JPH1143670A

JPH1143670A - 着色蛍光体粒子、および蛍光体層形成用組成物

Info

Publication number: JPH1143670A
Application number: JP9215825A
Authority: JP
Inventors: Takashi Miyama; 貴司三山
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1997-07-25
Filing date: 1997-07-25
Publication date: 1999-02-16

Abstract

(57)【要約】【課題】外光反射率を低減すると共にコントラストの
向上した蛍光体層を形成できるものであり、特に、プラ
ズマディスプレイパネル、蛍光表示管、ブラウン管、陰
極線管等における蛍光体層の形成用として有用な着色蛍
光体粒子及び蛍光体層形成用組成物の提供【解決手段】本発明の着色蛍光体粒子は、顔料を蛍光
体粒子の表面に融着・被覆したものであり、また、蛍光
体層形成用組成物は、顔料をその表面に融着・被覆した
着色蛍光体粒子と、焼成により除去可能な樹脂及び溶剤
とからなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、気体放電を用いた
自発光形式の平板ディスプレイであるプラズマディスプ
レイパネル（以下、ＰＤＰ）、蛍光表示管、ブラウン
管、陰極線管等における蛍光体層の形成に適した着色蛍
光体粒子、および蛍光体層形成用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明が適用される蛍光体層について、
ＰＤＰを例にして説明する。ＰＤＰには交流型（ＡＣ）
型と直流型（ＤＣ）型とがあるが、ＡＣ型ＰＤＰは、例
えば、図１に示すように、２枚のガラス基板１、２が互
いに平行に且つ対向して配設されており、両者は背面板
となるガラス基板２上に互いに平行に設けられたセル障
壁３により一定の間隔に保持されている。前面板となる
ガラス基板１の背面側には、放電維持電極である透明電
極４とバス電極である金属電極５とで構成される複合電
極が互いに平行に形成され、これを覆って、誘電体層６
が形成されており、さらにその上に保護層（ＭｇＯ層）
が形成されている。また、背面板となるガラス基板２の
前面側には介して前記複合電極と直交するようにセル障
壁３の間に位置してアドレス電極８が互いに平行に形成
されており、さらにセル障壁３の壁面とセル底面を覆う
ようにして蛍光体層９が設けられている。

【０００３】また、図２に示すように下地層１０を背面
板となるガラス基板２に形成した後、アドレス電極８、
誘電体層６′、セル障壁３、蛍光体層９を順次設けた構
造とする場合もある。

【０００４】このＡＣ型ＰＤＰは面放電型であって、両
基板間にＮｅ等を主体とするガスを封入した構造を有す
るものであり、前面板上の複合電極間に交流電圧を印加
し、空間に漏れた電界で放電させる構造である。この場
合、交流をかけているために電界の向きは周波数に対応
して変化する。そして、この放電により生じる紫外線に
より蛍光体層９を発光させ、前面板を透過する光を観察
者が視認できるものである。なお、ＤＣ型ＰＤＰにあっ
ては、電極は誘電体層で被覆されていない構造を有する
点で相違するが、その放電現象は同一である。ＤＣ型、
ＡＣ型双方とも表示機能や駆動方法の違いにより、レフ
レッシュ駆動方式とメモリー駆動方式に分類されてい
る。

【０００５】従来、このようなＰＤＰや、またブラウン
管等に用いられている蛍光体は、蛍光体自身が白色であ
るため外光反射率が高く、蛍光体を発色させてもコント
ラストを低下させる原因となっている。そのため、この
ような外光反射率を低下させる方法として、ブラックマ
トリックスを形成したり、また、酸化ネオジム（Ｎｄ₂
Ｏ₃ガラス、ＮＤフィルター、カラーフィルターを使用
する方法、更に、蛍光体層自体を着色する方法が採用さ
れている。

【０００６】着色蛍光体層による外光反射率を低下させ
る方法は、他の方式に比して低コストであり、また、プ
ロセスが簡便である等の利点があるが、顔料と蛍光体粒
子とを単に混合したものであるため、顔料と蛍光体粒子
とが分離しており、そのため顔料により被覆効果が低
く、外光反射率の充分な低減効果が得られない。また、
顔料により被覆効果を上げるために、顔料の添加量を多
くすると蛍光体粒子への被覆力は大きくなるが、逆に蛍
光体の発色強度が低下し、コントラストの低下を招くと
いう問題があり、顔料の添加量による調整も限界があ
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような問題点を解消するためになされたものであり、外
光反射率を低減すると共にコントラストの向上した蛍光
体層を形成できる着色蛍光体粒子、および蛍光体層形成
用組成物の提供にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の着色蛍光体粒子
は、顔料を蛍光体粒子の表面に融着・被覆したことを特
徴とする。

【０００９】また、上記の顔料の平均粒子径が蛍光体粒
子の平均粒子径以下であり、かつ、該顔料の融着・被覆
量が蛍光体粒子に対して０．１重量％〜５０重量％であ
ることを特徴とする。

【００１０】また、上記の顔料が蛍光体粒子の発光色と
同色系であることを特徴とする。

【００１１】、または請求項２記載の着色蛍光体粒子。

【００１２】また、上記の顔料が黒色顔料であることを
特徴とする。

【００１３】また、本発明の蛍光体層形成用組成物は、
顔料をその表面に融着・被覆した着色蛍光体粒子と、焼
成により除去可能な樹脂及び溶剤とからなることを特徴
とする。

【００１４】上記の蛍光体層が、プラズマディスプレイ
パネルにおける蛍光体層であることを特徴とする。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の着色蛍光体粒子について
説明する。着色蛍光体粒子は、顔料をその表面に融着・
被覆したものである。

【００１６】蛍光体粒子としては、紫外光により励起さ
れ発光するものであり、例えば発光色が赤色のものとし
ては、Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ、ＹＶＯ₄：Ｅｕ、Ｙ₂Ｓｉ
Ｏ₅：Ｅｕ、Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｅｕ、γ−Ｚｎ₃（ＰＯ
₄）₂：Ｍｎ、ＹＢＯ₃：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：
Ｅｕ、ＳｃＢＯ₃：Ｅｕ、ＬｕＢＯ₃：Ｅｕ等が例示さ
れ、また、Ｙ₂Ｏ₃Ｓ：Ｅｕ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ
＋Ｉｎ₂Ｏ₃等も挙げられる。

【００１７】発光色が緑色のものとしては、Ｚｎ₂Ｇｅ
Ｏ₂：Ｍｎ、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：
Ｍｎ，Ａｓ、ＢａＡｌ₁₂Ｏ₁₉：Ｍｎ、ＳｒＡｌ₁₃Ｏ₁₉：
Ｍｎ、ＣａＡｌ₁₂Ｏ₁₉：Ｍｎ、ＹＢＯ₃：Ｔｂ、ＢａＭ
ｇＡｌ₁₄Ｏ₂₃：Ｍｎ、ＢａＡｌ₁₂Ｏ₁₉：Ｍｎ、ＬｕＢＯ
₃：Ｔｂ、ＬａＰＯ₄：Ｔｂ、ＧｄＢＯ₃：Ｔｂ、Ｓｃ
ＢＯ₃：Ｔｂ、Ｓｒ₆Ｓｉ₃Ｏ₃Ｃｌ₄：Ｅｕ等が例示
され、また、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ａｕ，Ｃ
ｕ，Ａｌ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ａｌ、Ｙ₃Ａｌ₅
Ｏ₁₂：Ｃｅ、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｔ
ｂ、ＺｎＯ：Ｚｎ等も挙げられる。

【００１８】発光色が青色のものとしては、Ｓｒ₅（Ｐ
Ｏ₄）₃Ｃｌ：Ｅｕ、Ｙ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ、Ｙ₂ＳｉＯ
₃：Ｃｅ、ＣａＷＯ₄：Ｐｂ、ＢａＭｇＡｌ₁₄Ｏ₂₃：Ｅ
ｕ²⁺、ＢａＭｇＡｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ等が例示される。

【００１９】蛍光体粒子が球形の場合には、その粒径と
しては、平均粒径で０．１μｍ〜１５μｍ、好ましくは
０．５μｍ〜８μｍである。また、蛍光体粒子は球形以
外の形状、例えば平板状であってもよい。

【００２０】蛍光体粒子の表面に融着・被覆された顔料
は、ＰＤＰ等の基板作製工程中の焼成時の温度以上の耐
熱性を有するものであればよく、例えば、赤色顔料とし
ては、硫セレン化カドミウム、弁柄（Ｆｅ₂Ｏ₃）、亜
酸化銅、カドミウム水銀赤（ＣｄＳ＋ＨｇＳ）、クロム
バーミリオン、銀朱、アンチモン赤、ヨード赤、ジンク
アイアンレッド、モリブデン赤、鉛丹、カドミウムレッ
ド等が挙げられ、緑色顔料としては、クロムグリーン、
亜鉛緑、コバルトグリーン、酸化クロム等が挙げられ、
青色顔料としては、エメラルドグリーン、群青、紺青、
コバルトブルー、セルリアンブルー、硫化銅等が挙げら
れ、黒色顔料としては、チタンブラック、黒色酸化鉄
（Ｆｅ₃Ｏ₄）等が挙げられる。また、複合酸化物系顔
料（Ｃｒ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｓｂ，Ａ
ｓ，Ｂｉ，Ｔｉ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｃａ，Ｓｉ，Ｍｇ，Ｂａ
等の２種以上の金属の酸化物からなる顔料）も例示され
る。

【００２１】着色蛍光体粒子における蛍光体粒子の発色
性と顔料の着色とは、コントラスト向上の観点からは同
色系とさせるとよく、例えば、蛍光体が赤に発色する場
合には赤色顔料、青に発色する場合には青色顔料、緑に
発色する場合には緑色顔料とするとよい。また、黒色顔
料とすると外光反射率の低減効果に優れるものとでき
る。

【００２２】蛍光体粒子の表面への着色用顔料の融着・
被覆方法としては、メカノフュージョンシステム（ホソ
カワミクロン社製）、ハイブリダイゼーションシステム
（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム「ＫＯ
ＳＭＯＳ」（川崎重工業社製）、スーパーハイブリッド
ミル（石川播磨重工業社製）等の粒子複合化装置が使用
される。これらの装置は、一般に、粒子の表面改質や粒
子形状制御に使用されるものであるが、本発明において
は、これらの装置により、蛍光体粒子の周りに顔料を被
覆させて被覆型複合粒子化させるものである。これらの
装置においては、被覆に使用する顔料の粒径を調整する
ことにより、表面が平滑で、緻密な膜状態の被覆形態と
もでき、また、蛍光体粒子の周りに顔料が融着した被覆
形態ともできる。

【００２３】蛍光体粒子に融着・被覆した顔料粒子の平
均粒子径は、蛍光体粒子の平均粒子径以下、好ましくは
０．０１μｍ〜３μｍとするとよく、３μｍを越えると
蛍光体の発光を阻害するので好ましくなく、また、０．
０１μｍより小さいと着色の効果が低下し、外光反射率
を低下させることができない。また、顔料の融着・被覆
量は、蛍光体に対して０．１重量％〜５０重量％、好ま
しくは０．５重量％〜３０重量％の範囲で蛍光体および
顔料の平均粒子径の組合せにより、適宜、融着・被覆さ
せるとよく、５０重量％を越えると蛍光体の発光を阻害
するので好ましくなく、また、０．１重量％より少ない
と着色の効果がなく、また、外光反射率が低下するので
好ましくない。蛍光体粒子への顔料の被覆の程度は、上
記の粒子複合化装置において制御することが可能であ
る。

【００２４】このように顔料をその表面に融着・被覆し
た着色蛍光体粒子は、平均粒径で０．１μｍ〜１５μ
ｍ、好ましくは０．５μｍ〜８μｍのものとされる。

【００２５】本発明の着色蛍光体粒子は、顔料を蛍光体
粒子表面に融着・被覆したものであるので、蛍光体の発
色性と外光反射性を顔料の膜厚で制御することを可能と
するものであり、例えば、蛍光発色を外光の下で観察す
るＰＤＰ等における蛍光体層への使用に適したものとで
きる。

【００２６】次に、本発明の蛍光体層形成用組成物は、
着色蛍光体粒子と焼成により除去される樹脂および溶剤
とからなる。焼成により除去される樹脂はバインダーで
あり、熱可塑性樹脂、感光性樹脂等が挙げられる。

【００２７】熱可塑性樹脂は、例えばメチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イ
ソプロピルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレー
ト、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−
ペンチルアクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、
ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−
オクチルメタクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ
−デシルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキプロピ
ルアクリレート、ヒドロキプロピルメタクリレート、ス
チレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン等の１種以上からなるポリマーまたはコポリマー、
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げら
れる。また、水溶性樹脂であるポリビニルアルコール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、カゼイン等も使用でき
る。

【００２８】熱可塑性樹脂は、着色蛍光体粒子１００重
量部に対して０．５重量部〜３０重量部、好ましくは１
重量部〜２０重量部の割合とするとよい。熱可塑性樹脂
の割合が０．５重量部より少ないと蛍光体層の保持性が
低く、また、３０重量部より多いと、焼成後の膜中にカ
ーボンが残り、品質が低下するので好ましくなく、ま
た、蛍光体層をサンドブラスト加工によりパターン化す
る場合にはサンドブラスト性が低下する。

【００２９】また、塗布液には、その塗布性等を改善す
るために、可塑剤、分散剤、沈降防止剤、消泡剤、剥離
剤、レベリング剤等が添加される。

【００３０】可塑剤は、インキの流動性及び乾燥速度の
制御を目的として添加され、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート
等のノルマルアルキルフタレート類、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、エチルフ
タルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコ
レート等のフタル酸エステル類、トリ−２−エチルヘキ
シルトリメリテート、トリ−ｎ−アルキルトリメリテー
ト、トリイソノニルトリメリテート、トリイソデシルト
リメリテート等のトリメリット酸エステル、ジメチルア
ジペート、ジブチルアジペート、ジー２−エチルヘキシ
ルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジブチルジグ
リコールアジペート、ジー２−エチルヘキシルアゼテー
ト、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ジー２
−エチルヘキシルセバケート、ジー２−エチルヘキシル
マレート、アセチル−トリ−（２−エチルヘキシル）シ
トレート、アセチル−トリ−ｎ−ブチルシトレート、ア
セチルトリブチルシトレート等の脂肪族二塩基酸エステ
ル類、ポリエチレングリコールベンゾエート、トリエチ
レングリコール−ジ−（２−エチルヘキソエート）、ポ
リグリコールエーテル等のグリコール誘導体、グリセロ
ールトリアセテート、グリセロールジアセチルモノラウ
レート等のグリセリン誘導体、セバシン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、フタル酸などからなるポリエステル
系、分子量３００〜３，０００の低分子量ポリエーテ
ル、同低分子量ポリ−α−スチレン、同低分子量ポリス
チレン、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、トリブチルホスフェート、トリ−２−エチルヘキ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニル
ホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等の正リン酸
エステル類、メチルアセチルリシノレート等のリシノー
ル酸エステル類、ポリ−１，３−ブタンジオールアジペ
ート、エポキシ化大豆油等のポリエステル・エポキシ化
エステル類、グリセリントリアセテート、２−エチルヘ
キシルアセテート等の酢酸エステル類が例示される。

【００３１】分散剤、沈降防止剤としては、着色蛍光体
粒子の分散性、沈降防止性の向上を目的とするものであ
り、例えば燐酸エステル系、シリコーン系、ひまし油エ
ステル系、各種界面滑性剤等が例示され、消泡剤として
は、例えばシリコーン系、アクリル系、各種界面滑性剤
等が例示され、剥離剤としては、例えばシリコーン系、
フッ素油系、パラフィン系、脂肪酸系、脂肪酸エステル
系、ひまし油系、ワックス系、コンパウンドタイプが例
示され、レベリング剤としては、例えばフッ素系、シリ
コーン系、各種界面滑性剤等が例示され、それぞれ、適
宜量添加される。

【００３２】上記材料は、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、トル
エン、キシレン、シクロヘキサノン等のアノン類、塩化
メチレン、３−メトキシブチルアセテート、エチレング
リコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコール
アルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコール
モノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノア
ルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモ
ノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアル
キルエーテルアセテート類、ジプロピレングリコールモ
ノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノア
ルキルエーテルアセテート類、α−若しくはβ−テルピ
オネール等のテルペン類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
に溶解、又は分散させて、適宜の粘度とされ、塗布液と
される。

【００３３】次に、焼成により除去される樹脂が、感光
性樹脂である場合の蛍光体層形成用組成物について説明
する。

【００３４】感光性樹脂は、バインダーポリマーと重合
性モノマーとからなり、必要に応じて光開始剤、増感
剤、重合停止剤、連鎖移動剤からなる。

【００３５】バインダーポリマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸の二量体（東亜合成
（株）製Ｍ−５６００）、イタコン酸、クロトン酸、マ
レイン酸、フマル酸、酢酸ビニルの酸無水物の１種以上
と、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｓｅ
ｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ペン
チルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−
ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチ
ルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−デ
シルアクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、スチレ
ン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドンの１種
以上からなるポリマー、またはコポリマー、また、これ
らコポリマーを２種以上混合したものでもよく、また、
これらのコポリマーにグリシジル基または水酸基を有す
るエチレン性不飽和化合物を付加させたポリマーが挙げ
られる。また、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチ
ラール、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エス
テル重合体、ポリスチレン、α−メチルスチレン重合
体、１−ビニル−２−ピロリドン重合体、又はこれらの
共重合体等も挙げられる。

【００３６】得られる感光性樹脂組成物を稀アルカリ現
像型とするには、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレ
ン性不飽和カルボン酸を共重合させ、酸価が５０〜１５
０ｍｇＫＯＨ／ｇとされる。バインダーポリマーの重量
平均分子量は３，０００〜２００，０００、好ましくは
１０，０００〜１００，０００である。

【００３７】重合性モノマーとしては、少なくとも１つ
の重合可能な炭素−炭素不飽和結合を有する化合物が挙
げられる。例えばアリルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチレ
ングリコールアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテ
ニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
グリセロールアクリレート、グリシジルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソデ
キシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、
メトキシエチレングリコールアクリレート、フェノキシ
エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレー
ト、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、１，３−プロパン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジ
アクリレート、グリセロールジアクリレート、トリプロ
ピレングリコールジアクリレート、グリセロールトリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
のプロピレングリコール変性体、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリ
オキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ブチレングリコールジアクリレート、１，２，４−
ブタントリオールトリアクリレート、２，２，４−トリ
メチル−１，３−ペンタンジオールジアクリレート、ジ
アリルフマレート、１，１０−デカンジオールジメチル
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート、及び上記のアクリレート体をメタクリレート体に
変えたもの、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、１−ビニル−２−ピロリドン等の１種または２
種以上の混合物が挙げられる。

【００３８】重合性モノマーの使用量は、架橋性バイン
ダーポリマー１００重量部に対して２０重量部〜２００
重量部含有させるとよい。

【００３９】また、光開始剤としては、ベンゾフェノ
ン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４−ビス（ジ
メチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチ
ルアミノ）ベンゾフェノン、α−アミノアセトフェノ
ン、４，４−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル
−４−メチルジフェニルケトン、ジベンジルケトン、フ
ルオレノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，
２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルジクロロアセトフェノン、チオキサントン、２
−メチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、
２−イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサン
トン、ベンジルジメチルケタール、ベンジルメトキシエ
チルアセタール、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンブチルエーテル、アントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブ
チルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、β−
クロロアントラキノン、アントロン、ベンズアントロ
ン、ジベンズスベロン、メチレンアントロン、４−アジ
ドベンジルアセトフェノン、２，６−ビス（ｐ−アジド
ベンジリデン）シクロヘキサン、２，６−ビス（ｐ−ア
ジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノン、２
−フェニル−１，２−ブタジオン−２−（ｏ−メトキシ
カルボニル）オキシム、１−フェニル−プロパンジオン
−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１，３−
ジフェニル−プロパントリオン−２−（ｏ−エトキシカ
ルボニル）オキシム、１−フェニル−３−エトキシ−プ
ロパントリオン−２−（ｏ−ベンゾイル）オキシム、ミ
ヒラーケトン、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェ
ニル〕−２−モルフォリノ−１−プロパン、２，２−ジ
メトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−
ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリ
ノフェニル）−ブタノン−１、２，４−ジエチルチオキ
サントン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエス
テル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ナ
フタレンスルホニルクロライド、キノリンスルホニルク
ロライド、ｎ−フェニルチオアクリドン、４，４−アゾ
ビスイソブチロニトリル、ジフェニルジスルフィド、ベ
ンゾチアゾールジスルフィド、トリフェニルホスフィ
ン、カンファーキノン、四臭素化炭素、トリブロモフェ
ニルスルホン、過酸化ベンゾイル、エオシン、メチレン
ブルー等の光還元性の色素とアスコルビン酸、トリエタ
ノールアミン等の還元剤の組合せ等が挙げられる。ま
た、これらの光開始剤の１種または２種以上を組み合わ
せて使用してもよい。

【００４０】感光性樹脂は、ネガ型の場合、着色蛍光体
粒子１００重量部に対して５重量部〜６０重量部、好ま
しくは１０重量部〜４０重量部の割合で含有させるとよ
い。感光性樹脂が６０重量部より多いと、焼成後の膜中
にカーボンが残り、品質が低下するので好ましくない。

【００４１】また、塗液には、必要に応じて上述した可
塑剤、分散剤、沈降防止剤、消泡剤、剥離剤、レベリン
グ剤等が添加され、上記同様の溶剤に溶解、又は分散さ
せて塗布液とされる。

【００４２】また、蛍光体層形成用組成物を塗布液とす
る以外に、塗布液をベースフイルム上に塗布して蛍光体
層形成層を形成した転写シートとし、蛍光体層形成用転
写シートとしてもよい。転写シートを使用してセル内に
蛍光体層形成層を充填するには、転写シートをセル上に
重ねた後、セルの凹部に合致する凸型金型やロールを使
用して蛍光体層形成層をセル内に圧入するとよい。その
ため、ベースフイルムとしては、形成用塗液における溶
剤に侵されず、また、溶剤の乾燥工程により収縮延伸し
ないことが必要であるが、また、柔軟性が要求される。

【００４３】ベースフイルムとしては、例えばポリエチ
レンテレフタレート、１，４−ポリシクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリフェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリサルホン、アラミド、ポリカーボネート、
ポリビニルアルコール、セロハン、酢酸セルロース等の
セルロース誘導体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ナ
イロン、ポリイミド、アイオノマー等の各フイルム、シ
ート、更にアルミニウム、銅等の金属箔が例示され、膜
厚４μｍ〜４００μｍ、好ましくは４．５μｍ〜２００
μｍである。

【００４４】次に、本発明の蛍光体層形成用組成物が適
用される例として、ＰＤＰ作製用基板について説明す
る。

【００４５】次に、本発明の蛍光体層形成方法につい
て、ＰＤＰ背面板における蛍光体層を例として説明す
る。

【００４６】図１を例として蛍光体層の作製方法につい
て簡単に説明すると、まず、背面板となるガラス基板２
上に下地層を介すか、介さないでアドレス電極８をパタ
ーン形成する。

【００４７】電極の形成方法としては、（１）スパッタ
法、真空蒸着法等の薄膜形成プロセスとフォトプロセス
を組み合わせる方法、（２）スクリーン印刷法を利用し
たぺ一ストによる方法、（３）プレードコート、リバー
スコート等のコーティング法とフォトプロセスを組み合
わせた方法等がある。フォトプロセスとしては、フォト
レジストを塗布して乾燥させた後、露光及び現像工程に
よりパターニングを行う方法、或いは、ドライフィルム
レジストを用いて同様にパターニングする方法がある。
電極の膜厚としては、例えば、電極材料としてＣｒを用
い、スパッタ法により成膜を行った場合、０．０５μｍ
〜０．２μｍ程度であり、成膜されたＣｒ薄膜をフォト
レジストを用いてパターニングを行い電極が形成され
る。なお、電極材料及びパターニング方法はこれらの方
法に限られるものではない。

【００４８】上記いずれかの方法を使用して所定パター
ンのアドレス電極８を形成した後、バリヤーリブ３を形
成する。リブ材としては、酸化鉛を主体とした低融点ガ
ラスの粉末とエチルセルロース等の焼成により除去可能
な樹脂と溶剤等を混合したガラスペーストを使用し、ス
クリーン印刷の重ね刷りによりパターン状のバリヤーリ
ブ３を形成する。或いは、ベタのスクリーン印刷、また
はブレードコーティング、リバースコーティング等によ
りリブ材を全面塗布を行って乾燥させた後、全面にレジ
ストを塗布するか、或いはドライフィルムレジストを貼
付し、バリヤーリブ３のパターンに露光およぴ現像して
パターニングを行い、その後サンドブラストによりリブ
材の不要部分を除去して所定のリブ形状にする。スクリ
ーン印刷法、サンドブラスト法の何れの場合でもその後
に焼成を行う。形成するバリヤーリブの高さは１０μｍ
〜２００μｍ程度である。

【００４９】なお、図２に示すような形状のＰＤＰにお
いては、その誘電体層６′としては低融点ガラスからな
るガラスペーストを使用して形成されるとよく、また、
膜厚としては１μｍ〜５０μｍとするとよい。

【００５０】このような、ＰＤＰ基板に蛍光体層を形成
するには、塗布液を各セル障壁間における電極１２上に
スクリーン印刷により塗布形成される。蛍光体層形成用
組成物は、その後の乾燥、焼成によりセル中に充分な放
電空間が形成されるように、その濃度、塗布量が適宜設
定されるとよい。また、塗布方法としては、スクリーン
印刷の他にディスペンスコート、ダイコート、ブレード
コート、コンマコート、ロールコート、グラビアリバー
スコート法、スリットリバース法等を使用してもよい。

【００５１】また、上記の塗布方法の他に、セル間も含
めて塗布、または転写シートを使用して蛍光体層形成層
を転写した後、蛍光体層パターン以外の箇所をサンドブ
ラスト用マスクを介してサンドブラスト加工により除去
することにより蛍光体層を形成してもよい。サンドブラ
スト加工は、圧縮気体と混合された研磨剤微粒子を高速
で噴射して物理的にエッチングする方法である。

【００５２】塗布液が感光性樹脂からなる場合には、上
述した熱可塑性樹脂同様の塗布方法に塗布した後、光硬
化させてもよく、また、サンドブラスト加工も同様に適
用できる。感光性樹脂がアルカリ現像型バインダーポリ
マーの場合には、セル間も含めて塗布、または蛍光体層
形成層を転写した後、蛍光体層パターンを有するフォト
マスクを介して露光・現像処理して蛍光体層を形成する
ことができる。

【００５３】ＰＤＰをカラー表示させるには、赤、緑、
青のそれぞれの表示部に、各色の塗布液または転写シー
トを使用して蛍光体層形成層を順次形成するとよい。

【００５４】蛍光体層形成層を形成した後、３００℃〜
５５０℃に焼成し、蛍光体層とされる。

【００５５】このようにして形成された背面板を、図１
に示すように前面板と合わせ、封着した後、セル中にネ
オン、キセノン等のガスを封入することにより、ＡＣ型
ＰＤＰが作製される。

【００５６】

【実施例】以下、本発明を実施例に従い説明する。実施
例中「部」は重量部を示す。

【００５７】（実施例１）（発光色が赤の着色蛍光体粒子の作製）赤に発光する蛍
光体粒子（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ（化成オプトニクス
社製、平均粒径４．７μｍ）２００部と、赤色顔料ＴＯ
Ｒ（大日精化工業社製、平均粒径０．０５μｍ）４部と
を、メカノフュージョンシステム（ホソカワミクロン社
製、型式ＡＭ−１５Ｆ）に投入し、ローター回転数１５
５０ｒｐｍ、ステータクリアランス２ｍｍ、スクレーパ
ークリアランス１ｍｍの操作条件で４５分処理し、本発
明の赤色蛍光体粒子を作製した。

【００５８】原料とした蛍光体粒子の電子顕微鏡写真
（２万倍）を図３（ａ）に、また、顔料を被覆した蛍光
体粒子の電子顕微鏡写真（２万倍）を図３（ｂ）に示
す。図３（ｂ）から蛍光体粒子表面に赤色顔料が被覆・
融着していることが観察される。（赤色蛍光体層形成用組成物の作製）下記の組成・上記で作製した赤色蛍光体粒子・・・１００部・エチルセルロース（ダウケミカル社製ＳＴＤ−１００）・・・８部・溶剤（ターピネオール）・・・７２部を、三本ロールミルＣ−４・３／４×１０（井上製作所
製）を使用して混練後、溶剤により希釈し、本発明の蛍
光体層形成用組成物（粘度２５０ポイズ、２３℃）を調
製した。

【００５９】（実施例２）（発光色が緑の着色蛍光体粒子の作製）緑に発光する蛍
光体粒子Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ（化成オプトニクス社
製、平均粒径約３．９μｍ）２００部と、緑色顔料「ダ
イピロキサイドグリーン＃３３４０（大日精化工業社
製、平均粒径０．０４μｍ）１０部とを、メカノフュー
ジョンシステム（ホソカワミクロン社製、型式ＡＭ−１
５Ｆ）に投入し、ローター回転数１５５０ｒｐｍ、ステ
ータクリアランス２ｍｍ、スクレーパークリアランス１
ｍｍの操作条件で４５分処理し、本発明の緑色蛍光体粒
子を作製した。

【００６０】原料とした蛍光体粒子の電子顕微鏡写真
（２万倍）を図４（ａ）に、また、本発明の緑色蛍光体
粒子の電子顕微鏡写真（２万倍）を図４（ｂ）に示す。
図４（ｂ）から蛍光体粒子表面に緑色顔料が被覆・融着
していることが観察される。

【００６１】（緑色蛍光体層形成用組成物の作製）下記
の組成・上記で作製した緑色蛍光体粒子・・・１００部・エチルセルロース（ダウケミカル社製ＳＴＤ−１００）・・・８部・溶剤（ターピネオール）・・・７２部を、三本ロールミルＣ−４・３／４×１０（井上製作所
製）を使用して混練後、溶剤により希釈し、本発明の蛍
光体層形成用組成物（粘度２５０ポイズ、２３℃）を調
製した。

【００６２】（実施例３）（発光色が青の着色蛍光体粒子の作製）青に発光する蛍
光体粒子ＢａＭｇＡｌ₁₄Ｏ₂₃：Ｅｕ（化成オプトニクス
社製、平均粒径約４．０μｍ）２００部と、青色顔料
「ダイピロキサイドブルー＃３４５０（大日精化工業社
製、平均粒径０．０４μｍ）２０部とを、メカノフュー
ジョンシステム（ホソカワミクロン社製、型式ＡＭ−１
５Ｆ）に投入し、ローター回転数１５５０ｒｐｍ、ステ
ータクリアランス２ｍｍ、スクレーパークリアランス１
ｍｍの操作条件で４５分処理し、本発明の青色蛍光体粒
子を作製した。

【００６３】原料とした蛍光体粒子の電子顕微鏡写真
（２万倍）を図５（ａ）に、また、本発明の青色蛍光体
粒子の電子顕微鏡写真（２万倍）を図５（ｂ）に示す。
図４（ｂ）から蛍光体粒子表面に青色顔料が被覆・融着
していることが観察される。

【００６４】（青色蛍光体層形成用組成物の作製）下記
の組成・上記で作製した青色蛍光体粒子・・・１００部・エチルセルロース（ダウケミカル社製ＳＴＤ−１００）・・・８部・溶剤（ターピネオール）・・・７２部を、三本ロールミルＣ−４・３／４×１０（井上製作所
製）を使用して混練後、溶剤により希釈し、本発明の蛍
光体層形成用組成物（粘度２５０ポイズ、２３℃）を調
製した。

【００６５】（比較例１）実施例１における蛍光体層形成用組成物において、着色蛍光体粒子に代えて・蛍光体粒子（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ（化成オプトニクス社製、平均粒径４．７μｍ）・・・２００部・赤色顔料ＴＯＲ（大日精化工業社製、平均粒径０．０５μｍ）・・・４部とをオーダードミックスし、その１００部を同様に使用
して、蛍光体層形成用組成物を調製した。

【００６６】（比較例２）実施例２における蛍光体層形成用組成物において、着色蛍光体粒子に代えて、・蛍光体粒子Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ（化成オプトニクス社製、平均粒径約３．９ μｍ）・・・２００部・緑色顔料「ダイピロキサイドグリーン＃３３４０（大日精化工業社製、平均粒径０．０４μｍ）・・・１０部とをオーダードミックスし、その１００部を同様に使用
して、蛍光体層形成用組成物を調製した。

【００６７】（比較例３）実施例３における蛍光体層形成用組成物において、着色蛍光体粒子に代えて・蛍光体粒子ＢａＭｇＡｌ₁₄Ｏ₂₃：Ｅｕ（化成オプトニクス社製、平均粒径約４．０μｍ）・・・２００部・青色顔料「ダイピロキサイドブルー＃３４５０（大日精化工業社製、平均粒径０．０４μｍ）・・・２０部とをオーダードミックスし、その１００部を同様に使用
して、蛍光体層形成用組成物を調製した。

【００６８】（比較例４）実施例１における蛍光体層形
成用組成物において、着色蛍光体粒子に代えて、蛍光体
粒子（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：Ｅｕ（化成オプトニクス社
製、平均粒径４．７μｍ）１００部を使用し、同様に蛍
光体層形成用組成物を調製した。

【００６９】（比較例５）実施例２における蛍光体層形
成用組成物において、着色蛍光体粒子に代えて、蛍光体
粒子Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ（化成オプトニクス社製、平
均粒径約３．９μｍ）１００部を使用し、同様に蛍光体
層形成用組成物を調製した。

【００７０】（比較例６）実施例３における蛍光体層形
成用組成物において、着色蛍光体粒子に代えて蛍光体粒
子ＢａＭｇＡｌ₁₄Ｏ₂₃：Ｅｕ（化成オプトニクス社製、
平均粒径約４．０μｍ）１００部を使用し、同様に蛍光
体層形成用組成物を調製した。

【００７１】（パネル背面板の作製）ガラス基板上に下
地層としてＥＬＤ−１１５５〔奥野製薬工業（株）製〕
を積層した後、下地層上にアドレス電極としてＤ−５９
０−ＨＶ−ＭＯＤ〔イー・エス・エル日本（株）製〕を
スクリーン印刷法によりパターニングした。

【００７２】次いで、酸化鉛を主体とした低融点ガラス
の粉末と、エチルセルロースと溶剤からなるバインダー
とを混合したガラスペーストＰＬＳ−３５５０〔日本電
気硝子（株）製〕を使用し、スクリーン印刷の重ね刷り
によりパターン状に積層した後、ピーク温度５６０℃で
焼成し、高さ１２０μｍのバリヤーリブを形成し、図１
に示すＰＤＰの背面板を作製した。

【００７３】（蛍光体層の形成方法）上記で得たＰＤＰ
の背面板におけるセル障壁間に、スクリーン版を使用し
てスキージにより実施例１〜３、比較例１〜３、比較例
４〜６で作製した蛍光体層形成用組成物のそれぞれを充
填した後、ピーク温度４５０℃、３０分で焼成し、有機
分を焼失させ、これにより、実施例１〜３、比較例１〜
３、比較例４〜６の各Ｒ、Ｇ、Ｂの組合せの蛍光体層を
形成した３種類の背面板を得た。

【００７４】（ＡＣ型ＰＤＰの作製）ガラス基板上に透
明電極材料を成膜した後、エッチングにより維持電極を
形成し、次いでバス電極を導体ペーストを用いてスクリ
ーン印刷し、焼成して形成し、更に、誘電体層６、Ｍｇ
Ｏ層を順次形成して作製した前面板を、上記で作製した
背面板と合わせ、封着した後、セル中にネオン、キセノ
ン等のガスを封入してＡＣ型ＰＤＰを作製した。

【００７５】（評価１）各実施例、各比較例の蛍光
体層形成用組成物を使用し、ガラス基板上に膜厚２５μ
ｍとなるように、スクリーン印刷により５×５ｃｍのベ
タ膜を印刷し、乾燥、ピーク温度４５０℃、３０分で焼
成した後、４００ｎｍ〜７００ｎｍ域における反射率を
測定した。反射率の測定には（株）ミノルタ製分光測色
計ＣＭ−１０００を使用した。

【００７６】実施例１〜３の結果を表１に、比較例１〜
６の結果を表２に示す。

【００７７】表１と表２との比較からわかるように、実施例１〜３の
ものは、反射率が低いことがわかる。

【００７８】（評価２）実施例１〜３の各Ｒ、Ｇ、
Ｂの組合せの蛍光体層を形成した背面板を用いて作製し
たＰＤＰパネル（本発明パネル）、また、比較例１〜３
を使用して作製したＰＤＰパネル〔比較パネル
（１）〕、更に、比較例４〜６を使用して作製したＰＤ
Ｐパネル〔比較パネル（２）〕の３種類のＰＤＰについ
て、暗室下、また、２３０ルックス照度下での輝度、コ
ントラストを求めた。暗室下での輝度、コントラストを
表３に、２３０ルックス照度下での輝度、コントラスト
を表４に示す。なお、輝度の単位はｃｄ／ｍ²である。

【００７９】 ¹⁾ ：未着色品のＷ輝度を基準とした。

【００８０】表３と表４との比較からわかるように、本発明パネル
は、コントラストに優れ、特に表４からみて、外光下で
の反射率、コントラストに優れるものであることがわか
る。

【００８１】

【発明の効果】本発明の着色蛍光体粒子及び蛍光体層形
成用組成物は、外光反射率を低減すると共にコントラス
トの向上した蛍光体層を形成できるものであり、特に、
プラズマディスプレイパネル、蛍光表示管、ブラウン
管、陰極線管等における蛍光体層の形成用として有用で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＡＣ型プラズマディスプレイパネルを説明す
るための斜視図である。

【図２】ＡＣ型プラズマディスプレイパネルの他の例
を説明するための断面図である。

【図３】実施例１で作製した着色蛍光体粒子の電子顕
微鏡写真である。

【図４】実施例２で作製した着色蛍光体粒子の電子顕
微鏡写真である。

【図５】実施例３で作製した着色蛍光体粒子の電子顕
微鏡写真である。

【符号の説明】

１は前面板、２は背面板、３はセル障壁、４は維持電
極、５はバス電極、６、６′は誘電体層、７はＭｇＯ
層、８はアドレス電極、９は蛍光体層、１０は下地層で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＨ０１Ｊ 11/02 Ｈ０１Ｊ 11/02 Ｂ 17/04 17/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】顔料を蛍光体粒子の表面に融着・被覆し
たことを特徴とする着色蛍光体粒子。
【請求項２】顔料の平均粒子径が蛍光体粒子の平均粒
子径以下であり、かつ、該顔料の融着・被覆量が蛍光体
粒子に対して０．１重量％〜５０重量％であることを特
徴とする請求項１記載の着色蛍光体粒子。
【請求項３】顔料が、蛍光体粒子の発光色と同色系で
あることを特徴とする請求項１、または請求項２記載の
着色蛍光体粒子。
【請求項４】顔料が、黒色顔料であることを特徴とす
る請求項１、または請求項２記載の着色蛍光体粒子。
【請求項５】顔料をその表面に融着・被覆した着色蛍
光体粒子と、焼成により除去可能な樹脂及び溶剤とから
なることを特徴とする蛍光体層形成用組成物。
【請求項６】蛍光体層が、プラズマディスプレイパネ
ルにおける蛍光体層であることを特徴とする請求項５記
載の蛍光体層形成用組成物。