂Aを顕微鏡で観察し
たところ、ドメインの大きさは約3μmであった。樹脂
A100重量部と、カーボンブラック(MA−100:
三菱化成社製)8重量部とをメルトブレンドし、冷却後
粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕して約13〜1
5μmの平均粒度を有するトナー粉末を作製した。
に極大値を有していた。また、樹脂Aを顕微鏡で観察し
たところ、ドメインの大きさは約3μmであった。樹脂
A100重量部と、カーボンブラック(MA−100:
三菱化成社製)8重量部とをメルトブレンドし、冷却後
粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕して約13〜1
5μmの平均粒度を有するトナー粉末を作製した。
【0032】このトナー10gを100mlのサンプル
瓶に取り、50℃の恒温槽中に24時間放置した後、パ
ウダーテスター(ホソカワミクロン)で凝集度を測定し
たところ、凝集性を認められなかった。
瓶に取り、50℃の恒温槽中に24時間放置した後、パ
ウダーテスター(ホソカワミクロン)で凝集度を測定し
たところ、凝集性を認められなかった。
【0033】また、このトナー4重量部を約50〜80
ミクロンの平均粒径を有する鉄粉キャリアー96重量部
と混合して現像剤を作り、この現像剤を用いて複写物を
得た。使用した電子写真複写機は富士ゼロックス社のV
ivace300を改造したものである。
ミクロンの平均粒径を有する鉄粉キャリアー96重量部
と混合して現像剤を作り、この現像剤を用いて複写物を
得た。使用した電子写真複写機は富士ゼロックス社のV
ivace300を改造したものである。
【0034】定着温度は、電子写真複写機の熱ローラー
の設定温度を種々変えて複写物をタイプライター用砂消
しゴムで摩擦したとき、複写画の濃度が変化するときの
設定温度とした。樹脂Aを用いた現像剤の定着温度は1
40℃と充分低かった。
の設定温度を種々変えて複写物をタイプライター用砂消
しゴムで摩擦したとき、複写画の濃度が変化するときの
設定温度とした。樹脂Aを用いた現像剤の定着温度は1
40℃と充分低かった。
【0035】オフセット発生温度は、電子写真複写機の
熱ローラーの設定温度を種々変えてオフセットの発生し
たときの設定温度とした。樹脂Aを用いた現像剤のオフ
セット発生温度は200℃以上であり充分高かった。ま
た、この現像剤を使用して170℃で定着させたとき、
画像のカブリは見られず、指で擦っても白地汚れは起こ
らなかった。
熱ローラーの設定温度を種々変えてオフセットの発生し
たときの設定温度とした。樹脂Aを用いた現像剤のオフ
セット発生温度は200℃以上であり充分高かった。ま
た、この現像剤を使用して170℃で定着させたとき、
画像のカブリは見られず、指で擦っても白地汚れは起こ
らなかった。
【0036】実施例2 3リットルのセパラブルフラスコにキシレン1200g
を入れ、スチレン80重量%及びアクリル酸ブチル20
重量%を含む共重合体(分子量極大値30万)500g
を投入し、溶解した。気相を窒素ガスにて置換したの
ち、この系をキシレンの沸点まで加温した。
を入れ、スチレン80重量%及びアクリル酸ブチル20
重量%を含む共重合体(分子量極大値30万)500g
を投入し、溶解した。気相を窒素ガスにて置換したの
ち、この系をキシレンの沸点まで加温した。
【0037】キシレンの還流が起きた状態で、攪拌下に
おいて、スチレン140g、アクリル酸n−ブチル80
g、メタクリル酸メチル200g及び重合開始剤として
のベンゾイルパーオキサイド4gを溶解した混合物を、
6時間かけて滴下しながら、溶液重合を行った。滴下終
了後、さらにキシレンの沸騰する温度にて攪拌しなが
ら、10時間熟成した。その後、系の温度を180℃ま
で徐々に高めながら、減圧下においてキシレンを脱溶剤
して樹脂を得た。この樹脂を冷却し、粉砕して、本発明
樹脂Bを得た。
おいて、スチレン140g、アクリル酸n−ブチル80
g、メタクリル酸メチル200g及び重合開始剤として
のベンゾイルパーオキサイド4gを溶解した混合物を、
6時間かけて滴下しながら、溶液重合を行った。滴下終
了後、さらにキシレンの沸騰する温度にて攪拌しなが
ら、10時間熟成した。その後、系の温度を180℃ま
で徐々に高めながら、減圧下においてキシレンを脱溶剤
して樹脂を得た。この樹脂を冷却し、粉砕して、本発明
樹脂Bを得た。
【0038】樹脂Bは分子量分布において4万と30万
に極大値を有していた。樹脂Bを顕微鏡で観察したとこ
ろ、ドメインの大きさは約2μmであった。実施例1に
おいて、樹脂Aの代わりに樹脂Bを用いることを除けば
同様にして現像剤を作製しテストを行った結果、樹脂B
を用いた現像剤の定着温度は140℃と充分低く、オフ
セット発生温度は200℃以上であり、充分高く、凝集
性も認められなかった。また、この現像剤を使用して1
70℃で定着させたとき、画像のカブリは見られず、指
で擦っても白地汚れは起こらなかった。
に極大値を有していた。樹脂Bを顕微鏡で観察したとこ
ろ、ドメインの大きさは約2μmであった。実施例1に
おいて、樹脂Aの代わりに樹脂Bを用いることを除けば
同様にして現像剤を作製しテストを行った結果、樹脂B
を用いた現像剤の定着温度は140℃と充分低く、オフ
セット発生温度は200℃以上であり、充分高く、凝集
性も認められなかった。また、この現像剤を使用して1
70℃で定着させたとき、画像のカブリは見られず、指
で擦っても白地汚れは起こらなかった。
【0039】実施例3 3リットルのセパラブルフラスコにトルエン1200g
を入れ、スチレン35重量%、アクリル酸n−ブチル2
0重量%及びメタクリル酸メチル45重量%を含み、重
量平均分子量(Mw)15万の共重合体650gと、ス
チレン82重量%、及びアクリル酸n−ブチル18重量
%を含み分子量極大値2万の共重合体350gとを投入
し、溶解した。気相を窒素ガスにて置換したのち、この
系をトルエンの沸点まで加温した。
を入れ、スチレン35重量%、アクリル酸n−ブチル2
0重量%及びメタクリル酸メチル45重量%を含み、重
量平均分子量(Mw)15万の共重合体650gと、ス
チレン82重量%、及びアクリル酸n−ブチル18重量
%を含み分子量極大値2万の共重合体350gとを投入
し、溶解した。気相を窒素ガスにて置換したのち、この
系をトルエンの沸点まで加温した。
【0040】トルエンの還流が起きた状態で5時間攪拌
し、その後系の温度を180℃まで徐々に上げながら、
減圧下にトルエンを脱溶剤して樹脂を得た。この樹脂を
冷却し、粉砕して、本発明樹脂Cを得た。
し、その後系の温度を180℃まで徐々に上げながら、
減圧下にトルエンを脱溶剤して樹脂を得た。この樹脂を
冷却し、粉砕して、本発明樹脂Cを得た。
【0041】樹脂Cは分子量分布の2万と15万に極大
値を有していた。また、樹脂Bはドメイン構造を有して
いて、顕微鏡で観察したところ、ドメインの大きさは約
2μmであった。
値を有していた。また、樹脂Bはドメイン構造を有して
いて、顕微鏡で観察したところ、ドメインの大きさは約
2μmであった。
【0042】実施例1において樹脂Aの代わりに樹脂C
を用いることを除けば同様にして現像剤を作製し、テス
トを行った結果、凝集性は認められず、定着温度は14
0℃で、オフセット発生温度は200℃以上であった。
また、この現像剤を使用して170℃で定着させたと
き、画像のカブリは見られず、指で擦っても白地汚れは
起こらなかった。
を用いることを除けば同様にして現像剤を作製し、テス
トを行った結果、凝集性は認められず、定着温度は14
0℃で、オフセット発生温度は200℃以上であった。
また、この現像剤を使用して170℃で定着させたと
き、画像のカブリは見られず、指で擦っても白地汚れは
起こらなかった。
【0043】比較例1 実施例1においてスチレン40重量%、メタクリル酸n
−ブチル20重量%及びメタクリル酸メチル40重量%
を含む共重合体の代わりにスチレン85重量%及びアク
リル酸2−エチルヘキシル15重量%を含む共重合体を
用いることを除けば同様にして樹脂現像剤を作製し、テ
ストを行った。その結果、得られた樹脂は分子量分布の
2万と20万とに極大値を有し、ドメインは見当たら
ず、完全に相溶していた。また、作製されたトナーの凝
集性は認められず、定着温度は160℃と高かったが、
オフセット発生温度は200℃以上であった。また、こ
の現像剤を使用して170℃で定着させたとき、画像の
カブリは見られず、指で擦っても白地汚れは起こらなか
った。
−ブチル20重量%及びメタクリル酸メチル40重量%
を含む共重合体の代わりにスチレン85重量%及びアク
リル酸2−エチルヘキシル15重量%を含む共重合体を
用いることを除けば同様にして樹脂現像剤を作製し、テ
ストを行った。その結果、得られた樹脂は分子量分布の
2万と20万とに極大値を有し、ドメインは見当たら
ず、完全に相溶していた。また、作製されたトナーの凝
集性は認められず、定着温度は160℃と高かったが、
オフセット発生温度は200℃以上であった。また、こ
の現像剤を使用して170℃で定着させたとき、画像の
カブリは見られず、指で擦っても白地汚れは起こらなか
った。
【0044】比較例2 実施例1において、分子量極大値20万のスチレン40
重量%、メタクリル酸n−ブチル20重量%及びメタク
リル酸メチル40重量%を含む共重合体の代わりに分子
量極大値4.5万で同組成の共重合体を用いることを除
けば同様にして、樹脂及び現像剤を作製し、テストを行
った。その結果、樹脂は分子量分布の2万と4万とに極
大値を有し、ドメインは見当たらず、完全に相溶してい
た。また、作製されたトナーでは、凝集性が認められ、
定着温度は140℃であったが、オフセット発生温度は
150℃であった。また、この現像剤を使用して170
℃で定着させたとき、画像のカブリは見られなかった
が、指で擦ると白地汚れが起こった。
重量%、メタクリル酸n−ブチル20重量%及びメタク
リル酸メチル40重量%を含む共重合体の代わりに分子
量極大値4.5万で同組成の共重合体を用いることを除
けば同様にして、樹脂及び現像剤を作製し、テストを行
った。その結果、樹脂は分子量分布の2万と4万とに極
大値を有し、ドメインは見当たらず、完全に相溶してい
た。また、作製されたトナーでは、凝集性が認められ、
定着温度は140℃であったが、オフセット発生温度は
150℃であった。また、この現像剤を使用して170
℃で定着させたとき、画像のカブリは見られなかった
が、指で擦ると白地汚れが起こった。
【0045】比較例3 実施例3において、スチレン35重量%、アクリル酸n
−ブチル20重量%及びメタクリル酸メチル45重量%
を含み、重量平均分子量(Mw)15万の共重合体の使
用量を650gから250gにしたこと以外は同様にし
て、樹脂及び現像剤を作製しテストを行った。その結
果、樹脂中のドメインの径は約1.5μm程度であっ
た。また、トナーの凝集性は認められず、定着温度は1
40℃、オフセット発生温度は190℃であった。ま
た、この現像剤を使用して170℃で定着させたとき、
画像のカブリは見られなかったが、指で擦ると多少の白
地汚れが起こった。
−ブチル20重量%及びメタクリル酸メチル45重量%
を含み、重量平均分子量(Mw)15万の共重合体の使
用量を650gから250gにしたこと以外は同様にし
て、樹脂及び現像剤を作製しテストを行った。その結
果、樹脂中のドメインの径は約1.5μm程度であっ
た。また、トナーの凝集性は認められず、定着温度は1
40℃、オフセット発生温度は190℃であった。ま
た、この現像剤を使用して170℃で定着させたとき、
画像のカブリは見られなかったが、指で擦ると多少の白
地汚れが起こった。
【0046】比較例4 実施例3において、スチレン35重量%、アクリル酸n
−ブチル20重量%、及びメタクリル酸メチル45重量
%を含み分子量極大値2万の共重合体の代わりに、同組
成で分子量極大値6万の共重合体を用いることを除けば
同様にして、樹脂及び現像剤を作製し、テストを行っ
た。その結果、樹脂の分子量分布では6万と15万に極
大値があり、ドメインの径は分子量6万の成分で約4μ
mであった。また、作製されたトナーの凝集性は認めら
れず、定着温度は170℃、オフセット発生温度は20
0℃以上であった。また、この現像剤を使用して170
℃で定着させたとき、画像のカブリは見られなかった
が、指で擦っても白地汚れが起こらなかった。
−ブチル20重量%、及びメタクリル酸メチル45重量
%を含み分子量極大値2万の共重合体の代わりに、同組
成で分子量極大値6万の共重合体を用いることを除けば
同様にして、樹脂及び現像剤を作製し、テストを行っ
た。その結果、樹脂の分子量分布では6万と15万に極
大値があり、ドメインの径は分子量6万の成分で約4μ
mであった。また、作製されたトナーの凝集性は認めら
れず、定着温度は170℃、オフセット発生温度は20
0℃以上であった。また、この現像剤を使用して170
℃で定着させたとき、画像のカブリは見られなかった
が、指で擦っても白地汚れが起こらなかった。
【0047】比較例5 実施例3において、スチレン35重量%、アクリル酸n
−ブチル20重量%、及びメタクリル酸メチル45重量
%で分子量極大値2万の共重合体の代わりに、同組成で
分子量極大値1500の共重合体を用いることを除けば
同様にして、樹脂及び現像剤を作製し、テストを行っ
た。その結果、樹脂の分子量分布では1500と15万
とに極大値があり、ドメインは見られなかった。また、
作製されたトナーでは凝集性が認められた。定着温度は
130℃であり、オフセット発生温度は180℃であっ
た。また、この現像剤を使用して170℃で定着させた
とき、画像のカブリは見られなかったが、指で擦ると多
少の白地汚れが起こった。
−ブチル20重量%、及びメタクリル酸メチル45重量
%で分子量極大値2万の共重合体の代わりに、同組成で
分子量極大値1500の共重合体を用いることを除けば
同様にして、樹脂及び現像剤を作製し、テストを行っ
た。その結果、樹脂の分子量分布では1500と15万
とに極大値があり、ドメインは見られなかった。また、
作製されたトナーでは凝集性が認められた。定着温度は
130℃であり、オフセット発生温度は180℃であっ
た。また、この現像剤を使用して170℃で定着させた
とき、画像のカブリは見られなかったが、指で擦ると多
少の白地汚れが起こった。
【0048】比較例6 実施例1において、分子量ピーク20万のスチレン40
重量%、メタクリル酸n−ブチル20重量%、及びメタ
クリル酸メチル40重量%の共重合体の代わりに、同組
成で分子量極大値200万の共重合体を用いることを除
けば同様にして、樹脂及び現像剤を作製し、テストを行
った。その結果、樹脂の分子量分布は2万と200万と
にあり、ドメインの径は約10μmであった。得られた
トナーの凝集性は認められなかった。定着温度は150
℃、オフセット発生温度は180℃であった。
重量%、メタクリル酸n−ブチル20重量%、及びメタ
クリル酸メチル40重量%の共重合体の代わりに、同組
成で分子量極大値200万の共重合体を用いることを除
けば同様にして、樹脂及び現像剤を作製し、テストを行
った。その結果、樹脂の分子量分布は2万と200万と
にあり、ドメインの径は約10μmであった。得られた
トナーの凝集性は認められなかった。定着温度は150
℃、オフセット発生温度は180℃であった。
【0049】また、この現像剤を使用して170℃で定
着させたとき、画像のカブリが見られた。また、指で擦
ると白地汚れが起こった。上記実施例1〜3及び比較例
1〜6の構成及び評価結果を下記の表1〜3にまとめて
示す。なお、表1,2中の記号の意味は以下の通り。
着させたとき、画像のカブリが見られた。また、指で擦
ると白地汚れが起こった。上記実施例1〜3及び比較例
1〜6の構成及び評価結果を下記の表1〜3にまとめて
示す。なお、表1,2中の記号の意味は以下の通り。
【0050】st:スチレン、BMA:メタクリル酸ブ
チル、BA:アクリル酸ブチル、MMA:メタクリル酸
メチル、AEA:アクリル酸2−エチルヘキシル
チル、BA:アクリル酸ブチル、MMA:メタクリル酸
メチル、AEA:アクリル酸2−エチルヘキシル
【0051】
【表1】
【0052】
【表2】
【0053】
【表3】
【0054】
【発明の効果】請求項1に記載の発明のトナー用樹脂組
成物では、上記特定のドメイン構造を有し、マトリクス
相が低分子量重合体成分よりなり、ドメイン粒子が高分
子量重合体成分からなり、かつドメイン粒子が上記特定
の粒径を有するように構成されいてるため、トナーを構
成した際に低温定着性、耐オフセット性及びトナーの非
凝集性を高めることができ、カブリのない画像を安定に
得ることができる。また、上記ドメインを構成している
高分子量重合体成分が全体の50重量%以上とされてい
るため、定着後の画像の定着強度を効果的に高め得る。
成物では、上記特定のドメイン構造を有し、マトリクス
相が低分子量重合体成分よりなり、ドメイン粒子が高分
子量重合体成分からなり、かつドメイン粒子が上記特定
の粒径を有するように構成されいてるため、トナーを構
成した際に低温定着性、耐オフセット性及びトナーの非
凝集性を高めることができ、カブリのない画像を安定に
得ることができる。また、上記ドメインを構成している
高分子量重合体成分が全体の50重量%以上とされてい
るため、定着後の画像の定着強度を効果的に高め得る。
【0055】よって、高温高湿下などの苛酷な環境のも
とで、高品位の画像を安定に得ることを可能とする請求
項2に記載の発明にかかるトナーを提供することが可能
となる。
とで、高品位の画像を安定に得ることを可能とする請求
項2に記載の発明にかかるトナーを提供することが可能
となる。
Claims (2)
- 【請求項1】 ビニル系共重合体を主成分とするトナー
用樹脂組成物であって、 前記ビニル系共重合体が、少なくとも低分子量の重合体
成分と高分子量の重合体成分とにより構成されるポリマ
ーアロイであり、 前記高分子量の重合体成分の分子量分布における極大値
が5×104 以上にあり、前記低分子量の重合体成分の
分子量分布における極大値が2×103 〜4×104 の
範囲にあり、 前記低分子量の重合体成分のマトリクス相の中に前記高
分子量の重合体成分のドメインが分散してなり、 前記高分子量の重合体成分よりなるドメインの径が0.
01〜5μmの範囲とされており、 前記高分子量の重合体成分が樹脂組成物全体の50重量
%以上の割合で含有されていることを特徴とするトナー
用樹脂組成物。 - 【請求項2】請求項1に記載のトナー用樹脂組成物を用
いたことを特徴とするトナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6255286A JPH08123078A (ja) | 1994-10-20 | 1994-10-20 | トナー用樹脂組成物及びトナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6255286A JPH08123078A (ja) | 1994-10-20 | 1994-10-20 | トナー用樹脂組成物及びトナー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08123078A true JPH08123078A (ja) | 1996-05-17 |
Family
ID=17276657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6255286A Pending JPH08123078A (ja) | 1994-10-20 | 1994-10-20 | トナー用樹脂組成物及びトナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08123078A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007093808A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Kao Corp | 電子写真用トナー用結着樹脂 |
| JP2009177017A (ja) * | 2008-01-25 | 2009-08-06 | Tdk Corp | 積層型ptcサーミスタ及びその製造方法 |
-
1994
- 1994-10-20 JP JP6255286A patent/JPH08123078A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007093808A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Kao Corp | 電子写真用トナー用結着樹脂 |
| JP2009177017A (ja) * | 2008-01-25 | 2009-08-06 | Tdk Corp | 積層型ptcサーミスタ及びその製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0421860A (ja) | 加熱ローラー定着用トナー樹脂組成物 | |
| US5547801A (en) | Toner resin composition and toner | |
| JPH05313413A (ja) | トナー用樹脂組成物およびトナー | |
| JPH08123078A (ja) | トナー用樹脂組成物及びトナー | |
| JP3192744B2 (ja) | トナー用樹脂組成物およびトナー | |
| JPH08305082A (ja) | トナー用樹脂組成物及びトナー | |
| JPH08123080A (ja) | トナー用樹脂組成物及びトナー | |
| US5547798A (en) | Toner composition and toner with low and high M.W. vinyl polymers | |
| US5597674A (en) | Toner resin composition and toner | |
| JP3179009B2 (ja) | トナー | |
| JPH04361271A (ja) | トナー用樹脂組成物 | |
| JP3025043B2 (ja) | トナー用樹脂組成物 | |
| JPH08305080A (ja) | トナー用樹脂組成物及びトナー | |
| JP2726172B2 (ja) | トナー用樹脂組成物 | |
| JP2661740B2 (ja) | トナー用樹脂組成物 | |
| JPH1039543A (ja) | トナー用樹脂組成物及びトナー | |
| JPH0675426A (ja) | トナー用樹脂組成物およびトナー | |
| JPH08123081A (ja) | トナー | |
| JP4384308B2 (ja) | フルカラートナーの製造方法 | |
| JPH096047A (ja) | トナー用樹脂組成物及びトナー | |
| JPH06342227A (ja) | トナー用樹脂組成物及びトナー | |
| JP4408225B2 (ja) | トナー用樹脂組成物及びトナー | |
| JPH07219269A (ja) | トナー用樹脂組成物及びトナー | |
| JPH10133420A (ja) | トナー用樹脂組成物及びトナー | |
| JPH1124307A (ja) | トナー用樹脂組成物及びトナー |