JPH11295884A - 感光性印刷版及び印刷版の作製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐刷力が向上し、水を絞って印刷した場合の
地汚れが防止される印刷版が得られ、感度が向上した感
光性印刷版及びそれを用いた印刷版の作製方法を提供す
る。 【解決手段】 重合性化合物を含有するベース層、剥
離現像可能な感光層及び剥離支持層を少なくとも有し、
該感光層にミクロゲルを含有することを特徴とする感光
性印刷版。前記に記載の感光性印刷版に対して像露
光を行い、前記感光層に重合部分と未重合部分を形成す
る像露光過程と、前記未重合部分を剥離支持体とともに
剥離除去し、前記重合部分を前記ベース層上に残留させ
る剥離現像過程とを有することを特徴とする印刷版の作
製方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性印刷版及び
それを用いた印刷版の作製方法に関し、より詳しくは、
十分に満足できる感度向上を達成できると共に、従来は
両立が難しかった耐刷力の向上も可能とし、更に水を絞
って印刷した場合の地汚れが防止される感光性印刷版及
びそれを用いた印刷版の作製方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来知られている感光性平版印刷版は、
その表面が粗面化され親水化処理を施された金属支持体
上に、感光性樹脂層を設けたものである。一般に、この
ような感光性平版印刷版から印刷版を作製するには、感
光性平版印刷版を画像様に露光した後、アルカリ性の現
像液で現像して非画像部を除去する作業が必要になる。
しかしながら、このような現像作業は現像液の現像能力
を一定に保つための液管理を必要とし、また、大量の現
像廃液を生じる等の問題を抱えており、現像液による現
像作業をすることなく印刷版を作製できる方法が求めら
れていた。

【０００３】このような問題を解決する方法として、特
開平５−２１０２３６号公報に記載されているように、
少なくともベース層、剥離現像可能な感光層及び剥離支
持層を有し、該ベース層に重合性化合物を含有する感光
性印刷版を、像露光した後、未重合部分を剥離支持層と
共に剥離除去する方法が提案されている。

【０００４】この方法によれば、現像液による現像作業
が不要になるため、前述の問題を解決できるだけでな
く、生産性が向上し、また、現像作業にかかるコストも
削減できる。

【０００５】近年、更なる生産性の向上のために、露光
作業に要する時間の短縮が求められるようになった。そ
のためには、感光性層の感度を向上させる必要があるが
前記技術では十分に満足できるものは得られなかった。
また、得られた印刷版の耐刷力を向上させる必要並びに
得られる印刷版の水を絞って印刷した場合の地汚れが防
止される必要があるが、前記技術では十分に満足できる
ものは得られなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、第１
に、感度の向上した感光性印刷版を提供することであ
り、第２に、耐刷力の向上した印刷版を得られる感光性
印刷版を提供することであり、第３に水を絞って印刷し
た場合の地汚れが防止される感光性印刷版を提供するこ
とであり、第４に前記感光性印刷版を用いた印刷板の作
製方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的を達成
する本発明の構成は、下記（１）及び（２）である。

【０００８】（１）重合性化合物を含有するベース層、
剥離現像可能な感光層及び剥離支持層を少なくとも有
し、該感光層にミクロゲルを含有することを特徴とする
感光性印刷版。

【０００９】（２）前記（１）に記載の感光性印刷版に
対して像露光を行い、前記感光性印刷版の感光層に重合
部分と未重合部分を形成する像露光過程と、前記未重合
部分を剥離支持体とともに剥離除去し、前記重合部分を
前記ベース層上に残留させる剥離現像過程とを有するこ
とを特徴とする印刷版の作製方法。

【００１０】以下、本発明について詳述する。

【００１１】まず、本発明の印刷用原版について説明す
る。

【００１２】本発明の印刷用原版は、少なくともベース
層、剥離現像可能な感光層及び剥離支持層を有するもの
で、該ベース層に重合性化合物が含有されている。

【００１３】なお、剥離現像可能な感光層とは、いわゆ
るピールアパートにより重合パターンを形成することが
できる層をいう。つまり、パターン状に露光されること
により、層中に露光パターンに応じて重合部分と末重合
部分が形成され、その後重合部分と末重合部分とを分離
することにより重合パターンとなる層を剥離現像可能な
感光層という。

【００１４】本発明の印刷用原版としては、例えば、支
持体上にベース層、剥離現像可能な感光層、剥離支持層
が順次積層された構成を挙げることができる。

【００１５】本発明の印刷用原版に用いられる支持体と
しては、支持体上のベース層が強く接着される支持体で
あればよく広範囲の材料から選択することができ、例え
ばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板；ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート
等のプラスチックフィルム、樹脂コートフィルム；紙、
湿潤強化剤、樹脂コート紙、アルミニウムや銅の金属箔
の張られた紙；ゴム；ガラス；更にそれらの複合体、例
えばゴム弾性層を有した金属板、プラスチックフィル
ム、ガラス、紙；アルミニウム、亜鉛、銅、ニッケル、
クロム、鉄等の金属がメッキ、蒸着、スパッタされた金
属板、プラスチックフィルム、ガラス、紙等を用いるこ
とができる。又、支持体とベース層の接着強度を向上す
る目的で支持体上にアンカー剤を塗布してもよい。

【００１６】支持体の厚みは１μｍ〜５ｍｍ、さらには
５μｍ〜３ｍｍが好ましい。

【００１７】本発明の印刷用原版の有するベース層は、
少なくとも、層形成性高分子物質と重合性化合物とを含
有している。ベース層に用いる層形成性高分子物質を適
宜選択することにより、ベース層に湿し水が十分に保持
されるようにしたり、浸し水なしに印刷インクをはじく
ようにしたりすることができる。

【００１８】層形成性高分子物質とは、層状の皮膜を形
成することが可能な高分子物質であり、印刷版の用途に
応じ、一般に結着剤として用いられる広範囲の樹脂から
適宜選択することができるが、この中でも、特に親水性
を示す樹脂が好ましく、具体的には、例えばグアーガ
ム、ローカストビーンガム、アラビアガム、タラガン
ト、カラギナン、ペクチン、マンナン、デンプン等の植
物系高分子；キサンタンガム、デキストリン、サクシノ
グルカン、カードラン等の微生物系高分子；ゼラチン、
カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子；
メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロ
ース系高分子、あるいは可溶性デンプン、カルボキシメ
チルデンプン、メチルデンプン等のデンプン系高分子、
アルギン酸プロピレングリコール、アルギン酸塩等のア
ルギン酸系高分子、その他多糖類系の誘導体等の半合成
高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリ
マー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミ
ド、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリアクリロニトリル等
のビニル系高分子；その他のポリエチレングリコール、
酸化エチレン、酸化プロピレンブロック共重合体等の合
成高分子；特公平２−１５３８３号公報、特開平２−８
０４７２号公報、特開平２−１０５８７３号公報、特開
平１−２３８９３５号公報、特開平２−１１０１１９号
公報、特開平２−１０７６７８号公報、特開平２−２７
号公報に記載の親水性高分子等、更にそのもの自身は疎
水性であるが、エッチ液や湿し水により加水分解あるい
は、加水素分解して親水性基を生成する官能基を含有す
る樹脂も好ましく、特開平１−３０６８５６号公報、特
開平１−３０６８５５号公報、特開平１−２６７０９３
号公報、特開平１−２６９５９３号公報に記載の樹脂等
を挙げることができる。これらは、単独あるいは必要に
応じて２種以上組み合わせて使用することができる。

【００１９】上記の層形成性高分子物質には、二酸化ケ
イ素、二酸化チタン、シリカ、クレー、架橋剤（耐水化
剤）、界面活性剤等を添加してもよい。前記架橋剤は、
親水性樹脂の多くが水溶性であるため、このような水溶
性樹脂に耐水性をもたせるために添加するもので、例え
ばメラミン−ホルマリン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、
ポリアミドポリアミノエピクロルヒドリン樹脂、ケトン
−ホルマリン樹脂、メチロール化ポリアミド樹脂、グリ
オキザール、ホウ酸あるいは多価金属塩等を使用するこ
とができる。

【００２０】重合性化合物としては、１分子中に反応性
ビニル基を少なくとも１個有する化合物を使用すること
ができ、例えば、反応性ビニル基含有単量体、反応性ビ
ニル基含有オリゴマー及び反応性ビニル基含有ポリマー
からなる群より選択した１種以上を用いることができ
る。これら化合物の反応性ビニル基としては、スチレン
系ビニル基、（メタ）アクリル酸系ビニル基、アリル系
ビニル基、ビニルエーテル等の他に酢酸ビニル等のエス
テル系ビニル基等の重合反応性を有する置換基もしくは
非置換のビニル基が挙げられる。ここで、（メタ）アク
リル酸とは、メタクリル酸及びアクリル酸を意味する。

【００２１】重合性化合物の中でまず、親水性を示す重
合性化合物として、水酸基、アルコキシ基、カルボキシ
基、アミド基、イミド基、アミノ窒素、スルホン基、ア
ンモニウム塩基、リン酸基等の親水性基を含有するもの
を挙げることができ、具体的には例えば、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノアクリレ
ート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセ
ロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリ
レートアクリレート等の水酸基含有の重合性化合物：２
−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシ
エチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有の重
合性化合物；ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート等のアルコキシ基含有の重合性化合物；ｔ−ブチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ窒素含有
の重合性化合物；ポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト等のジオールと（メタ）アクリル酸の１：１、１：２
付加物；エチレングリコール・ジグリシジルエーテルジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ジグ
リシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコール・ジグリシジルエーテルジ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエー
テルジ（メタ）アクリレート、グリセリンジグリシジル
エーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリグリシジルエーテルジ（メタ）アクリ
レート等のジオール・ジグリシジルエーテルとアクリル
酸との１：２付加物；ペンタエリスリトールモノ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト等のペンタエリスリトール誘導体；（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸金属塩、アクリル酸ダイマー；
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メト
キシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プトキシ（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、エチレンジ（メタ）アクリルアミド、プロピ
レンジ（メタ）アクリルアミド、１，４−フェニレンジ
（メタ）アクリルアミド、エチレンテトラ（メタ）アク
リルアミド、プロピレンテトラ（メタ）アクリルアミ
ド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、アクリルア
ミド、グリオキサール付加体、アクリルアミド・メチロ
エチレン尿素縮合物、１，３，５−トリアクリロイルヘ
キサヒドロｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリル
アミド、アクリルアミド・メチロールメラミン縮合物、
アクリルアミド・メチロールトリアゾン縮合物、アクリ
ルアミド・メチロールヒダントイン縮合物、アクリルア
ミド・メチロール尿素、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミ
ド等のアクリルアミド誘導体；２−（メタ）アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン基含
有の重合性化合物；（メタ）アクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド等の
アンモニウム塩基含有の重合性化合物；モノ（２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート
等のリン酸基含有の重合性化合物；Ｎ−（メタ）アクリ
ロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリール（メタ）
アクリレート、ビニルアセテート、アクリロニトリル、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン等、
さらには、親水性のオリゴマー又はポリマー（例えば、
前述の親水性の結着剤等）の末端に反応性ビニル基を残
した重合性化合物、あるいは親水性のオリゴマー又はポ
リマーの側鎖の反応性ビニル基をつけた重合性化合物等
を挙げることができる。

【００２２】又、親水性ではない親油性の重合性化合物
を使用することもでき、例えばスチレン、メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ブロモスチレン、メトキシスチレ
ン、ジメチルアミノスチレン、シアノスチレン、ニトロ
スチレン、ヒドロキシスチレン、アミノスチレン、カル
ボキシスチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フ
ェニル、ビニルピリジン、プロピルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−
クロロエチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテ
ル、ｐ−メチルフェニルビニルエーテル、ｐ−クロルフ
ェニルビニルエーテル等の一価の単量体；ジビニルベン
ゼン、シュウ酸ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハ
ク酸ジスチリル、グルタン酸ジスチリル、アジビン酸ジ
スチリル、マレイン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリ
ル、β，β−ジメチルグルタン酸ジスチリル、２−プロ
モグルタン酸ジスチリル、α，α′−ジクロログルタン
酸ジスチリル、テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ
（エチル（メタ）アクリレート）、シュウ酸ジ（メチル
エチル（メタ）アクリレート）、マロン酸ジ（エチル
（メタ）アクリレート）、マロン酸ジ（メチルエチル
（メタ）アクリレート）、コハク酸ジ（エチル（メタ）
アクリレート）、グルタル酸ジ（エチル（メタ）アクリ
レート）、アジビン酸ジ（エチル（メタ）アクリレー
ト）、マレイン酸ジ（ジエチル（メタ）アクリレー
ト）、フマル酸ジ（エチル（メタ）アクリレート）、
β，β−ジメチルグルタル酸ジ（エチル（メタ）アクリ
レート）、１，４−フェニレンビス（オキシエチル（メ
タ）アクリレート）、１，４−フェニレンビス（オキシ
メチルエチル（メタ）アクリレート）、１，４−ビス
（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキサ
ン、１，４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル
エトキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（（メタ）ア
クリロイルオキシエトキシカルバモイル）ベンゼン、
１，４−ビス−（（メタ）アクリロイルオキシメチルエ
トキシカルバモイル）ベンゼン、１，４−ビス（（メ
タ）アクリロイルオキシエトキシカルバモイル）シクロ
ヘキサン、ビス（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ
カルバモイルシクロヘキシル）メタン等の２価の単量
体；シアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、１，１，１
−トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
シアヌル酸トリ（エチル（メタ）アクリレート）、１，
１，１−トリメチロールプロパントリ（エチルアクリレ
ート）、シアヌル酸トリ（エチルビニルエーテル）、
１，１，１−トリメチロールプロパンと３倍モルのトル
エンジイソシアネートとの反応物とヒドロキシエチルア
クリレートとの縮合物、１，１，１−トリメチロールプ
ロパンと３倍モルのヘキサンジイソシアネートとの反応
物とｐ−ヒドロキシスチレンとの縮合物等の３価の単量
体；例えばペンタエリスリトールテトラアクリレート等
の４価の単量体；ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート等の６価の単量体等、更には、オリゴマー又はポ
リマーの末端に反応性ビニル基を残した重合性化合物、
あるいはオリゴマー又はポリマーの側鎖に反応性ビニル
基をつけた重合性化合物等を挙げることができる。な
お、これらの重合性化合物を２種以上組み合わせて用い
ることも可能である。

【００２３】ベース層に含有する重合性化合物は、分子
量が８０〜２０００、更には１００〜１０００のものが
好ましい。

【００２４】ベース層に含有する重合性化合物は、水に
溶解しにくく、水に溶解させようとしても分散状態（放
置することにより分離するものを含む）となるものが好
ましい。このような重合性化合物としては、例えば２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモ
ノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール誘導
体、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、シペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート等を挙げることができ、特に、ペ
ンタエリスリトールアクリレートが好ましい。

【００２５】ベース層中の重合性化合物は、ベース層上
の剥離現像可能な感光層の重合部分と、結合等の強い相
互作用を示し、感光層の重合部分をベース層に強固に接
着させる。この接着力は、感光層を像露光して重合させ
る際、重合部分のラジカル連鎖が、ベース層の重合性化
合物にまで作用し、感光層重合部の重合性化合物とベー
ス層の重合性化合物とが結合することにより生ずるもの
と思われる。

【００２６】感光層の重合部分とベース層の間の接着力
は、ベース層の接着力だけによるものではない。

【００２７】ベース層に含有させる重合性化合物とし
て、水への溶解性の高くない重合性化合物を用いると、
おそらくプラスチック製品の可塑剤のブリード現象のよ
うに、ベース層形成時にベース層表面への重合性化合物
がブリードし、表面に多量に存在するようになり、この
ため感光層の重合部分がベース層により強く接着し、耐
刷性がより向上するものと考えられる。

【００２８】感光層の未重合部を剥離除去した後、ベー
ス層中の重合性化合物は、未重合状態であり、これをそ
のままにしておいても、印刷時、特に影響はないが、こ
の未重合状態の重合性化合物を、重合又は架橋させるこ
とにより、この重合体は、ベース層の層形成性高分子物
質成分と相互に絡み合い、水への溶解性を低下させるこ
とができ、耐水化剤を用いた場合と同様に水難溶性もし
くは、水不溶性にすることが可能で、その程度によって
は、耐水化剤を用いなくてもよい場合もある。即ち、ベ
ース層の含有する重合性化合物は、ベース層の耐水性を
向上させる役目も有している。

【００２９】上記のように耐水性を向上させる等の目的
で、未重合状態の重合性化合物を重合又は架橋させる場
合、ベース層中には、重合開始剤を含有させてやる必要
がある。

【００３０】重合開始剤としては、熱重合開始剤または
光重合開始剤を用いるが、まず、熱重合開始剤として
は、公知のものが使用でき、例えばアゾ系開始剤、過酸
化物系開始剤を挙げることができる。アゾ系開始剤とは
分子中に窒素−窒素２重結合を少なくとも１個以上有す
る有機化合物で、例えばアゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスメチ
ルフェネチルカルボニトリル、アゾビスｓｅｃ−アミロ
ニトリル、アゾビスフェニルエタン、アゾビスシクロヘ
キシルプロピロニトリル、アゾビスメチルクロロエタ
ン、トリチルアゾベンゼン、フェニルアゾブチロニトリ
ル、９−（ｐ−ニトロフェニルアゾ）−９−フニルフル
オレン等を挙げることができる。又、過酸化物系開始剤
としては分子中に酸素−酸素結合を少なくとも１個以上
有する有機化合物であればほとんど全ての化合物が含ま
れる。例えばメチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサ
ノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイ
ド、１，１′−ビス（ターシャリィブチルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、１，１′
−ビス（ターシャリィブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ターシャリィブチルパ
ーオキシ）パレラート、２，２′−ビス（ターシャリィ
ブチルパーオキシ）ブタン、ターシャリィブチルハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
２，５−ジメチルヘキサン−２−ジハイドロパーオキサ
イド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパ
ーオキサイド、ジターシャリィブチルパーオキサイド、
ターシャリィブチルタミルパーオキサイド、ジタミルパ
ーオキサイド、α，α′−ビス（ターシャリィブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ターシャリィブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリィブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、アセチルパーオキサイ
ド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、過酸化コハク酸、過酸化ベンゾイル、２，
４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイ
ルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート、ジノルマルプロピルパーオキシジカーボネート、
ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ
メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカー
ボネート、ターシャリィブチルパーオキシアセテート、
ターシャリィブチルパーオキシイソブチレート、ターシ
ャリィブチルパーオキシピバレート、ターシャリィブチ
ルパーオキシネオデカノエート、ターシャリィブチルパ
ーオキシオクタノエート、ターシャリィブチルパーオキ
シ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ターシャ
リィブチルパーオキシラウレート、ターシャリィブチル
パーオキシベンゾエート、ジターシャリィジパーオキシ
ベンゾエート、ジターシャリィジパーオキシイソフタレ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、ターシャリィブチル過酸化マレイン
酸、ターシャリィパーオキシイソプロピルカーボネート
等を挙げることができるが、これらに限定されるもので
はなく、この他の公知の熱重合開始剤も使用できる。

【００３１】光重合開始剤としては、例えばカルボニル
化合物、イオウ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系
光重合開始剤等が挙げられる。

【００３２】具体的には、カルボニル化合物としては、
例えばベンジル、４，４′−ジメトキシベンジル、ジア
セチル、カンファーキノン等のジケトン類；例えば４，
４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ジメ
トキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；例えばア
セトフェノン、４−メトキシアセトフェノン等のアセト
フェノン類；例えばベンゾイルアルキルエーテル類；例
えば２−ジクロロチオキサントン、２−５−ジエチルチ
オキサントン、チオキサントン−３−カルボン酸−β−
メトキシエチルエステル等のチオキサントン類；ジアル
キルアミノ基を有するカルコン類及びスチリルケトン
類；３，３′−カルボニルビス（７−メトキシクマリ
ン）、３，３′−カルボニルビス（７−ジエチルアミノ
クマリン）等のクマリン類等が挙げられる。

【００３３】イオウ化合物としてはジベンゾチアゾリル
スルフィド、デシルフェニルスルフィド等のジスフィド
類等が挙げられる。

【００３４】ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭
素、キノリンスルホニルクロライド、トリハロメチル基
を有するｓ−トリアジン類等が挙げられる。

【００３５】レドックス系の光重合開始剤としては、３
価の鉄イオン化合物（例えばクエン酸第２鉄アンモニウ
ム）と過酸化物等を組み合わせて用いるものや、リボフ
ラビン、メチレンブルー等の光還元性物質とトリエタノ
ールアミン、アスコルビン酸等の還元剤を組み合わせて
用いるものなどが挙げられる。

【００３６】又以上に述べた光重合開始剤において、２
種以上を組み合わせてより効率の良い光重合反応を得る
こともできる。

【００３７】この様な光重合開始剤の組み合わせとして
は、ジアルキルアミノ基を有するカルコン及びスチリル
スチリルエトン類、クマリン類とトリハロメチル基を有
するｓ−トリアジン類、カンファーキノンとの組み合わ
せ等が挙げられる。

【００３８】ベース層上に感光層を積層（ラミネート）
する場合、ベース層は、感光層がラミネートされた際に
接着するような平滑性を有するのが好ましい。

【００３９】更に前記ベース層には、熱重合禁止剤、防
腐剤、ハレーション防止染料、消泡剤、帯電防止剤、分
散剤、乳化剤等を必要に応じて適宜含有させてもよい。

【００４０】ベース層がそれ自身で強度が保たれる場合
には、支持体を用いなくてもよい。

【００４１】ベース層中の層形成性高分子物質の含有量
はベース層に対して１０〜９８重量％が好ましい。

【００４２】ベース層中の重合性化合物は、層形成性高
分子物質１００重量部に対して１〜１０００重量部、更
には１〜７００重量部含有するのが好ましい。

【００４３】ベース層中に重合開始剤を含有させる場
合、重合開始剤の量は、重合性化合物１００重量部に対
して０．１〜３０重量部、更には０．３〜２５重量部が
好ましい。

【００４４】ベース層の厚みは２〜５０μｍ、更には５
〜３０μｍが好ましい。

【００４５】本発明の印刷用原版の有する剥離現像可能
な感光層は、感光層の、ベース層及び上層（剥離支持
層）に対する接着力が露光部と未露光部で変化すること
を利用して、感光層の上層への接着力が大きい部分を上
層と共に剥離除去し、ベース層への接着力の大きい部分
を残留させ、画像を形成し得るものである。

【００４６】本発明においては、感光層、ベース層及び
上層のそれぞれの組成を選択することによって、感光層
の露光部がベース層上に残留するようにする。

【００４７】感光層は、少なくとも重合性化合物及び光
重合開始剤を含有し、その他にバインダーとして本発明
の特徴であるミクロゲルを含有する。また、必要に応じ
て層形成性高分子物質をバインダーとしてミクロゲルと
併用することもできる。

【００４８】感光層に含有させることができる層形成性
高分子物質としては、例えば前記のベース層を形成する
層形成性高分子物質、更に塩素化ポリエチレン、塩素化
ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリメチル
メタクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
ポリアクリル酸アルキルエステル（アルキル基として
は、好ましくはメチル基、エチル基、ブチル基）、アク
リル酸アルキルエステル（アルキル基としては、好まし
くはメチル基、エチル基、ブチル基）とアクリロニトリ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジエ
ン等のモノマーの少なくとも一種との共重合物、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニルとアクリロニトリルの共重合物、
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンとアクリロニトリ
ルの共重合物、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルと塩化ビニ
ルの共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセ
テート、ポリビニルピロリドン、ポリアクリロニトリ
ル、アクリロニトリルとスチレンの共重合物、アクリロ
ニトリルとブタジエン及びスチレンとの共重合物、ポリ
ビニルアルキルエーテル（アルキル基としては、好まし
くはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル
基）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、
ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリアミド
（好ましくは６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１
０−ナイロン）、ポリ−１，３−ブタジエン、ポリイソ
プレン、ポリウレタン、ポリエステル（好ましくはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレー
ト、線状飽和ポリエステル）、塩化ゴム、ポリクロロプ
レン、塩化ゴム、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマール、スチレン−ブタジエンゴム、ポリ（クロロス
ルホン化エチレン）等のホモポリマー又は共重合物があ
る。

【００４９】上記の物質の内、特に好ましいものとして
は、塩素化ポリエチレン及び塩素化ポリプロピレンに代
表される塩素化ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレ
ート、塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラー
ル、ポリエステル（特に線状ポリエステル）である。こ
れらの物質は、単独で用いてもよいが、二種以上混合し
て用いてもよい。

【００５０】印刷版の製造時、特に感光層の剥離現像前
に加熱処理を行う場合、感光層の層形成性高分子物質と
しては、塩素化ポリオレフィンと線状飽和ポリエステル
とを混合したものが好ましい。塩素化ポリオレフィンと
しては、例えば塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レンが好ましい。線状飽和ポリエステルとしては、テレ
フタル酸とエチレングリコールとからなる基本骨格を有
し、この基本骨格の両端にカルボキシル基、水酸基又は
これらの両方を有するものが好ましい。線状ポリエステ
ルの基本骨格中には、テレフタル酸以外の二塩基酸と、
エチレングリコール以外の二価アルコールとの組み合わ
せを含んでもよい。

【００５１】感光層の層形成性高分子物質として、線状
飽和ポリエステルを単独で用いても、好ましい画像を得
ることが可能であるが、塩素化ポリオレフィンを混合し
た方が、より以上に解像度、線の切れ性の向上を計るこ
とができ、優れた画像を得ることができる。線状飽和ポ
リエステルと塩素化ポリオレフィンの混合の割合は、線
状飽和ポリエステル１００重量部に対して、塩素化ポリ
オレフィン０．１〜３００重量部、更に０．５〜１００
重量部、特に１．０〜５０重量部が好ましい。

【００５２】なお、この塩素化ポリオレフィン／線状飽
和ポリエステルの系は、勿論、印刷版製造時に加熱処理
の行われない場合でも用いることは可能である。

【００５３】感光層に含有する重合性化合物は、ベース
層に含有する重合性化合物と同様のものを用いることが
できるが、小さい分子量のものから大きい分子量のもの
まで広い分子量範囲で選択することができる。感光層に
含有する重合性化合物の好ましい分子量範囲は８０〜１
００万、更に好ましくは１００〜６０万である。

【００５４】感光層に含有する重合性化合物の分子量が
大きい場合、分子量はＧＰＣ（ゲルパーミッションクロ
マトグラフィ）を用いポリスチレン換算により求められ
る。分子量が小さい場合、重合性化合物の分子構造が決
定でき、分子量を求めることができる。

【００５５】感光層に含有する光重合開始剤も、ベース
層に含有する光重合開始剤と同様のものを用いることが
できる。

【００５６】更に、感光層に含有する重合性化合物とし
て、前述の重合性化合物に加え、２，２，２−トリフル
オロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１
Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレー
ト、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシ
ル（メタ）アクリレート等のフルオロ（メタ）アクリレ
ート；シリコンジ（メタ）アクリレート、シリコンヘキ
サ（メタ）アクリレート等のシリコン（メタ）アクリレ
ートを用いることができる。感光層に含有する重合性化
合物として、このようなフルオロ（メタ）アクリレート
やシリコン（メタ）アクリレートを用いると、感光層の
重合部分の撥水性が向上するので好ましい。

【００５７】感光層中の層形成性高分子物質の含有量
は、全バインダー量に対して２０〜８０重量％、更には
３０〜６０重量％が好ましい。

【００５８】感光層中の重合性化合物は、バインダー１
００重量部に対して１０〜３００重量部、更には２０〜
２００重量部含有するのが好ましい。

【００５９】光重合開始剤の量は、重合性化合物１００
重量部に対して０．１重量部〜３０重量部、更には０．
３重量部〜２５重量部が好ましい。

【００６０】次に、本発明において感光層に含有させる
ミクロゲルについて説明する。

【００６１】本発明においてミクロゲルは、乳化重合の
際にできる三次元の網状分子構造をもった膨潤性の球状
ゲル粒子をいう。

【００６２】本発明において好ましく用いられるミクロ
ゲルとして下記が挙げられる。

【００６３】（１）特開平８−２２０７６６号公報に記
載された有機溶剤に分散可能なラテックス。

【００６４】該ラテックスは、所望の有機溶剤を分散媒
として溶解、凝集又は沈澱が生じることなく数時間以上
安定な状態を保っていることのできる分散系であって、
所定の有機溶剤中において溶解、凝集又は沈澱が生じな
ければ分散質の種類は特には限定されない。

【００６５】上記ラテックスの分散質の例としては、ポ
リアクリル酸エステル又はそのコポリマー、ポリアクリ
ロニトリル又はそのコポリマー、ポリスチレン又はその
コポリマー、ポリエチレン又はそのコポリマー、ポリ塩
化ビニル又はそのコポリマー、ポリ塩化ビニリデン又は
そのコポリマー、ポリ酢酸ビニル又はそのコポリマー、
レゾール樹脂又はそのコポリマー、アイオノマー樹脂、
ポリメチルメタクリレート又はそのコポリマー、ポリブ
タジエン又はそのコポリマー等を挙げることができる。

【００６６】好ましく用いられる、有機溶剤に分散可能
なラテックスの分散質を形成する高分子化合物は、好ま
しくは分子に４級窒素原子を有し、これにより水への分
散性が向上されると共に前記エチレン性不飽和化合物の
重合体との物理的結合が生じるものである。この４級窒
素原子は重合体分子の側鎖に含まれるものが好ましい。

【００６７】このような重合体を構成するモノマー単位
の代表例としては、下記一般式〔１〕〜〔５〕で示され
るものが挙げられる。

【００６８】

【化１】

【００６９】

【化２】

【００７０】一般式〔１〕〜〔５〕において、Ｘ^-はア
ニオンを表す。即ち、ハロゲンイオン、硫酸イオン、リ
ン酸イオン、スルホン酸イオン、酢酸イオン、その他フ
ッ素を含むＢＦ₄ ^-，ＰＦ₆ ^-，ＳｉＦ₆ ^2-，ＳｂＦ₆ ^-、Ｂ
ｅＦ₄ ^2-のようなアニオンが含まれる。

【００７１】Ｎ⁺に結合するＲは同一でも異種であって
もよく、それぞれのＲは水素原子又は１〜１０個の炭素
原子を有するアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、デ
シルの各基）、アルケニル基（例えばプロペニル、ブチ
ニルの各基）、又は６〜２０個の炭素原子を有するアリ
ール基（例えばフェニル、ナフチルの各基）、アリール
アルキル基（例えばベンジル、フェネチル、ナフチル、
メチルの各基）、若しくはアルカリール基（例えばトリ
ル、キシリルの各基）を表す。また、重合性不飽和エチ
レン基を有するものも好ましい。これは分子中に重合性
基を有すると前述のエチレン性不飽和化合物の光重合の
際、これらと重合し化学結合をするからである。Ｚは不
飽和複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
好ましくはイミダゾール、ピリジン、ピペリジン、ピロ
ール又はモルホリン環である。ｎは整数を表す。

【００７２】カチオン性基を有するラテックス重合体
で、上記一般式〔１〕〜〔５〕で示されるモノマー単位
を有するものは主鎖がＣ−Ｃ結合であるため極性基を有
さず疎水性であるので感光層を形成したときその疎水性
に寄与する。ラテックス重合体は、これが例えば水系ラ
テックス重合体の場合には、水中に分散できる程度の水
溶性基を有すればよいので重合体分子中に疎水性基を比
較的多く導入できるため親水性を低下させることができ
ることと、これを含む分散液は樹脂濃度の割に粘度が低
くなるため感光性層を形成するときの塗布性が良く、そ
の乾燥皮膜を厚膜にできる点で有利である。このテラッ
クス重合体に疎水性基を導入して水溶性を調節するため
には上記カチオン性モノマーに非カチオン性モノマーを
共重合すればよく、この非カチオン性モノマーの例とし
てアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレ
ン、アルキレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等が挙
げられる。このラテックス重合体は、好ましくはジビニ
ルベンゼンやジメタクリレート等の２個以上の不飽和基
を有するモノマーにより架橋され、乳化重合により製造
されるのが望ましい。これはモノマーの親水性を減じ、
効果的に乳化重合でき、その結果皮膜強度の向上に寄与
するからである。

【００７３】上記カチオン性モノマーと非カチオン性モ
ノマーの共重合体を製造するには、上記カチオン性基を
有するラテックス重合体中、カチオン性モノマーは５〜
９５重量％含まれるのが好ましく、更に好ましくは２５
〜６５重量％である。また非カチオン性モノマーは５〜
９５％含有させるのが好ましく、そのうち上記ジビニル
ベンゼンのような架橋性モノマーは０．１〜８重量％含
まれるのが好ましい。

【００７４】上記カチオン性基を有するラテックス重合
体の合成例としては、特開昭５１−７３４４０号公報の
実施例に記載されているようにビニルベンジルクロライ
ドを他のモノマーと乳化重合し、その後第３級アミンで
４級化する方法が採用できる。別の好ましい合成法は特
開昭５５−２２７６６号公報に記載されている方法であ
る。また、別の好ましい合成法は特開昭５６−１７３５
２号公報に記載されている方法である。

【００７５】カチオン性基を有するラテックス重合体は
組成物中で実質的にカチオン性基に４級窒素原子を有す
るもので、その分子中にアミン、特に第３級アミンを有
するものが水系溶剤に分散された結果４級窒素原子を有
するカチオン性基になっている場合も含まれる。

【００７６】上記ラテックス重量体の粒径は、１０〜２
００ｎｍが好ましく、１０ｎｍよりも小さいと製造困難
であり実用的でない。一方、２００ｎｍよりも大きい
と、感光性層の露光後の画像部を形成したとき画像の解
像力を悪くする。

【００７７】カチオン性基を有する重合体の具体例とし
ては、下記に示す化合物が挙げられる。尚括弧内はモル
比である。

【００７８】

【化３】

【００７９】

【化４】

【００８０】

【化５】

【００８１】

【化６】

【００８２】

【化７】

【００８３】

【化８】

【００８４】

【化９】

【００８５】

【化１０】

【００８６】（２）特開昭６０−３６２２公報に記載さ
れたアニオン性基を有する重合体とカチオン性基を有す
るエチレン性不飽和化合物との塩であるミクロゲル。

【００８７】上記アニオン性基を有する重合体のアニオ
ン性基はカルボキシル基又はスルホン酸基を有するモノ
マーを付加重合するかあるいは縮合重合して得られる。
カルボキシル基を有する重合体としてはアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸
のホモポリマー又はコポリマーや、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシルプロピルメチルセルロースフタ
レート等のセルロース系カルボン酸含有重合体、その他
多くのカルボン酸変性重合体が使用できる。スルホン酸
基を有する重合体としてはビニルベンゼンスルホン酸等
のエチレン性芳香族スルホン酸や、２−アクリルアミド
−２メチルプロパンスルホン酸等のエチレン性脂肪族ス
ルホン酸のホモポリマー又はコポリマーや、その他スル
ホン酸変性重合体が使用される。また、アニオン性基を
有する重合体のうちで好ましいものは、水又は有機溶剤
に分散されたラテックス重合体である。その理由は、後
述のカチオン性基を有するモノマーの重合体に粒子が充
填される充填剤効果により皮膜の強度の向上と感度増加
が望まれるからである。また、水を溶剤にしてもその粘
度上昇が少なく粘度の低い塗布液を調製できるからであ
る。このラテックス重合体は通常乳化重合により合成さ
れるが、アニオン性基を有するモノマーのみで乳化重合
すると水溶性が強過ぎるため、乳化状態のラテックス重
合体を製造するのは困難となる。そのため、通常は非水
溶性のモノマーと共重合させて製造する。また、アニオ
ン性基の導入率を高めたラテックス重合体を製造するに
は、はじめ非水溶性モノマーの多い重合体を乳化重合に
より製造し、この後に重合体にアニオン性基を導入する
方が望ましい。アニオン性基を有する重合体に非水溶性
のモノマーを共重合させてその水溶性の調整をするため
に用いられる非水溶性のエチレン性不飽和化合物として
は、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、スチレ
ン、ブタジエン、エチレン等がある。

【００８８】カチオン性基を有するエチレン性不飽和化
合物は、感光層の光硬化成分を構成するものであって、
具体的には下記に示す化合物が挙げられる。

【００８９】

【化１１】

【００９０】

【化１２】

【００９１】

【化１３】

【００９２】

【化１４】

【００９３】（３）特開昭６０−３６２３公報に記載さ
れたカチオン性基を有するラテックス重合体とアニオン
性基を有するエチレン性不飽和化合物との塩であるミク
ロゲル。

【００９４】上記カチオン性基を有するラテックス重合
体としては、分子に４級窒素原子を有するものが挙げら
れる。この４級窒素原子は重合体分子の側鎖に含まれる
ものが好ましい。

【００９５】このような重合体を構成するモノマー単位
の代表例としては、下記一般式〔６〕〜〔１０〕で示さ
れるものが挙げられる。

【００９６】

【化１５】

【００９７】

【化１６】

【００９８】一般式〔６〕〜〔１０〕において、Ｘ^-は
アニオンを表す。すなわち、ハロゲンイオン、硫酸イオ
ン、リン酸イオン、スルホン酸イオン、酢酸イオン、そ
の他フッ素を含むＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳｉＦ₆ ^2-、ＳｂＦ₆
^-、ＢｅＦ₄ ^2-のようなアニオンが含まれる。

【００９９】Ｎ⁺に結合するＲは同一でも異種であって
もよく、それぞれのＲは水素原子又は１〜１０個の炭素
原子を有するアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、デ
シルの各基）、アルケニル基（例えばプロペニル基、ブ
チニル基の各基）、又は６〜２０個の炭素原子を有する
アリール基（例えばフェニル、ナフチルの各基）、アリ
ールアルキル基（例えばベンジル、フェネチル、ナフチ
ル、メチルの各基）、若しくはアルカリール基（例えば
トリル、キシリルの各基）を表す。また、重合性不飽和
エチレン基を有するものも好ましい。これは分子中に重
合性基を有すると後述のエチレン性不飽和化合物の光重
合の際、これらと重合し化学結合をするからである。Ｚ
は不飽和複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、好ましくはイミダゾール、ピリジン、ピペリジン、
ピロール又はモルホリン環である。ｎは整数を表す。

【０１００】カチオン性基を有するラテックス重合体
で、上記一般式で示されるものは主鎖がＣ−Ｃ結合であ
るため極性基を有さず疎水性であるので感光性層を形成
したときその疎水性に寄与する。ラテックス重合体は、
これが例えば水系ラテックス重合体の場合には、水中に
分散出来る程度の水溶性基を有すればよいので重合体分
子中に疎水性基を比較的多く導入できるため親水性を低
下させることができることと、これを含む分散液は樹脂
濃度の割に粘度が低くなるため感光性層を形成するとき
の塗布性が良く、その乾燥皮膜を厚膜にできる点で有利
である。このラテックス重合体に疎水性基を導入して水
溶性を調節するためには上記カチオン性モノマーに非カ
チオン性モノマーを共重合すれば良く、この非カチオン
性モノマーの例としてアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、スチレン、アルキレン、酢酸ビニル、アク
リロニトリル等が挙げられる。このラテックス重合体
は、好ましくはジビニルベンゼンやジメタクリレート等
の２個以上の不飽和基を有するモノマーにより架橋さ
れ、乳化重合により製造されるのが望ましい。これはモ
ノマーの親水性を減じ、効果的に乳化重合でき、その結
果皮膜強度の向上に寄与するからである。

【０１０１】上記カチオン性モノマーと非カチオン性モ
ノマーの共重合体を製造するには、上記カチオン性基を
有するラテックス重合体中、カチオン性モノマーは５〜
９５重量％含まれるのが好ましく、さらに好ましくは２
５〜６５重量％である。また非カチオン性モノマーは５
〜９５％含有させるのが好ましく、そのうち上記ジビニ
ルベンゼンのような架橋性モノマーは０．１〜８重量％
含まれるのが好ましい。

【０１０２】上記カチオン性基を有するラテックス重合
体の合成例としては、特開昭５１−７３４４０号公報の
実施例に記載されているようにビニルベンジルクロライ
ドを他のモノマーと乳化重合し、その後第３級アミンで
４級化する方法が採用できる。別の好ましい合成法は特
開昭５５−２２７６６号公報に記載されている方法であ
る。また別の好ましい合成法は特開昭５６−１７３５２
号公報に記載されている方法である。

【０１０３】カチオン性基を有するラテックス重合体は
組成物中で実質的にカチオン性基に４級窒素原子を有す
るもので、その分子中にアミン、特に第３級アミンを有
するものが水系溶剤に分散された結果４級窒素原子を有
するカチオン性基になっている場合も含まれる。

【０１０４】上記ラテックス重合体の粒径は、１０〜２
００ｎｍが好ましく、１０ｎｍよりも小さいと製造困難
であり実用的でない。一方、２００ｎｍよりも大きい
と、感光性層の露光後の画線部を形成したとき画像の解
像度を悪くする。

【０１０５】カチオン性基を有する重合体の具体例とし
ては、下記に示す化合物が挙げられる。なお括弧内はモ
ル比である。

【０１０６】

【化１７】

【０１０７】

【化１８】

【０１０８】

【化１９】

【０１０９】

【化２０】

【０１１０】

【化２１】

【０１１１】

【化２２】

【０１１２】

【化２３】

【０１１３】

【化２４】

【０１１４】上記アニオン性基を有するエチレン性不飽
和化合物は、感光層の露光により重合する成分を構成す
るものであって、水に溶解できるモノマーである。この
ようなエチレン性不飽和化合物のアニオン性基として
は、カルボキシル基やスルホン酸基を有するものが特に
有用である。具体的な化合物としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸等の脂肪族エチレン性カルボン
酸あるいはビニルベンゼンカルボン酸等の芳香族エチレ
ン性カルボン酸がある。また、ビニルベンゼンスルホン
酸や２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸
等のスルホン酸基を有するエチレンモノマーも有用であ
る。また、２個以上のエチレン性不飽和基を有するアニ
オン性のエチレン性モノマーは架橋剤となることもでき
るので３次元重合体を形成でき、露光により硬化した感
光層の強度を大きくすることができるため、特に有効で
ある。

【０１１５】（４）特開平２−２６３８０５号公報に記
載された反応性マイクロゲル。

【０１１６】（５）特開平５−１７８９４６号公報に記
載された感光性マイクロゲル（１）。

【０１１７】（６）特開平５−９７９１５号公報に記載
された反応性マイクロゲル。

【０１１８】（７）特開平６−１９４８３７号公報の段
落番号００１０〜００３７に記載されたカルボキシル基
含有ジエン系重合体のミクロゲル。

【０１１９】（８）特開平８−１６０６１８号公報の段
落番号００１４〜００３８に記載された共重合体のミク
ロゲル。

【０１２０】（９）特開平５−１５０４５１号公報の段
落番号００１１〜００１８に記載された三次元架橋ポリ
マーのミクロゲル。

【０１２１】（１０）特開平７−１１４１８０号公報の
段落番号００１９〜００２９に記載された共重合体のミ
クロゲル。

【０１２２】（１１）特公平６−４６３０１公報に記載
されたコアシェルミクロゲルバインダー。

【０１２３】（１２）特開平３−６４７５５公報に記載
されたミクロゲル。

【０１２４】（１３）特開平３−７５７５０号公報の第
２頁右上欄１行〜第３頁右下欄８行に記載されたミクロ
ゲル。

【０１２５】（１４）特開平３−７６７０４号公報の第
２頁右上欄１０行〜第３頁左下欄１４行に記載されたミ
クロゲル。

【０１２６】（１５）特開平６−１６１１０１公報に記
載されたジアゾで化学修飾された感光性マイクロゲル。

【０１２７】（１６）特開平５−２４９６７４号公報に
記載された４級窒素原子又はリン原子を有するカチオン
性ラテックスと光架橋基を有するアニオン性化合物との
塩のミクロゲル。

【０１２８】感光層中のミクロゲルの含有量は感光層に
対して２０〜８０重量％、更には３０〜７０重量％が好
ましい。

【０１２９】本発明において、ベース層及び感光層には
更に保存時の暗重合を防ぐための熱重合禁止剤、検版性
向上のための着色剤及び可塑剤等、各種添加剤を必要に
応じ感光層に含有させることができる。

【０１３０】熱重合禁止剤としては、例えば、ｐ−メト
キシフェノール、ヒドロキノン、フエノチアジン、ピロ
ガロール、ナフチルアミン、β−ナフトール、第３ブチ
ルカテコール等を用いることができる。

【０１３１】着色剤としては、例えば、フタロシアニン
系、アゾ系、メチレンブルー、クリスタルバイオレッ
ト、ローダミンＢ等を用いることができる。

【０１３２】可塑剤としては、例えばジシクロヘキシル
フタレート、ジメチルフタレート等のフタル酸エステル
類、ジメチルグリコールフタレート等のグリコールエス
テル類、トリフェニルホスヘート等の燐酸エステル類を
用いることができる。

【０１３３】感光層の厚みは０．２μｍ〜５０μｍ、好
ましくは０．３μｍ〜２０μｍ、更に好ましくは０．３
μｍ〜１０μｍ、特に０．５μｍ〜５μｍが好ましい。

【０１３４】剥離支持層は、像露光後に感光層を剥離現
像するために本発明の印刷用原版から剥離する層で、材
料としては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン、セルロースジアセテート、セルローストリ
アセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、酢酸セルロース、セロ
ファン、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、塩
化ビニル−酢酸ビニルコポリマー等の塩化ビニルコポリ
マー、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニル
アルコール、ポリカーボネート、ゼラチン、ポリアミド
（例えば、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０
−ナイロン等）等を挙げることができる。更にこれら材
料を２種以上混合したもの、積層したものを用いること
もできる。

【０１３５】また、支持体及びベース層が感光層に含有
する光重合開始剤の吸収波長を含有する光を透過する場
合、剥離支持層に光透過性がなくても構わないが、解像
度を考慮すると、光透過性を有する剥離支持層を用いた
方が好ましい。

【０１３６】剥離支持層の厚みは、０．５μｍ〜３００
μｍ、更に２μｍ〜５０μｍが好ましく、剥離支持層側
から露光する場合、より薄い方が、解像度が向上し望ま
しい。

【０１３７】次に本発明の印刷版の作製方法について説
明する。

【０１３８】支持体上に重合性化合物を含有するベース
層を塗工し、そして、別個に用意した剥離支持層上に感
光層の塗工されたものをベース層と感光層が対接するよ
うにラミネートし、印刷用原版を製造する。ラミネート
する際、熱を印加することが好ましく、２０℃〜１５０
℃、更に３０℃〜１００℃の加熱が好ましい。

【０１３９】又、支持体上にベース層、感光層を順次塗
工し、その後剥離支持層をラミネートし、あるいは塗工
して、印刷用原版を製造してもよい。

【０１４０】次いで、像露光工程で所望のマスクを介し
て、感光層が含有する光重合開始剤の吸収波長を含む光
により、感光層を像露光してその感光層内の重合性化合
物を重合させ、マスクのパターンに応じた重合部と未重
合部とからなる潜像を形成する。

【０１４１】印刷用原版の場合、像露光工程で用いる光
の波長は、３００〜６００ｎｍが好ましい。

【０１４２】マスクとしては、光透過部と非透過部とか
らなるマスクが用いられる。

【０１４３】又、マスク露光以外のアナログ露光、デジ
タル露光等でもよく、露光光源としては、例えば、太陽
光、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンランプ、蛍光灯などを挙げることができる。更に
マスクを用いない露光としては、例えば、液晶シャッタ
ーアレイ、ＣＲＴ、オプティカルファイバーチューブ等
を挙げることができる。その他にもレーザー光線、電子
線、Ｘ線等を用いても良い。

【０１４４】この露光過程において、露光と同時に加熱
を行うことは、大変好ましく、重合性化合物の重合速度
を上げる効果と、ベース層の層形成性高分子物質のマト
リックスを緩和し、ベース層の含有する重合性化合物
と、感光層の含有する重合性化合物が結合し易くなると
いう効果を有し、耐刷性が更に向上する。

【０１４５】加熱手段としては、特に限定はないがホッ
トプレート、ヒートロール、サーマルヘッド等で使用す
るのが好ましい。

【０１４６】加熱温度としては、感光層の組成、ベース
層の組成（特に層形成性高分子物質）等にもよるが、３
０℃〜１５０℃、更に５０℃〜１２０℃が好ましい。

【０１４７】このようにして得られた重合潜像の形成さ
れた印刷用原版に対し剥離支持層を剥離除去する。この
とき、剥離支持層には、感光層の未重合部が接着してお
り、未重合部も同時に剥離除去されることになる。

【０１４８】上記、過程を経て、ベース層上に感光層の
重合部の残留した印刷版が得られる。

【０１４９】この印刷版を用いて、印刷を行うことは勿
論可能で、耐刷性も好ましいが、ここで更に、この印刷
版に対して、ホットプレート、ヒートロール等を用いて
加熱処理を行うことが好ましく、より耐刷性の向上がは
かられる。

【０１５０】加熱温度としては、感光層重合部の組成、
ガラス転移温度、軟化温度、親水層組成等にもよるが、
５０℃〜２００℃、更に８０℃〜１８０℃が好ましい。

【０１５１】又、印刷版に対してプレス、ロール等を用
いて加圧処理を行うことも好ましく、より耐刷性の向上
がはかられる。更に、加熱処理及び加圧処理の両方を行
ってもよい。

【０１５２】加圧する圧力としては、感光層重合部がつ
ぶれない程度が好ましく、０．２ｋｇ／ｃｍ²〜１５ｋ
ｇ／ｃｍ²、更に１ｋｇ／ｃｍ²〜１０ｋｇ／ｃｍ²が望
ましい。

【０１５３】更に、印刷版に対して、像露光工程で用い
た光により露光することも好ましく、この再露光により
耐刷性の向上がはかられる。その露光により、感光層の
重合部分に残存した光重合開始剤が、反応して、重合部
分の未反応の重合性化合物と、ベース層の未反応の重合
性化合物とが結合し、耐刷性向上に寄与しているものと
考えられる。又、この再露光工程で、露光と同時に加熱
又は加圧を行うことも大変好ましく、更なる耐刷性向上
に効果的である。特に、再露光工程で露光と同時にホッ
トプレート等により加熱を行い、その後更にヒートロッ
トロール等により加熱及び加圧を行うと、耐刷性が著し
く向上する。

【０１５４】

【実施例】次に、本発明の実施例及び比較例を示す。以
下の実施例及び比較例において、「部」は「重量部」を
意味する。

【０１５５】実施例１〜１６、比較例１ 長繊維パルプを主体としたサイズ度、耐水性及び平滑性
に優れた秤量１４０ｇ／ｍ²の上質紙の片面に（他面は
ポリエステル樹脂で耐水化処理されている）下記組成の
ベース層用塗布液を乾燥膜厚が１５μｍになるようにワ
イヤバーを用いて塗工し、ベース層を得た。

【０１５６】 ベース層用塗布液の組成 ポリビニルアルコール １０部 （ゴーセノールＮＨ−１８、日本合成化学工業（株）製、１０％水溶液） コロイダルシリカ（スノーテックス−Ｏ、日産化学工業（株）製）２．７部 ペンタエリスリトールトリアクリレート ０．４部 （ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０、日本化薬（株）製） 次に、剥離支持層として９μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルム（ルミラーＴ、東レ（株）製）を用
い、この剥離支持層上に、下記組成の感光層用塗布液を
乾燥膜厚２〜３μｍになるようにワイヤバーを用いて塗
工し、感光層を得た。

【０１５７】 感光層用塗布液の組成 表１記載のバインダー ５．０部 オリゴエステルアクリレート ３．５部 （アロニックスＭ６３００、東亜合成化学（株）製） ２，４−ジエチルチオキサントン ０．７５部 （ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ、日本化薬（株）製） ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ０．７５部 （ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＥＰＡ、日本化薬（株）製） ヒドロキノンモノメチルエーテル ０．０１部 銅フタロシアニン顔料 ０．１部 メチルエチルケトン １５部 トルエン １５部

【０１５８】

【表１】

【０１５９】次に、上記ベース層と感光層とを対峙さ
せ、５０℃に加熱されたラミネーター（ニップ圧５ｋｇ
ｆ／ｃｍ²）に通して両者を接着して感光性印刷版を得
た。こうして得られた感光性印刷版について、以下の評
価を行った。結果を表２に示す。

【０１６０】１．感度 感光性印刷版の剥離支持層上に、ＵＧＲＡチャートを密
着させ、超高圧水銀灯を用いて、１０ｃｍの距離から露
光した後、剥離支持層であるポリエチレンテレフタレー
トフィルムを剥離して現像を行い、ＵＧＲＡチャートの
１０μｍ線が再現されるのに要した露光量を求めた。

【０１６１】２．水を絞って印刷を行った場合の汚れ難
さ 感光性印刷版の剥離支持層上に、原画フィルムを密着さ
せ、超高圧水銀灯を用いて、１０ｃｍの距離から２０秒
間露光した後、剥離支持層であるポリエチレンテレフタ
レートフィルムを剥離して現像を行い、得られた印刷版
を印刷機（三菱重工業（株）製 ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１）
に取り付け、コート紙、湿し水（東京インキ（株）製エ
ッチ液ＳＧ−５１、濃度１．５％）、印刷インキ（東洋
インキ製造（株）製ハイプラスＭ紅）を用いて印刷を行
い、湿し水の供給量を絞っていった場合の汚れ難さを評
価した。

【０１６２】３．耐刷力 上記２項と同様の方法で作製した印刷版を用い、上記２
項と同じ条件（ただし、湿し水の供給量は絞らない）で
印刷を行い、画像部に着肉不良が認められた印刷枚数を
求めた。

【０１６３】

【表２】

【０１６４】実施例１７〜３２、比較例２ 剥離支持層として６μｍ厚のポリエチレンテレフタレー
トフィルム（ルミラーＴ、東レ（株）製）を用い、この
剥離支持層上に、下記組成の感光層用塗布液を乾燥膜厚
２〜３μｍになるようにワイヤーバーを用いて塗工し、
感光層を得た。

【０１６５】 表１記載のバインダー ２．５部 線状飽和ポリエステル樹脂（バイロン２８０、東洋紡績（株）製）２．５部 塩素化ポリオレフィン ０．５部 （スーパークロン５１０、山陽国策パルプ（株）製） オリゴエステルアクリレート ３．５部 （アロニックスＭ６３００、東亜合成化学（株）製） ２，４−ジエチルチオキサントン ０．７５部 （ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ、日本化薬（株）製） ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ０．７５部 （ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＥＰＡ、日本化薬（株）製） ヒドロキノンモノメチルエーテル ０．０１部 銅フタロシアニン顔料 ０．１部 メチルエチルケトン １０部 トルエン １０部 シクロヘキサノン １０部 次に、実施例１のベース層と上記感光層とを実施例１と
同様にしてラミネートし、感光性印刷版を得た。

【０１６６】得られた感光性印刷版について以下の評価
を行った。結果を表３に示す。

【０１６７】１．感度 感光性印刷版を８５℃に加熱したホットプレート上に置
き、その剥離支持層上にＵＧＲＡチャートを密着させ、
超高圧水銀灯を用いて１０ｃｍの距離から露光した後、
剥離支持層を剥離して現像を行い、ＵＧＲＡチャートの
１０μｍ線が再現されるのに要した露光量を求めた。

【０１６８】２．水を絞って印刷を行った場合の汚れ難
さ 感光性印刷版を８５℃に加熱したホットプレート上に置
き、その剥離支持層上に原画フィルムを密着させ、超高
圧水銀灯を用いて１０ｃｍの距離から１０秒間露光した
後、剥離支持層を剥離して現像し、印刷版を得た。

【０１６９】この印刷版を８５℃で加熱しつつ６０秒間
露光し、更に１００℃に加熱されたヒートロール（ニッ
プ圧５ｋｇｆ／ｃｍ²）を通した後、印刷機（三菱重工
業（株）製 ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１）に取り付け、コート
紙、湿し水（東京インキ（株）製エッチ液ＳＧ−５１、
濃度１．５％）、印刷インキ（東洋インキ製造（株）製
ハイプラスＭ紅）を用いて印刷を行い、湿し水の供給量
を絞っていった場合の汚れ難さを評価した。

【０１７０】３．耐刷力 上記２項と同様の方法で作製した印刷版を用い、上記２
項と同じ条件（ただし、湿し水の供給量は絞らない）で
印刷を行い、画像部に着肉不良が認められた印刷枚数を
求めた。

【０１７１】

【表３】

【０１７２】

【発明の効果】本発明の効果は下記〜である。

【０１７３】感度が向上した感光性印刷版が得られ
る。

【０１７４】耐刷力が向上した印刷版が得られる感光
性印刷版が得られる。

【０１７５】水を絞って印刷した場合の地汚れが防止
される印刷版が得られる感光性印刷版が得られる。

【０１７６】上記〜の感光性印刷版を用いた印刷
版の作製方法が提供される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合性化合物を含有するベース層、剥離
   現像可能な感光層及び剥離支持層を少なくとも有し、該
   感光層にミクロゲルを含有することを特徴とする感光性
   印刷版。
2. 【請求項２】 請求項１記載の感光性印刷版に対して像
   露光を行い、前記感光性印刷版の感光層に重合部分と未
   重合部分を形成する像露光過程と、前記未重合部分を剥
   離支持体とともに剥離除去し、前記重合部分を前記ベー
   ス層上に残留させる剥離現像過程とを有することを特徴
   とする印刷版の作製方法。