JPH1139708A - 光情報記録媒体 - Google Patents

光情報記録媒体

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JPH1139708A
JPH1139708A JP9203820A JP20382097A JPH1139708A JP H1139708 A JPH1139708 A JP H1139708A JP 9203820 A JP9203820 A JP 9203820A JP 20382097 A JP20382097 A JP 20382097A JP H1139708 A JPH1139708 A JP H1139708A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好なトラッキング特性と記録再生特性とを
兼ね備え、製造が容易な光情報記録媒体を提供する。 【解決手段】 表面にプレグルーブ領域を有する円盤状
透明基板上に、光の照射により情報を記録することがで
きる色素記録層、およびその上に光反射層を有するヒー
トモード型の光情報記録媒体であって、該色素記録層
が、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対
する２５℃の飽和溶解度が１３重量％以上であるシアニ
ン色素を含み、かつ該プレグルーブ領域の内周端部から
半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置の色素記録層の
光学濃度と、プレグルーブ領域の半径方向の幅の内周端
部から１／３の位置の色素記録層の光学濃度との差が
０．２以内にあることを特徴とする光情報記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レーザ光を用いて
情報の記録及び再生を行うことができるヒートモード型
の光情報記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、レーザ光により一回限りの情
報の記録が可能な光情報記録媒体（光ディスク）は、追
記型ＣＤ（所謂ＣＤ−Ｒ）とも称され、従来のＣＤの作
成に比べて少量のＣＤを手頃な価格でしかも迅速に提供
できる利点を有している。ＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体
の代表的な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素から
なる記録層、金などの金属からなる光反射層、さらに樹
脂製の保護層をこの順に積層したものである。そしてこ
の光情報記録媒体への情報の書き込み（記録）は、近赤
外域のレーザ光（通常７８０ｎｍ付近の波長のレーザ
光）を照射することにより行われ、色素記録層の照射部
分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的ある
いは化学的な変化（例えば、色素の熱分解によるピット
の生成）が生じてその光学的特性を変えることにより情
報が記録される。一方、情報の読み取り（再生）も通
常、記録用のレーザ光と同じ波長のレーザ光を照射する
ことにより行われ、色素記録層の光学的特性が変化した
部位（ピットの生成などによる記録部分）と変化しない
部位（未記録部分）との反射率の違いを検出することに
より情報が再生される。
【０００３】ＣＤ−Ｒの色素記録層の形成は、一般に色
素化合物を溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗
布液を円盤状基板上にスピンコート法で塗布することに
より行なわれている。概念的には、このようにして形成
される色素記録層はその膜厚がλ／８（λ：レーザ光の
波長）程度に薄く、かつ色素記録層の内周側から外周側
にわたって均一な厚さで形成されていることが良好なト
ラッキング特性や記録再生特性を得るために必要とされ
る。特に、色素記録層の内周側には、リードイン領域や
試し書きを行なう領域があり、この内周側の領域のトラ
ッキング特性をチェックすることによってＣＤ−Ｒの品
質管理を行なっているため、内周側領域のトラッキング
特性を良好に維持することが重要である。
【０００４】従来からＣＤ−Ｒ用の記録層に含有する色
素化合物としては、例えば、ベンゾインドレニン骨格
（インドレニン骨格にベンゼン環が縮合した構造）を有
するシアニン系色素が有利に用いられている（特開昭６
４−４０３８２号公報、同６４−４０３８７号公報、及
び特開平４−１７５１８８号公報）。そして、例えば、
特開平４−１７５１８８号公報には、色素記録層は、
０．１〜５重量％の範囲の濃度の塗布液を用いて形成さ
れていることが好ましいと記載されている。具体的に
は、得られる色素記録層の特性やスピンコートによる塗
布性能などを考慮して２．０重量％付近の濃度の塗布液
が多く用いられている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、シアニン
色素の溶解度に着目し、この溶解度がＣＤ−Ｒの性能に
与える影響について検討を行なった。それによると、上
記のような２．０重量％付近の濃度の塗布液を用いて通
常のスピンコート法により形成される色素記録層は、そ
の内周側とそれより外周側の厚さが、光学濃度を用いて
測定した場合、ほぼ均一な厚さで形成されている。しか
し、このような均一な厚さの色素記録層であってもその
内周部と外周部では均一なトラッキング特性が得られに
くいことがわかった。即ち、従来のシアニン色素の溶解
度は高々８重量％程度に過ぎないために、色素記録層の
塗布、乾燥工程で例えば色素の結晶が析出し易いなどの
障害が伴い易く、このため、プレグルーブ（溝）に塗布
液が滞りがちになって（即ち、溝の色素記録層の厚みが
溝の縁部分に比べ厚くなり）、均一な塗膜の形成が困難
になり、その結果、内周部でのトラッキング特性が外周
部に比べて低くなり易かった。そして、上記のような塗
布性能を改良するために、例えば、特公平７−９６３３
３号公報に開示されている光情報記録媒体製造用の色素
塗布液では、比較的溶解性が高いとされるフッ素系アル
コールなどの溶剤を用いてはいるものの、充分な改良に
は至ってない。このため、実際には、スピンコートによ
る塗布条件を調整するなどの方法で、内周部の色素記録
層の厚みを薄くし、内周部のトラッキング特性の改良を
図っている。即ち、内周側での塗布量を抑えることによ
り、そこでのプレグルーブ内の色素記録層の厚みが薄く
なるように調整している（これに伴って溝の縁部分の色
素記録層も薄くなる）。しかし、本発明者の更なる検討
では、上記のように内周部の色素記録層の厚みを薄く抑
えると、今度は、充分な記録再生特性が必ずしも得られ
ないことがわかった。
【０００６】色素の溶解度を改良する方法として、例え
ば、特開昭６０−９２８９３号、同６１−１４４３９２
号、特公平７−３７１８１号、又は同７−２９４９４号
などの各公報には、特定の母核構造をもつ色素が提案さ
れているが、これらの色素では、通常のシアニン系色素
に比べて必ずしも満足できる記録特性を得ることができ
ず、またトラッキング特性においても良好な結果は得ら
れない。また、特公平５−５６７６号公報には、色素化
合物の溶解性を改良する化合物（バインダ）が提案され
ているが、このバインダを用いると、記録感度が低下す
るとの問題が生じ易く、必ずしも有効な方法とは言えな
い。
【０００７】本発明の目的は、良好なトラッキング特性
と記録再生特性とを兼ね備え、製造が容易な光情報記録
媒体を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者の研究により、
高い溶解度（飽和溶解度）を持つシアニン色素を使用す
ることにより、更に性能の向上したＣＤ−Ｒを容易に製
造できることが見出された。即ち、高い溶解度を持つシ
アニン色素を用いることによって、実際の塗布液の濃度
との間に充分な濃度差を確保することができるために、
例えば、スピンコート法による非常に薄い色素塗布層を
形成する際にも複雑な塗布条件などを設定することな
く、色素の結晶の析出などが生じにくく、均一にしかも
良好な状態で色素記録層の形成が可能になった。従っ
て、トラッキング特性と記録再生特性との両方が向上し
たＣＤ−Ｒを容易に製造できるようになった。また特に
後述する新規なシアニン色素を用いることにより、溶剤
量を従来に比べて少なくしても、塗布性能は余り低下す
ることがないため、同様に良好な状態で色素記録層の形
成が可能になった。
【０００９】本発明は、表面にプレグルーブ領域を有す
る円盤状透明基板上に、光の照射により情報を記録する
ことができる色素記録層、およびその上に光反射層を有
するヒートモード型の光情報記録媒体であって、該色素
記録層が、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノー
ルに対する２５℃の飽和溶解度が１３重量％以上である
シアニン色素を含み、かつ該プレグルーブ領域の内周端
部から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置の色素記
録層の光学濃度と、プレグルーブ領域の半径方向の幅の
内周端部から１／３の位置の色素記録層の光学濃度との
差が０．２以内にあることを特徴とする光情報記録媒体
にある。本発明で規定する色素記録層の光学濃度は、当
該光情報記録媒体への情報の記録に用いるレーザ光の波
長に対する値である。
【００１０】本発明は、以下の態様であることが好まし
い。 （１）シアニン色素が、２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロパノールに対する２５℃の飽和溶解度が１５重量
％以上（更に好ましくは、１７〜３０重量％）のもので
ある。 （２）プレグルーブ領域の内周端部から半径方向に外周
部に向けて１ｍｍの位置の色素記録層の光学濃度と、プ
レグルーブ領域の半径方向の幅の内周端部から１／３の
位置の色素記録層の光学濃度との差が０．０５〜０．１
５の範囲にある。 （３）光反射層が、Ａｕからなる層である。 （４）光反射層が、Ａｇからなる層である。 （５）シアニン色素が下記一般式（Ｉ）で表される化合
物である。 ［ＤＹＥ+ ］n Ｘn- （Ｉ） ［式中、ＤＹＥ+ は、一価のシアニン色素陽イオンを表
し、ｎは２以上の整数を表し、Ｘn-はｎ価の多価陰イオ
ンを表す。］ （６）上記（５）において、シアニン色素が、下記一般
式（II）で表される化合物である。
【００１１】
【化３】
【００１２】［式中、Ｚａ及びＺｂは各々独立に、５員
もしくは６員の含窒素複素環を完成するために必要な原
子群を表し、Ｒ1 およびＲ2 は各々独立に、アルキル基
またはアリール基を表し、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及び
Ｌ5 は各々独立に、置換又は無置換のメチン基を表し
（但し、Ｌ1 〜Ｌ5 上に置換基がある場合には互いに連
結して環を形成しても良い）、ｊは０、１又は２を表
し、ｋは０又は１を表し、Ｘn-はｎ価の多価陰イオンを
表し、そしてｎは２以上の整数を表す。］ （７）上記（５）において、シアニン色素が下記一般式
（IIＡ）で表される化合物である。
【００１３】
【化４】
【００１４】［式中、Ｚ1 及びＺ2 は各々独立に、イン
ドレニン核もしくはベンゾインドレニン核を完成するた
めに必要な原子群を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立に、
アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及
びＲ6 は各々独立に、アルキル基を表し、Ｌ1 、Ｌ2 、
Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 は各々独立に、置換又は無置換のメ
チン基を表し（但し、Ｌ1 〜Ｌ5 上に置換基がある場合
には互いに連結して環を形成しても良い）、ｊは０、１
又は２を表し、ｋは０又は１を表し、Ｘn-はｎ価の多価
陰イオンを表し、そしてｎは２以上の整数を表す。］ （８）表面にプレグルーブ領域を有する円盤状透明基板
上に、２５℃の飽和溶解度よりも１０重量％以上低い濃
度にて溶解したシアニン色素を含有する塗布液を塗布乾
燥し、次いでその上に光反射層を形成する工程を含む上
記特徴を有するヒートモード型の光情報記録媒体の製造
方法。 （９）上記（８）において、シアニン色素の２５℃の飽
和溶解度と塗布液の濃度との差が１３〜２０重量％（更
に好ましくは１５〜２０重量％）の範囲にある。 （１０）上記（８）において、塗布液の濃度が１〜７重
量％（更に好ましくは、１．５〜５重量％）の範囲にあ
る。 （１１）色素記録層が更に退色防止剤を含み、該退色防
止剤が下記一般式（Ａ１）又は式（Ａ２）で表される化
合物である。
【００１５】
【化５】
【００１６】［式中、Ｒ11、Ｒ12は各々独立に炭化水素
基を表す。］
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明の光情報記録媒体は、表面
にプレグルーブ領域を有する円盤状透明基板上に、色素
記録層、およびその上に光反射層が設けられてなるもの
である。色素記録層には、２，２，３，３−テトラフル
オロプロパノールに対する２５℃の飽和溶解度が１３重
量％以上（好ましくは、１５重量％以上、更に好ましく
は、１７〜３０重量％）であるシアニン色素が含まれて
いる。そして、プレグルーブ領域の内周端部から半径方
向に外周部に向けて１ｍｍの位置の色素記録層の光学濃
度（単に、色素記録層の内周部の光学濃度）と、プレグ
ルーブ領域の半径方向の幅の内周端部から１／３の位置
の色素記録層の光学濃度（単に、色素記録層の外周部の
光学濃度）との差が０．２以内にあることを特徴とす
る。色素記録層の内周部の光学濃度と色素記録層の外周
部の光学濃度との差を上記の範囲とすることで、色素記
録層の厚さを均一にすることができる。
【００１８】図１は、光情報記録媒体の模式図である。
なお、図は、理解を容易にするために、光反射層及び保
護層を剥した状態での一部切り欠き図で表してある。図
のように、円盤状透明基板１の表面上に、４で表される
内側の線及び５で表される外側の線で囲まれたプレグル
ーブ領域３（内周側から外周側に向かってプレグルーブ
がスパイラル状に形成された領域）が形成されており、
またその領域３には、色素記録層２が設けられている。
４及び５は、それぞれプレグルーブ領域３の内周端部と
外周端部を示す。色素記録層の内周部の光学濃度は、プ
レグルーブ領域３の内周端部から半径方向に外周部に向
けて１ｍｍの位置Ａで測定される値である。また色素記
録層の外周部の光学濃度は、プレグルーブ領域３の半径
方向の幅の内周端部から１／３の位置Ｂで測定される値
である。
【００１９】本発明に係る色素記録層を形成する、上記
のような高い溶解度を持つシアニン色素は、下記一般式
（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。まず、
下記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素について詳述
する。 ［ＤＹＥ+ ］n Ｘn- （Ｉ） ＤＹＥで表されるシアニン色素陽イオンは、陰イオン性
の置換基を有することのない１価の陽イオンを表す。ま
たＸn-は、ｎ価の陰イオンを表し、ｎは２以上の整数を
表す。即ち、Ｘn-は、２価以上の多価陰イオンを表す。
【００２０】Ｘn-で表される多価陰イオンは、無機の陰
イオンであっても有機の陰イオンであっても良い。無機
の多価陰イオンの例としては、硫酸イオン、リン酸イオ
ン、リン酸水素イオン、タングストリン酸イオンなどの
ヘテロポリ酸イオンが挙げられる。有機の多価陰イオン
の例としては、カルボン酸イオン（例えば、コハク酸イ
オン、マレイン酸イオン、フマル酸イオン、テレフタル
酸イオン）；芳香族ジスルホン酸イオン（例、ベンゼン
−１，３−ジスルホン酸イオン、３，３’−ビフェニル
ジスルホン酸イオン、ナフタレン−１，５−ジスルホン
酸イオン、ナフタレン−１，６−ジスルホン酸イオン、
ナフタレン−２，６−ジスルホン酸イオン、１−メチル
ナフタレン−２，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン
−２，７−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，８−
ジスルホン酸イオン、２−ナフトール−６，８−ジスル
ホン酸イオン、１，８−ジヒドロキシナフタレン−３，
６−ジスルホン酸イオン、１，５−ジヒドロキシナフタ
レン−２，６−ジスルホン酸イオン）；芳香族トリスル
ホン酸イオン（例、ナフタレン−１，３，５−トリスル
ホン酸イオン、ナフタレン−１，３，６−トリスルホン
酸イオン、ナフタレン−１，３，７−トリスルホン酸イ
オン、１−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸イ
オン、２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸イ
オン）；芳香族テトラスルホン酸イオン（例、ナフタレ
ン−１，３，５，７−テトラスルホン酸イオン）；脂肪
族ポリスルホン酸イオン（例、ブタン−１，４−ジスル
ホン酸イオン、シクロヘキサン−１，４−ジスルホン酸
イオン）；ポリ硫酸モノエステル（例、プロピレングリ
コール−１，２−ジスルフェート、ポリビニルアルコー
ルポリ硫酸エステルイオン）などが挙げられる。本発明
において、Ｘn-は、２〜４価の陰イオンであることが好
ましく、更に好ましくは、２又は３価の陰イオンであ
り、特に２価の陰イオンである。
【００２１】上記シアニン色素は、下記一般式（II）で
表される化合物であることが好ましい。一般式（II）：
【００２２】
【化６】
【００２３】一般式（II）において、Ｚａ及びＺｂは各
々独立に、５員もしくは６員の含窒素複素環を完成する
ために必要な原子群を表す。Ｒ1 及びＲ2 は各々独立
に、アルキル基またはアリール基を表す。Ｌ1 、Ｌ2 、
Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 は各々独立に、置換又は無置換のメ
チン基を表す。またＬ1 〜Ｌ5 上に置換基を有する場合
には互いに連結して環を形成しても良い。ｊは０、１又
は２を表し、ｋは０又は１を表す。Ｘn-は、ｎ価の多価
陰イオンを表し、ｎは２以上の整数を表す。
【００２４】Ｚａ及びＺｂで表される５員もしくは６員
の含窒素複素環（核）としては、例えば、チアゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、チアゾ
リン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、オキサゾリン核、セレナゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、セレナ
ゾリン核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、ナ
フトテルラゾール核、テルラゾリン核、イミダゾール
核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピ
リジン核、キノリン核、イソキノリン核、イミダゾ
〔４，５ーｂ〕キノキサリン核、オキサジアゾール核、
チアジアゾール核、テトラゾール核、及びピリミジン核
などを挙げることができる。これらの中では、ベンゾチ
アゾール核、イミダゾール核、ナフトイミダゾール核、
キノリン核、イソキノリン核、イミダゾ〔４，５ーｂ〕
キノキサリン核、チアジアゾール核、テトラゾール核、
及びピリミジン核が好ましい。これらの環には、更にベ
ンゼン環、ナフトキノン環が縮合していても良い。
【００２５】上記の５員又は６員の含窒素複素環は置換
基を有していても良い。好ましい置換基（原子）の例と
しては、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、
アリール基を挙げることができる。ハロゲン原子として
は、塩素原子が好ましい。アルキル基は、炭素原子数１
〜６の直鎖状のアルキル基が好ましい。またアルキル基
の置換基の例としては、アルコキシ基（例、メトキ
シ）、アルキルチオ基（例、メチルチオ）を挙げること
ができる。アリール基としては、フェニルが好ましい。
【００２６】上記Ｒ1 およびＲ2 で表されるアルキル基
は置換基を有していてもよく、好ましくは炭素原子数１
〜１８（更に好ましくは１〜８、特に１〜６）の直鎖
状、環状、もしくは分岐状のアルキル基である。Ｒ1 お
よびＲ2 で表されるアリール基は置換基を有していても
良く、好ましくは炭素原子数６〜１８の置換基を有して
いても良いアリール基である。
【００２７】Ｒ1 およびＲ2 で表されるアルキル基また
はアリール基の有する好ましい置換基の例としては、以
下のものを挙げることができる。炭素原子数６〜１８の
置換又は無置換のアリール基（例えば、フェニル、クロ
ロフェニル、アニシル、トルイル、２，４−ジ−ｔ−ア
ミル、１−ナフチル）、アルケニル基（例えば、ビニ
ル、２−メチルビニル）、アルキニル基（例えば、エチ
ニル、２−メチルエチニル、２−フェニルエチニル）、
ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル、サリチロイル、ピバロイ
ル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、シ
クロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、１−ナフトキシ）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチオ、３−メト
キシプロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ、４−クロロフェニルチオ）、アルキルスルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホ
ニル、パラトルエンスルホニル）、炭素原子数１〜１０
のカルバモイル基、炭素原子数１〜１０のアミド基、炭
素原子数２〜１０のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１
０のアルコキシカルボニル基、ヘテロ環基（例えば、ピ
リジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリ
ル、ピラゾリルなどの複素芳香族環、ピロリジン環、ピ
ペリジン環、モルホリン環、ピラン環、チオピラン環、
ジオキサン環、ジチオラン環などの脂肪族ヘテロ環）。
【００２８】本発明において、上記Ｒ1 およびＲ2 は、
それぞれ無置換の炭素原子数１〜８（好ましくは、炭素
原子数１〜６、特に炭素原子数１〜４）の直鎖状のアル
キル基、あるいはアルコキシ基（特に、メトキシ）又は
アルキルチオ基（特に、メチルチオ）で置換された炭素
原子数１〜８（好ましくは、炭素原子数１〜６、特に炭
素原子数１〜４）の直鎖状のアルキル基であることが好
ましい。
【００２９】Ｌ1 〜Ｌ5 で表されるメチン基は、置換基
を有していても良い。好ましい置換基の例としては、炭
素原子数１〜１８のアルキル基、アラルキル基、および
前記Ｒ1 およびＲ2 で表されるアルキル基またはアリー
ル基の有する好ましい置換基の例として挙げたものを挙
げることができる。これらの中では、アルキル基（例、
メチル）、アリール基（例、フェニル）、ハロゲン原子
（例、Ｃｌ、Ｂｒ）、アラルキル基（例、ベンジル）が
好ましい。中でも特に好ましいのはメチル基である。本
発明においては、ｊが２でｋが０である場合、あるいは
ｊ、ｋが、各々独立に０又は１である場合が好ましい。
【００３０】上記Ｌ1 〜Ｌ5 上の置換基は互いに連結し
て環を形成しても良い。好ましい環員数は５員環または
６員環であり、これらの環が２個以上縮合していても良
い。連結位置は、形成されるメチン鎖の数によって異な
る。例えば、Ｌ1 〜Ｌ5 で形成されるメチン鎖がペンタ
メチン鎖の場合には、その好ましい連結位置は、Ｌ1と
Ｌ3 、Ｌ2 とＬ4 、及びＬ3 とＬ5 である。また二重縮
合環を形成する場合の連結位置は、Ｌ1 とＬ3 とＬ5 で
ある。またこの場合、Ｌ1 とＲ1 、Ｌ5 とＲ2、更にＬ3
とＲ2 は互いに連結して環を形成していても良く、そ
の環員数は好ましくは５員環または６員環である。本発
明においては、Ｌ1 〜Ｌ5 上の置換基で形成される環
は、シクロヘキセン環であることが好ましい。
【００３１】Ｘn-及びｎは、それぞれ前記一般式（Ｉ）
において説明したＸn-及びｎと同義である。一般式（I
I）において、Ｘn-は、前記芳香族ジスルホン酸イオン
又は芳香族トリスルホン酸イオンであることが好まし
い。更に好ましくは、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸
イオン、３，３’−ビフェニルジスルホン酸イオン、ナ
フタレン−１，５−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−
１，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，６−ジ
スルホン酸イオン、１−メチルナフタレン−２，６−ジ
スルホン酸イオン、ナフタレン−２，７−ジスルホン酸
イオン、ナフタレン−２，８−ジスルホン酸イオン、２
−ナフトール−６，８−ジスルホン酸イオン、１，８−
ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸イオ
ン、１，５−ジヒドロキシナフタレン−２，６−ジスル
ホン酸イオンであり、特に好ましいものは、ナフタレン
−１，５−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−１，６−
ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，６−ジスルホン
酸イオン、１−メチルナフタレン−２，６−ジスルホン
酸イオン、ナフタレン−２，７−ジスルホン酸イオン、
又はナフタレン−２，８−ジスルホン酸イオンであり、
最も好ましいものは、ナフタレン−１，５−ジスルホン
酸イオンである。
【００３２】上記シアニン色素は、下記一般式（IIＡ）
で表される化合物であることが好ましい。 一般式（IIＡ）：
【００３３】
【化７】
【００３４】一般式（IIＡ）において、Ｚ1 及びＺ2 は
インドレニン核もしくはベンゾインドレニン核を完成す
るために必要な原子群を表す。Ｒ1 及びＲ2 は各々独立
に、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ5 及びＲ6 は各々独立に、アルキル基を表す。Ｌ1 、
Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 は各々独立に、置換又は無置
換のメチン基を表す。またＬ1 〜Ｌ5 上に置換基を有す
る場合には、互いに連結して環を形成しても良い。ｊは
０、１又は２を表し、ｋは０又は１を表す。Ｘn-は、ｎ
価の多価陰イオンを表し、ｎは２以上の整数を表す。
【００３５】上記Ｚ1 及びＺ2 で表されるインドレニン
核もしくはベンゾインドレニン核は、置換基を有してい
ても良い。置換基（原子）としては、ハロゲン原子、又
はアリール基を挙げることができる。ハロゲン原子とし
ては、塩素原子が好ましい。またアリール基としては、
フェニルが好ましい。
【００３６】上記Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 で表され
るアルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜１８の直鎖
状、分岐状、あるいは環状のアルキル基である。またＲ
3 とＲ4 、及びＲ5 とＲ6 はそれぞれ連結して環を形成
しても良い。Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 で表されるア
ルキル基は、置換基を有していても良い。置換基として
好ましいものは、前記Ｒ1 およびＲ2 で表されるアルキ
ル基またはアリール基の有する好ましい置換基の例とし
て挙げたものを挙げることができる。本発明において
は、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表されるアルキル基
は、ぞれぞれ炭素原子数１〜６の直鎖状の無置換のアル
キル基（特に、メチル、エチル）であることが好まし
い。
【００３７】一般式（IIＡ）において、Ｒ1 及びＲ2 、
Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 、ｊ及びｋ、そしてＸ
n-及びｎは、それぞれ一般式（II）において説明したそ
れらと同じ意味を表す。またそれらの好ましい例示も前
記一般式（II）において説明したものと同じである。
【００３８】以下に、一般式（Ｉ）（一般式（II）又は
（IIＡ）で表される化合物を含む）で表されるシアニン
色素の好ましい具体例を挙げる。
【００３９】
【化８】
【００４０】
【化９】
【００４１】
【化１０】
【００４２】
【化１１】
【００４３】
【化１２】
【００４４】
【化１３】
【００４５】
【化１４】
【００４６】
【化１５】
【００４７】
【化１６】
【００４８】上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素
は、単独で用いても良いし、あるいはまた二種以上を併
用しても良い。一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素
は、既に公知の下記の文献の記載を参考にして容易に合
成することができる。
【００４９】これらの文献としては、たとえば、エフ・
エム・ハーマー著「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リ
レイテッド・コンパウンズ５（インターサイエンス・パ
ブリシャーズ、Ｎ．Ｙ．１９６４年）５５頁以降；ニコ
ライ・チュチュルコフ、ユルゲン・ファビアン、アキム
・メールホルン、フィリッツ・ディエツ、アリア・タジ
エール（Nikolai Tyutyulkov, Jurgen Fabian, Achim U
lehlhorn, Fritz Dietz, Alia Tadjer）共著「ポリメチ
ン・ダイズ」、セントクリメント・オーリズキ・ユニバ
シティ・プレス、ソフィア（St. Kliment Ohridski Uni
versity Press,Sophia ）、２３頁ないし３８頁；デー
・エム・スターマー（D.M.Sturmer ）著、「ヘテロサイ
クリック、コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イ
ン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Heterocyclic
Compounds-Special topics in heterocyclic chemistr
y ）」、第１８章、第１４節、第４８２〜５１５頁、ジ
ョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons
）社、ニューヨーク、ロンドン、（１９７７年刊）；
「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウン
ズ（Rodd's Chemistry of Carbon Compounds）」、（2n
d.Ed.vol.IV,part B,１９７７年刊）、第１５章、第３
６９〜４２２頁、（2nd.Ed.vol.IV,part B, １９８５年
刊）、第１５章、第２６７〜２９６頁、エルスバイヤー
・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク（Elsv
ier Science Public Company Inc. ）、ニューヨークな
どが挙げられる。
【００５０】多価の陰イオンを対イオンとして導入する
手法は、まず適当な溶剤に１価の対イオンを有するシア
ニン色素を溶かし、これに多価の酸またはその塩の溶液
を添加し、更に必要に応じて色素を溶解しにくい溶剤を
添加して、多価イオンを対イオンとするシアニン色素の
結晶を析出させる方法が最も簡便でかつ大量の合成に適
している。その他の方法としては、イオン交換樹脂を用
いて対イオンを交換する方法が挙げられる。
【００５１】次に合成例を挙げて、一般式（Ｉ）で表さ
れるシアニン色素の合成法について具体的に説明する。 ［合成例］ （化合物Ｉ−４の合成）化合物Ｉ−４の陰イオン部がパ
ラトルエンスルホン酸イオンである化合物を常法により
合成した。この化合物２６．８ｇ（０．０４モル）を４
００ｍｌのメタノールに溶かした後、ナフタレン−１，
５−ジスルホン酸７．２ｇ（０．０２モル）を加え、５
０℃で１時間攪拌した。冷却した後、生じた結晶を濾取
し、メタノールをかけて洗い、５０℃で１晩乾燥した
（収量：２２．３ｇ、融点：２３８℃）。
【００５２】本発明に係る色素記録層には、下記式で示
される退色防止剤が含有されていることが好ましい。次
に、下記一般式（Ａ１）または式（Ａ２）で表される化
合物（退色防止剤）について詳述する。
【００５３】
【化１７】
【００５４】上記一般式（Ａ１）において、Ｒ11、Ｒ12
は各々独立に炭化水素基を表す。炭化水素基は、炭素数
１〜１８（更に好ましくは、１〜１０、特に１〜６）の
直鎖状、分岐鎖状、又は環状の、無置換のアルキル基が
好ましい。更に好ましくは、炭素数１〜１０（更に好ま
しくは炭素数１〜６）の直鎖状又は分岐鎖状の無置換の
アルキル基であり、これらの例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、te
rt−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル及びデシル
を挙げることができる。一般式（Ａ１）で表される化合
物の好ましい具体例を以下に記載する。
【００５５】
【化１８】
【００５６】上記一般式（Ａ１）又は式（Ａ２）で表さ
れる化合物は、それぞれ単独で使用してよいし、あるい
は併用してもよい。
【００５７】本発明の光情報記録媒体は、前記のように
高い溶解度を持つシアニン色素を含む色素記録層、そし
てその上に光反射層がこの順で基板上に積層されてなる
ものである。光反射層の上には、更に保護層が設けられ
ていることが好ましい。本発明の光情報記録媒体は、例
えば、以下に述べるような方法により製造することがで
きる。なお、本発明の光情報記録媒体の模式図が、添付
図面の図１に示されている。基板は、従来の光情報記録
媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に
選択することができる。基板材料としては、例えばガラ
ス；ポリカーボネート；ポリメチルメタクリレート等の
アクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等
の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリ
オレフィンおよびポリエステルなどを挙げることができ
る。これらの材料は、所望により併用してもよい。上記
材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格などの点
からポリカーボネートが好ましい。
【００５８】記録層が設けられる側の基板表面には、平
面性の改善、接着力の向上および記録層の変質の防止を
目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料とし
ては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・
メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重
合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルス
ルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビ
ニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミ
ド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート等の高分子物質；およびシランカップリン
グ剤などの表面改質剤を挙げることができる。下塗層
は、上記物質を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を
調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップコ
ート、エクストルージョンコートなどの塗布法により基
板表面に塗布することにより形成することができる。下
塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあ
り、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００５９】基板（又は下塗層）上には、トラッキング
用溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸（プレグ
ルーブ）からなるプレグルーブ領域が形成されている。
このプレグルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料
を射出成形あるいは押出成形する際に直接基板上に形成
されることが好ましい。またプレグルーブの形成をプレ
グルーブ層を設けることにより行ってもよい。プレグル
ーブ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジ
エステル、トリエステルおよびテトラエステルのうちの
少なくとも一種のモノマー（またはオリゴマー）と光重
合開始剤との混合物を用いることができる。プレグルー
ブ層の形成は、例えば、まず精密に作られた母型（スタ
ンパ）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤
からなる混合液を塗布し、更にこの塗布液層上に基板を
載せたのち、基板または母型を介して紫外線を照射する
により塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させ
る。次いで、基板を母型から剥離することにより得るこ
とができる。この場合のプレグルーブ層の層厚は一般
に、０．０５〜１００μｍの範囲にあり、好ましくは
０．１〜５０μｍの範囲である。
【００６０】プレグルーブの深さは１００〜３０００Å
の範囲にあることが好ましく、またその半値幅は、０．
２〜０．９μｍの範囲にあることが好ましい。またプレ
グルーブ層の深さを１５００〜２０００Åの範囲にする
ことにより反射率を殆ど低下させることなく感度を向上
させることができ、特に好ましい。従って、このような
光ディスク（深いプレグルーブの基板に色素の記録層お
よび光反射層が形成された光ディスク）は、高い感度を
有することから、低いレーザーパワーでも記録が可能と
なり、これにより安価な半導体レーザの使用が可能とな
る、あるいは半導体レーザの使用寿命を延ばすことがで
きる等の利点を有する。
【００６１】プレグルーブ領域を有する基板上には、色
素記録層が設けられる。本発明の光情報記録媒体の均一
な厚さを有する色素記録層の形成は、シアニン色素を２
５℃の飽和溶解度よりも１０重量％以上低い濃度にて溶
解した塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に
塗布して塗膜を形成したのち乾燥することにより容易に
行なうことができる。この場合の塗布液の濃度は、シア
ニン色素の２５℃の飽和溶解度と該塗布液の濃度との差
が１３〜２０重量％の範囲（更に好ましくは、１５〜２
０重量％）となるように調整することが好ましい。本発
明においては、前述の式（Ｉ）で示されるシアニン色素
を用いることによって、このシアニン色素の２５℃の飽
和溶解度（例えば、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロパノールに対する飽和溶解度が２０重量％）と塗布液
の濃度との差を上記のような範囲に設定することができ
る。なお、色素の飽和溶解度は、色素溶液の濃度を変え
た密閉容器を２５℃に保持した恒温水槽中に１２時間静
置した後、容器壁面や底面に色素結晶が析出した時の濃
度とした。塗布液の濃度は一般に０．０１〜１０重量％
の範囲にあり、好ましくは、１〜７重量％（更に好まし
くは、１．５〜５重量％）の範囲にある。上記色素記録
層の形成に際しては、シアニン色素と共に、所望によ
り、前記の退色防止剤や結合剤を用いることができる。
前記一般式（Ａ１）又は式（Ａ２）で表される化合物
（退色防止剤）の使用量は、シアニン色素の量に対し
て、通常０．１〜５０重量％の範囲であり、好ましく
は、０．５〜４５重量％の範囲、更に好ましくは、３〜
４０重量％の範囲、特に５〜２５重量％の範囲である。
【００６２】色素層塗布液の溶剤の例としては、酢酸ブ
チル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケト
ンなどのケトン；ジクロルメタン、１、２−ジクロルエ
タン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド；シクロヘキサンなどの炭化水
素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン
などのエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコール
などのアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの
グリコールエーテル類などを挙げることができる。上記
溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独または二種
以上を適宜併用することができる。本発明においては、
２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールが好まし
く使用できる。塗布液中には更に酸化防止剤、ＵＶ吸収
剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添
加してもよい。
【００６３】結合剤の例としては、例えば、ゼラチン、
セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの
天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系
樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化
ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポ
リアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアク
リル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレ
ン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期
縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。色
素記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤
の使用量は、色素に対して一般に０．０１〜５０倍量
（重量比）の範囲にあり、好ましくは、０．０５〜５倍
量（重量比）の範囲にある。なお、塗布液の調製に際し
ては、溶剤への溶解を高めるために、超音波溶解法を利
用することもできる。
【００６４】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げる
ことができる。本発明においては、色素記録層は、スピ
ンコート法を利用して形成されていることが好ましい。
本発明に係る色素記録層は、前述のように、色素記録層
の内周部の光学濃度と色素記録層の外周部の光学濃度と
の差が０．２以内にあるように形成される。色素記録層
は、通常、スピンコート法を利用して形成されるが、上
記のような所定の光学濃度の差を持つ色素記録層は、通
常の塗布条件の範囲内での調整により、容易に形成する
ことができる。得られる色素記録層の内周部の光学濃度
と色素記録層の外周部の光学濃度との差は、０．０５〜
０．１５の範囲にあることが好ましい。なお、スピンコ
ート法を実施する場合の塗布時の雰囲気としては、その
湿度が、５０％ＲＨ以下（更に好ましくは、４０％ＲＨ
以下、特に３０％ＲＨ〜１０％ＲＨ）に調整されている
ことが好ましい。また、塗布時のスピンコータカップ内
の排気量は、０．２ｃｃ／分以上であることが好まし
い。色素記録層を形成する際の塗布液の塗布を開始する
位置は、できるだけ内周環状溝に近いことが好ましい。
具体的には、内周環状溝の外側から１ｍｍの位置から色
素記録層を形成することが好ましい。このように形成さ
れる色素記録層は単層でも重層でもよい。色素記録層の
層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましく
は５０〜３００ｎｍの範囲にある。また、色素記録層は
基板の片面のみならず両面に設けられていてもよい。
【００６５】色素記録層を形成後、色素記録層に含まれ
る溶剤を除去するために、熱処理を行なうことが好まし
い。熱処理条件は、特に制限はないが、３０℃以上で行
なうことが好ましい。好ましくは、６０℃〜９０℃で３
０分〜２時間が適当である。更に好ましくは、８０℃で
１時間である。また、上記のような熱処理の代わりに、
色素記録層を形成後、３０℃以下、好ましくは、１５〜
２８℃の温度範囲に２時間以上放置することによっても
同様な効果を得ることができる。なお、３０℃以上の温
度条件下での熱処理は、上記のように色素記録層を形成
後の他に、光反射層を形成後、保護層を形成後、あるい
はＣＤ−Ｒが完成後に、それぞれの段階で又は組み合わ
せて行なうことができる。
【００６６】上記色素記録層の上には、情報の再生時に
おける反射率の向上の目的で、光反射層が設けられる。
光反射層の材料である光反射性物質は、レーザ光に対す
る反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓ
ｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、
Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓ
ｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を
挙げることができる。これらのうちで好ましいものは、
Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステン
レス鋼である。これらの物質は単独で用いてもよいし、
あるいは二種以上の組合せで、または合金として用いて
もよい。特に好ましくはＡｕ又はＡｇ、あるいはこれら
の合金である。光反射層は、例えば、上記光反射性物質
を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングに
より色素記録層の上に形成することができる。光反射層
の層厚は、一般的には１０〜８００ｎｍの範囲にあり、
好ましくは２０〜５００ｎｍの範囲、更に好ましくは５
０〜３００ｎｍの範囲である。
【００６７】光反射層の上には、色素記録層などを物理
的および化学的に保護する目的で保護層を設けることが
好ましい。この保護層は、基板の記録層が設けられてい
ない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けることも
できる。保護層に用いられる材料の例としては、Ｓｉ
Ｏ、ＳｉＯ2 、ＭｇＦ2 、ＳｎＯ2 、Ｓｉ3 Ｎ4 等の無
機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂
等の有機物質を挙げることができる。保護層は、例え
ば、プラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着
剤を介して反射層上及び／または基板上にラミネートす
ることにより形成することができる。あるいは真空蒸
着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられても
よい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、
これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、こ
の塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成するこ
とができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもし
くは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗
布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっ
て形成することができる。なお、これらの塗布液中に
は、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種
添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層は一般に
は０．１〜１００μｍの範囲の厚みで設けられる。
【００６８】本発明の光情報記録媒体は、上述した構成
からなる単板であってもよい。あるいは更に二枚の円盤
状基板のうちの少なくとも一方に上記構成を有する基板
を用いて、色素記録層が内側となるように基板同士を向
い合わせ、接着剤等を用いて接合することにより、貼り
合せタイプの光情報記録媒体とすることもできる。ある
いはまた、二枚の円盤状基板のうちの少なくとも一方に
上記構成を有する基板を用いて、リング状内側スペーサ
とリング状外側スペーサとを介して接合することによ
り、エアーサンドイッチタイプの光情報記録媒体とする
こともできる。上記の単板のタイプの光情報記録媒体
は、高い反射率を示すため、市販のＣＤプレーヤで再生
することができる。
【００６９】本発明の光情報記録媒体は、高密度記録が
可能な追記型デジタル・ビデオ・ディスク（所謂ＤＶＤ
−Ｒ）として構成することもできる。即ち、このタイプ
の光情報記録媒体は、トラックピッチが上記ＣＤ−Ｒの
１．６μｍより狭い０．８μｍのプレグループが形成さ
れた直径１２０ｍｍ±３ｍｍの透明な円盤状基板上に、
本発明に係る色素記録層、該記録層の上に光反射層、そ
して通常は光反射層の上に更に保護層を設けてなるディ
スクを二枚、あるいは該ディスクと、これと同じ形状の
円盤状保護基板とをそれぞれ該記録層を内側にして接着
剤で貼り合わせることにより、製造することができる。
【００７０】本発明の光情報記録媒体には、例えば、次
のようにして情報の記録、再生が行われる。本発明の光
情報記録媒体は、通常のＣＤフォーマットの場合の１倍
速（１．２〜１．４ｍ／秒）を始めとして、４倍速、６
倍速、もしくはそれ以上の高速記録に利用できる。特
に、線速度が４ｍ／秒以上（実用上更に好ましくは、
４．５〜１０ｍ／秒）の範囲でレーザ光を照射して記録
するために有利である。以下に、高速記録再生方法につ
いて説明する。まず、光情報記録媒体を線速度が４ｍ／
秒以上にて回転させながら、基板側から半導体レーザ光
などの記録用の光を照射する。この光の照射により、記
録層と反射層との界面に空洞を形成（空洞の形成は、記
録層または反射層の変形、あるいは両層の変形を伴って
形成される）するか、基板が肉盛り変形する、あるいは
記録層に変色、会合状態の変化等により屈折率が変化す
ることにより情報が記録されると考えられる。記録光と
しては、一般に、５００ｎｍ〜８５０ｎｍの範囲の波長
の光が用いられる。具体的には、半導体レーザービーム
が用いられる。用いられるレーザービーム波長は、好ま
しくは５００ｎｍ以上、８００ｎｍ以下である。特に、
ＣＤーＲ型の光情報記録媒体においては、７７０〜７９
０ｎｍの範囲の波長の光が使用される。またＤＶＤ−Ｒ
型の光情報記録媒体においては、６３０〜６８０ｎｍの
範囲の波長の光が利用される。上記のように記録された
情報の再生は、光情報記録媒体を通常の１倍速〜３０倍
速の線速度で回転させながら半導体レーザ光を基板側か
ら照射して、その反射光を検出することにより行うこと
ができる。
【００７１】
【実施例】以下に本発明の実施例と比較例を記載する。 ［実施例１］前記シアニン色素（Ｉ−４）と、該色素に
対して１０重量％の前記退色防止剤（以下、クエンチャ
ー）（Ａ１−１）とを２，２，３，３−テトラフルオロ
プロパノールに溶解し、色素記録層形成用塗布液を調製
した。この塗布液の濃度は、２．５重量％であった。シ
アニン色素（Ｉ−４）の２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロパノールに対する２５℃の飽和溶解度は、２０重
量％であった。得られた塗布液を、表面にスパイラル状
のプレグルーブ（トラックピッチ：１．６μｍ、プレグ
ルーブ幅：０．５μｍ、プレグルーブの深さ：０．１８
μｍ）が射出成形により形成されたポリカーボネート基
板（直径：１２０ｍｍ、内径：１５ｍｍ、厚さ：１．２
ｍｍ、帝人（株）製のポリカーボネート（商品名：パン
ライトＡＤ５５０３））のそのプレグルーブ側の表面に
スピンコートにより塗布し、色素記録層（平均膜厚（プ
レグルーブ内）：約１５０ｎｍ）を形成した。その後、
溶剤を除去するために、色素記録層が形成された基板に
８０℃で１時間熱処理を施した。次に、色素記録層上に
Ａｕをスパッタして、膜厚８０ｎｍの光反射層を形成し
た。更に光反射層上に、ＵＶ硬化性樹脂（商品名：ＳＤ
−２２０、大日本インキ化学工業（株）製）をスピンコ
ートにより塗布した後、この上から紫外線を照射して層
厚１０μｍの保護層を形成した。以上の工程により、基
板、色素記録層、光反射層及び保護層からなる本発明に
従うＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体（以下、サンプル）を
製造した。
【００７２】［実施例２］実施例１において、塗布液の
濃度を５．０重量％に変えたこと以外は同様にして本発
明に従うＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を製造した。
【００７３】［比較例１］実施例１において、シアニン
色素として、下記式で示されるシアニン色素（ａ）を用
い、かつ色素記録層の内周側の厚みを調整したこと［プ
レグルーブ領域の内周端部（基板の中心部より２５ｍｍ
の位置）から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置）
と、半径４０ｍｍ（プレグルーブ領域の半径方向の幅の
内周端部から１／３の位置）とにおける光学濃度の差
（以下単に、半径２６ｍｍと半径４０ｍｍとにおける光
学濃度の差：ＯＤ40−ＯＤ26）が下記の表１に示す値と
なった］以外は同様にして比較用のＣＤ−Ｒ型の光情報
記録媒体を製造した。シアニン色素（ａ）の２，２，
３，３−テトラフルオロプロパノールに対する２５℃の
飽和溶解度は８重量％であった。
【００７４】
【化１９】
【００７５】［比較例２］実施例２において、シアニン
色素として、比較例１で用いたシアニン色素（ａ）を用
い、かつ色素記録層の内周側の厚みを調整したこと（半
径２６ｍｍと半径４０ｍｍとにおける光学濃度の差が下
記の表１に示す値となった）以外は同様にして比較用の
ＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を製造した。
【００７６】［比較例３］実施例１において、塗布液の
濃度を１０重量％に変更し、かつ色素記録層の内周側の
厚みを調整したこと（半径２６ｍｍと半径４０ｍｍとに
おける光学濃度の差が下記の表１に示す値となった）以
外は同様にして比較用のＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を
製造した。
【００７７】［比較例４］実施例１において、シアニン
色素として、比較例１で用いたシアニン色素（ａ）を用
いたこと以外は同様にして比較用のＣＤ−Ｒ型の光情報
記録媒体を製造した。
【００７８】［光情報記録媒体としての評価］ （１）色素記録層の光学濃度（Optical density ）の測
定 上記サンプルの調製工程において、色素記録層を基板上
に形成した後、色素記録層の内周端部及び下記の位置
（図１において、Ａ及びＢにて示されている位置）にて
色素記録層の光学濃度を測定した。そしてＡとＢとにお
ける濃度差△ＯＤ（ＯＤ40−ＯＤ26）を求めた。 Ａの測定位置：半径２６ｍｍ（プレグルーブ領域の内周
端部から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置） Ｂの測定位置：半径４０ｍｍ（プレグルーブ領域の半径
方向の幅の内周端部から１／３の位置） 光学濃度測定機器：キーエンスセンサーＬＸ２−１００
（キーエンスセンサー（株）製） 測定波長：６７０ｎｍ 上記の結果を表１に示す。
【００７９】（２）サンプルのプレグルーブ領域の内周
端部から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置（半径
２６ｍｍ）にてトラッキングエラー信号の振幅（ＴＥ振
幅）を測定した。得られたＴＥ振幅が所定の範囲（０．
４〜０．６Ｖ）にある場合を○、その範囲を外れた場合
を×で示し、評価した。
【００８０】（３）記録再生特性の評価 得られたサンプルを記録機（ＯＴＭ−２０００×４、パ
ルステック社製）に装着した。そして該サンプルに、波
長７８０ｎｍ、線速４．８ｍ／ｓ（４倍速）にて記録パ
ワーを１３．０ｍＷにてＥＦＭ信号を記録した。その
後、記録した信号をプレグルーブ領域の内周端部から半
径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置（半径２６ｍｍ）
にて１．２ｍ／ｓの線速で再生し、エラーレート（ブロ
ックエラーレート）（ＥＲ）を測定した。以上の評価結
果を表１に示す。
【００８１】
【表１】 表１ ──────────────────────────────────── 色素記録層 光学濃度（ＯＤ） 性能評価 シアニ 塗布液濃度 内周端部 濃度差（△OD）トラッキ ブロック ン色素 （重量％） 濃度 OD40-OD26 ングエラー エラー ──────────────────────────────────── 実施例 １ Ｉ−４ ２．５ １．０ ０．０９ ○ ４ ２ Ｉ−４ ５．０ １．０ ０．１３ ○ ４ ──────────────────────────────────── 比較例 １ ａ ２．５ ０．８５ ０．２２ ○ ７ ２ ａ ５．０ ０．８５ ０．２３ ○ ７ ３ Ｉ−４ １０．０ ０．８５ ０．２２ ○ ７ ４ ａ ２．５ １．０ ０．１０ × ４ ────────────────────────────────────
【００８２】上記表１の結果から、溶解度の高いシアニ
ン色素を含む本発明に係る色素記録層を持つサンプル
（実施例１及び２）の場合には、色素記録層の内周側で
のトラッキング特性の低下がなく、またエラーレート
（ＥＲ）も低い値を示しており、従って、本発明に従う
ＣＤ−Ｒは、良好なトラッキング特性及び記録再生特性
を備えていることがわかる。
【００８３】一方、溶解度の低いシアニン色素を用い、
かつ色素記録層の内周側の厚みを調整することにより、
色素記録層の半径２６ｍｍと半径４０ｍｍとにおける光
学濃度差が本発明の範囲外になった比較用のサンプル
（比較例１及び２）の場合や、溶解度の高いシアニン色
素を高い濃度の塗布液として用い、かつ色素記録層の内
周側の厚みを調整することにより、色素記録層の半径２
６ｍｍと半径４０ｍｍとにおける光学濃度差が本発明の
範囲外になった比較用のサンプル（比較例３）の場合に
は、色素記録層の内周側でのエラーレートが増加してお
り、記録再生特性が低下していることがわかる。溶解度
の低いシアニン色素を用いた比較用のサンプル（比較例
４）の場合には、色素記録層の内周側でのトラッキング
特性の低下が大きくなっていることが示されている。
【００８４】［実施例３及び４］及び［比較例５〜８］
上記の実施例１〜２又は比較例１〜４において、色素記
録層を形成後、この上にＡｕからなる光反射層を設ける
代わりに、Ａｇからなる光反射層を設けたこと以外は同
様にして、本発明に従うサンプル又は比較用サンプルを
調製した。そして、得られた光情報記録媒体を上記と同
様にして評価を行なった。その評価結果を下記の表２に
示す。
【００８５】
【表２】 表２ ──────────────────────────────────── 色素記録層 光学濃度（ＯＤ） 性能評価 シアニ 塗布液濃度 内周端部 濃度差（△OD）トラッキ ブロック ン色素 （重量％） 濃度 OD40-OD26 ングエラー エラー ──────────────────────────────────── 実施例 ３ Ｉ−４ ２．５ １．０ ０．０９ ○ ５ ４ Ｉ−４ ５．０ １．０ ０．１４ ○ ５ ──────────────────────────────────── 比較例 ５ ａ ２．５ ０．８６ ０．２２ ○ ８ ６ ａ ５．０ ０．８５ ０．２３ ○ ８ ７ Ｉ−４ １０．０ ０．８５ ０．２３ ○ ８ ８ ａ ２．５ １．０ ０．１０ × ５ ────────────────────────────────────
【００８６】上記表２の結果から、光反射層として、Ａ
ｇからなる層を設けた場合にも前記表１の結果と同様
に、本発明に係る色素記録層を持つサンプル（実施例３
及び４）の場合には、色素記録層の内周側でのトラッキ
ング特性の低下がなく、またエラーレート（ＥＲ）も低
い値を示しており、従って、本発明に従うＣＤ−Ｒは、
良好なトラッキング特性及び記録再生特性を有している
ことがわかる。
【００８７】
【発明の効果】本発明に係る高い溶解度を持つシアニン
色素を使用することで、従来の溶解度の低いシアニン色
素を使用した場合に比べて、薄い均一な色素記録層の形
成を塗布条件などを複雑に調整することなく、容易に行
なうことができる。またこのように高い溶解度を持つシ
アニン色素を使用することで、塗布液の調製に使用する
溶剤量を少なくすることができるから、色素記録層中の
残留溶剤用も低減できるため、保存安定性の高い光情報
記録媒体を製造することができる。従って、本発明に係
る高い溶解度を持つシアニン色素を使用した色素記録層
を有する光情報記録媒体は、良好なトラッキング特性及
び記録再生特性を兼ね備えている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の情報記録媒体の模式図である。
【符号の説明】
１ 円盤状透明基板 ２ 色素記録層 ３ プレグルーブ領域 ４ プレグルーブ領域の内周端部 ５ プレグルーブ領域の外周端部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｂ 23/00 Ｃ０７Ｄ 209/14 // Ｃ０７Ｄ 209/14 209/60 209/60 235/20 235/20 277/64 277/64 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｙ

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 表面にプレグルーブ領域を有する円盤状
    透明基板上に、光の照射により情報を記録することがで
    きる色素記録層、およびその上に光反射層を有するヒー
    トモード型の光情報記録媒体であって、該色素記録層
    が、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対
    する２５℃の飽和溶解度が１３重量％以上であるシアニ
    ン色素を含み、かつ該プレグルーブ領域の内周端部から
    半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置の色素記録層の
    光学濃度と、プレグルーブ領域の半径方向の幅の内周端
    部から１／３の位置の色素記録層の光学濃度との差が
    ０．２以内にあることを特徴とする光情報記録媒体。
  2. 【請求項２】 光反射層が、Ａｕからなる層である請求
    項１に記載の光情報記録媒体。
  3. 【請求項３】 光反射層が、Ａｇからなる層である請求
    項１に記載の光情報記録媒体。
  4. 【請求項４】 シアニン色素が下記一般式（Ｉ）で表さ
    れる化合物である請求項１に記載の光情報記録媒体。 ［ＤＹＥ+ ］n Ｘn- （Ｉ） ［式中、ＤＹＥ+ は、一価のシアニン色素陽イオンを表
    し、ｎは２以上の整数を表し、Ｘn-はｎ価の多価陰イオ
    ンを表す。］
  5. 【請求項５】 シアニン色素が、下記一般式（II）で表
    される化合物である請求項４に記載の光情報記録媒体。 【化１】 ［式中、Ｚａ及びＺｂは各々独立に、５員もしくは６員
    の含窒素複素環を完成するために必要な原子群を表し、
    Ｒ1 およびＲ2 は各々独立に、アルキル基またはアリー
    ル基を表し、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 は各々独
    立に、置換又は無置換のメチン基を表し（但し、Ｌ1 〜
    Ｌ5 上に置換基がある場合には互いに連結して環を形成
    しても良い）、ｊは０、１又は２を表し、ｋは０又は１
    を表し、Ｘn-はｎ価の多価陰イオンを表し、そしてｎは
    ２以上の整数を表す。］
  6. 【請求項６】 シアニン色素が、下記一般式（IIＡ）で
    表される化合物である請求項４に記載の光情報記録媒
    体。 【化２】 ［式中、Ｚ1 及びＺ2 は各々独立に、インドレニン核も
    しくはベンゾインドレニン核を完成するために必要な原
    子群を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立に、アルキル基又
    はアリール基を表し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は各々
    独立に、アルキル基を表し、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及
    びＬ5 は各々独立に、置換又は無置換のメチン基を表し
    （但し、Ｌ1 〜Ｌ5 上に置換基がある場合には互いに連
    結して環を形成しても良い）、ｊは０、１又は２を表
    し、ｋは０又は１を表し、Ｘn-はｎ価の多価陰イオンを
    表し、そしてｎは２以上の整数を表す。］
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