JPH11263890A

JPH11263890A - 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH11263890A
Application number: JP6662198A
Authority: JP
Inventors: Masatomo Ishii; 正智石井; Koichi Shimizu; 晃一清水; Takashi Chiba; 尚千葉
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1998-03-17
Filing date: 1998-03-17
Publication date: 1999-09-28

Abstract

(57)【要約】【課題】耐衝撃性、耐候性、及び着色性に優れた熱可
塑性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】芳香族ビニル単量体単位（イ）、メタア
クリル酸エステル単量体単位（ロ）、エポキシ基を有す
るビニル単量体単位（ハ）及び必要に応じて用いるシア
ン化ビニル単量体単位（ニ）を含有した共重合体
（Ａ）、または共重合体（Ａ）と、（イ）、（ロ）及び
必要応じて用いる（ニ）を含有する共重合体（Ｂ）との
樹脂組成物と不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位及び
／または不飽和カルボン酸単量体単位で変性された変性
ポリオレフィン系重合体を含有する熱可塑性樹脂組成
物。更に脂肪酸グリセリンエステル及び／または耐候剤
を含有する熱可塑性樹脂組成物、並びにその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、耐候
性、着色性、更に光沢や他の物性バランスに優れた熱可
塑性樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。
詳しくは、芳香族ビニル単量体単位、メタクリル酸エス
テル単量体単位、及び必要に応じて用いるシアン化ビニ
ル単量体単位を含む共重合体と変性ポリオレフィン系重
合体を含有する熱可塑性樹脂組成物において、耐衝撃
性、耐候性が良く、しかも着色性に優れ、更に光沢や他
の物性バランスも良好な熱可塑性樹脂組成物及びその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ビニル単量体の重合体（例えば、
ＰＳ重合体：ポリスチレン樹脂）、芳香族ビニル単量体
とシアン化ビニル単量体の共重合体（例えば、ＡＳ重合
体：アクリロニトリル−スチレン樹脂）は、広く一般に
用いられているが、耐衝撃性が低いという欠点を有して
いる。従来、この耐衝撃性が低いという欠点を改良する
方法として、ジエン系のゴムにこれらの単量体をグラフ
ト重合することが行われてきた（特公昭３４−３３４１
号公報、同４２−１３６１６号公報、同４２−１９３３
０号公報、同４６−２６８６５号公報）。しかしこの方
法によって改良された共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂：アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂）は、耐衝撃
性を改良することは達成されたが、二重結合を有してい
るために耐候性が悪くなり、耐候性を低下させるもので
あった。一方、耐候性改良のために、ジエン系のゴムの
代わりにＥＰＲ（エチレン−プロピレンゴム）、ＥＰＤ
Ｍ（エチレン−ピロピレン−ジエンゴム）を用いたＡＥ
Ｓ樹脂（アクリロニトリル−エチレン系ゴム−スチレン
樹脂）が一般に知られている。しかしながら、ＡＥＳ樹
脂はＡＢＳ樹脂に比べ着色性が悪いという欠点があり、
同程度の色の濃さに着色するためには多量の着色剤を必
要とする。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる欠点
を解決した耐衝撃性、耐候性にも優れ、かつ着色性にも
優れ、しかも光沢や他の物性バランスも良好な新規な熱
可塑性樹脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、芳香族ビニル単量
体単位とメタクリル酸エステル単量体単位を必須成分と
した共重合体を特定のビニル単量体単位で改良した共重
合体と、特定の変性ポリオレフィン系重合体との熱可塑
性樹脂組成物とすること、更にはこの樹脂組成物に脂肪
酸グリセリンエステル及び／または耐候剤を加えた熱可
塑性樹脂組成物とすることによって、本発明に到達した
ものである。

【０００５】本発明を概説すれば、本発明は熱可塑性樹
脂組成物及びその製造方法に関する発明であって、
（１）芳香族ビニル単量体単位、メタクリル酸エステル
単量体単位、エポキシ基を有するビニル単量体単位、及
び必要に応じて用いるシアン化ビニル単量体単位を含有
する共重合体（Ａ）、または該共重合体（Ａ）と芳香族
ビニル単量体単位、メタクリル酸エステル単量体単位、
及び必要に応じて用いるシアン化ビニル単量体単位を含
有する共重合体（Ｂ）の組成物であり、共重合体（Ａ）
中のエポキシ基を有するビニル単量体単位の量が共重合
体（Ｂ）を含まないときは共重合体（Ａ）の１００重量
部中に０．１〜１０重量％含有しており、また共重合体
（Ｂ）を含むときは共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の
合計量１００重量部中に０．１〜１０重量％含有する樹
脂組成物６０〜９５重量部と、（２）不飽和ジカルボン
酸無水物単量体単位及び／または不飽和カルボン酸単量
体単位０．１〜１０重量％で変性された変性ポリオレフ
ィン系重合体５〜４０重量部を含有してなる熱可塑性樹
脂組成物、また、（１）樹脂組成物と（２）変性ポリオ
レフィン系重合体からなる熱可塑性樹脂組成物１００重
量部に対して、（３）脂肪酸グリセリンエステル５重量
部以下及び／または（４）耐候剤５重量部以下を含有し
てなる熱可塑性樹脂組成物である。

【０００６】並びに、（１）樹脂組成物、（２）変性ポ
リオレフィン系重合体及び（３）脂肪酸グリセリンエス
テルからなる組成物を溶融混合し、更に（４）耐候剤を
添加して溶融混合する熱可塑性樹脂組成物の製造方法、
または、共重合体（Ａ）、（２）変性ポリオレフィン系
重合体及び（３）脂肪酸グリセリンエステルからなる組
成物を溶融混合し、更に（４）耐候剤と共重合体（Ｂ）
を添加して溶融混合する熱可塑性樹脂組成物の製造方法
である。

【０００７】以下に本発明を詳述する。まず（１）樹脂
組成物について説明する。（１）樹脂組成物の共重合体
（Ａ）及び共重合体（Ｂ）に用いられる芳香族ビニル単
量体単位用として使用される芳香族ビニル単量体の具体
例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン及びｔ−ブチルスチレン等が挙げられる。また、
メタクリル酸エステル単量体単位用として使用されるメ
タクリル酸エステル単量体の具体例としては、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、プロピレンメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリ
レート、オクチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、ドデシルメタクリレート、フェニルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート等が挙げられる。

【０００８】更にエポキシ基を有するビニル単量体単位
用として使用されるエポキシ基を有するビニル単量体単
位の具体例としては、グリシジルメタクリレート、グリ
シジルメチルメタクリレート、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル及びメタアリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられる。また、必要に応じて用いら
れるシアン化ビニル単量体単位用に使用されるシアン化
ビニル単量体の具体例としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等が挙げられる。

【０００９】また本発明の共重合体（Ａ）及び共重合体
（Ｂ）は、必要に応じてその他の共重合可能な単量体を
含んでも構わない。

【００１０】本発明の共重合体（Ａ）の各単量体単位の
割合は、共重合可能な範囲であれば特に限定するもので
はないが、好ましくは芳香族ビニル単量体単位、メタク
リル酸エステル単量体単位、及び必要に応じて用いられ
るシアン化ビニル単量体単位の合計量が９９．９〜７０
重量％、更に好ましくは９９．９〜９０重量％であり、
エポキシ基を有するビニル単量体単位の量は０．１〜３
０重量％、更に好ましくは０．１〜１０重量％である。

【００１１】また芳香族ビニル単量体単位、メタクリル
酸エステル単量体単位、及び必要に応じて用いるシアン
化ビニル単量体単位の合計１００重量％中におけるそれ
ぞれの割合は、好ましくは芳香族ビニル単量体単位２０
〜６０重量％、メタクリル酸エステル単量体単位８０〜
４０重量％で、シアン化ビニル単量体単位の量は０〜４
０重量％である。

【００１２】次に、本発明の共重合体（Ｂ）の芳香族ビ
ニル単量体単位、メタクリル酸エステル単量体単位、及
び必要に応じて用いるシアン化ビニル単量体単位の割合
は、特に限定するものではないが、好ましくは合計１０
０重量％中に芳香族ビニル単量体単位２０〜６０重量
％、メタクリル酸エステル単量体単位８０〜４０重量％
で、シアン化ビニル単量体単位の量は０〜４０重量％で
ある。

【００１３】本発明の（１）樹脂組成物において、共重
合体（Ａ）を単独使用する場合は、エポキシ基を有する
ビニル単量体単位０．１〜１０重量％を含有する共重合
体（Ａ）を使用する。即ち、共重合体（Ａ）中に共重合
したエポキシ基を有するビニル単量体単位の量は、共重
合体（Ａ）の１００重量部中に０．１〜１０重量％であ
る。また、共重合体（Ｂ）と併用使用する場合は、エポ
キシ基を有するビニル単量体単位０．１〜３０重量％を
含有する共重合体（Ａ）を使用することができるが、共
重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計量１００重量部中
には０．１〜１０重量％含有するものでなければならな
い。エポキシ基を有するビニル単量体単位の量が、該割
合の範囲であれば共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の混
合割合を限定するものではない。

【００１４】（１）樹脂組成物中のエポキシ基を有する
ビニル単量体単位の量が０．１重量％未満では、熱可塑
性樹脂組成物の耐衝撃強度が劣り、また１０重量％を超
えると熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃強度が劣るうえ、流
動性が極めて低くなる。

【００１５】次に、本発明の（２）変性ポリオレフィン
系重合体について説明する。本発明に用いる（２）変性
ポリオレフィン系重合体とは、オレフィン単量体の重合
体、または共重合体の変性物を指し、用いられるオレフ
ィン単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、イソブチレン、２−ブテン、シクロブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、シクロペンテン、１−
ヘキセン、シクロヘキセン、１−オクテン、１−デセン
及び１−ドデセン等が挙げられる。

【００１６】（２）変性ポリオレフィン系重合体の基と
なるオレフィン単量体の重合体、または共重合体の好ま
しい組成範囲を例示するならば、エチレン単量体単位２
０〜９０モル％、α−オレフィン単量体単位１０〜８０
モル％、及びその他の単量体単位０〜１０モル％であ
り、好ましくはエチレン単量体単位の含有率が５０〜８
５モル％、特に好ましくは５０〜８０モル％である。

【００１７】またこれら（２）変性ポリオレフィン系重
合体のガラス転移温度は、温度が摂氏−１０度以下、特
に好ましくは摂氏−３０度以下である。

【００１８】ポリオレフィン系重合体または共重合体を
変性する不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位用に使用
される不飽和ジカルボン酸無水物単量体の具体例として
は、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水１，
２−ジメチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸及び無
水フェニルマレイン酸などが挙げられ、無水マレイン酸
が特に好ましい。

【００１９】また不飽和カルボン酸単量体単位用として
使用される不飽和カルボン酸単量体の具体例としては、
アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。

【００２０】本発明の（２）変性ポリオレフィン系重合
体は、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位及び／また
は不飽和カルボン酸単量体単位０．１〜１０重量％で変
性されたものであり、変性した量が、０．１重量％未満
では、当該熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃強度が劣り、１
０重量％を超えると、当該組成物の耐衝撃強度が劣り、
流動性も低くなる。

【００２１】本発明で言う変性とは、ポリオレフィン系
重合体の主鎖あるいは側鎖に変性に用いられた単量体単
位、例えば無水マレイン酸単量体単位が存在することを
示すものであり、ランダム共重合、グラフト重合等の公
知技術で変性を行うことができる。変性方法は特に制限
はなく、例えば、特公昭３９−６８１０号公報、同５２
−４３６７７号公報、同５３−５７１６号公報、同５６
−９９２５号公報及び同５８−４４５号公報に開示され
た方法に従って変性を行うことができる。

【００２２】また変性は、主鎖への導入よりもグラフト
体として変性をしてあるものの方が低温衝撃値等の点で
好ましく、また未反応の単量体残量は、０．５重量％以
下が物性面で好ましい。

【００２３】（２）変性ポリオレフィン系重合体の重量
平均分子量は、特に制限はないが、耐衝撃性や成形性の
バランスから５万〜５０万、特に好ましくは１０万〜３
０万のものが好ましい。これら変性ポリオレフィン系重
合体としては、例えば、市販のタフマーＭＰ−０６２０
〔三井化学（株）製、商品名〕がある。

【００２４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（１）樹
脂組成物と（２）変性ポリオレフィン系重合体の合計１
００重量部中、（１）樹脂組成物６０〜９５重量部と
（２）変性ポリオレフィン系重合体５〜４０重量部であ
る。（２）変性ポリオレフィン系重合体が５重量部未満
では、当該熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃強度が劣り、ま
た４０重量部を超えると、耐熱性及び剛性が低下するの
で好ましくない。

【００２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性
及び光沢を向上させるために（３）脂肪酸グリセリンエ
ステルを添加することができる。本発明で用いる（３）
脂肪酸グリセリンエステルとは、広く一般に用いられて
いる、例えば、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセ
リド、脂肪酸トリグリセリドであり、更にこれらを組み
合わせたもの等を使用することができる。中でも脂肪酸
トリグリセリドが特に好ましく、更には１２−ヒドロキ
システアリン酸トリグリセリドが好ましい。

【００２６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（１）樹
脂組成物と（２）変性ポリスチレン系重合体の合計１０
０重量部に対して脂肪酸グリセリンエステルを０〜５重
量部含有する。５重量部を超えると衝撃強度、耐熱性、
光沢度が低下するので好ましくない。更に、外観性特に
光沢及び衝撃強度を向上させるには０．２〜５重量部添
加することが好ましい。

【００２７】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐
候性を向上させるために（４）耐候剤を添加することが
できる。本発明で用いる（４）耐候剤には、広く一般に
用いられている、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸
化防止剤及びこれらを組み合わせたもの等を使用するこ
とができる。

【００２８】紫外線吸収剤の具体例としては、２−（５
−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジ
メチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−エトキシ−２’−エチルオキ
ザックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−
ブチル−２’−エチルオキザックアシッドビスアニリド
及び２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノ
ン等がある。

【００２９】光安定剤の具体例としては、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔〔６，
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキ
サメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ〕〕、及び１−〔２−〔３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ〕エチル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等があ
る。

【００３０】酸化防止剤の具体例としては、トリエチレ
ングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，
４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−ト
リアジン、ペンタエリスリチルテトラキス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，
２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）及び１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン等がある。

【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（１）樹
脂組成物と（２）変性ポリオレフィン系重合体の合計１
００重量部に対して耐候剤０〜５重量部を含有する。５
重量部を超えると耐衝撃強度が低下するので好ましくな
い。更に、耐候性を向上させるには０．１〜５重量部が
好ましい。

【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、用途に応
じて他の添加剤及び／または改質剤を加えることが可能
であり、具体的には、ガラス繊維、カーボン繊維及びア
ラミド繊維等の補強繊維、また、タルク、シリカ、クレ
ー、マイカ及び炭酸カルシュウム等の充填剤、更に難燃
剤及び着色剤等が挙げられる。

【００３３】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物を得る
ための混合は、通常の溶融混練装置を用いて行うことが
できるが、好適に使用できる溶融混練装置としては、ス
クリュー押出機、バンバリーミキサー、コニーダー及び
混合ロール等がある。

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物を溶融混合し
て製造する場合において、共重合体（Ｂ）を使用する場
合には、共重合体（Ｂ）はその全部を一括して添加して
も、複数回に分けて添加しても良い。また、分割添加す
る場合には共重合体（Ｂ）は本発明の範囲であれば異な
る単量体単位比及び／または単量体種からなる共重合体
を用いても良い。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物の溶融混合方
法として、（１）成分、（２）成分、（３）成分及び
（４）成分との具体的な溶融混合方法を例示すると、
共重合体（Ａ）または共重合体（Ａ）及び共重合体
（Ｂ）と、（２）変性ポリオレフィン系重合体及び
（３）脂肪酸グリセリンエステルとを溶融押出して組成
物としたペレット物に（４）耐候剤、または（４）耐候
剤及び共重合体（Ｂ）を添加して溶融押出混合する２段
階溶融混合方法、共重合体（Ａ）または共重合体
（Ａ）及び共重合体（Ｂ）と、（２）変性ポリオレフィ
ン系重合体及び（３）脂肪酸グリセリンエステルとの溶
融押出途中で（４）耐候剤及び共重合体（Ｂ）を添加し
て溶融混合する方法、混合ロールを用いて共重合体
（Ａ）または共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）と、
（２）変性ポリオレフィン系重合体及び（３）脂肪酸グ
リセリンエステルとの溶融混練途中で（４）耐候剤及び
共重合体（Ｂ）を添加・混合する方法等の種々の方法が
利用でき、その混合方法については、特に制限するもの
ではない。

【００３６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自動車の
フロントグリルやエアスポイラー、エアコン室外ユニッ
ト及び衛星放送用アンテナ等の用途に有用である。

【００３７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。またこれらは何れも例示的なものであって、本
発明の内容を限定するものではない。

【００３８】なお、各種物性の測定方法は次の通りであ
る。 (1) 衝撃強度：ＡＳＴＭＤ−２５６に従い、厚さ１／
４インチの射出成形品を用い、ノッチ付きアイゾット
（ＩＺＯＤ）衝撃強度を測定した。 (2) 伸び：ＡＳＴＭＤ−６３８に従い、厚さ１／８イ
ンチの射出成形品を用いて測定した。 (3) 耐熱性：ＡＳＴＭＤ−６４８に従い、厚さ１／４
インチの射出成形品を用いて、荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ
²で加熱変形温度（ＨＤＴ）を測定した。 (4) 流動性：ＪＩＳＫ−６８７４に従い、温度が２２
０℃、荷重１０ｋｇでメルトフローレート（ＭＦＲ）を
測定した。 (5) 剛性：ＡＳＴＭＤ−７９０に従い、厚さ１／４イ
ンチの射出成形品を用いて曲げ弾性率を測定した。 (6) 光沢：ＪＩＳＫ−７１０５に従い、射出成形した
プレートを用いて６０度鏡面光沢度を測定した。 (7) 耐候性：フェードメーターを用いて、温度が６３
℃、紫外線を１２００時間照射した後の伸びを、ＡＳＴ
ＭＤ−６３８に従い、厚さ１／８インチの射出成形品
を用いて測定し、照射前の伸びとの対比からの保持率を
求めた。 (8) 着色性：熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、
カーボンブラック及びエチレンビスステアリン酸アマイ
ドをそれぞれ０．５重量部配合し、押出機で溶融着色押
出後、射出成形（成形温度２４０℃、金型温度６０℃）
により８０ｍｍ×５０ｍｍ，厚さ２ｍｍのプレートを得
た。このプレートを用いてＪＩＳＫ−７１０５に従
い、色差計〔品名：ＳＭカラーコンピューター、形式：
ＳＭ−５−１Ｓ−２Ｂ、スガ試験機（株）社製〕によ
り、Ｌ^*値（明度）を測定した。

【００３９】また熱可塑性樹脂組成物の原料として用い
た共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、（２）変性ポリオ
レフィン系重合体、（３）脂肪酸グリセリンエステル、
及び（４）耐候剤は以下の通りである。 (1) 共重合体（Ａ）：スチレン単量体、メチルメタクリ
レート単量体、アクリロニトリル単量体及びグリシジル
メタクリレート単量体を重量比４１／５８／０／１及び
３２／５８／９／１の割合で共重合して共重合体を得
た。それぞれを（ａ−１）、（ａ−２）とした。

【００４０】例えば（ａ−１）は、容量６０リットルの
オートクレーブを用い６０リットルの約７割の容量程度
となるように下記の水、各単量体、触媒などを添加して
共重合を行った。即ち純水１００重量部、第三リン酸カ
ルシウム０．２５重量部、過硫酸カリウム０．００５重
量部を加え、続いて撹拌状態でスチレン４１重量部、メ
チルメタクリレート５８重量部、グリシジルメタクリレ
ート１重量部、半減期１時間を得るための分解温度が８
２℃である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．
５重量部を添加し、オートクレーブ内を窒素ガスで置換
してから密閉した。次いで重合温度を８０℃として７時
間重合した後冷却した。次いで常法に従い中和、脱水及
び乾燥して共重合体を得た。（ａ−２）は、（ａ−１）
の共重合体を得る条件で、スチレン４１重量部、メチル
メタクリレート５８重量部、グリシジルメタクリレート
１重量部の代わりにスチレン３２重量部、メチルメタク
リレート５８重量部、アクリロニトリル９重量部、グリ
シジルメタクリレート１重量部とした以外は（ａ−１）
と同様の条件で共重合を行った。

【００４１】(2) 共重合体（Ｂ）：スチレン単量体、メ
チルメタクリレート単量体及びアクリロニトリル単量体
を重量比４２／５８／０及び３２／５８／１０の割合で
共重合し、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、
並びスチレン−メチルメタクリレート−アクリロニトリ
ル共重合体を得た。それぞれを（ｂ−１）、（ｂ−２）
とした。

【００４２】例えば（ｂ−１）は、容量６０リットルの
オートクレーブを用い６０リットルの約７割の容量程度
となるように下記の水、各単量体、触媒などを添加して
共重合を行った。即ち純水１００重量部、第三リン酸カ
ルシウム０．２５重量部、過硫酸カリウム０．００５重
量部を加え、続いて撹拌状態でスチレン４２重量部、メ
チルメタクリレート５８重量部、半減期１時間を得るた
めの分解温度が８２℃である２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル０．５重量部を添加し、オートクレーブ内
を窒素ガスで置換してから密閉した。次いで重合温度を
９２℃として６時間重合した後冷却した。次いで常法に
従い中和、脱水及び乾燥して共重合体を得た。（ｂ−
２）は、（ｂ−１）の共重合体を得る条件で、スチレン
４２重量部、メチルメタクリレート５８重量部の代わり
にスチレン３２重量部、メチルメタクリレート５８重量
部、アクリロニトリル１０重量部とした以外は（ｂ−
１）と同様の条件で共重合を行った。

【００４３】(3) 変性ポリオレフィン系重合体（Ｃ）：
重量平均分子量２００，０００、エチレン単量体単位含
量８０モル％のエチレン・プロピレン共重合体を用い、
エチレン・プロピレン共重合体と無水マレイン酸単量体
単位の重量比が１００／０、９９．１／０．９及び９
８．７／１．３である重合体を得てそれぞれ（ｃ−
１）、（ｃ−２）、（ｃ−３）とした。

【００４４】例えば、（ｃ−２）は、上記のエチレン・
プロピレン共重合体ペレットを８.０ｋｇ、粉末状の無
水マレイン酸を９６ｇ及び２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンを８. ０ｇを窒素
を流通した２０リットルヘンシェルミキサーに仕込み、
５分間撹拌して均一にブレンドし、これを４０ｍｍφ押
出機（窒素を流通、Ｌ／Ｄ＝２８、ダルメージ型）に
て、ペレット状としたものである。シリンダー温度は、
重合体温度が２４０℃となるように調節して、グラフト
反応物を得た。

【００４５】(4) 脂肪酸グリセリンエステル（Ｄ）：１
２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリドである市販
のＫ−３ワックス〔川研ファインケミカル（株）製、商
品名〕を用いた。それを（ｄ−１）とした。

【００４６】(5) 耐候剤（Ｅ）：２−（５−メチル−２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールと、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート及びオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重量
比４０／４０／２０で混合したものを用いた。それを
（ｅ−１）とした。

【００４７】実施例１共重合体（Ａ：ａ−１）２. １ｋｇと変性ポリオレフィ
ン系重合体（Ｃ：ｃ−３）０．９ｋｇを２０リットルヘ
ンシェルミキサーに投入しブレンド後、ＴＥＭ３５Ｂ押
出機〔東芝機械（株）製、２軸同方向〕にて、温度が２
１０℃で押出してペレット化した。次に、ペレット２．
４ｋｇと共重合体（Ｂ：ｂ−１）１. ６ｋｇを２０リッ
トルヘンシェルミキサーに投入しブレンド後、ＴＥＭ３
５Ｂ押出機にて、温度が２１０℃で押出してペレットを
得た。このペレットを使用して、射出成形機により物性
測定用試験片を作成し、各種物性を測定した。結果を表
１に示す。

【００４８】実施例２共重合体（Ａ：ａ−１）２. １ｋｇと変性ポリオレフィ
ン系重合体（Ｃ：ｃ−３）０．９ｋｇ及び脂肪酸トリグ
リセリド（Ｄ：ｄ−１）５１ｇを２０リットルヘンシェ
ルミキサーに投入しブレンド後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機
〔東芝機械（株）製、２軸同方向〕にて、温度が２１０
℃で押出してペレット化した。次に、ペレット２. ４４
ｋｇと共重合体（Ｂ：ｂ−１）１. ６ｋｇ及び耐候剤
（Ｅ：ｅ−１）４０ｇを２０リットルヘンシェルミキサ
ーに投入しブレンド後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機にて、温度
が２１０℃で押出してペレットを得た。このペレットを
使用して、射出成形機により物性測定用試験片を作成
し、各種物性を測定した。結果を表１に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】実施例３〜５共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、変性ポリオレフィン
系重合体（Ｃ）、脂肪酸グリセリンエステル（Ｄ）及び
耐候剤（Ｅ）を表１に示す原料と配合量とした以外は、
実施例２と同様な操作を行った。各種物性の測定結果を
表１に示す。

【００５１】実施例６共重合体（Ａ：ａ−１）３. ２８ｋｇと変性ポリオレフ
ィン系重合体（Ｃ：ｃ−３））０．７２ｋｇ及び脂肪酸
トリグリセリド（Ｄ：ｄ−１）４０ｇを２０リットルヘ
ンシェルミキサーに投入しブレンド後、ＴＥＭ３５Ｂ押
出機〔東芝機械（株）製、２軸同方向〕にて、温度が２
１０℃で押出してペレット化した。次に、ペレット３ｋ
ｇと耐候剤（Ｅ：ｅ−１）３０ｇを２０リットルヘンシ
ェルミキサーに投入しブレンド後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機
にて、温度が２１０℃で押出してペレットを得た。この
ペレットを使用して、射出成形機により物性測定用試験
片を作成し、各種物性を測定した。結果を表１に示す。

【００５２】実施例７共重合体（Ａ：ａ−１）１. ６８ｋｇと共重合体（Ｂ：
ｂ−１）１. ６ｋｇと変性ポリオレフィン系重合体
（Ｃ：ｃ−３）０．７２ｋｇと脂肪酸トリグリセリド
（Ｄ：ｄ−１）４０ｇ及び耐候剤（Ｅ：ｅ−１）４０ｇ
を、２０リットルヘンシェルミキサーに投入しブレンド
後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機〔東芝機械（株）製、２軸同方
向〕にて、温度が２１０℃で押出してペレット化した。
各種物性の測定結果を表２に示す。

【００５３】比較例１、２共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）と変性ポリオレフィン
系重合体（Ｃ）を表２に示すとおりの原料と配合量と
し、、比較例１は、エポキシ基を含有するビニル単量体
単位の量を範囲外とし、比較例２は、変性ポリオレフィ
ン系重合体の変性量を範囲外とした以外は実施例２と同
様な操作を行った。各種物性の測定結果を表２に示す。

【００５４】比較例３共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）と変性ポリオレフィン
系重合体（Ｃ）を表２に示すとおりの原料と配合量と
し、変性ポリオレフィン系重合体の量を範囲外とした以
外は、実施例２と同様な操作方法を行った。各種物性の
測定結果を表２に示す。

【００５５】比較例４共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）と変性ポリオレフィン
系重合体（Ｃ）を表２に示すとおりの原料と配合量と
し、変性ポリオレフィン系重合体の量を範囲外とした以
外は、実施例６と同様な操作方法を行った。各種物性の
測定結果を表２に示す。

【００５６】比較例５ＡＥＳ樹脂のスチレン／アクリロニトリル／ＥＰＤＭの
各成分を６１／２１／１８としたものを用いて各種物性
を測定した。測定結果を表２に示す。

【００５７】

【表２】

【００５８】なお、各種物性測定の試験片は、成形温度
２４０℃を標準とし、成形品の状況により若干の修正を
行った。

【００５９】実施例及び比較例の結果から、次のことが
明らかである。実施例２と比較例１から、エポキシ基を
有するビニル単量体単位を含まないと衝撃値が低い。

【００６０】実施例２と比較例２から、未変性のポリオ
レフィン系重合体を用いると衝撃値及び光沢が低い。

【００６１】実施例２と比較例３から、変性ポリオレフ
ィン系重合体の量が少ないと衝撃強度が低い。また比較
例４のように、変性ポリオレフィン重合体の量が多いと
流動性、光沢度、剛性が低い。

【００６２】実施例２と比較例５から、該熱可塑性樹脂
組成物はＡＥＳ樹脂に比べて着色性が良い。

【００６３】以上のように、芳香族ビニル単量体単位、
メタクリル酸エステル単量体単位、エポキシ基を有する
ビニル単量体単位、及び必要に応じて用いるシアン化ビ
ニル単量体単位を含有する共重合体と、不飽和ジカルボ
ン酸無水物単量体単位及び／または不飽和カルボン酸単
量体単位で変性された変性ポリオレフィン系重合体を含
有する熱可塑性樹脂組成物で、かつエポキシ基量と不飽
和ジカルボン酸無水物単量体単位及び／または不飽和カ
ルボン酸単量体単位をそれぞれ適量含有しているときに
のみ、耐衝撃性、耐候性及び着色性に優れ、かつ光沢や
その他の物性バランスが良好となることがわかる。

【００６４】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐候
性、耐衝撃性に優れ、更に光沢や剛性、成形性などの物
性バランスが良好である。しかも発色性が良好で着色性
に優れるため塗装することなく成形品の外観が優れて美
麗であり、工業材料として実用的価値が極めて高い。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/34 Ｃ０８Ｋ 5/34 5/375 5/375 (Ｃ０８Ｌ 25/00 23:26） (Ｃ０８Ｌ 33/10 23:26）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）芳香族ビニル単量体単位、メタク
リル酸エステル単量体単位、エポキシ基を有するビニル
単量体単位、及び必要に応じて用いるシアン化ビニル単
量体単位を含有する共重合体（Ａ）、または該共重合体
（Ａ）と芳香族ビニル単量体単位、メタクリル酸エステ
ル単量体単位、及び必要に応じて用いるシアン化ビニル
単量体単位を含有する共重合体（Ｂ）の組成物であり、
共重合体（Ａ）中のエポキシ基を有するビニル単量体単
位の量が共重合体（Ｂ）を含まないときは共重合体
（Ａ）の１００重量部中に０．１〜１０重量％含有して
おり、また共重合体（Ｂ）を含むときは共重合体（Ａ）
と共重合体（Ｂ）の合計量１００重量部中に０．１〜１
０重量％含有する樹脂組成物６０〜９５重量部と、
（２）不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位及び／また
は不飽和カルボン酸単量体単位０．１〜１０重量％で変
性された変性ポリオレフィン系重合体５〜４０重量部を
含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物１０
０重量部に対して、（３）脂肪酸グリセリンエステル５
重量部以下（但し、０を含まず）を含有してなることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】請求項１又は請求項２記載の熱可塑性樹
脂組成物１００重量部に対して、（４）耐候剤５重量部
以下（但し、０を含まず）を含有してなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物１０
０重量部に対して、（３）脂肪酸グリセリンエステル
０．２〜５重量部、及び（４）耐候剤０．１〜５重量部
を含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】請求項１に記載の（１）樹脂組成物と
（２）変性ポリオレフィン系重合体、及び請求項２に記
載の（３）脂肪酸グリセリンエステルからなる組成物を
溶融混合し、更に請求項３に記載の（４）耐候剤を添加
して溶融混合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。
【請求項６】請求項１に記載の共重合体（Ａ）と
（２）変性ポリオレフィン系重合体、及び請求項２に記
載の（３）脂肪酸グリセリンエステルからなる組成物を
溶融混合し、更に請求項３に記載の（４）耐候剤及び請
求項１に記載の共重合体（Ｂ）を添加して溶融混合する
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。