JPH1143694A - 低泡性粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長時間洗浄後においても、優れた低泡性及び
濯ぎ性を有する高嵩密度粒状洗剤組成物を提供する。 【解決手段】 成分として、界面活性剤（ａ）、消泡剤
（ｂ）及び吸油性担体（ｃ）を含有する。消泡剤（ｂ）
は、以下の成分： (1) パラフィンワックス、(2) 炭素数１０〜２２の脂肪
酸のグリセリンエステル、(3) 炭素数１０〜２２の脂肪
酸、及び(4) 炭素数６〜１８のアルコール、からなる群
から選択される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低泡性及び濯ぎ性
に優れた粒状洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】従来より、洗剤における起泡性の問題を改
善するために、例えば、パラフィンや、シリコーン、脂
肪酸塩等を添加することは公知である（例えば、特開昭
50-113504 号、特開平4-301000号、特開平9-87676 号公
報）。しかしながら、これらの消泡剤を使用する場合に
は、確かに、起泡性の問題は低下するものの、逆に、洗
剤の有する洗浄力を低下させることになる。特に、シリ
コーンは、高価であり、このような消泡剤を使用するこ
とは、洗剤の低価格化にとって不都合であるとともに、
例えば、ドラム洗濯機における洗浄のように、長時間の
洗浄を行う場合には、低泡性の持続時間が短く、効果が
低下する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低泡性及び
濯ぎ性に優れかつ洗浄力の低下を抑えた粒状洗剤組成物
を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成するために鋭意検討した結果、界面活性剤に特定の
消泡剤及び吸油性担体を添加することによって、上記課
題を解決できることを見出し、本発明に到達したもので
ある。即ち、本発明は、界面活性剤（ａ）、消泡剤
（ｂ）及び吸油性担体（ｃ）を含有し、前記消泡剤
（ｂ）が、以下の成分： (1) パラフィンワックス、(2) 炭素数１０〜２２の脂肪
酸のグリセリンエステル、(3) 炭素数１０〜２２の脂肪
酸、及び(4) 炭素数６〜１８のアルコール、からなる群
から選択されることを特徴とする粒状洗剤組成物に関す
るものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳細に
説明する。本発明で使用される界面活性剤としては、好
ましくは、ノニオン界面活性剤や、アニオン界面活性
剤、更には両性界面活性剤等が好適に挙げられる。これ
らの界面活性剤は、従来より、洗剤成分として使用され
ているものであれば、特に制限なく、各種の界面活性剤
を使用することができる。好ましいノニオン界面活性剤
としては、例えば、以下のものを挙げることができる。 （１）例えば、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の
脂肪族アルコールに、例えば、炭素数２〜４のアルキレ
ンオキシドを例えば平均３〜３０モル、好ましくは７〜
２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又は
アルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレ
ンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニ
ル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族ア
ルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコ
ールが使用される。また、そのアルキル基は、分岐鎖を
有していてもよい。好ましい脂肪族アルコールとして
は、第１級アルコールが使用される。 （２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）
フェニルエーテル。 （３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間に
アルキレンオキシドが付加した、例えば、以下の式で示
される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。

【０００６】Ｒ¹ ＣＯ（ＯＡ）_n ＯＲ² （Ｒ¹ ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の
脂肪酸残基を表わす。ＯＡは、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３の
アルキレンオキシドの付加単位を表わす。ｎは、アルキ
レンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３
０、好ましくは７〜２０の数である。Ｒ²は、炭素数１
〜３の置換基を有してもよい、低級アルキル基を表
す。） （４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。 （５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。 （６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。 （７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。 （８）グリセリン脂肪酸エステル。 （９）脂肪酸アルカノールアミド。

【０００７】上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点
が４０℃以下でＨＬＢが９〜１６、特に、９〜１５のポ
リオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルに
エチレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエト
キシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシド
とプロピレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステル
エトキシプロポキシレート等が特に好適に用いられる。
また、これらのノニオン界面活性剤は混合物として使用
してもよい。好ましいアニオン界面活性剤としては、例
えば、炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分
岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２
０のアルキル硫酸（ＡＳ）塩又はアルケニル硫酸塩、炭
素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）
塩、炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸酸、炭素数
１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基若しくはアル
ケニル基を有し、平均0.５〜８モルのエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はエ
チレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝0.１／9.９
〜9.９／0.１の比で付加したアルキルエーテル硫酸（Ａ
ＥＳ）塩、又はアルケニルエーテル硫酸塩、炭素数１０
〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニ
ル基を有し、平均0.５〜８モルのエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はエチレ
ンオキサイド／プロピレンオキサイド＝0.１／9.９〜9.
９／0.１の比で付加したアルキルエーテルカルボン酸塩
又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、炭素数１０〜２
０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなア
ルキル多価アルコールエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２
０の高級脂肪酸塩、炭素数８〜２０の飽和又は不飽和α
−スルホ脂肪酸（α−ＳＦ）塩又はそのメチル、エチル
もしくはプロピルエステル等のアニオン界面活性剤、若
しくはそれらの混合物を使用することができる。特に好
ましいアニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）のアルカリ金属塩
（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）や、ＡＯＳ、
α−ＳＦ、ＡＥＳのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウ
ム又はカリウム塩等）、高級脂肪酸のアルカリ金属塩
（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）などを挙げる
ことができる。

【０００８】好ましい両性界面活性剤としては、例え
ば、イミダゾリン系や、アミドベタイン系等の両性界面
活性剤を挙げることができる。特に好ましい両性界面活
性剤としては、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシ
メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ンや、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等が挙げられ
る。なお、界面活性剤としては、その界面活性剤の濃度
0.1 ％及び温度25℃において、Ross & Miles法によって
測定される起泡力が100mm 、好ましくは、130mm を越え
る界面活性剤であることが特に好ましい。本発明におい
ては、このような特に大きな起泡力を有し、従って、大
きな洗浄力を有する界面活性剤を使用することにより、
優れた洗浄性を有する洗剤を提供することができるとと
もに、起泡性による問題を解決するために、以下で詳述
するような特定の消泡剤を使用し、更に、吸油性担体を
併用することにより、低泡性及び濯ぎが改善された粒状
洗剤組成物が得られるのである。

【０００９】本発明で使用する界面活性剤は、粒状洗剤
組成物の重量に基づいて、通常、10〜55重量％、好まし
くは、15〜50重量％、特に好ましくは、20〜45重量％の
量で使用することが適当である。界面活性剤の量が、１
０重量％よりも少ない場合には、洗浄力が低下するの
で、好ましくない。また、界面活性剤の量が55重量％よ
りも多くなると、洗剤粒子製造において製造装置に対す
る付着が増大するので好ましくない。本発明で使用され
る消泡剤は、パラフィンワックス、炭素数１０〜２２の
脂肪酸のグリセリンエステル、炭素数１０〜２２の脂肪
酸、及び炭素数６〜１８のアルコールからなる群から選
択される。パラフィンワックスとしては、好ましくは、
融点が25〜125 ℃、更に好ましくは、40〜70℃のパラフ
ィンワックスを好適に挙げることができる。

【００１０】脂肪酸のグリセリンセステルとしては、構
成する脂肪酸として少なくとも１つが炭素数１０〜２２
個、好ましくは１２〜２０個、更に好ましくは１４〜１
８個を有する脂肪酸のグリセリンエステルを好適に挙げ
ることができる。グリセリンエステルを構成する好まし
い脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸や、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸や、オ
レイン酸や、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪
酸等を挙げることができる。特に、脂肪酸としては、ラ
ウリン酸や、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸等の脂肪酸を挙げることができる。グリ
セリンエステルを構成する上で、これら複数の組み合わ
せによるものでも良い。消泡剤を構成する脂肪酸として
は、特に、炭素数が１２〜２０個、更に好ましくは、１
４〜１８個を有する脂肪酸を好適に挙げることができ
る。

【００１１】消泡剤を構成するアルコールとしては、炭
素数が６〜１８個、好ましくは、７〜１６個、特に好ま
しくは、８〜１４個のアルコールが好適に使用される。
このようなアルコールとしては、例えば、ヘキシルアル
コールや、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、
ノニルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコ
ール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコー
ル、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール
等の直鎖又は分岐アルコールが好適に挙げられる。好ま
しいアルコールとしては、例えば、ノニルアルコール
や、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール等の
アルコールを挙げることができる。消泡剤は、混合物で
使用してもよい。消泡剤は、粒状洗剤組成物の重量に基
づいて、通常、0.01〜10重量％、好ましくは、0.05〜５
重量％、特に好ましくは、0.1 〜３重量％の量で好適に
使用される。消泡剤の量が、0.01重量％よりも少ない場
合には、泡高性及び濯ぎ性の改善効果が小さくなるので
好ましくない。一方、消泡剤の量が、10重量％よりも多
くなると、洗剤粒子が疎水的になり易く、溶解性が低下
し易い。また、洗浄力も小さくなり易い。

【００１２】本発明で使用される吸油性担体としては、
好ましくは、ＪＩＳ−Ｋ５１０１試験方法で表される吸
油量が８０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは１５０〜６
００ｍｌ／１００ｇの吸油性である物質が好適に用いら
れる。このような吸油性担体としては、例えば、珪酸塩
化合物として、トクシールＮ（（株）トクヤマ製、吸油
量２８０ｍｌ／１００ｇ）、ニップシールＮＳ−Ｋ（日
本シリカ（株）製吸油量３２０ｍｌ／１００ｇ）、サイ
リシア＃３１０（富士シリシア化学（株）製、吸油量３
４０ｍｌ／１００ｇ）などの無定形含水非晶質珪酸、シ
ルデックスＨ−５２（旭硝子（株）製、吸油量２６０ｍ
ｌ／１００ｇ）などの球状多孔質含水非晶質珪酸、アエ
ロジル＃３００（日本アエロジル（株）製、吸油量３５
０ｍｌ／１００ｇ）などの無定形無水非晶質珪酸、フロ
ーライトＲ（（株）トクヤマ製、吸油量６００ｍｌ／１
００ｇ）などの花弁状含水非晶質珪酸カルシウム、ゾノ
トライト（宇部化学（株）製、吸油量２２０ｍｌ／１０
０ｇ）などの針状含水結晶質珪酸カルシウム、非晶質ア
ルミノ珪酸塩（水沢化学（株）製、吸油量１７０ｍｌ／
１００ｇ）、珪酸マグネシウム（吸油量１８０ｍｌ／１
００ｇ）などがある。また、炭酸塩化合物として、炭酸
マグネシウム（（株）トクヤマ製、吸油量１５０ｍｌ／
１００ｇ）、炭酸カルシウム（白石工業（株）製、吸油
量１１０ｍｌ／１００ｇ）、その他の化合物として、超
微粒子スピネル（住友セメント（株）製、吸油量６００
ｍｌ／１００ｇ）、超微粒子コーディエライト（住友セ
メント（株）製、吸油量６００ｍｌ／１００ｇ）、超微
粒子ムライト（住友セメント（株）製、吸油量５６０ｍ
ｌ／１００ｇ）、加工澱粉パインフローＳ（松谷化学
（株）製、吸油量１３０ｍｌ／１００ｇ）等が挙げられ
る。これらの吸油性担体は混合物として使用してもよ
い。

【００１３】吸油性担体は、粒状洗剤組成物の重量に基
づいて、通常、0.１〜25重量％、好ましくは0.５〜20重
量％、特に好ましくは１〜15重量％で含有される。この
量が0.１重量％未満では、低泡性及び濯ぎ性の改善効果
が小さくなり易く、洗浄力も小さくなり易い。一方、吸
油性担体の量が、25重量％を越えると、洗剤粒子製造時
に、微粉末が生じ易く、粉立ちが発生し易い。本発明の
粒状洗剤組成物中には、通常洗剤原料に配合されている
任意成分であれば、特に制限されることなく、各種のも
のを併用することができる。このような成分としては、
例えば、以下の成分が挙げられる。 （１）アルカリ洗浄ビルダーとして、炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸ナトリウムカリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カ
リウム、層状珪酸ナトリウム等。 （２）キレートビルダーとして、アルミノ珪酸ナトリウ
ム、アルミノ珪酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウム、ＮＴＡ、ＥＤＴＡ、アクリ
ル酸−マレイン酸共重合体、イミノカルボン酸塩等。 （３）蛍光剤として、例えば、ビス（トリアジニルアミ
ノ）スチルベンジスルホン酸誘導体や、ビス（スルホス
チリル）ビフェニル塩［チノパールＣＢＳ−Ｘ］等。 （４）酵素として、例えば、リパーゼや、プロテアー
ゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等。 （５）漂白剤として、例えば、過炭酸塩や、過硼酸塩
等。 （６）漂白活性化剤として、例えば、ドデカノイルオキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウムや、デカノイルオキシ
ベンゼンカルボン酸等。 （７）表面改質剤として、例えば、微粉炭酸カルシウム
や、微粉ゼオライト、微粉シリカ、微粉アルミナ、微粉
加工澱粉、ベントナイト、ポリエチレングリコール等。 （８）再汚染防止剤として、ポリアルキレングリコール
や、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリビニ
ルアルコール等。 （９）増量剤として、例えば、硫酸ナトリウムや、硫酸
カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等。 （１０）還元剤として、例えば、亜硫酸ナトリウムや、
亜硫酸カリウム等。 （１１）香料類 （１２）色素類 これらの任意成分は、各種の配合方法によって本発明の
粒状ノニオン洗剤組成物に配合することができる。例え
ば、これらの成分は、造粒工程で配合してもよいし、造
粒処理により得られた洗剤粒子に混合してもよい。

【００１４】本発明の粒状洗剤組成物は、例えば、攪拌
造粒により、又は、混合押出後の破砕造粒によって製造
することができる。攪拌造粒においては、界面活性剤、
消泡剤及び吸油性担体は、撹拌造粒時に添加され、均一
に造粒処理される。この時、他の洗剤成分、例えば、ゼ
オライト、炭酸ナトリウム等のアルカリビルダー、蛍光
剤等を配合してもよい。本発明の粒状洗剤組成物の製造
に際して、種々の変更態様が考えられる。例えば、界面
活性剤、（一部）ゼオライト、酵素、香料等を除いた成
分のスラリーを形成し、噴霧乾燥した後、乾燥粉末及び
界面活性剤等の成分を攪拌造粒機に添加し、攪拌造粒す
る。スラリー濃度は、例えば、４０〜６０重量％、好ま
しくは４５〜５５重量％であることが適当である。

【００１５】攪拌造粒操作で用いられる撹拌造粒機とし
ては、ハイスピードミキサー、シュギミキサー、レーデ
ィゲミキサーなどの造粒器内部に撹拌翼を有し、この撹
拌翼と造粒器内部壁面との間に30mm以下のクリアランス
を有する内部撹拌型の造粒機が高嵩密度洗剤粒子を得る
上で好適に用いられる。攪拌造粒の温度は、一般に２０
〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃、更に好ましくは３
５〜５０℃である。温度が２０℃よりも低い場合には、
造粒が進みにくく好ましくない。一方、温度が６０℃よ
りも高くなると、逆に、造粒機内での付着が増え、負荷
が過大となり易く、好ましくない。また、攪拌造粒処理
における処理時間は、通常、１〜１０分、好ましくは２
〜８分である。一方、本発明の粒状洗剤組成物は、上記
攪拌造粒の場合と同様に、混練押出し機、好ましくは、
密閉式の圧密化処理装置、更に好ましくは横型連続式の
ニーダーに導入し、ニーダー内で剪断力を付与しながら
混合して造粒物（固体洗剤）を形成し、次いで破砕造粒
機によって破砕造粒し、圧密化処理を行って、本発明の
粒状洗剤組成物を製造することができる。この場合、ニ
ーダーの他に、一軸又は二軸スクリュー押出機などを用
いて行うこともできる。本発明で使用する混練押出し機
として、具体的には、株式会社栗本鐵工所製のＫＲＣニ
ーダーなどが挙げられる。破砕造粒機としては、カッタ
ーミル等を使用することができる。破砕造粒機として
は、例えば、ホソカワミクロン（株）製のフィッツミル
（DKASO6号）等を使用することができる。混練押出し機
は、一般に30〜60℃、好ましくは35〜55℃、更に好まし
くは40〜50℃である。温度が30℃よりも低い場合には、
混練押出し機への負荷が過大となり易く、好ましくな
い。一方、温度が60℃よりも高くなると、逆に、混練物
が粉砕機に付着し易くなり、好ましくない。処理時間
は、通常、0.２〜２分、好ましくは0.５〜１分である。
また、破砕造粒処理は、一般に５〜３０℃、好ましくは
１０〜２５℃、更に好ましくは１０〜２０℃である。温
度が５℃よりも低い場合には、結露が発生し易くなり、
好ましくない。一方、温度が３０℃よりも高くなると、
逆に粉砕機への付着が生じ易くなり、好ましくない。処
理時間は、通常、１〜３０秒、好ましくは３〜３０秒で
ある。

【００１６】このような攪拌造粒又は混練押出しによ
り、本発明では嵩密度が0.５〜1.２ｇ/ml 、好ましくは
0.６〜１ｇ/ml の圧密化物を得るのが好ましい。更に、
このようにして製造された洗剤粒子に対してコーティン
グ剤を添加してコーティング処理してもよい。これによ
り、流動特性を改良することができる。コーティング剤
としては、 JIS２００メッシュふるい通過分が５０％以
上の無機質粉末が好適であり、素材的には例えば、炭酸
ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩や、非晶質シリ
カ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸
塩、ゼオライト等のアルミノケイ酸塩等を使用すること
ができる。コーティング剤は、本発明の粒状洗剤組成物
中に、一般に0.５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重
量％の量で使用される。

【００１７】更に、このように製造された洗剤粒子に
は、酵素、香料などを後添加することもできる。得られ
た本発明の粒状洗剤組成物は、一般に平均粒径300 〜30
00μm 、好ましくは350 〜2000μm 、特に好ましくは40
0 〜1000μm で得られる。また、本発明の粒状洗剤組成
物は、例えば、嵩密度0.６〜1.２g/cc、好ましくは、0.
７〜1.０g/ccであり、高嵩密度の洗剤組成物である。

【００１８】

【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例に
より更に詳細に説明する。なお、実施例及び比較例にお
いて、以下の試験方法により各試料を評価した。 ［嵩密度］ＪＩＳ Ｚ2504に準じて、嵩密度を測定し
た。 ［泡高試験］シャープ（株）製ドラム式洗濯機ＥＳ−Ｅ
６０型に綿肌シャツ１ｋｇと洗剤２４ｇを投入し、１０
分又は３０分間洗浄した後の泡高を以下の評価基準に従
って評価した（測定限界200mm)。 ◎：泡高０mm以上、50mm未満 ○：泡高50mm以上、100mm 未満 △：泡高100mm 以上、150mm 未満 ×：泡高150mm 以上 ［濯ぎ性試験］シャープ（株）製ドラム式洗濯機ＥＳ−
Ｅ６０型に綿肌シャツ１ｋｇと洗剤２４ｇを投入し、標
準モードで洗濯した後、濯ぎ水の濁り具合を以下の評価
基準に従って評価した。 ◎：濯ぎ水は透明であり、完全に濯げていた。 ○：濯ぎ水はほぼ透明であり、ほぼ完全に濯げていた。 △：濯ぎ水はやや白濁しているが、問題ないレベルに濯
げていた。 ×：濯ぎ水は白濁しており、濯ぎ不足であった。

【００１９】［洗浄力試験］ （１）人工汚垢の調製 結晶性鉱物であるカオリナイト、バーミキュライトなど
を主成分とする粘土を200 ℃で30時間乾燥したものを無
機汚垢として使用した。950cc の水にゼラチン3.5gを約
40℃で溶解した後、強力な乳化分散機であるポリトロン
（スイスＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡ社製）で0.25g のカーボ
ンブラックを水中に分散した。次に、無機汚垢14.9g を
加えてポリトロンで乳化し、更に有機汚垢31.35gを加え
てポリトロンで乳化分散して安定な汚垢浴を作った。こ
の汚垢浴中に10cm×20cmの所定の清浄布（日本油化学協
会指定綿布60番）を浸漬したのち、ゴム製 2本ロールで
水を絞り、汚垢の付着量を均一化した。この汚垢布を 1
05℃で30分間乾燥した後、汚垢布の両面を左右 2回づつ
ラビングした。これを 5cm× 5cmに裁断して反射率が42
±2 ％の範囲のものを汚垢布に供した。こうして得られ
た人工汚垢布の汚垢組成は表１の通りである。

【００２０】

【表１】 表１ 汚垢成分組成（重量％） 有機汚垢： オレイン酸 ２８．３ トリオレイン １５．６ コレステロールオレート １２．２ 流動パラフィン ２．５ スクワレン ２．５ コレステロール １．６ 油性汚垢合計 ６２．７ ゼラチン ７．０ 無機 ２９．８ カーボンブラック（日本油化学協会指定） ０．５

【００２１】（２）洗浄方法 U.S.Testing 社の Terg-O-Tometer を使用し、これに人
工汚垢布10枚とメリヤス布を入れて浴比を30倍に合わ
せ、120rpm、25℃で12分間洗浄した。洗浄液は洗浄剤濃
度0.083 ％のもの 900mlを用い、濯ぎは 900mlの水で 3
分間行った。使用水は 3°DHのものを用いた。 （３）評価方法 以下の式１により洗浄率を求めた。 洗浄率（％）＝（汚垢布のK/S −洗浄布のK/S)／（汚垢布のK/S −未汚垢布の K/S)×100 式１ K/S=(1-R/100)²/(2R/100) （クベルカ・ムンクの式） ここで、Ｒはカール・ツワイス社製のＥＬＲＥＰＨＯ反
射率計によって測定される反射率である。また、洗浄力
の評価は、供試人工汚垢布10枚の平均値で行った。 ［溶解性試験］500 mlビーカーに 5℃の水道水を入れ、
洗剤組成物 5ｇを投入し、5 分間攪拌した。次に、溶け
残りの洗剤粒子をナイロン布上に取り出し、105 ℃で 2
時間乾燥し、以下の式2 で表される溶解残渣を算出し、
以下の基準で評価した。 式2 ：溶解残渣（％）＝｛（溶解残分の105 ℃２時間乾
燥品(g)/5g）｝×100 ◎：０％≦溶解残渣＜１％ ○：１％≦溶解残渣＜５％ △：５％≦溶解残渣＜１０％ ×：１０％≦溶解残渣

【００２２】［造粒機への付着試験］造粒した洗剤粒子
を排出した後、造粒機を開け、内部側壁及び攪拌翼に付
着した洗剤の量を目視により、以下の基準に従って評価
した。 無：全く付着しなかった 僅か：薄く僅かに付着した 少々：少し付着した 多い：多量に付着した ［発塵性試験］２槽式洗濯機（三菱電機（株）製、ＣＷ
225 型）を用い、空の洗濯機内に約70cm の高さからス
プーン１杯（約25 g）の洗剤を落下し、発塵状態を以下
の評価基準に従って評価した。 ◎：発塵が認められなかった。 ○：発塵が僅かに認められた。 △：発塵が少し認められた。 ×：発塵が多く認められた。

【００２３】［製造例］以下の表２に示す成分のうち、
界面活性剤、消泡剤、吸油性担体、モンモリロナイト、
ＣＬＳ（結晶性層状ケイ酸ナトリウム）、酵素、香料及
び一部のゼオライトを除く成分を水分50重量％のもとス
ラリー化し、噴霧乾燥し乾燥ベース粉とした。次いで、
該乾燥ベース粉及び界面活性剤、消泡剤、吸油性担体、
モンモリロナイトを連続ニーダー（栗本鉄工（株）製、
ＫＲＣ−４型）に投入し、均一に捏和して固形洗剤を調
製した。更に、該固形洗剤を粉砕助剤としてのゼオライ
トの共存下で破砕造粒機（ホソカワミクロン（株）製、
フィッツミルＤＫＡＳＯ−６型）を用いて平均粒子径が
500μｍとなるまで破砕造粒処理を行った。最後に、転
動ドラム内で残りのゼオライトを加え、造粒によって得
られた粒子を被覆し、更に酵素と香料とＣＬＳを加えて
表２に示す性状の粒状洗剤組成物（平均粒子径： 500μ
m ）を得た。 ［使用原料］なお、実施例及び比較例で使用した界面活
性剤、消泡剤及び吸油性担体は、以下の通りである。界面活性剤 （１）界面活性剤Ａ 直鎖アルキル（Ｃ₁₂）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
（起泡力191mm ） （２）界面活性剤Ｂ Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆α−オレフィンスルホン酸ナトリウム（起泡
力180mm ） （３）界面活性剤Ｃ Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｏ）₇ Ｈ（新日本理化（株）
製コノール20Ｐにエチレンオキシドを平均７モル付加し
たポリオキシエチレンラウリルエーテル）（起泡力138m
m ）消泡剤 （１）消泡剤Ａ アマニ油（液体グリセリド85〜90％、固体グリセリド10
〜15％を含み、構成脂肪酸としては、リノレイン酸、リ
ノール酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、
ミリスチン酸）（純正化学（株）製） （２）消泡剤Ｂ パラフィンワックス（融点42〜44℃）（純正化学（株）
製） （３）消泡剤Ｃ オレイン酸（純正化学（株）製） （４）消泡剤Ｄ ラウリルアルコール（ｎ−ドデシルアルコール（純正化
学（株）製）） （５）消泡剤Ｅ シリコーンオイルコンパウンド（東芝シリコーン（株）
製ＴＳＡ７５０）（参考）吸油性担体 （１）吸油性担体Ａ 非晶質シリカ（（株）トクヤマ製トクシールＮ、吸油量
250ml ／100 g ） （２）吸油性担体Ｂ 結晶性珪酸カルシウム（（株）トクヤマ製フローライト
Ｒ、吸油量450ml ／100 g ）） （３）吸油性担体Ｃ 非晶質アルミノケイ酸ナトリウム（吸油量150ml ／100
g ））

【００２４】

【表２】 表２ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ 界面活性剤 Ａ 30 30 5 5 15 Ｂ 30 5 15 5 Ｃ 30 10 10 25 消泡剤 Ａ 1 0.03 0.5 1 Ｂ 1 0.1 Ｃ 1 2 Ｄ 1 吸油性担体 Ａ 3 3 4 5 5 1 Ｂ 2 5 5 3.5 2 Ｃ 5 10 1 その他の成分 イミノカルボン酸塩 5 4 4 4 3 3 6 1 ＭＡ剤 2 3 2 0.5 3 4 6 モンモリロナイト 7 2 2 7 ゼオライト 15 15 10 20 27 15 14 15 ソーダ灰 25 15 10 20 20 10 5 ＣＬＳ 10 15 5 3 10 5 5 ＳＩＬ 5 2 3 5 5 5 炭酸カリウム 5 3 5 5 20 10 亜硫酸曹達 1 0.1 0.2 2 2 1 0.5 3 蛍光剤 0.2 0.2 0.3 0.3 0.5 1.5 0.3 0.5 酵素 3 3 2 1 0.3 0.3 0.3 3 香料 0.2 0.3 0.3 0.1 0.2 1 0.2 0.3 その他少量成分 Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla 特性 嵩密度（ｇ／cc） 0.93 0.91 0.92 0.9 0.92 0.93 0.92 0.92 濯ぎ性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ 泡高（10分） ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ 泡高（30分） ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ 洗浄力（％） 89 89 89 89 86 89 89 89 溶解性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 造粒機への付着 無 無 無 無 無 無 無 無 発塵性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎

【００２５】

【表３】 表２（続き） 実施例 比較例 ９ 10 11 12 １ ２ ３ ４ 界面活性剤 Ａ 30 30 20 25 30 30 30 Ｂ 5 25 Ｃ 5 30 消泡剤 Ａ 6 1 1 Ｂ 3 2 0.5 0.2 Ｃ 1 0.4 Ｄ 2 1 0.1 0.3 Ｅ 1 吸油性担体 Ａ 0.5 2.5 1 3 Ｂ 0.1 5 Ｃ 0.2 0.5 5 その他の成分 イミノカルボン酸塩 10 5 0.5 5 2 5 5 ＭＡ剤 6 7 3 2 2 2 モンモリロナイト 7 ゼオライト 16 5 18 13 15 12 15 15 ソーダ灰 5 5 3 25 10 25 25 ＣＬＳ 20 10 10 5 15 6 ＳＩＬ 3 15 10 20 2 炭酸カリウム 2 5 2 5 3 5 5 亜硫酸曹達 2.5 0.5 3 0.1 1 0.2 1 1 蛍光剤 0.4 0.5 0.1 0.1 0.2 0.3 0.2 0.2 酵素 0.5 1 1 0.3 3 2 3 3 香料 0.2 0.3 0.1 0.1 0.2 0.3 0.2 0.2 その他少量成分 Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla 特性 嵩密度（ｇ／cc） 0.92 0.94 0.92 0.91 0.91 0.91 0.91 0.92 濯ぎ性 ◎ ◎ ○ ◎ △ △ × ◎ 泡高（10分） ◎ ◎ ○ ◎ △ × × ◎ 泡高（30分） ◎ ◎ ○ ◎ △ × × × 洗浄力（％） 86 85 85 89 80 89 89 89 溶解性 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 造粒機への付着 無 無 無 僅か 無 無 無 無 発塵性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ なお、上記以外の成分は以下のものを使用した。 イミノカルボン酸塩：ＣＨ₂（ＣＯＯＮａ）ＣＨ（ＣＯ
ＯＮａ）ＮＨＣＨ₂（ＣＯＯＮａ） ＭＡ剤：アクリル酸とマレイン酸のコポリマー（ＢＡＳ
Ｆ社製ソカランＣＰ５） ゼオライト：結晶性アルミノケイ酸ナトリウム（水沢化
学（株）製） モンモリロナイト：中国製ベントナイトＢＢＷ−００９
（三菱商事（株）） ソーダ灰：粒灰（旭硝子（株）製） ＣＬＳ：結晶性層状ケイ酸ナトリウム（ヘキストトクヤ
マ（株）製、ＳＫＳ−６） ＳＩＬ：ＪＩＳ２号ケイ酸ナトリウム（日本化学工業） 炭酸カリウム：旭硝子（株）製 亜硫酸曹達：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製） 蛍光剤：４，４’ービス（２ースルホスチリル）ビフェ
ニルジナトリウム、チバスペシャリティケミカルズ社製
チノパールＣＢＳ−Ｘ 酵素：リパーゼ／プロテアーゼ／セルラーゼ／アルカラ
ーゼ＝１／１／１／１混合物 香料は、以下の組成からなっている。

【００２６】 香料組成 重量部 ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール ８０ ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート ６０ ３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール ４０ β−フェニルエチルアルコール ５０ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルーα−メチルヒドロシンナミックアルデヒド ７０ α−メチル−ｐ−イソプロピルフェニルプロピオンアルデヒド ６０ α−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド ２０ α−ｎ−ヘキシルシンナミックアルデヒド ６０ ７−アセチル−１，１，３，４，４，６− ８０ ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン ３−（５，５，６−トリメチル−ノルバルナン− ２０ ２−イル）シクロヘキサン−１−オール ベルトフィックス ３０ ２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３− １０ シクロペンテ−１−イル）−２−ブタン−１−オール １０％ α，α−ジメチル−ｐ−エチルヒドロシンナミックアルデヒド ４０ ２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１− １０ カルボキシアルデヒド ｃｉｓ−３−ヘキセノール １０ ２−ｔｒａｎｓ−３，７−ジメチル−２，６− ３０ オクタジエン−１−オール ｎ−デシルアルデヒド ５ １０−ウンデセン−１−アール ５ メチルノニルアセトアルデヒド ５ ４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３− ３０ シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド ナフタレン−２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８ ３０ −オクタヒドロ２，３，８，８−テトラメチル ５−（２−メチレン−６，６−ジメチル−シクロヘキシル） ５０ −４−ペンテン−３−オン ２−メトキシ−４−プロペニルフェノール ２０ アリルシクロヘキサンプロピオネート １０ ６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル− ５ ４（５Ｈ）−インダノン ｐ−プロペニルフェニルメチルエーテル ５ メチル−２−アミノベンゾエート ５ レモンオイル ３０ オレンジオイル ２０ ラバンジンオイル ２０ パチュリオイル １０ ３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール ３０ メチルジヒドロジャスモネート ５０ 沸点２３０度（１気圧）の香料成分が、全香料中に ６６ 占める割合（ｗｔ％）

【００２７】

【発明の効果】本発明によれば、長時間の洗濯において
も、低泡性及び濯ぎ性に優れた、高嵩密度の粒状洗剤組
成物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 萩原 弘行 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 界面活性剤（ａ）、消泡剤（ｂ）及び吸
   油性担体（ｃ）を含有する粒状洗剤組成物であって、前
   記消泡剤（ｂ）が、以下の成分： (1) パラフィンワックス、 (2) 炭素数１０〜２２の脂肪酸のグリセリンエステル、 (3) 炭素数１０〜２２の脂肪酸、及び (4) 炭素数６〜１８のアルコール、 からなる群から選択されることを特徴とする粒状洗剤組
   成物。