JPH11278451A

JPH11278451A - 分解性樹脂製ブリスターパック又はトレイ

Info

Publication number: JPH11278451A
Application number: JP10339298A
Authority: JP
Inventors: Fumio Yoshii; 文男吉井; Keizo Makuuchi; 恵三幕内; Hiroshi Mitomo; 宏志三友; Dalwiss Dalmawan; ダルマワン・ダルウィス; Tei Murakami; 禎村上
Original assignee: Japan Atomic Energy Research Institute; Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp; Japan Atomic Energy Agency
Priority date: 1998-03-31
Filing date: 1998-03-31
Publication date: 1999-10-12

Abstract

(57)【要約】【課題】自然環境下で生分解性を有し、強度、透明製
等に優れた生分解性樹脂製ブリスターパック又はトレイ
を提供すること。【解決手段】ラクトン樹脂単独又はラクトン樹脂を含
む生分解性樹脂組成物を包装容器に成形してなる生分解
性樹脂製ブリスターパック又はトレイであって、該生分
解性樹脂製ブリスターパック又はトレイの構成成分ラク
トン樹脂は単独で又は他の少なくとも１の構成成分と共
に放射線照射処理がされたものであることを特徴とする
分解性樹脂製ブリスターパック又はトレイ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、使い捨て生分解性
樹脂製ブリスターパック又はトレイに関するものであ
る。更に詳しくは放射線照射処理を受けたラクトン樹脂
が使用されている、自然環境下で生分解性を有し、強
度、透明製等に優れた生分解性樹脂製ブリスターパック
又はトレイに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチック製のブリスターパッ
クの容器及び蓋としてポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等の樹脂が使用されている。し
かし、このような樹脂から製造されたブリスターパック
は成形性、透明性、耐水性には優れているものの、廃棄
する際、ゴミの嵩を増やす上に、自然環境下での脆化、
分解性、生分解性がほとんどないため、埋設処理されて
も半永久的に地中に残留する。また地上に投棄されたま
までは景観が損なわれ、その他生物の生活環境をも破棄
するおそれが有るなどの問題が起こっている。

【０００３】また、分解性に効果のあるポリヒドロキシ
ブチレートとポリヒドロキシバレレートの共重合体や、
澱粉系の分解性プラスチック等で成形された容器も開発
されているが、強度、剛性が低いほか通常の使用、保存
下に黴が生える等の可能性もあり好ましくない。更にこ
れらの材料で作ったブリスターパックは容器、蓋ともに
透明性が前記汎用合成樹脂に比して低いので、容器中に
充填されている内容物の確認がし難いため、この用途に
は好ましくない。生分解性のよいポリマーとしてポリ乳
酸とか乳酸とその他のヒドロキシカルボン酸のコポリマ
ーも開発されているが、成形性、流通適性、機械的強度
等の点で未だブリスターパック用材料としては完成して
いない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、上記
ブリスターパック又はそれに好適な材料に関する現状に
鑑み、自然環境下での生分解性に優れていることは勿
論、成形性、流通適性、機械的強度等の諸点で実用性の
あるブリスターパックを得ることを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意研究をした結果、ポリ−ε−カプロラ
クトンの属するラクトン樹脂又は該ラクトン樹脂を含む
組成物を特定の放射線照射処理することにより、ラクト
ン樹脂内に架橋構造を形成させ得ることの知見を得、こ
のような処理をしたラクトン樹脂又はその組成物を使用
した、ブリスターパック用シートが得られることに成功
し、本発明を完成した。

【０００６】即ち、本発明の要旨は以下の通りである。
本発明の第１は、ラクトン樹脂単独又はラクトン樹脂を
含む生分解性樹脂組成物を包装容器に成形してなる生分
解性樹脂製ブリスターパック又はトレイであって、該生
分解性樹脂製ブリスターパック又はトレイの構成成分ラ
クトン樹脂は単独で又は他の少なくとも１の構成成分と
共に放射線照射処理がされたものであることを特徴とす
る分解性樹脂製ブリスターパック又はトレイに関するも
のである。本発明の第２は、他の生分解性樹脂が、合成
及び／又は天然高分子である本発明の第１に記載の分解
性樹脂製ブリスターパック又はトレイに関するものであ
る。本発明の第３は、合成高分子が、脂肪族ポリエステ
ル、生分解性セルロースエステル、ポリペプチド、ポリ
ビニルアルコール、又はこれらの混合物である本発明の
第２に記載の分解性樹脂製ブリスターパック又はトレイ
に関するものである。本発明の第４は、天然高分子が、
澱粉、セルロース、カラギーナン、キチン・キトサン
質、天然直鎖状ポリエステル系樹脂、又はこれらの混合
物である本発明の第２に記載の分解性樹脂製ブリスター
パック又はトレイに関するものである。本発明の第５
は、更に、光分解、生分解促進剤、熱安定剤、滑剤、着
色剤、難燃剤、耐水化剤、自動酸化剤、紫外線安定剤、
架橋剤、抗菌剤、酸化防止剤、脱臭剤、核剤、ブロッキ
ング防止剤又はこれらの混合物が添加されてなる本発明
の第１〜４のいずれかに記載の分解性樹脂製ブリスター
パック又はトレイに関するものである。本発明の第６
は、ブリスターパック又はトレイを構成するシートの引
張弾性率（ＪＩＳＫ７１２７）が１００〜８００Ｎ／
ｍｍ²であるか又は衝撃強度（ＪＩＳＫ７２１１）が
１０〜５０ｋｇ・ｃｍである請求項１〜５のいずれかに
記載の分解性樹脂製ブリスターパック又はトレイに関す
るものである。本発明の第７は、ブリスターパック又は
トレイを構成する樹脂のガラス転移点が−６０〜２０℃
である本発明の第１〜６のいずれかに記載の分解性樹脂
製ブリスターパック又はトレイに関するものである。本
発明の第８は、ラクトン樹脂がポリε−カプロラクトン
である本発明の第１〜７のいずれかに記載の分解性樹脂
製ブリスターパック又はトレイに関するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明に係る生分解性樹脂製ブリスターパッ
ク、トレイ、カップ、包装箱の中仕切り等の薄肉成形品
（以下、ブリスターパック等という）に使用されるラク
トン樹脂は、ε−カプロラクトン、４−メチルカプロラ
クトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン、３，
３，５−トリメチルカプロラクトンなどの各種メチル化
カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラ
クトン、δ−バレロラクトン、エナントラクトンの単独
重合体又はこれらの２種以上のモノマーの共重合体、こ
れらの単独又は共重合体の混合物が挙げられる。ラクト
ン樹脂は、ラクトンモノマーとラクトンモノマー以外の
モノマーと共重合されてもよく、例えば、乳酸、ヒドロ
キシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸等の脂肪族ヒドロキ
シカルボン酸；後述する脂肪族ポリエステルで例示され
る脂肪族ジオール及び脂肪族ジカルボン酸が挙げられ
る。特に常温で軟化しないものが好ましく、この観点か
ら高分子量であって融点が６０℃以上の、安定した性能
が得やすいポリ−ε−カプロラクトン（以下、ＰＣＬ又
はポリカプロラクトンと称する場合がある）が好適であ
る。一方、凹凸の大きな薄肉容器に成形するためにガラ
ス転移点が−６０℃であるポリ−ε−カプロラクトンが
適している。

【０００８】以下、本発明に係るラクトン樹脂をその代
表例であるポリカプロラクトンを用いて説明する。放射
線照射前のポリカプロラクトンとしては、数平均分子量
が１０，０００〜１，０００，０００が好ましいが、効
率的な橋かけの点で１００，０００〜５００，０００の
ものが特に好ましい。上記分子量のポリカプロラクトン
はＪＩＳＫ６７２６の規定による相対粘度１．１５〜
２．８０を有するものであり、特に好ましくは１．５０
〜２．８０を有するものである。

【０００９】本発明に用いられるラクトン含有樹脂
（ｃ）は、ラクトン樹脂（ａ）単独又はラクトン樹脂
（ａ）と他の生分解性樹脂（ｂ）との混合物である。上
記他の生分解性樹脂としては、合成及び／又は天然高分
子が使用される。合成高分子としては、脂肪族ポリエス
テル、ポリアミド、ポリアミドエステル、生分解性セル
ロースエステル、ポリペプチド、ポリビニルアルコー
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、又はこれらの混合
物が挙げられる。上記合成脂肪族ポリエステル樹脂とし
ては、ラクトン樹脂以外のポリエステル樹脂であり、縮
合重合系で得られた脂肪族ポリエステル樹脂である。以
下、合成脂肪族ポリエステル樹脂を、単に、脂肪族ポリ
エステル樹脂と略称し、天然に産出されるものの場合に
はその旨明記する。脂肪族ポリエステル樹脂としては、
合成ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレ
ンサクシネート等の生分解性のポリエステル樹脂（この
ような樹脂としては、昭和高分子株式会社のビオノーレ
に代表される低分子量脂肪族ジカルボン酸と低分子量脂
肪族ジオールより合成されるポリエステル樹脂を例示す
ることができる）、特開平９−２３５３６０号、同９−
２３３９５６号各公報記載の三元共重合体の脂肪族ポリ
エステル、特開平７−１７７８２６号公報記載の乳酸と
ヒドロキシカルボン酸共重合体等が挙げられる。脂肪族
ポリエステル樹脂は、低分子量の脂肪族ポリエステルに
ヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族イソシ
アネートを添加、反応させてウレタン結合により高分子
量化したものでもよい。生分解性セルロースエステルと
しては、酢酸セルロース、セルロースブチレート、セル
ロースプロピオネート等の有機酸エステル；硝酸セルロ
ース、硫酸セルロース、リン酸セルロース等の無機酸エ
ステル；セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートフタレート、硝酸酢酸セルロース等の混成エ
ステルが例示できる。これらのセルロースエステルは、
単独で又は二種以上混合して使用できる。これらのセル
ロースエステルのうち有機酸エステル、特に酢酸セルロ
ースが好ましい。また、ポリペプチドとしては、ポリグ
ルタミン酸、ポリメチルグルタミン酸等のポリアミノ酸
及びポリアミドエステル等が例示できる。ポリアミドエ
ステルとしては、ε−カプロラクトンとε−カプロラク
タムより合成される樹脂等が挙げられる。合成高分子と
しては、例えば脂肪族ポリエステル樹脂を例にすると、
ＧＰＣによる標準ポリスチレン換算で数平均分子量が２
０，０００以上２００，０００以下、好ましくは４０，
０００以上のものが使用できる。

【００１０】天然高分子としては、澱粉、セルロース、
紙、パルプ、カラギーナン、キチン・キトサン質、天然
直鎖状ポリエステル系樹脂、又はこれらの混合物が挙げ
られる。上記澱粉としては、生澱粉、加工澱粉及びこれ
らの混合物が挙げられる。生澱粉としてはトウモロコシ
澱粉、馬鈴箸澱粉、甘藷澱粉、コムギ澱粉、キャッサバ
澱粉、サゴ澱粉、タピオカ澱粉、コメ澱粉、マメ澱粉、
クズ澱粉、ワラビ澱粉、ハス澱粉、ヒシ澱粉等が挙げら
れ、加工澱粉としては、物理的変性澱粉（α−澱粉、分
別アミロース、湿熱処理澱粉等）、酵素変性澱粉（加水
分解デキストリン、酵素分解デキストリン、アミロース
等）、化学分解変性澱粉（酸処理澱粉、次亜塩素酸酸化
澱粉、ジアルデヒド澱粉等）、化学変性澱粉誘導体（エ
ステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、架橋
澱粉等）などが挙げられる。上記の中、エステル化澱粉
としては、酢酸エステル化澱粉、コハク酸エステル化澱
粉、硝酸エステル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、尿素
リン酸エステル化澱粉、キサントゲン酸エステル化澱
粉、アセト酢酸エステル化澱粉など；エーテル化澱粉と
しては、アリルエーテル化澱粉、メチルエーテル化澱
粉、カルボキシメチルエーテル化澱粉、ヒドロキシエチ
ルエーテル化澱粉、ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉
など；カチオン化澱粉としては、澱粉と２−ジエチルア
ミノエチルクロライドの反応物、澱粉と２，３−エポキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの反応物
など；架橋澱粉としては、ホルムアルデヒド架橋澱粉、
エピクロルヒドリン架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、アクロ
レイン架橋澱粉などが挙げられる。

【００１１】本発明において、ラクトン含有樹脂組成物
はラクトン含有樹脂及び樹脂添加剤からなる。樹脂添加
剤としては可塑剤、熱安定剤、滑剤、ブロッキング防止
剤、核剤、光分解剤、生分解促進剤、酸化防止剤、紫外
線安定剤、帯電防止剤、難燃剤、流滴剤、抗菌剤、防臭
剤、充填材、着色剤又はこれらの混合物が挙げられる。

【００１２】可塑剤としては、脂肪族二塩基酸エステ
ル、フタル酸エステル、ヒドロキシ多価カルボン酸エス
テル、ポリエステル系可塑剤、脂肪酸エステル、エポキ
シ系可塑剤、又はこれらの混合物が例示される。具体的
には、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フ
タル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジイソデシル（Ｄ
ＩＤＰ）等のフタル酸エステル、アジピン酸−ジ−２−
エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソデシル
（ＤＩＤＡ）等のアジピン酸エステル、アゼライン酸−
ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）等のアゼライン酸エ
ステル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、
アセチルクエン酸トリブチル等のヒドロキシ多価カルボ
ン酸エステル、ポリプロピレングリコールアジピン酸エ
ステル等のポリエステル系可塑剤であり、これらは一種
または二種以上の混合物で用いられる。これら可塑剤の
添加量としては、用途によって異なるが、一般にはラク
トン含有樹脂１００重量部に対して、３〜３０重量部、
特に５〜１５重量部の範囲が好ましい。３重量部未満で
あると、破断伸びや衝撃強度が低くなり、また３０重量
部を超えると、破断強度や衝撃強度の低下をまねく場合
がある。

【００１３】本発明で用いる熱安定剤としては、脂肪族
カルボン酸塩がある。脂肪族カルボン酸としては、特に
脂肪族ヒドロキシカルボン酸が好ましい。脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸としては、乳酸、ヒドロキシ酪酸等の天
然に存在するものが好ましい。塩としては、ナトリウ
ム、カルシウム、アルミニウム、バリウム、マグネシウ
ム、マンガン、鉄、亜鉛、鉛、銀、銅等の塩が挙げられ
る。これらは、一種または二種以上の混合物として用い
ることができる。添加量としては、ラクトン含有樹脂１
００重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲であ
る。上記範囲で熱安定剤を用いると、衝撃強度（アイゾ
ット衝撃値）が向上し、破断伸び、破断強度、衝撃強度
のばらつきが小さくなる効果がある。

【００１４】本発明で用いる滑剤としては、内部滑剤、
外部滑剤として一般に用いられるものが使用可能であ
る。たとえば、脂肪酸エステル、炭化水素樹脂、パラフ
ィン、高級脂肪酸、オキシ脂肪酸、脂肪酸アミド、アル
キレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸低級ア
ルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂
肪酸ポリグリコールエステル、脂肪族アルコール、多価
アルコール、ポリグリコール、ポリクリセロール、金属
石鹸、変性シリコーンまたはこれらの混合物が挙げられ
る。好ましくは、脂肪酸エステル、炭化水素樹脂等が挙
げられる。滑剤を選択する場合には、ラクトン樹脂やそ
の他の生分解性樹脂の融点に応じて、その融点以下の滑
剤を選択する必要がある。例えば、脂肪族ポリエステル
樹脂の融点を考慮して、脂肪酸アミドとしては１６０℃
以下の脂肪酸アミドが選ばれる。配合量は、ラクトン含
有樹脂１００重量部に対し、滑剤を０．０５〜５重量部
を添加する。０．０５重量部未満であると効果が充分で
なく、５重量部を超えると物性も低下する。環境汚染を
防止する観点から、安全性が高く、且つＦＤＡ（米国食
品医薬品局）に登録されているエチレンビスステアリン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルカ酸アミドが好ましい。

【００１５】上記光分解促進剤としては、例えば、ベン
ゾイン類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェ
ノン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン
などのベンゾフェノンとその誘導体；アセトフェノン、
α，α−ジエトキシアセトフェノンなどのアセトフェノ
ンとその誘導体；キノン類；チオキサントン類；フタロ
シアニンなどの光励起材、アナターゼ型酸化チタン、エ
チレン−ー酸化炭素共重合体、芳香族ケトンと金属塩と
の増感剤などが例示される。これらの光分解促進剤は、
１種又は２種以上併用できる。

【００１６】上記生分解促進剤には、例えば、オキソ酸
（例えば、グリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、などの炭素数２〜６程度のオキソ酸）、飽和ジ
カルボン酸（例えば、修酸、マロン酸、コハク酸、無水
コハク酸、グルタル酸、などの炭素数２〜６程度の低級
飽和ジカルボン酸など）などの有機酸；これらの有機酸
と炭素数１〜４程度のアルコールとの低級アルキルエス
テルが含まれる。好ましい生分解促進剤には、クエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの炭素数２〜６程度の有機
酸、及び椰子殻活性炭等が含まれる。これらの生分解促
進剤は１種又は２種以上併用できる。

【００１７】本発明では、ラクトン含有樹脂を構成する
少なくともラクトン樹脂は所定の放射線照射処理がされ
たものである。本発明では、ラクトン樹脂単独の状態
で、あるいはラクトン樹脂と他の生分解性樹脂との混合
物の状態で、又はラクトン含有樹脂に少なくとも一つの
樹脂添加剤を配合した状態で、成形前、成形中、又は成
形後に照射されてもよい。また、形状としてはパウダー
であっても、ペレットにした状態でも、成形中の状態で
も、製品の状態であってもよい。従って本発明では、予
めラクトン樹脂単独に所定の放射線照射処理をし、これ
に合成脂肪族ポリエステル樹脂を混合したり、さらに脂
肪酸アミド等を添加して得られる樹脂組成物の他、ラク
トン樹脂と合成脂肪族ポリエステル樹脂又は脂肪酸アミ
ドを混合して同様の放射線照射処理をした後に残成分を
混合して得られる樹脂組成物、ラクトン樹脂、合成脂肪
族ポリエステル樹脂及び脂肪酸アミドを混合して上記放
射線照射処理をして得られる樹脂組成物もブリスターパ
ック等の構成樹脂組成物に含まれる。更にこの三成分が
混合された状態で放射線照射処理がされてなる態様とし
ては、成形用ペレット製造時の組成物（例えばペレット
製造のためのストランド等）に照射する態様も、成形中
に照射する態様も、成形品に照射する態様も含まれる。
また、初めに低線量で照射し、後の段階で高線量で照射
する態様も含まれ、例えばペレット段階ではゲル分率
０．０１〜１０％、好ましくは０．０５〜１．０％にな
るように照射し、成形中又は成形後１〜９０％、好まし
くは１０〜９０％になるように照射することができる。
これにより、未照射のものよりも融点が高くなるので、
より高温度で形状を保持して再度照射することができ
て、橋かけが高い確率で起こり、耐熱性が向上する。ゲ
ル分率が０．０１〜１０％、好ましくは０．０５〜１．
０％になるように照射することにより、橋かけが生じて
融点が高くなり、引張強度、引裂強度が向上し、金型か
らの離型性、ロール付着が低下し、透明性が高くなる。

【００１８】本発明に係る放射線照射処理に使用される
放射線源としては、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線、
紫外線等を使用することができるが、コバルト６０から
のγ線、電子線、Ｘ線がより好ましく、中でもγ線、電
子加速器の使用による電子線照射処理が高分子材料の橋
かけ構造導入には最も便利である。

【００１９】照射量は、高分子材料の橋かけ構造導入の
目安になるラクトン樹脂のゲル分率を一つの尺度として
決められる。成形前のラクトン樹脂に照射する場合に
は、成形性を考慮すると、ゲル分率が０．０５〜１０％
であり、０．１〜１％程度が好ましい。成形品に照射す
る場合には、ラクトン樹脂のゲル分率は９０％程度まで
高くすることができる。ゲル分率を１０％以上にする場
合、橋かけは高分子材料の非結晶領域を中心にして起こ
るため、室温付近での照射処理では例えば２００ｋＧｙ
といった大線量を要し、融点近傍での処理では多数のボ
イドが発生して強度を低下させる傾向を有する。従っ
て、このような場合には、ラクトン樹脂を融点（ポリカ
プロラクトンでは６０℃）以上で融解後結晶化に至らな
い温度（ポリカプロラクトンでは５０〜３５℃）まで冷
却した状態で行われる。この状態で上記処理をすること
により、低い線量で極めて高いゲル分率のものが得られ
る。上記のごとく放射線照射処理条件の１として「融解
後結晶化に至らない状態」なる条件を特定したが、ここ
に言う「結晶化に至らない状態」とは、正確には特定で
きなが、架橋が非結晶部で起こるため、非結晶状態であ
ることが優位である状態をいう。室温状態におけるより
も結晶化度が低ければ、それに応じた照射効果はある。
なお、ラクトン樹脂単独での処理ではなくて、他の成分
とからなる前記種々の組成物での処理の場合においても
上記ラクトン樹脂成分の溶融状態のみを考慮すれば充分
である。勿論、溶融させずに高ゲル分率迄照射すること
もできる。

【００２０】本発明におけるラクトン樹脂の放射線処理
の効果について観察した結果、架橋度合いについてゲル
分率及びＭＩを測定したところ、放射線照射線量が１０
ｋＧｙに達した時点で効果が出始め、ゲル分率は１００
ｋＧｙで急激な立ち上がりが見られ、ＭＩは６０ｋＧｙ
で更に低下し、それ以上の線量では安定する傾向が見ら
れる。生分解性については、汚泥中での測定をしたとこ
ろ、放射線照射線量が高いほど分解率は向上するほか、
４〜５日間の浸漬で生分解が開始され、約１０日後に分
解率５０％の結果が得られた。その他、機械的特性（引
張強度、引張伸度、引裂強度、衝撃強度）、ニップロー
ルに対するフィルムのアンチブロッキング性等の向上も
見られた。

【００２１】本発明のブリスターパック等を構成する樹
脂のガラス転移点は−６０〜２０℃であることが好まし
い。また、ブリスターパック等を構成する樹脂シートの
引張弾性率（ＪＩＳＫ７１２７）が１００〜８００Ｎ
／ｍｍ²であるか又は衝撃強度（ＪＩＳＫ７２１１）
が１０〜５０ｋｇ・ｃｍであることが好ましい。

【００２２】本発明において、ラクトン含有樹脂又はラ
クトン含有樹脂組成物を成形して各種成形品を得ること
ができる。成形には中間に、シート、パリソン等のプリ
フォームを経由することができる。成形法としては真空
成形法、圧空成形法、真空・圧空成形法等が挙げられ
る。

【００２３】本発明に係るブリスターパック等の厚み
は、容器と蓋とは必ずしも同じではなくて容器の方を、
通常はより厚くすることが好ましい。ブリスターパック
等の上記各厚みは、その用途に応じて適宜選択される
が、通常使用されるもので、しかも放射線照射による架
橋効果を得ることができる厚みとしては１０〜１０００
μｍが好適であり、２０〜５００μｍがより好適であ
る。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例により限定されるものでは
ない。なお、実施例中「％」及び「部」とあるのは、特
に断りのない限り重量基準を表す。メルトインデックス
（ＭＩ）は１９０℃における２１６０ｇ荷重の時の流動
特性を示す値である。先ず、本発明に係るラクトン樹脂
のポリカプロラクトンの放射線照射処理効果についての
前述の説明に加え、参考例を用いてより具体的に説明す
る。

【００２５】（参考例１）ポリカプロラクトンのペレッ
ト（メルトインデックス２．５７ｇ／１０分）を融点以
上に加熱したのち５０℃に冷却し、非晶状態にある内に
放射線として電子線を６０ｋＧｙおよび１６０ｋＧｙ照
射したところ、得られた処理ペレットのメルトインデッ
クスはそれぞれ０．０５ｇ／１０分（後記ゲル分率６０
％）および０．０３ｇ／１０分（ゲル分率８０％）であ
った。該未処理ペレットおよび処理ペレットを都市下水
汚泥環境下にて、ＪＩＳＫ６９５０に準じた２５℃、
４週間の生分解性試験に供した。その結果、未照射処理
品の分解率が５５％であったのに対し、照射処理品はそ
れぞれ８６．２％、７７．２％であった。更に照射処理
品を２００℃のホットプレスでシート状にし、粉砕した
試料について同様に生分解性試験を行った。その結果、
分解率はそれぞれ８７．０％、８７．８％であった。照
射線種を電子線からγ線に変えて行い、同様の試験結果
を得た。

【００２６】（参考例２）参考例１で使用したポリカプ
ロラクトンに電子線の照射量を１５ｋＧｙとして常温で
照射した。処理ペレット（メルトインデックスは１．０
ｇ／１０分，ゲル分率０．２％）を４０ｍｍφのＴ−ダ
イを設けた押出機（樹脂温度１５０℃）で押し出し、厚
さ約２７０μのシートを得た。得られたシートについ
て、常温で、引裂試験、ＪＩＳＫ７２１１に準拠した
耐衝撃強度試験およびＪＩＳＫ６７８２に準じた引張
試験を行い、同様にシート化した未照射処理品の試験結
果と比較した。その結果、未照射処理品、照射処理品の
順に、引張強度（ＭＤ：縦方向）は２６０、２８０ｋｇ
ｆ・ｃｍ、同横方向（ＴＤ）は２１０、２３０ｋｇｆ・
ｃｍ、引張伸度（ＭＤ）は１１３０、１２４０％、同Ｔ
Ｄは１１３０、１１６０％、引裂強度（ＭＤ）は１６
０、２７０ｇｆ、同ＴＤは１９０、４５０ｇｆ、耐衝撃
強度試験は２３．８、２５．２ｋｇｆ・ｃｍとそれぞれ
向上した。

【００２７】（参考例３）参考例１で使用したポリカプ
ロラクトンに常温で、電子線を１０、２０、４０、１０
０ｋＧｙ照射してＭＩとゲル分率（％）の変化を測定
し、それぞれ順番に下記の値を得た。電子線照射量（ｋＧｙ）：０、１０、２０、４０、１
００ＭＩ（ｇ／１０ｍｉｎ）：2.6、1.0、0.5、0.1、0.08 ゲル分率（％）： 0、0.1、0.2、0.3、23.7

【００２８】なお、参考例１〜３において、ポリカプロ
ラクトンに生分解性樹脂ビオノーレを添加したものにつ
いて照射を検討したが、本質的には変わりはなかった。

【００２９】参考例３で２０ｋＧｙ照射カプロラクトン
から得られたシートを１０ｃｍ平方にカットしたサンプ
ルを７０℃の温水に浸漬し収縮率を測定した。この結
果、未照射カプロラクトンから得られたシートでは溶融
してしまったが、２０ｋＧｙ照射シートは溶融すること
なく、ＭＤ方向に６０％ＴＤ方向に３０％収縮した。

【００３０】（生分解性樹脂組成物の調製）〔調製例１〕ポリカプロラクトン（ダイセル化学工業
（株）製、商品名プラクセルＨ７、数平均分子量１．２
８×１０⁵）のペレット１０ｇを１．５ｃｍ径のガラス
アンプルに入れ、それを真空ラインに連結して空気を除
去してから熔封した。この試料を８０℃のオーブン中で
完全融解した後、予め４５℃に調節しておいた金属ブロ
ックに差し込み、コバルト６０からのγ線により線量率
１０ｋＧｙ／ｈｒで１００ｋＧｙ照射した。照射後はガ
ラスアンプルを開封し、１．５ｃｍ径の円柱状ＰＣＬを
取り出した。これから厚み約５ｍｍの薄板を切り出し、
２００メッシュのステンレス金網に包み、アセトン液中
で２４時間浸漬し、ゲル分率（不溶分の割合であり、橋
かけ度を表す。）を次式により求めたところ、７０％で
あった。ゲル分率（％）＝（Ｗ₂／Ｗ₁）×１００（ここで、Ｗ₁は浸漬前のＰＣＬの乾燥重量を表し、Ｗ₂
は浸漬後の不溶分乾燥重量を表す。）更に、耐熱性を調べるために２〜３ｍｍ厚みにスライス
したＰＣＬを２００℃の熱プレスによりフィルム状に圧
縮成形したが、得られたフィルムは極めて透明性に優れ
たものであった。耐熱性は引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ
で高温引張試験機を使って求めた。結果は第１表に示
す。前記照射と同程度のゲル分率となるよう調節した照
射処理工程を経たポリカプロラクトン４０部、ポリ１，
４−ブタンジオール−コハク酸エステル６０部、流動パ
ラフイン０．５部及びステアリン酸アミド１部を２軸ス
クリュータイプのベント式押出機（４０ｍｍ径）に入
れ、ダイス温度１８０℃で押出して樹脂組成物のペレッ
トを得た。この樹脂組成物のＭＩは０．１ｇ／１０ｍｉ
ｎであった。

【００３１】〔調製例２〕γ線により１５０ｋＧｙの線
量で照射を行った以外は調製例１に記載の照射工程と同
様の工程を経たポリカプロラクトンのゲル分率（％）は
８２％であった。更に耐熱性の試験を調製例１記載の方
法で行い、その結果を第１表に示した。上記照射工程を
経たポリカプロラクトン４０部、ポリ１，４−ブタンジ
オール−コハク酸エステル６０部、流動パラフイン０．
５部、ステアリン酸アミド０．８部及び微粉末シリカ
（同上のアエロジル＃２００）０．８部を用いて調製例
１と同様に樹脂組成物のペレットを得た。この樹脂組成
物のＭＩは０．０９ｇ／１０ｍｉｎであった。

【００３２】〔調製例３〕調製例２に記載の照射工程と
同様の工程を経たポリカプロラクトン４０部、ポリ１，
４−ブタンジオール−コハク酸エステル６０部、流動パ
ラフイン０．５部、ステアリン酸アミド０．５部及び微
粉末シリカ（同上のアエロジル＃２００）０．５部用い
て調製例１と同様に樹脂組成物のペレットを得た。この
樹脂組成物のＭＩは０．０９ｇ／１０ｍｉｎであった。

【００３３】〔調製例４〕調製例２に記載の照射工程と
同様の工程を経たポリカプロラクトン４０部、ポリ１，
４−ブタンジオール−コハク酸エステル６０部、流動パ
ラフイン０．５部、ステアリン酸アミド０．５部、微粉
末シリカ（同上のアエロジル＃２００）０．５部及びト
ウモロコシ澱粉５０部用いて調製例１と同様に樹脂組成
物のペレットを得た。この樹脂組成物のＭＩは０．０９
ｇ／１０ｍｉｎであった。

【００３４】〔比較調製例１〕未照射ポリカプロラクト
ン４０部（調製例１と同様に耐熱性等の性状を表１に示
す。）、ポリ１，４−ブタンジオール−コハク酸エステ
ル６０部、流動パラフイン０．５部、ステアリン酸アミ
ド０．８部を用いて調製例１と同様に樹脂組成物のペレ
ットを得た。この樹脂組成物のメルトインデックスは
３．９ｇ／１０分であった。

【００３５】（実施例１〜４、比較例１）調製例１〜
４、比較調製例１でそれぞれ調製した樹脂組成物のペレ
ットを用いてシートを成形し、シートを使用して圧空成
形によりブリスターパックの容器及び蓋を成形した。本
発明のブリスターパックは、フィルム成形性、フィルム
からブリスターパックへの成形性がよく、自然環境下で
生分解性を有し、強度、透明製等に優れている。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明に係る生分解性樹脂製ブリスター
パック等は、本来押出成形、射出成形、真空又は圧空成
形等による連続シート成形とか型成形が困難なラクトン
樹脂を中心とする生分解性樹脂を使用するものである
が、原料又は製造工程における特定の放射線照射処理に
より、安定した各種成形が可能になり、優れた生分解性
を有する樹脂製のブリスターパック等を得ることに成功
した。これらは、その生分解性に基づき、環境に優しい
食品容器、特にブリスターパック、トレーの提供が可能
になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 1/00 Ｃ０８Ｌ 1/00 3/00 3/00 5/00 5/00 67/02 67/02 67/04 ＺＡＢ 67/04 ＺＡＢ 89/00 89/00 93/00 93/00 // Ｂ２９Ｋ 1:00 29:00 67:00 277:00 311:00 (72)発明者三友宏志群馬県桐生市天神町１丁目５番１号群馬大学工学部内 (72)発明者ダルマワン・ダルウィス群馬県桐生市天神町１丁目５番１号群馬大学工学部内 (72)発明者村上禎千葉県松戸市新松戸南１−323

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ラクトン樹脂単独又はラクトン樹脂を含
む生分解性樹脂組成物を包装容器に成形してなる生分解
性樹脂製ブリスターパック又はトレイであって、該生分
解性樹脂製ブリスターパック又はトレイの構成成分ラク
トン樹脂は単独で又は他の少なくとも１の構成成分と共
に放射線照射処理がされたものであることを特徴とする
分解性樹脂製ブリスターパック又はトレイ。
【請求項２】他の生分解性樹脂が、合成及び／又は天
然高分子である請求項１に記載の分解性樹脂製ブリスタ
ーパック又はトレイ。
【請求項３】合成高分子が、脂肪族ポリエステル、生
分解性セルロースエステル、ポリペプチド、ポリビニル
アルコール、又はこれらの混合物である請求項２に記載
の分解性樹脂製ブリスターパック又はトレイ。
【請求項４】天然高分子が、澱粉、セルロース、カラ
ギーナン、キチン・キトサン質、天然直鎖状ポリエステ
ル系樹脂、又はこれらの混合物である請求項２に記載の
分解性樹脂製ブリスターパック又はトレイ。
【請求項５】更に、光分解、生分解促進剤、熱安定
剤、滑剤、着色剤、難燃剤、耐水化剤、自動酸化剤、紫
外線安定剤、架橋剤、抗菌剤、酸化防止剤、脱臭剤、核
剤、ブロッキング防止剤又はこれらの混合物が添加され
てなる請求項１〜４のいずれかに記載の分解性樹脂製ブ
リスターパック又はトレイ。
【請求項６】ブリスターパック又はトレイを構成する
シートの引張弾性率（ＪＩＳＫ７１２７）が１００〜
８００Ｎ／ｍｍ²であるか又は衝撃強度（ＪＩＳＫ７
２１１）が１０〜５０ｋｇ・ｃｍである請求項１〜５の
いずれかに記載の分解性樹脂製ブリスターパック又はト
レイ。
【請求項７】ブリスターパック又はトレイを構成する
樹脂のガラス転移点が−６０〜２０℃である請求項１〜
６のいずれかに記載の分解性樹脂製ブリスターパック又
はトレイ。
【請求項８】ラクトン樹脂がポリε−カプロラクトン
である請求項１〜７のいずれかに記載の分解性樹脂製ブ
リスターパック又はトレイ。