JPH11286669A - 感圧接着剤及び表面保護材 - Google Patents

感圧接着剤及び表面保護材

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JPH11286669A
JPH11286669A JP10105475A JP10547598A JPH11286669A JP H11286669 A JPH11286669 A JP H11286669A JP 10105475 A JP10105475 A JP 10105475A JP 10547598 A JP10547598 A JP 10547598A JP H11286669 A JPH11286669 A JP H11286669A
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光義 白井
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圭治 林
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健一 柴田
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満 洞田
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剛 井上
Kenji Sano
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駒治 松井
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 初期接着力とその維持性及び耐候性とのバラ
ンスに優れて長期接着後も糊残りなく容易に再剥離でき
るポリイソブチレン系の感圧接着剤及びそれを用いた表
面保護材の開発。 【解決手段】 イソブチレン系ポリマーと、分子量が9
0〜300で酸素原子含有率が8.5%以上のアルコー
ル若しくはその誘導体、又は分子量が70〜400で酸
素原子含有率が11%以上のカルボン酸若しくはその誘
導体からなる剥離制御剤とを少なくとも成分とし、その
剥離制御剤をイソブチレン系ポリマー100重量部あた
り0.001〜5重量部含有する感圧接着剤、及びそれ
からなる感圧接着層を支持基材上に有する表面保護材。 【効果】 剥離制御剤がその高い極性に基づいて感圧接
着層の界面付近に偏在する特異な相溶状態を形成して感
圧接着層の接着界面付近に凝集力の弱い層が形成され、
初期接着力とその維持性と耐候性とに優れる感圧接着層
が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、初期接着力とその維持
性、及び耐候性に優れて長期接着後も良好に剥離できる
感圧接着剤及び表面保護材に関する。
【0002】
【従来の技術】イソブチレン系ポリマーをベースポリマ
ーとする感圧接着層を支持基材上に設けてなる表面保護
材が知られている。ポリイソブチレン系の感圧接着層
は、アクリル系や天然ゴム系等の他の感圧接着層よりも
日光の暴露下にても接着力が経時上昇しにくく、糊残り
なく容易に再剥離できることから表面保護材の形成に有
利な利点を有する反面、その接着力維持性や耐候性の付
与のために接着力が低下して初期接着力を発現させにく
く、接着力維持性や耐候性と初期接着力をバランスさせ
にくい問題点があった。
【0003】
【発明の技術的課題】本発明は、初期接着力とその維持
性及び耐候性とのバランスに優れて長期接着後も糊残り
なく容易に再剥離できるポリイソブチレン系の感圧接着
剤及びそれを用いた表面保護材の開発を課題とする。
【0004】
【課題の解決手段】本発明は、イソブチレン系ポリマー
と、分子量が90〜300で酸素原子含有率が8.5%
以上のアルコール若しくはその誘導体、又は分子量が7
0〜400で酸素原子含有率が11%以上のカルボン酸
若しくはその誘導体からなる剥離制御剤とを少なくとも
成分とし、その剥離制御剤をイソブチレン系ポリマー1
00重量部あたり0.001〜5重量部含有することを
特徴とする感圧接着剤、及びそれからなる感圧接着層を
支持基材上に有することを特徴とする表面保護材を提供
するものである。
【0005】
【発明の効果】本発明によれば、剥離制御剤が電気陰性
度の大きい酸素原子の含有による高極性に基づいて感圧
接着層の界面付近に偏在する特異な相溶状態を形成し、
それにより感圧接着層の接着界面付近に凝集力の弱い層
が形成されてその層の作用により、初期接着力に優れ、
かつ耐候性と初期接着力の維持性にも優れてそれらが良
好にバランスした粘着特性を示す感圧接着剤を得ること
ができ、良好な接着力を示してその接着状態を長期に持
続し、剥離時には良好な剥離性を示して糊残りなく容易
に再剥離できる表面保護材を得ることができる。
【0006】
【発明の実施形態】本発明による感圧接着剤は、イソブ
チレン系ポリマーと、分子量が90〜300で酸素原子
含有率が8.5%以上のアルコール若しくはその誘導
体、又は分子量が70〜400で酸素原子含有率が11
%以上のカルボン酸若しくはその誘導体からなる剥離制
御剤とを少なくとも成分とし、その剥離制御剤をイソブ
チレン系ポリマー100重量部あたり0.001〜5重
量部含有するものであり、表面保護材は、その感圧接着
剤からなる感圧接着層を支持基材上に有するものからな
る。
【0007】感圧接着剤の形成に用いるイソブチレン系
ポリマーとしては、例えばイソブチレンのホモポリマ
ー、レギュラーブチルゴムや塩素、臭素等によるハロゲ
ン化ブチルゴム、部分架橋ブチルゴムの如きイソブチレ
ンとイソプレンのランダム共重合体やその加硫物ないし
変性物などがあげられる。
【0008】なお前記の変性物としては、ランダム共重
合体に例えば水酸基やカルボキシル基、アミノ基やエポ
キシ基の如き官能基等を導入したものなどがあげられ
る。耐候性等の点より好ましく用いうるイソブチレン系
ポリマーは、イソブチレンのホモポリマーやイソプレン
の含有量が0.5〜3重量%のランダム共重合体、その
加硫物や変性物であり、イソブチレンのホモポリマーが
特に好ましい。イソブチレン系ポリマーは、1種又は2
種以上を用いることができる。
【0009】剥離制御剤としては、分子量が90〜30
0で酸素原子含有率が8.5%以上のアルコール又はそ
の誘導体、あるいは分子量が70〜400で酸素原子含
有率が11%以上のカルボン酸又はその誘導体が1種又
は2種以上用いられる。かかる電気陰性度の大きい酸素
原子の含有による高極性のものを用いることにより、イ
ソブチレン系ポリマーに対する相溶性と、感圧接着層と
した場合にその界面付近に剥離制御剤が偏在する特異な
相溶状態を形成することができる。
【0010】相溶性、従ってブリード等の抑制による感
圧接着層内での長期残留性や前記特異な相溶状態の形成
性、接着力の向上性などの点より、ひいては粘着特性の
長期持続性などの点より好ましい剥離制御剤は、分子量
が100以上、就中110以上、特に120以上のアル
コール、又は分子量が80以上、就中90以上、特に1
00以上のカルボン酸、あるいはそれらの誘導体であ
る。
【0011】分子量が90未満のアルコール又はその誘
導体、あるいは分子量が70未満のカルボン酸又はその
誘導体からなる剥離制御剤では、揮発などにより感圧接
着層残留性に乏しく、感圧接着層とした場合にその界面
付近に偏在する剥離制御剤の量が少なくなって接着力維
持性が低下し再剥離性に乏しくなる。一方、分子量が3
00を超えるアルコール又はその誘導体、あるいは分子
量が400を超えるカルボン酸又はその誘導体からなる
剥離制御剤では、感圧接着層の界面付近に偏在した場合
に形成される層の凝集力が強すぎて再剥離性に乏しくな
る。
【0012】また酸素原子含有率が8.5%未満のアル
コール又はその誘導体、あるいは酸素原子含有率が11
%未満のカルボン酸又はその誘導体からなる剥離制御剤
では、極性が低すぎてイソブチレン系ポリマーとの極性
の相違が小さく、感圧接着層の界面付近に剥離制御剤が
偏在する特異な相溶状態が形成されにくく、本発明の目
的が達成されない。なお前記の酸素原子含有率は、次式
により計算した値である。 酸素原子含有
率(%)=(16A/Mw)×100 (ただし、Aはアルコール又はその誘導体、あるいはカ
ルボン酸又はその誘導体の1分子中に含まれる酸素原子
数、Mwはアルコール又はその誘導体、あるいはカルボ
ン酸又はその誘導体の分子量である。)
【0013】前記の剥離制御剤における分子量が90〜
300で酸素原子含有率が8.5%以上のアルコールと
しては、例えば1,1−シクロヘキサンジオールや3,
3,5−トリメチル−1,1−シクロヘキサンジオー
ル、2−メチル−2−ペンタノールや2−(4−イソプ
ロピルフェニル)−2−プロパノール、2−ヘキシル−
2−プロパノールや2−フェニル−2−プロパノールな
どがあげられる。またアルコールの誘導体としては、前
記アルコールを成分とするエステルなどがあげられる。
【0014】また分子量が70〜400で酸素原子含有
率が11%以上のカルボン酸としては、例えばイソ酪酸
やn-カプリル酸、コハク酸や安息香酸、トルイル酸や
イソフタル酸などがあげられる。就中、配合性などの点
より安息香酸が好ましく用いうる。またカルボン酸の誘
導体としては、例えばトリエチルアンモニウムベンゾエ
ートの如き前記したカルボン酸の塩やエステルなどがあ
げられる。
【0015】上記したように剥離制御剤としてのアルコ
ールやカルボン酸又はそれらの誘導体は、1種又は2種
以上を用いることができ、アルコール又は/及びその誘
導体とカルボン酸又は/及びその誘導体を併用すること
もできる。剥離制御剤の配合量は、イソブチレン系ポリ
マー100重量部あたり0.001〜5重量部とされ
る。
【0016】剥離制御剤の当該配合量が0.001重量
部未満では、配合による効果の発現性に乏しくて接着力
の維持性が低下し再剥離性に乏しくなる。一方、剥離制
御剤の当該配合量が5重量部を超えると、初期接着力が
低下して、被着体に接着しにくくなる。
【0017】耐候性と接着力維持性と初期接着力の良好
なバランス性などの点より剥離制御剤の好ましい配合量
は、4.5重量部以下、就中4重量部以下、特に0.0
02〜2重量部である。
【0018】感圧接着剤の調製は、例えばイソブチレン
系ポリマーと剥離制御剤をトルエンやヘキサン、シクロ
ヘキサンやヘプタン等の適宜な溶剤を用いて混合する方
式などの適宜な方式で配合成分を混合することにより得
ることができる。その調製に際しては、必要に応じて例
えば顔料や充填剤、老化防止剤や紫外線吸収剤などの、
感圧接着剤に配合されることのある種々の配合剤を上記
した特異な相溶状態や粘着特性等を維持しうる範囲で適
宜に用いることができる。
【0019】本発明による表面保護材は、上記した感圧
接着剤からなる感圧接着層を支持基材上に設けたもので
あるが、その形成は例えば感圧接着剤の溶液又は加熱溶
融液等を支持基材に塗布する方法や、それに準じセパレ
ータ上に形成した感圧接着層を支持基材上に移着する方
法などの公知の接着シートの形成方法に準じて行うこと
ができる。
【0020】前記の支持基材としては、適宜なものを用
いてよい。一般には、ポリプロピレン系やポリエチレン
系、それらのブレンド系の如きポリオレフィン系、ポリ
塩化ビニル系やポリエステル系等のプラスチックからな
るフィルムや、通気性等を有する多孔質フィルム、紙や
不織布などが用いられる。就中、ポリオレフィン系フィ
ルムが好ましい。
【0021】支持基材の感圧接着層を設ける面には、密
着力の向上などを目的に必要に応じて例えばコロナ処理
や下塗り処理等の適宜な表面処理を施すこともできる。
また支持基材には必要に応じスリップ剤や帯電防止剤、
酸化防止剤などを配合することもできる。
【0022】表面保護材は、厚さ5〜300μm、就中
200μm以下、特に10〜100μmの支持基材に、厚
さ1〜200μm、就中100μm以下、特に1〜50μ
mの感圧接着層を設けたものが一般的であるが、これに
限定されない。
【0023】なお感圧接着層が表面に露出する場合には
必要に応じて、実用に供されるまでの間、セパレータな
どを仮着して保護することもできるし、表面保護材を巻
回体としてセパレータによる仮着を省略することもでき
る。セパレータや巻回体とする場合の支持基材は、必要
に応じシリコーン系やフッ素系、長鎖アクリル系などの
適宜な剥離剤で表面処理することにより得ることができ
る。なお巻回体の場合には、感圧接着層が接着されるこ
ととなる支持基材の背面が剥離剤等で表面処理される。
【0024】本発明による感圧接着剤ないし表面保護材
は、例えば塗装板や金属板、樹脂板や化粧板、自動車の
ボディーや部品などの各種の被着体への接着に好ましく
用いうる。特に、接着力に優れること、接着力が経時変
化しにくいこと、糊残りなく容易に再剥離できること、
耐候性に優れて日光の暴露下にても劣化しにくく、例え
ば運搬時や施工時等に屋外暴露されても粘着特性が低下
しにくくて、再剥離の際に糊残りによる汚染なく剥離で
きることなどが要求される用途に好ましく用いることが
できる。
【0025】
【実施例】
実施例1 ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチ
レン換算の重量平均分子量(以下同じ)が87万のポリ
イソブチレン80部(重量部、以下同じ)と3万のポリ
イソブチレン20部をトルエン700部に溶解させた溶
液に、2−フェニル−2−プロパノール(分子量13
6、酸素原子含有率11.8%)2部を配合して感圧接
着剤を調製し、それをポリプロピレン/ポリエチレン
(重量比:1/9)からなる厚さ40μmのフィルム上
に塗布し、120℃で3分間乾燥処理して厚さ10μm
の感圧接着層を有する表面保護材を得た。
【0026】なお前記のゲルパーミエーションクロマト
グラフィは、4本のカラム(東ソ社製、TSK gel G
2000H HR,G3000H HR,G4000H
HR及びGMH−H HR)を直列に接続して使用
し、溶離液にテトラヒドロフランを用いて流速1ml/
分、温度40℃、サンプル濃度0.1重量%テトラヒド
ロフラン溶液、サンプル注入量500μlの条件にて行
い、検出器には示差屈折計を用いた。
【0027】実施例2 2−フェニル−2−プロパノールに代えて、安息香酸
(分子量122、酸素原子含有率26.2%)0.00
2部を用いたほかは実施例1に準じ感圧接着剤を得、そ
れを用いて表面保護材を得た。
【0028】実施例3 重量平均分子量が87万のポリイソブチレン70部と9
万のポリイソブチレン30部をトルエン700部に溶解
させた溶液に、1,1−シクロヘキサンジオール(分子
量116、酸素原子含有率27.6%)1部を配合して
感圧接着剤を調製し、それを用いて実施例1に準じ表面
保護材を得た。
【0029】実施例4 1,1−シクロヘキサンジオールに代えて、コハク酸
(分子量118、酸素原子含有率54.2%)0.01
部を用いたほかは実施例3に準じ感圧接着剤を得、それ
を用いて表面保護材を得た。
【0030】比較例1 重量平均分子量が87万のポリイソブチレン100部を
トルエン700部に溶解させてなる感圧接着剤(2−フ
ェニル−2−プロパノール無配合)を用いたほかは実施
例1に準じて表面保護材を得た。
【0031】比較例2 2−フェニル−2−プロパノールを配合しない感圧接着
剤を用いたほかは実施例1に準じて表面保護材を得た。
【0032】比較例3 2−フェニル−2−プロパノールの配合量を10部とし
たほかは実施例1に準じ感圧接着剤を得、それを用いて
表面保護材を得た。
【0033】比較例4 1,1−シクロヘキサンジオールを配合しない感圧接着
剤を用いたほかは実施例3に準じて表面保護材を得た。
【0034】評価試験 接着力(初期、暴露) 実施例、比較例で得た表面保護材をラミネータを介し、
ベースコートにアクリル・メラミン樹脂塗料(関西ペイ
ント社製、マジクロンTB751)を塗装し、その上に
クリヤー(関西ペイント社製、マジクロンTCクリヤ
ー)を塗装した板に23℃、65%RHの雰囲気下、7
0N/cmの圧力、かつ5m/分の速度にて圧着し、30
分経過後における接着力(180度ピール、剥離速度3
00mm/分)を調べてそれを初期値とすると共に、前記
の接着体をJIS D0205に準拠してサンシャイン
・カーボン・ウエザメータ(スガ試験機社製)に100
時間投入後、23℃、65%RHの雰囲気下に3時間放
置し、前記に準じその接着力を調べてそれを暴露後の接
着力とした。
【0035】耐候性 前記の接着力試験に準じて作製した接着体を屋外の暴露
台に固定し、30日及び90日経過後に表面保護材を塗
装板より剥離し、糊残りとその他の汚染の有無を調べ、
塗装板に糊残り及びその他の汚染が殆ど認められない場
合を良好、糊残り又はその他の汚染が明らかに認められ
た場合を不良として評価した。
【0036】総合評価 前記の試験結果を総合評価して、(1)初期及び暴露後
の接着力が2.5〜8.2N/20mmの範囲にあり、かつ
(2)耐候性において30日及び90日経過後のいずれ
にても塗装板に糊残り及びその他の汚染が全く認められ
ないことの両方を満足した場合を合格、それ以外の場合
を不合格として判定した。
【0037】前記の結果を次表に示した。
【0038】表より実施例にてはいずれの場合にも、良
好な初期接着力を有すると共に、接着力の経時上昇が少
なく、かつ耐候性にも優れているが、比較例1,3では
初期接着力が低く、比較例2,4では接着力の経時上昇
が大きくて耐候性にも劣ることがわかる。
【0039】以上の結果、実施例と比較例の対比より、
イソブチレン系ポリマーに電気陰性度の大きい酸素原子
を含有することによる高極性の剥離制御剤を少量配合し
た組成とすることにより、初期接着力とその維持性、及
び耐候性が良好にバランスした感圧接着層を得られるこ
とがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柴田 健一 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 洞田 満 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 井上 剛 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 佐野 建志 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 松井 駒治 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 江田 猛 兵庫県尼崎市神崎町33番1号 関西ペイン ト株式会社内 (72)発明者 上田 博 兵庫県尼崎市神崎町33番1号 関西ペイン ト株式会社内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 イソブチレン系ポリマーと、分子量が9
    0〜300で酸素原子含有率が8.5%以上のアルコー
    ル又はその誘導体からなる剥離制御剤とを少なくとも成
    分とし、その剥離制御剤をイソブチレン系ポリマー10
    0重量部あたり0.001〜5重量部含有することを特
    徴とする感圧接着剤。
  2. 【請求項2】 イソブチレン系ポリマーと、分子量が7
    0〜400で酸素原子含有率が11%以上のカルボン酸
    又はその誘導体からなる剥離制御剤とを少なくとも成分
    とし、その剥離制御剤をイソブチレン系ポリマー100
    重量部あたり0.001〜5重量部含有することを特徴
    とする感圧接着剤。
  3. 【請求項3】 請求項2においてカルボン酸が安息香酸
    である感圧接着剤。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3に記載の感圧接着剤からな
    る感圧接着層を支持基材上に有することを特徴とする表
    面保護材。
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