JPH1135774A

JPH1135774A - エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物組成物及びその成形物

Info

Publication number: JPH1135774A
Application number: JP9213975A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nimiya; 賢二仁宮
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-07-23
Filing date: 1997-07-23
Publication date: 1999-02-09

Abstract

(57)【要約】【課題】ロングラン性、透明性、ガスバリヤー性、フ
ィルム外観等に優れるエチレン−酢酸ビニル系共重合体
ケン化物組成物及びその成形物を提供すること。【解決手段】エチレン含有量５〜６０モル％、ケン化
度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物(以下ＥＶＯＨと略す)(A)、該ＥＶＯＨ(A)に対する
アルカリ金属の割合が１５〜５００ｐｐｍ、リンの割合
が５〜１５０ｐｐｍであるアルカリ金属の第２又は第３
リン酸塩(B)、及び該ＥＶＯＨ(A)１００重量部に対して
１０〜１４０重量部の水(C)を含有してなるＥＶＯＨ組
成物及び該ＥＶＯＨ組成物を溶融押出してなる成形物。
更に溶融押出して得られた成形物を含水率５〜５０重量
％で延伸してなる成形物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）を
主剤とするＥＶＯＨ組成物及び該ＥＶＯＨ組成物からの
成形物、特にフィルム等の成形物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＥＶＯＨフィルムは、そのガ
スバリヤー性を生かして、各種包装用途に多用されてい
る。かかるＥＶＯＨフィルムの製造法としては、ＥＶＯ
Ｈ（ペレット）を溶融押出機等によりフィルム状に成形
し、更に１軸或いは２軸に延伸するのが一般的である
が、該製造法によっては、得られたＥＶＯＨフィルムに
ダイラインやフィッシュアイ等が生じたり、或いは透明
性に劣ったりすることも多く、又、製造中にゲルや目ヤ
ニ等が発生しロングラン成形が困難となり、実用に供す
るのが難しくなる。かかる対策として、本出願人は、Ｅ
ＶＯＨに水を含有せしめてなる樹脂組成物を用いること
を提案した（特願平８−３１３０５０号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者が詳細に検討した結果、上記技術ではフィッシュアイ
の低減は認められるものの、長時間の連続運転における
ＥＶＯＨ成形物の外観及び品質の安定性については改善
の余地が残るものであり、技術の高度化と多様化に伴
い、更にロングラン性に優れ、スジやフィッシュアイの
ない、透明性に優れた外観の良好なＥＶＯＨ成形物（フ
ィルム、シート、等）が望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者はかか
る事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有量
５〜６０モル％、ケン化度９０モル％以上のＥＶＯＨ
（Ａ）、該ＥＶＯＨ（Ａ）に対するアルカリ金属の割合
が１５〜５００ｐｐｍ、リンの割合が５〜１５０ｐｐｍ
であるアルカリ金属の第２又は第３リン酸塩（Ｂ）、及
び該ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して１０〜１４０
重量部の水（Ｃ）を含有してなるＥＶＯＨ組成物が、上
記の課題を解決するものであることを見出し本発明を完
成するに至った。本発明において、上記ＥＶＯＨ組成物
を溶融押出して成形物、特にフィルム、シートとするこ
とが好ましい。

【０００５】又、本発明では、上記ＥＶＯＨ組成物を溶
融押出して得られた成形物、特にフィルム、シートを含
水率５〜５０重量％で延伸することも好ましく、フィル
ム外観の優れた成形物が得られるのである。即ち、本発
明は、膜厚が均一で透明性やガスバリヤー性、フィッシ
ュアイの低減等に優れた外観の良好なＥＶＯＨ組成物の
成形物（フィルム、シート等）を得ることができるので
ある。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明のＥＶＯＨ（Ａ）としては、エチレン含
量５〜６０モル％、好ましくは１０〜６０モル％、更に
好ましくは２０〜５５モル％、酢酸ビニル成分のケン化
度が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上のもの
が好適に用いられ、エチレン含量が５モル％未満では耐
水性が不十分となり、一方６０モル％を越えるとガスバ
リヤー性が低下して好ましくない。又、ケン化度が９０
モル％未満では耐水性が不十分となって好ましくない。

【０００７】又、該ＥＶＯＨ（Ａ）は更に少量のプロピ
レン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−
オクタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又
はその塩・部分アルキルエステル・完全アルキルエステ
ル・ニトリル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又は
その塩、ビニルシラン化合物、塩化ビニル、スチレン等
のコモノマーを含んでいても差し支えない。又、本発明
の範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化
等「後変性」にされても差し支えない。

【０００８】アルカリ金属の第２又は第３リン酸塩
（Ｂ）としては、リン酸水素２カリウムやリン酸水素２
ナトリウム、リン酸３カリウム、リン酸３ナトリウムが
挙げられる。これらは単独又は併用して使用される。ア
ルカリ金属の第２又は第３リン酸塩（Ｂ）の含有量はＥ
ＶＯＨ（Ａ）に対し、２０〜１０００ｐｐｍ、好ましく
は３０〜７００ｐｐｍ、更に好ましくは４０〜５００ｐ
ｐｍが適当である。最終的にＥＶＯＨ組成物中には、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）に対してアルカリ金属が１５〜５００ｐｐ
ｍ、好ましくは２０〜３５０ｐｐｍ、更に好ましくは３
０〜２５０ｐｐｍ、リンが５〜１５０ｐｐｍ、好ましく
は７〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは１０〜７０ｐｐｍ
含有されるようにしなければならない。

【０００９】アルカリ金属の含有量が１５ｐｐｍ未満で
は本発明の効果を得ることができず、５００ｐｐｍを越
えると得られる成形物に着色が生じることとなる。又、
リンの含有量が５ｐｐｍ未満では本発明の効果を得るこ
とができず、１５０ｐｐｍを越えるとフィルムにフィッ
シュアイが多く発生することとなる。アルカリ金属の含
有量を上記の範囲にするために通常はアルカリ金属の第
２又は第３リン酸塩（Ｂ）が単独で用いられるが、本発
明ではその一部をアルカリ金属のカルボン酸塩に置換し
ても差し支えない。

【００１０】組成物の調製手段によってはむしろ第２又
は第３リン酸塩（Ｂ）とカルボン酸塩を併用したほうが
よりロングラン成形性が向上する場合もある。カルボン
酸塩を併用する場合、その添加量は上記アルカリ金属の
含有量の範囲を逸脱しなければ任意であり、特に限定さ
れないが、１０〜４００ｐｐｍ、更に１５〜３００ｐｐ
ｍが好ましい。アルカリ金属のカルボン酸塩においてカ
ルボン酸は酢酸、プロピオン酸等のｐＫａ（２５℃）が
３．５〜６程度のものあるいはカルボキシル基含有ＥＶ
ＯＨの如きポリマー酸であり、アルカリ金属はナトリウ
ム、カリウム、リチウム等である。最も実用的なものは
酢酸ナトリウム又は酢酸カリウムである。勿論上記カル
ボン酸塩も２種以上併用され得る。

【００１１】本発明においては、上記の如くＥＶＯＨ
（Ａ）、アルカリ金属の第２又は第３リン酸塩（Ｂ）、
及び水（Ｃ）を含有させてＥＶＯＨ組成物を得るが、か
かる水（Ｃ）の含有量はＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に
対して１０〜１４０重量部、好ましくは１５〜１２０重
量部、更に好ましくは２０〜１００重量部である。水
（Ｃ）の含有量が１０重量部未満では押出成形温度を上
げる必要がありロングラン成形性が低下するばかりでな
く、均一な延伸が困難となり、逆に１４０重量部を越え
ると押出機中で樹脂と水分の一部分離が起こり押出が不
安定になる。

【００１２】ＥＶＯＨ組成物の製造方法は特に制限はな
く、要はＥＶＯＨ（Ａ）、アルカリ金属の第２又は第３
リン酸塩（Ｂ）あるいは必要に応じて更にアルカリ金属
のカルボン酸塩、及び水（Ｃ）を含有されるようにすれ
ばよく、例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）の粉末、ペレット、
粒状物にアルカリ金属の第２又は第３リン酸塩（Ｂ）を
粉末状、溶液状、分散液状の任意の形態にして混合し、
水（Ｃ）を混合する方法、ＥＶＯＨ（Ａ）製造時の任
意の段階、即ち重合時、ケン化時、後処理時、乾燥時の
任意の段階でアルカリ金属の第２又は第３リン酸塩
（Ｂ）を所定量含有させ、ＥＶＯＨの製造後に水（Ｃ）
を混合する方法、ＥＶＯＨ（Ａ）と水（Ｃ）を混合撹
拌してあるいは蒸気を吹き込んで吸水させた後アルカリ
金属の第２又は第３リン酸塩（Ｂ）を混合する方法、
ＥＶＯＨ（Ａ）の水／メタノール混合液を凝固液槽中に
押出して多孔性の含水ＥＶＯＨ成形物を得た後、水中で
アルカリ金属の第２又は第３リン酸塩（Ｂ）を含浸させ
て、上記範囲の含水量まで乾燥する方法、等の方法が挙
げられる。但し、これらに限定されることはない。

【００１３】又、ＥＶＯＨ（Ａ）の製造時に若干のメタ
ノール、イソプロピルアルコール等のアルコールととも
に含水させておくことも可能である。この際、少量のエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
等の可塑剤を含んでいても差し支えない。エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン等の可塑剤
の含有量は０．２〜１０重量％程度が適当である。又、
酸化防止剤、滑剤、ハイドロタルサイト類、帯電防止
剤、着色剤、紫外線吸収剤、無機・有機充填材、抗菌剤
等を本発明の効果を阻害しない範囲で添加することがで
きる。

【００１４】かくして本発明のＥＶＯＨ組成物が得られ
る。該ＥＶＯＨ組成物は次いで溶融押出機に供されて成
形物に溶融成形される。フィルムの場合、かかる成形時
の条件としては、特に限定されないが、通常はノンベン
ト、スクリュータイプ押出機を用い溶融温度４０〜１５
０℃で押出製膜される。製膜されたフィルム中に均一な
分布で水を残留させる為に、圧縮比２．０〜４．０のス
クリューを用いることが好ましい。

【００１５】上記の方法で得られたフィルム状のＥＶＯ
Ｈ組成物の成形物は、必要に応じて次いで延伸に供され
るのであるが、かかる延伸時（延伸直前）のＥＶＯＨ組
成物の成形物の含水率を５〜５０重量％、好ましくは７
〜４５重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％に調整
することも重要で、かかる含水率が５重量％未満では延
伸斑を生じやすく、破断の原因ともなり、逆に５０重量
％を越えると充分な延伸配向によるガスバリヤー性と強
度の改善効果が得られず、好ましくない。かかる含水率
の調整方法としては、特に限定されず、製膜直後に調湿
操作を加えることもできる。

【００１６】延伸については、１軸延伸法、２軸延伸法
（同時、逐次）等があり、特に限定されないが、本発明
は、特に逐次２軸延伸法における第１次（ＭＤ方向）延
伸に効果的であり、かかる延伸方法について詳細に説明
する。

【００１７】上記の含水率が調整されたフィルム状のＥ
ＶＯＨ組成物の成形物は、第１次（ＭＤ方向）延伸工程
に供される。かかる第１次（ＭＤ方向）延伸は、公知の
方法を利用することができ、上記の成形物を４０〜１０
０℃の条件下で縦方向に１．５〜８倍に延伸するのであ
る。かかる第１次（ＭＤ方向）延伸の処理後の含水率は
０．５〜４５重量％、好ましくは１〜４０重量％にする
ことが望ましく、０．５重量％未満では第２次（ＴＤ方
向）延伸での延伸斑が生じ、同時の延伸倍率まで延伸す
ることが困難となり、逆に４５重量％を越えると第１次
の延伸配向効果が期待できず、ガスバリヤー性、強度の
改善効果が少なくなって好ましくない。かかる含水率の
調整方法としては予熱ロールの温度と時間、第１次（Ｍ
Ｄ方向）延伸の温度と延伸速度等により行うことができ
る。

【００１８】上記の第１次（ＭＤ方向）延伸されたＥＶ
ＯＨ組成物フィルムは、続いて第２次（ＴＤ方向）延伸
工程で横方向の延伸に供されるのであるが、かかる工程
においては、公知の方法を利用することができ、上記の
ＥＶＯＨ組成物フィルムを６０〜１４０℃の条件下で横
方向に１．５〜８倍に延伸するのである。通常は、フィ
ルム両耳部をクリップではさむテンター方式で行われ
る。本条件以外ではクリップ部、クリップ−クリップ間
及びフイルム巾方向の中間部でのいずれかの破断が生
じ、目標の延伸フィルムを得ることは極めて困難であ
る。又、通常は更に熱固定を行う。熱固定とは緊張下に
温度１２０〜２００℃で数秒ないし数分間フィルムを加
熱することで、更に熱固定後のフィルムに柔軟性と寸法
安定性を付与するために、含水率が０．３〜３重量％、
好ましくは０．５〜２重量％程度になるまでフィルムを
調湿してもよい。

【００１９】かくしてアルカリ金属の第２又は第３リン
酸塩（Ｂ）及び水（Ｃ）を特定量含有してなるＥＶＯＨ
組成物は、溶融押出により、ロングラン性に優れ、スジ
やフィッシュアイのない、透明性に優れた外観の良好な
成形物を得ることができるのである。本発明で得られた
ＥＶＯＨ組成物の成形物（フィルム、シート等）は、単
層のみならず、かかるフィルムを少なくとも一層とする
積層体として実用に供せられることが多い。該積層体の
製造に当たっては、本発明の製造法により得られたフィ
ルム、シート等の成形物の層の片面又は両面に他の基材
をラミネートするのであるが、ラミネート方法として
は、例えば、該成形物と他の基材のフィルム、シートと
を有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエチ
レンイミン系化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレ
タン系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする
方法等が挙げられる。

【００２０】かかる他の基材フィルムとしては、直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したもの等の広義のポリオ
レフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル、
ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹
脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラスト
マー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、Ｅ
ＶＯＨ等が挙げられ、更には、紙、金属箔、１軸又は２
軸延伸プラスチックフイルム又はシート、織布、不織
布、金属綿条、木質面なども使用可能である。

【００２１】積層体の層構成としては、ＥＶＯＨフィル
ムの層をI（I1，I2，・・・）、他の基材、例えば熱可
塑性樹脂層をII（II1，II2，・・・）とするとき、フィ
ルム、シート状であれば、I／IIの二層構造のみなら
ず、II／I／II、I／II／I、I1／I2／II、I／II1／II2、
II2／II1／I／II1／II2など任意の組合せが可能であ
る。

【００２２】かくして、本発明のＥＶＯＨ組成物の成形
物（フィルム、シート等）やその積層体は、その特性、
即ち外観特性、ガスバリヤー性等に優れるため、食品や
医薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、
チューブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。

【００２３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、例中、「部」、「％」とあるのは、特に断り
のない限り重量基準を意味する。実施例１エチレン含量４０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体の４０％メタノール溶液１０００部を耐圧反応器に入
れ、撹拌しながら１１０℃に加熱した。続いて水酸化ナ
トリウムの６％メタノール溶液４０部及びメタノール２
５００部を連続的に仕込むと共に副生する酢酸メチル及
び余分のメタノールを系から留出させながら２．５時間
ケン化反応を行い、酢酸ビニル成分のケン化度９９．０
モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を得た。

【００２４】ケン化終了液に３０％含水メタノールを４
５０部仕込みながら余分のメタノールを留去させ、水／
メタノール溶液を製造した。前記のＥＶＯＨ（Ａ）の水
／メタノール混合液を水／メタノール（混合比９／１）
凝固液槽にストランド状に押出した。凝固終了後、凝固
液槽の端部に付設された引き取りローラーを経て、スト
ランド状物をカッターで切り離し、白色、多孔性のペレ
ットを製造した。

【００２５】次に、該ペレット１００部を０．３％酢酸
水溶液３００部に浸漬し、３０℃で１時間撹拌して洗浄
を２回繰り返した。該スラリーをろ別した後、得られた
ペレットを再度水３００部と混合し、スラリー化し、３
０℃で１時間撹拌下に水洗を３回繰り返し、ろ別した。
更に該ペレットを０．０１５％のリン酸水素２カリウム
水溶液２００部に浸漬し、３０℃で４時間撹拌した。ス
ラリーをろ別し、ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水７
０部となるように乾燥した。かくして得られたＥＶＯＨ
組成物はエチレン含有量４０モル％、ケン化度９９．０
％のＥＶＯＨ（Ａ）と該ＥＶＯＨ（Ａ）に対してカリウ
ム金属含有量が１５５ｐｐｍ、ナトリウム金属含有量が
１ｐｐｍ、リン含有量が６２ｐｐｍ、水含有量が７０部
の組成物であった。

【００２６】尚、アルカリ金属の定量法及びリンの定量
法は以下の通りであった。（アルカリ金属）乾燥した試料約８０ｇを精秤し、その
うちの約１０ｇを恒量化した白金蒸発皿に入れ、電熱器
で炭化した。次にガスバーナーで加熱し、煙が出なくな
る間で焼いた。約４００℃の電気炉内に前記の白金蒸発
皿を入れ、磁性ルツボ蓋で大半を覆い、７００℃まで徐
々に昇温した。７００℃に３時間保持して完全灰下させ
た。白金ルツボに特級塩酸２ｍｌ及び純水３ｍｌを入
れ、電熱器で加熱して溶解した。上記溶液を５０ｍｌメ
スフラスコに純水で流し込み、更に標線まで純水を追加
して原子吸光分析用の試料とした。

【００２７】別途、調製した標準液（アルカリ金属１ｐ
ｐｍ、塩酸約０．５Ｎ）を対照液として原子吸光度の測
定を行い、吸光度の比率からアルカリ金属の量を定量し
た。測定条件は次の通りである。装置：日立１８０ー３０形原子吸光／炎光分光光度計波長：５８９．０ｎｍ（ナトリウム）７６６．５ｎｍ（カリウム）フレーム：アセチレン−空気

【００２８】（リン）ＪＩＳＫ−０１０２に準じモリ
ブデン青（アスコルビン酸）吸光光度法によった。但
し、試料の調製は次の手順によった。１．試料１ｇを精秤し、３００ｍｌのケルダールフラス
コに投入する。２．純水約５ｍｌを加え、濃硫酸約１５ｍｌを徐々に滴
下する。３．ケルダールフラスコをヒーターで加熱し、乾固直前
まで水と硫酸を除去する。４．冷却後、濃硫酸約５ｍｌを追加し、ケルダールフラ
スコの口を漏斗で覆い、再び加熱する。

【００２９】５．白煙がケルダールフラスコ内に充満し
始めた後、濃硫酸数滴を徐々に加え、ケルダールフラス
コ内が、ＮＯｘガスで茶褐色を呈した後、硝酸の滴下を
中止し、白煙に置換されるまで加熱を続ける。加熱下の
硝酸滴下操作を数回、繰り返す。６．ケルダールフラスコ内の溶液が無色〜黄緑色透明を
呈した後硝酸の滴下を中止し、溶液中の残硝酸及び残水
分を追い出す。７．ケルダールフラスコの口を覆った漏斗を取り外し、
残量２〜３ｍｌになるまで強熱して硫酸を追い出す。 ◎別に（試料）を加えない空試験も同時に実施する。

【００３０】そして、該ＥＶＯＨ組成物をＴダイを備え
た単軸押出機に供給し、厚さ１２０μｍのＥＶＯＨ組成
物フィルムの成形を行った。単軸押出機による製膜条件
は下記の通りとした。スクリュー内径４０ｍｍＬ／Ｄ２８スクリュー圧縮比３．２Ｔダイコートハンガータイプダイ巾４５０ｍｍ押出温度Ｃ1：１１０℃、Ｈ：１１０℃ Ｃ2：１２０℃、Ｄ：１１０℃ Ｃ3：１００℃、Ｃ4：１００℃

【００３１】長時間（４日間及び１０日間）連続運転時
のＥＶＯＨ組成物フィルムの外観について下記の項目を
評価した。（フィルム外観）スジスジの有無を下記の基準で評価した。 ○・・・スジは認められなかった。 △・・・スジが僅かに認められるが、実用上問題なし。 ×・・・スジが多発し、実用上使用困難であった。

【００３２】フィッシュアイフィッシュアイの有無を下記の基準で評価した。 ○・・・０〜３個／１００ｃｍ²（フィルムサイズ；１
０ｃｍ×１０ｃｍ） △・・・４〜２０個／１００ｃｍ² ×・・・２１個以上／１００ｃｍ²

【００３３】着色着色の有無を下記の基準で評価した。 ○・・・着色は認められなかった。 △・・・黄着色が僅かに認められた。 ×・・・黄着色が大で実用上使用困難であった。

【００３４】次いで、上記の成形で得られたＥＶＯＨ組
成物フィルム（含水率３５％）を原反として、連続的に
下記の条件で逐次２軸延伸、熱固定及び調湿を行って、
ＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得た。

【００３５】［第１次延伸（縦延伸）条件］延伸機ロール式１次延伸機延伸ロール温度７０℃ 縦方向延伸倍率２．０倍延伸後の膜厚６０μｍ延伸後の含水率３０％［第２次延伸（横延伸）条件］延伸機テンター式２軸延伸機延伸温度１１０℃ 横方向延伸倍率３．０倍延伸後の膜厚２０μｍ延伸後の含水率２％

【００３６】［熱固定条件］温度１６０℃ 時間３秒［調湿条件］２０℃、６５％ＲＨ下に７日放置調湿後の含水率２．５％得られたＥＶＯＨ組成物（２軸）延伸フィルムについ
て、上記と同様の評価を行った。

【００３７】実施例２実施例１において、エチレン含有量が３５モル％、ケン
化度が９９．８モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、リン酸
水素２カリウムを１８０ｐｐｍ、酢酸カリウムを２００
ｐｐｍ含有させた組成物（カリウム金属含有量が１６０
ｐｐｍ、ナトリウム金属含有量が１ｐｐｍ、リン含有量
が３２ｐｐｍ）に水を、ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対し
て３４部となるように含有せしめた以外は同様に行っ
て、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フ
ィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ
組成物フィルムの含水率は２２％、第１次延伸後の水分
率は２０％、第２次延伸後の水分率は０．６％、調湿後
の含水率は２．５％であった。

【００３８】実施例３実施例１において、エチレン含有量が２８モル％、ケン
化度が９８．６モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、リン酸
水素２ナトリウムを３００ｐｐｍ、酢酸ナトリウムを２
００ｐｐｍ含有させた組成物（カリウム金属含有量が１
ｐｐｍ、ナトリウム金属含有量が１５３ｐｐｍ、リン含
有量が６５ｐｐｍ）に水を、ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に
対して５５部となるように含有せしめた以外は同様に行
って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸
フィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯ
Ｈ組成物フィルムの含水率は３３％、第１次延伸後の水
分率は２８％、第２次延伸後の水分率は１．５％、調湿
後の含水率は２．８％であった。

【００３９】実施例４実施例１において、エチレン含有量が３５モル％、ケン
化度が９９．８モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、リン酸
３カリウムを４００ｐｐｍ含有させた組成物（カリウム
金属含有量が２２０ｐｐｍ、ナトリウム金属含有量が１
ｐｐｍ、リン含有量が５８ｐｐｍ）に水を、ＥＶＯＨ
（Ａ）１００部に対して３４部となるように含有せしめ
た以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥ
ＶＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価を行っ
た。この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は２２
％、第１次延伸後の水分率は２０％、第２次延伸後の水
分率は０．６％、調湿後の含水率は２．５％であった。

【００４０】比較例１実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）をリン酸水素２カリ
ウムで処理することなく、ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対
して７０部となるように含有せしめた以外は同様に行
い、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フ
ィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ
組成物フィルムの含水率は３５％、第１次延伸後の水分
率は３０％、第２次延伸後の水分率は２％、調湿後の含
水率は２．５％であった。

【００４１】比較例２実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対してリン酸水素
２ナトリウムを３５ｐｐｍ（カリウム金属含有量を１ｐ
ｐｍ、ナトリウム金属含有量を１１ｐｐｍ、リン含有量
を８ｐｐｍ）含有せしめた以外は同様に行い、ＥＶＯＨ
組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得
て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フィ
ルムの含水率は３５％、第１次延伸後の水分率は３０
％、第２次延伸後の水分率は２％、調湿後の含水率は
２．５％であった。

【００４２】比較例３実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対してリン酸水素
２カリウムを５００ｐｐｍ、酢酸ナトリウムを１２００
ｐｐｍ（カリウム金属含有量を２２４ｐｐｍ、ナトリウ
ム金属含有量を３４０ｐｐｍ、リン含有量を９０ｐｐ
ｍ）含有せしめた以外は同様に行い、ＥＶＯＨ組成物フ
ィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に
評価を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水
率は３５％、第１次延伸後の水分率は３０％、第２次延
伸後の水分率は２％、調湿後の含水率は２．５％であっ
た。

【００４３】比較例４実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対してリン酸水素
２カリウムを１５ｐｐｍ、酢酸カリウムを１００ｐｐｍ
（カリウム金属含有量を４７ｐｐｍ、ナトリウム金属含
有量を１ｐｐｍ、リン含有量を３ｐｐｍ）含有せしめた
以外は同様に行い、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯ
Ｈ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。こ
の時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は３５％、第１
次延伸後の水分率は３０％、第２次延伸後の水分率は２
％、調湿後の含水率は２．５％であった。

【００４４】比較例５実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対してリン酸水素
２ナトリウムを８００ｐｐｍ（カリウム金属含有量を１
ｐｐｍ、ナトリウム金属含有量を２６０ｐｐｍ、リン含
有量を１７５ｐｐｍ）含有せしめた以外は同様に行い、
ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィル
ムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ組成
物フィルムの含水率は３５％、第１次延伸後の水分率は
３０％、第２次延伸後の水分率は２％、調湿後の含水率
は２．５％であった。

【００４５】比較例６実施例１において、水を５部とした以外は同様に行っ
た。但し、１２０℃では樹脂が溶融せずに押出不可であ
ったので、１９０℃で成形した。又、延伸処理におい
て、第２次延伸時にフィルムの破断が生じ、安定した延
伸が不可能で、延伸フィルムを得ることができなかっ
た。

【００４６】比較例７実施例１において、水を２００部とした以外は同様に行
った。ＥＶＯＨ組成物フィルム（原反フィルム）の成形
時において、バレルのフィールド部に水が析出し、吐出
不安定となり、膜厚が不均一な延伸用原反フィルムしか
得られなかったが、実施例１と同様に連続的に延伸処理
を行った。

【００４７】比較例８実施例１において、水を加えなかった以外は同様に行っ
た。但し、１２０℃では樹脂が溶融せずに押出不可であ
ったので、２１０℃で成形した。又、延伸処理におい
て、第２次延伸時にフィルムの破断が生じ、安定した延
伸が不可能で、延伸フィルムを得ることができなかっ
た。実施例及び比較例の評価結果を表１、２に示す。

【００４８】

【表１】（ＥＶＯＨ組成物フィルム（原反フィルム））４日間連続運転時１０日間連続運転時フィルム外観フィルム外観スジフィッシュアイ着色スジフィッシュアイ着色実施例１ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃２ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃３ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃４ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 比較例１ ○ ○ ○ △ × ○ 〃２ ○ ○ ○ △ × ○ 〃３ △ ○ × △ ○ × 〃４ ○ ○ ○ △ × △ 〃５ △ × ○ × × ○ 〃６ × ○ ○ × × △ 〃７ × ○ ○ × ○ ○ 〃８ × × ○ × × △

【００４９】

【表２】（ＥＶＯＨ組成物延伸フィルム）４日間連続運転時１０日間連続運転時フィルム外観フィルム外観スジフィッシュアイ着色スジフィッシュアイ着色実施例１ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃２ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃３ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃４ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 比較例１ ○ ○ ○ △ × ○ 〃２ ○ ○ ○ △ × ○ 〃３ ○ ○ × ○ △ × 〃４ ○ ○ ○ △ × △ 〃５ ○ × ○ △ × ○ 〃６延伸フィルムは得られなかった。〃７ × ○ ○ × ○ ○ 〃８延伸フィルムは得られなかった

【００５０】

【発明の効果】本発明は、ＥＶＯＨ（Ａ）、特定量のア
ルカリ金属及びリンを含有させるアルカリ金属の第２又
は第３リン酸塩（Ｂ）、及び特定量の水（Ｃ）を含有し
てなるため、溶融成形時のロングラン性に非常に優れ、
更にガスバリヤー性はもとより、長時間の連続成形にお
いてもスジ、フィッシュアイのないフィルム外観や透明
性に優れた成形物を得ることができ、又、本発明の成形
物（フィルム、延伸フィルム等）を少なくとも１層とし
た多層積層体は、食品や医薬品、農薬品、工業薬品等の
包装用材料として非常に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含有量５〜６０モル％、ケン化
度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（Ａ）、該共重合体ケン化物（Ａ）に対するアルカ
リ金属の割合が１５〜５００ｐｐｍ、リンの割合が５〜
１５０ｐｐｍであるアルカリ金属の第２又は第３リン酸
塩（Ｂ）、及び該共重合体ケン化物（Ａ）１００重量部
に対して１０〜１４０重量部の水（Ｃ）を含有してなる
ことを特徴とするエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン
化物組成物。
【請求項２】請求項１記載のエチレン−酢酸ビニル系
共重合体ケン化物組成物を溶融押出してなることを特徴
とする成形物。
【請求項３】請求項２記載の成形物を含水率５〜５０
重量％で延伸してなることを特徴とする成形物。