JPH1147591A - 塩基触媒及びカルボニル化合物誘導体の製造方法 - Google Patents
塩基触媒及びカルボニル化合物誘導体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルドール反応等に適用できる、高活性で目
的とする生成物を高い選択率で得ることができる効率の
良い塩基触媒を提供することを課題とする。 【解決手段】 アルカリ金属のアルコキシド、水酸化物
及び酸化物からなる群から選ばれる一種以上のアルカリ
金属化合物とアルカリ土類金属酸化物とをアルカリ金属
化合物の重量／アルカリ土類金属酸化物の重量＝０．０
０５〜１の範囲で調製して得られる塩基触媒をアルデヒ
ドの縮合反応に用いてグリコールモノエステルを製造す
る。
的とする生成物を高い選択率で得ることができる効率の
良い塩基触媒を提供することを課題とする。 【解決手段】 アルカリ金属のアルコキシド、水酸化物
及び酸化物からなる群から選ばれる一種以上のアルカリ
金属化合物とアルカリ土類金属酸化物とをアルカリ金属
化合物の重量／アルカリ土類金属酸化物の重量＝０．０
０５〜１の範囲で調製して得られる塩基触媒をアルデヒ
ドの縮合反応に用いてグリコールモノエステルを製造す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩基触媒及びそれ
を用いたカルボニル化合物誘導体の製造方法に関する。
詳しくは、本発明は、アルカリ金属のアルコキシド、水
酸化物、及び酸化物からなる群から選ばれるアルカリ金
属化合物とアルカリ土類金属酸化物とから構成される塩
基触媒及びそれを用いてアルデヒドからグリコールモノ
エステル等のカルボニル化合物誘導体を製造する方法に
関する。
を用いたカルボニル化合物誘導体の製造方法に関する。
詳しくは、本発明は、アルカリ金属のアルコキシド、水
酸化物、及び酸化物からなる群から選ばれるアルカリ金
属化合物とアルカリ土類金属酸化物とから構成される塩
基触媒及びそれを用いてアルデヒドからグリコールモノ
エステル等のカルボニル化合物誘導体を製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】塩基触媒は、アルドール縮合反応等の多
くの化合物の合成反応に用いられている。工業的に塩基
触媒を用いる反応を行う場合、触媒としては水酸化ナト
リウムに代表されるアルカリ金属水酸化物や、ナトリウ
ムメトキシドに代表されるアルカリ金属アルコキシド等
が広く用いられている。
くの化合物の合成反応に用いられている。工業的に塩基
触媒を用いる反応を行う場合、触媒としては水酸化ナト
リウムに代表されるアルカリ金属水酸化物や、ナトリウ
ムメトキシドに代表されるアルカリ金属アルコキシド等
が広く用いられている。
【０００３】しかし、アルカリ金属水酸化物やアルカリ
金属アルコキシドの多くは、反応系内で均一系触媒とし
て作用するため、反応後に触媒除去操作として中和、水
洗が必要となる。よって、必然的に多量の廃水が発生す
る。また、一般に均一系触媒は副生成物が多く生成する
ため生成物の選択性（目的生成物の選択率）が低い場合
が多い。
金属アルコキシドの多くは、反応系内で均一系触媒とし
て作用するため、反応後に触媒除去操作として中和、水
洗が必要となる。よって、必然的に多量の廃水が発生す
る。また、一般に均一系触媒は副生成物が多く生成する
ため生成物の選択性（目的生成物の選択率）が低い場合
が多い。
【０００４】一方、固体塩基触媒を用いてアルデヒドか
らグリコールモノエステルを製造する方法において、固
体塩基触媒としてアルカリ土類金属酸化物を用いる例が
特開昭５８−６５２４５号公報に記載されている。しか
し、例えば酸化バリウムのみ或いは酸化マグネシウムの
みを用いた反応では触媒活性が小さく、アルカリ土類金
属酸化物単体では十分な触媒活性を得ることは困難であ
った。
らグリコールモノエステルを製造する方法において、固
体塩基触媒としてアルカリ土類金属酸化物を用いる例が
特開昭５８−６５２４５号公報に記載されている。しか
し、例えば酸化バリウムのみ或いは酸化マグネシウムの
みを用いた反応では触媒活性が小さく、アルカリ土類金
属酸化物単体では十分な触媒活性を得ることは困難であ
った。
【０００５】このように、従来の触媒系では、活性が大
きい均一系触媒を用いる場合には多量の廃水が発生し、
廃水の発生が小さい不均一系触媒を用いる場合には充分
な触媒活性や生成物選択性を得ることは困難であった。
きい均一系触媒を用いる場合には多量の廃水が発生し、
廃水の発生が小さい不均一系触媒を用いる場合には充分
な触媒活性や生成物選択性を得ることは困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】一般に不均一系固体触
媒を用いると、均一系触媒反応と比較して以下の様な利
点を有している。
媒を用いると、均一系触媒反応と比較して以下の様な利
点を有している。
【０００７】（１）触媒の中和、水洗等の操作が不要で
廃水の発生が無い、或いは非常に少ない。 （２）触媒の再利用が可能である。 （３）生成物選択性が高い場合が多い。
廃水の発生が無い、或いは非常に少ない。 （２）触媒の再利用が可能である。 （３）生成物選択性が高い場合が多い。
【０００８】従って、不均一系固体触媒を用いる方法
は、均一系触媒を用いて目的物を得る方法と比較してプ
ロセスがシンプルになりプラントのコストが安く、且つ
高収率で目的物が得られることが期待できる。更に、発
生する廃水が均一系触媒と比較して全く無いか或いは非
常に少ないため、廃水処理コストが小さいだけでなく、
近年問題とされている環境への影響も小さく抑えること
が可能である。
は、均一系触媒を用いて目的物を得る方法と比較してプ
ロセスがシンプルになりプラントのコストが安く、且つ
高収率で目的物が得られることが期待できる。更に、発
生する廃水が均一系触媒と比較して全く無いか或いは非
常に少ないため、廃水処理コストが小さいだけでなく、
近年問題とされている環境への影響も小さく抑えること
が可能である。
【０００９】しかし、前述した通り、これまでの不均一
系固体触媒においては十分な触媒活性、生成物選択性を
示すものが存在せず、新たな技術革新が求められてい
た。本発明は、前述の問題点を解決し、一般に用いられ
る塩基触媒反応、例えばアルドール反応、マイケル付加
反応、ティッシェンコ反応等に適用できる、高活性で目
的とする生成物を高い選択率で得ることができる効率の
良い塩基触媒を提供することを課題とする。
系固体触媒においては十分な触媒活性、生成物選択性を
示すものが存在せず、新たな技術革新が求められてい
た。本発明は、前述の問題点を解決し、一般に用いられ
る塩基触媒反応、例えばアルドール反応、マイケル付加
反応、ティッシェンコ反応等に適用できる、高活性で目
的とする生成物を高い選択率で得ることができる効率の
良い塩基触媒を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】かつて本発明者らは、バ
リウムとカルシウムからなる固体塩基触媒を用いたカル
ボニル化合物誘導体の製造方法について発明をしたが
（特開平８−２９９７９０号公報）、その後重ねて鋭意
検討した結果、触媒として既存の固体塩基触媒であるア
ルカリ土類金属酸化物に極微量のアルカリ金属化合物を
組み合わせたものを用いること、さらには反応を二段階
に分け、前段反応でアルカリ金属化合物を触媒として用
い、引き続く後段反応でアルカリ土類金属酸化物を用い
ることにより、触媒活性を高めて使用する触媒量を激減
させ、生成物選択性を高め、廃水の発生も非常に小さく
抑えることができることを見出し、本発明を完成するに
至った。
リウムとカルシウムからなる固体塩基触媒を用いたカル
ボニル化合物誘導体の製造方法について発明をしたが
（特開平８−２９９７９０号公報）、その後重ねて鋭意
検討した結果、触媒として既存の固体塩基触媒であるア
ルカリ土類金属酸化物に極微量のアルカリ金属化合物を
組み合わせたものを用いること、さらには反応を二段階
に分け、前段反応でアルカリ金属化合物を触媒として用
い、引き続く後段反応でアルカリ土類金属酸化物を用い
ることにより、触媒活性を高めて使用する触媒量を激減
させ、生成物選択性を高め、廃水の発生も非常に小さく
抑えることができることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【００１１】すなわち、本発明の塩基触媒は、アルカリ
金属のアルコキシド、水酸化物及び酸化物からなる群か
ら選ばれる一種以上のアルカリ金属化合物と、アルカリ
土類金属酸化物とから構成され、前記アルカリ金属化合
物と前記アルカリ土類金属酸化物の重量比（アルカリ金
属化合物の重量／アルカリ土類金属酸化物の重量）が
０．００５〜１の範囲であることを特徴とする。
金属のアルコキシド、水酸化物及び酸化物からなる群か
ら選ばれる一種以上のアルカリ金属化合物と、アルカリ
土類金属酸化物とから構成され、前記アルカリ金属化合
物と前記アルカリ土類金属酸化物の重量比（アルカリ金
属化合物の重量／アルカリ土類金属酸化物の重量）が
０．００５〜１の範囲であることを特徴とする。
【００１２】また、本発明のカルボニル化合物誘導体の
製造方法は、触媒の存在下にカルボニル化合物からカル
ボニル化合物誘導体を製造する方法において、前記触媒
として、アルカリ金属のアルコキシド、水酸化物及び酸
化物からなる群から選ばれる一種以上のアルカリ金属化
合物と、アルカリ土類金属酸化物とから構成されるもの
を用いることを特徴とする。
製造方法は、触媒の存在下にカルボニル化合物からカル
ボニル化合物誘導体を製造する方法において、前記触媒
として、アルカリ金属のアルコキシド、水酸化物及び酸
化物からなる群から選ばれる一種以上のアルカリ金属化
合物と、アルカリ土類金属酸化物とから構成されるもの
を用いることを特徴とする。
【００１３】また、本発明のカルボニル化合物誘導体の
もう一つの製造方法は、触媒としてアルカリ金属のアル
コキシド、水酸化物及び酸化物からなる群から選ばれる
一種以上のアルカリ金属化合物を用いる前段反応工程
と、触媒としてアルカリ土類金属酸化物を用いる後段反
応工程とからなることを特徴とする。
もう一つの製造方法は、触媒としてアルカリ金属のアル
コキシド、水酸化物及び酸化物からなる群から選ばれる
一種以上のアルカリ金属化合物を用いる前段反応工程
と、触媒としてアルカリ土類金属酸化物を用いる後段反
応工程とからなることを特徴とする。
【００１４】アルカリ金属化合物のみを触媒として用い
て反応を行うと触媒活性は大きいが生成物選択性が十分
でなく、一方アルカリ土類金属酸化物のみを用いたので
は反応活性が小さい。本発明の塩基触媒は、アルカリ金
属化合物とアルカリ土類金属酸化物を特定の重量比で組
み合わせることにより高い触媒活性と優れた生成物選択
性とを兼ね備えることを可能にした、廃水の発生が少な
い塩基触媒である。
て反応を行うと触媒活性は大きいが生成物選択性が十分
でなく、一方アルカリ土類金属酸化物のみを用いたので
は反応活性が小さい。本発明の塩基触媒は、アルカリ金
属化合物とアルカリ土類金属酸化物を特定の重量比で組
み合わせることにより高い触媒活性と優れた生成物選択
性とを兼ね備えることを可能にした、廃水の発生が少な
い塩基触媒である。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。
する。
【００１６】（１）塩基触媒 本発明の塩基触媒は、アルカリ金属化合物とアルカリ土
類金属酸化物とから構成される。
類金属酸化物とから構成される。
【００１７】本発明で用いるアルカリ金属化合物は、ア
ルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水酸化物及びア
ルカリ金属酸化物からなる群から選ばれる。アルカリ金
属としては、好ましくはナトリウム、カリウム又はリチ
ウムであるが、これらに限定されない。
ルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水酸化物及びア
ルカリ金属酸化物からなる群から選ばれる。アルカリ金
属としては、好ましくはナトリウム、カリウム又はリチ
ウムであるが、これらに限定されない。
【００１８】アルカリ金属アルコキシドとしては、好ま
しくはそのアルキル基の炭素数が１〜１２のものが用い
られる。具体的には、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシド、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、カリウム
メトキシド、カリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブト
キシド、リチウムメトキシド、リチウムエトキシド、リ
チウム−ｔ−ブトキシド等が挙げられる。
しくはそのアルキル基の炭素数が１〜１２のものが用い
られる。具体的には、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシド、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、カリウム
メトキシド、カリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブト
キシド、リチウムメトキシド、リチウムエトキシド、リ
チウム−ｔ−ブトキシド等が挙げられる。
【００１９】アルカリ金属水酸化物としては、好ましく
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
等が用いられる。また、アルカリ金属酸化物としては、
好ましくは酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化リチウ
ム等が用いられる。
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
等が用いられる。また、アルカリ金属酸化物としては、
好ましくは酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化リチウ
ム等が用いられる。
【００２０】本発明で用いるアルカリ土類金属酸化物に
おけるアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、ストロンチウムが挙げられ、好まし
くはカルシウム、バリウム又はストロンチウム、特に好
ましくはバリウム又はストロンチウムであるが、これら
に限定されない。アルカリ土類金属酸化物の具体例とし
ては、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ストロンチ
ウムが挙げられる。
おけるアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、ストロンチウムが挙げられ、好まし
くはカルシウム、バリウム又はストロンチウム、特に好
ましくはバリウム又はストロンチウムであるが、これら
に限定されない。アルカリ土類金属酸化物の具体例とし
ては、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ストロンチ
ウムが挙げられる。
【００２１】本発明の塩基触媒中の前記アルカリ金属化
合物とアルカリ土類金属酸化物との重量比は、アルカリ
金属化合物／アルカリ土類金属酸化物＝０．００５〜
１、好ましくは０．０１〜０．５（重量比）である。こ
の比率が小さすぎると塩基触媒全体としての触媒活性が
小さくなる傾向にあり、一方、大きすぎると生成物の選
択率が低下する傾向にある。
合物とアルカリ土類金属酸化物との重量比は、アルカリ
金属化合物／アルカリ土類金属酸化物＝０．００５〜
１、好ましくは０．０１〜０．５（重量比）である。こ
の比率が小さすぎると塩基触媒全体としての触媒活性が
小さくなる傾向にあり、一方、大きすぎると生成物の選
択率が低下する傾向にある。
【００２２】本発明のアルカリ金属化合物は、粉末、粒
状、塊状、液状等如何なる形態でもよい。また、本発明
のアルカリ土類金属酸化物は、粉末、粒状、塊状等如何
なる形態でもよい。そのうち、液状のアルカリ金属化合
物と固体のアルカリ土類金属化合物の組み合わせを好ま
しいものとして挙げることができる。
状、塊状、液状等如何なる形態でもよい。また、本発明
のアルカリ土類金属酸化物は、粉末、粒状、塊状等如何
なる形態でもよい。そのうち、液状のアルカリ金属化合
物と固体のアルカリ土類金属化合物の組み合わせを好ま
しいものとして挙げることができる。
【００２３】本発明の塩基触媒は、固体のアルカリ土類
金属酸化物に、反応系内で液状として作用するアルカリ
金属化合物を適量併用することによって、アルカリ土類
金属酸化物の欠点である高コストと抵触媒活性を克服す
るとともに、アルカリ金属化合物の欠点である中和と水
洗に伴う多量の廃水の発生を少量に抑制することが可能
となり、また目的生成物の低選択性をも克服することが
できる。
金属酸化物に、反応系内で液状として作用するアルカリ
金属化合物を適量併用することによって、アルカリ土類
金属酸化物の欠点である高コストと抵触媒活性を克服す
るとともに、アルカリ金属化合物の欠点である中和と水
洗に伴う多量の廃水の発生を少量に抑制することが可能
となり、また目的生成物の低選択性をも克服することが
できる。
【００２４】構成成分であるアルカリ金属化合物とアル
カリ土類金属酸化物は、各々市販のものをそのまま用い
ることができる。また、塩基触媒の調製方法については
公知の方法、例えば、アルカリ金属化合物とアルカリ土
類金属酸化物とをそのまま公知の手段で混合する等の方
法が用いられる。
カリ土類金属酸化物は、各々市販のものをそのまま用い
ることができる。また、塩基触媒の調製方法については
公知の方法、例えば、アルカリ金属化合物とアルカリ土
類金属酸化物とをそのまま公知の手段で混合する等の方
法が用いられる。
【００２５】なお、本発明の塩基触媒は前記アルカリ金
属化合物とアルカリ土類金属酸化物とから構成されるも
のであり、両者を組み合わせて使用する限り、その使用
の形態については特に限定されない。例えば、前記アル
カリ金属化合物とアルカリ土類金属酸化物とを同時に或
いは予め混合・調製した後反応系へ一括添加してもよ
く、また、最初にアルカリ金属化合物を用いて反応を行
い、次いでアルカリ土類金属酸化物を用いて反応を行う
といったように、触媒の各成分を二段階に分けて使用す
る形としてもよい。
属化合物とアルカリ土類金属酸化物とから構成されるも
のであり、両者を組み合わせて使用する限り、その使用
の形態については特に限定されない。例えば、前記アル
カリ金属化合物とアルカリ土類金属酸化物とを同時に或
いは予め混合・調製した後反応系へ一括添加してもよ
く、また、最初にアルカリ金属化合物を用いて反応を行
い、次いでアルカリ土類金属酸化物を用いて反応を行う
といったように、触媒の各成分を二段階に分けて使用す
る形としてもよい。
【００２６】本発明の塩基触媒は、一般的な塩基触媒反
応において使用することができるが、好ましくはカルボ
ニル化合物からカルボニル化合物誘導体を製造する際に
好適に使用される。特にイソブチルアルデヒドから２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイ
ソブチレートを製造する際に効果は大きいが、本発明は
これらに限定されない。
応において使用することができるが、好ましくはカルボ
ニル化合物からカルボニル化合物誘導体を製造する際に
好適に使用される。特にイソブチルアルデヒドから２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイ
ソブチレートを製造する際に効果は大きいが、本発明は
これらに限定されない。
【００２７】（２）カルボニル化合物誘導体の製造方法 本発明の製造方法は、アルカリ金属化合物とアルカリ土
類金属酸化物とから構成される触媒の存在下にカルボニ
ル化合物からカルボニル化合物誘導体を製造する方法で
ある。使用するアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金
属酸化物は、前述した塩基触媒で用いられるものが用い
られる。
類金属酸化物とから構成される触媒の存在下にカルボニ
ル化合物からカルボニル化合物誘導体を製造する方法で
ある。使用するアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金
属酸化物は、前述した塩基触媒で用いられるものが用い
られる。
【００２８】前記触媒中のアルカリ金属化合物とアルカ
リ土類金属酸化物との重量比は特に限定されないが、好
ましくはアルカリ金属化合物／アルカリ土類金属酸化物
＝０．００５〜１、より好ましくは０．０１〜０．５
（重量比）である前述の塩基触媒が用いられる。
リ土類金属酸化物との重量比は特に限定されないが、好
ましくはアルカリ金属化合物／アルカリ土類金属酸化物
＝０．００５〜１、より好ましくは０．０１〜０．５
（重量比）である前述の塩基触媒が用いられる。
【００２９】本発明の製造方法における出発原料のカル
ボニル化合物は、カルボニル基を有する有機化合物であ
れば特に限定されず、例えばアルデヒド及びケトンが挙
げられる。好ましくはアルデヒド類、さらに好ましくは
炭素数２〜１２のアルデヒドであり、特に好ましくは炭
素数４〜８の脂肪族アルデヒドである。具体的には、脂
肪族アルデヒドとしてはイソブチルアルデヒド、ノルマ
ルブチルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、２
−エチルヘキシルアルデヒドなどが例示でき、ケトンと
してはアセトンが例示できる。本発明はこれらに限定さ
れない。
ボニル化合物は、カルボニル基を有する有機化合物であ
れば特に限定されず、例えばアルデヒド及びケトンが挙
げられる。好ましくはアルデヒド類、さらに好ましくは
炭素数２〜１２のアルデヒドであり、特に好ましくは炭
素数４〜８の脂肪族アルデヒドである。具体的には、脂
肪族アルデヒドとしてはイソブチルアルデヒド、ノルマ
ルブチルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、２
−エチルヘキシルアルデヒドなどが例示でき、ケトンと
してはアセトンが例示できる。本発明はこれらに限定さ
れない。
【００３０】本発明のカルボニル化合物からカルボニル
化合物誘導体を製造する方法としては、前記カルボニル
化合物を原料として、アルドール縮合反応、ティッシェ
ンコ反応、マイケル付加反応等の塩基触媒の存在下に進
行する反応が関与するものが挙げられる。
化合物誘導体を製造する方法としては、前記カルボニル
化合物を原料として、アルドール縮合反応、ティッシェ
ンコ反応、マイケル付加反応等の塩基触媒の存在下に進
行する反応が関与するものが挙げられる。
【００３１】例えば、アルデヒドからグリコールモノエ
ステルを製造する方法、アルデヒドからβ−ヒドロキシ
アルデヒド又はα，β−不飽和アルデヒドを製造する方
法等が挙げられる。よって、本発明の方法で製造される
カルボニル化合物誘導体としては、カルボニル化合物か
ら上記反応により製造されるグリコールモノエステル、
β−ヒドロキシアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド
化合物等が挙げられる。
ステルを製造する方法、アルデヒドからβ−ヒドロキシ
アルデヒド又はα，β−不飽和アルデヒドを製造する方
法等が挙げられる。よって、本発明の方法で製造される
カルボニル化合物誘導体としては、カルボニル化合物か
ら上記反応により製造されるグリコールモノエステル、
β−ヒドロキシアルデヒド、α，β−不飽和アルデヒド
化合物等が挙げられる。
【００３２】より好ましいものは、下記一般式（Ｉ）で
表されるアルデヒドから下記一般式（ＩＩ）で表される
グリコールモノエステルを製造する方法である。
表されるアルデヒドから下記一般式（ＩＩ）で表される
グリコールモノエステルを製造する方法である。
【００３３】
【化１】
【００３４】（式（Ｉ）中、Ｒ1及びＲ2は各々同一又は
異なっていてもよい炭素数１〜５、好ましくは炭素数１
〜３のアルキル基を表す。）
異なっていてもよい炭素数１〜５、好ましくは炭素数１
〜３のアルキル基を表す。）
【００３５】
【化２】
【００３６】（式（ＩＩ）中、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）に
おけるのと同義である。）
おけるのと同義である。）
【００３７】本発明の方法は、そのうち特にカルボニル
化合物としてイソブチルアルデヒドから、カルボニル化
合物誘導体として２，２，４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオールモノイソブチレートを製造する方法（上
記式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒ1及びＲ2がメチル
基の場合）において効果が大きいが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
化合物としてイソブチルアルデヒドから、カルボニル化
合物誘導体として２，２，４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオールモノイソブチレートを製造する方法（上
記式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒ1及びＲ2がメチル
基の場合）において効果が大きいが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
【００３８】なお、原料であるカルボニル化合物は、不
純物として含まれる酸及び水が少ないもののほうが好ま
しいが、酸含有量０．１重量％、水含有量０．１重量％
以下であれば充分本発明において使用することができ
る。
純物として含まれる酸及び水が少ないもののほうが好ま
しいが、酸含有量０．１重量％、水含有量０．１重量％
以下であれば充分本発明において使用することができ
る。
【００３９】本発明の製造方法は、連続方式あるいはバ
ッチ方式のいずれで行ってもよい。反応は通常撹拌器付
き反応器において、窒素等の不活性雰囲気下で行うのが
好ましい。
ッチ方式のいずれで行ってもよい。反応は通常撹拌器付
き反応器において、窒素等の不活性雰囲気下で行うのが
好ましい。
【００４０】塩基触媒を反応系に添加する方法として
は、例えば、アルカリ金属化合物とアルカリ土類金属酸
化物とを同時に反応器へ投入するか、或いは予め両者を
混合・調製した後反応器へ投入するなど、アルカリ金属
化合物とアルカリ土類金属酸化物とを一括添加し原料カ
ルボニル化合物とともに撹拌して一段階で反応を進行さ
せる方法が例示できる。
は、例えば、アルカリ金属化合物とアルカリ土類金属酸
化物とを同時に反応器へ投入するか、或いは予め両者を
混合・調製した後反応器へ投入するなど、アルカリ金属
化合物とアルカリ土類金属酸化物とを一括添加し原料カ
ルボニル化合物とともに撹拌して一段階で反応を進行さ
せる方法が例示できる。
【００４１】また、アルカリ金属化合物を先に添加し、
あとからアルカリ土類金属化合物を添加するといった二
段階に分けた添加方法を採用してもよい。すなわち、反
応を前段と後段とに分け、前段で触媒としてアルカリ金
属化合物を用い、後段でアルカリ土類金属酸化物を用い
て反応を完結させる方法をとることができる。
あとからアルカリ土類金属化合物を添加するといった二
段階に分けた添加方法を採用してもよい。すなわち、反
応を前段と後段とに分け、前段で触媒としてアルカリ金
属化合物を用い、後段でアルカリ土類金属酸化物を用い
て反応を完結させる方法をとることができる。
【００４２】よって、本発明の好ましい製造方法は、触
媒としてアルカリ金属のアルコキシド、水酸化物及び酸
化物からなる群から選ばれる一種以上のアルカリ金属化
合物を用いる前段反応工程と、触媒としてアルカリ土類
金属酸化物を用いる後段反応工程とからなることを特徴
とするものである。ここで、アルカリ土類金属酸化物を
前段反応に用い、アルカリ金属化合物を後段反応に用い
ると反応活性が小さくなる傾向にあるので好ましくな
い。
媒としてアルカリ金属のアルコキシド、水酸化物及び酸
化物からなる群から選ばれる一種以上のアルカリ金属化
合物を用いる前段反応工程と、触媒としてアルカリ土類
金属酸化物を用いる後段反応工程とからなることを特徴
とするものである。ここで、アルカリ土類金属酸化物を
前段反応に用い、アルカリ金属化合物を後段反応に用い
ると反応活性が小さくなる傾向にあるので好ましくな
い。
【００４３】このような反応を二段階に分けて別々に触
媒を添加する方法（以下、「二段階反応法」という場合
がある。）では、次のような利点がある。すなわち、原
料であるカルボニル化合物は少なからず水分を含有して
おり、添加した触媒がこの水分によって失活するためこ
れを加味して過剰量の触媒を添加することが必要であ
り、一方、酸化バリウム等のアルカリ土類金属酸化物は
アルカリ金属化合物に比べて高価であることから、当初
からアルカリ土類金属化合物を反応系に添加したのでは
過剰量の使用が必要となりコストが嵩むといった問題が
あったが、本発明の二段階反応法によれば、先ず安価な
アルカリ金属化合物を反応系に添加し、これによって水
分をキルした後、アルカリ土類金属酸化物を添加して反
応を行うことによって、高価なアルカリ土類金属酸化物
の使用量を少量で済ませることができ、経済性に優れた
ものとなる。また、水分の影響を確実に除去できる等に
より、従来の方法に比べ、目的生成物への転化率、選択
率、収率を再現性よく安定的に得ることができる。
媒を添加する方法（以下、「二段階反応法」という場合
がある。）では、次のような利点がある。すなわち、原
料であるカルボニル化合物は少なからず水分を含有して
おり、添加した触媒がこの水分によって失活するためこ
れを加味して過剰量の触媒を添加することが必要であ
り、一方、酸化バリウム等のアルカリ土類金属酸化物は
アルカリ金属化合物に比べて高価であることから、当初
からアルカリ土類金属化合物を反応系に添加したのでは
過剰量の使用が必要となりコストが嵩むといった問題が
あったが、本発明の二段階反応法によれば、先ず安価な
アルカリ金属化合物を反応系に添加し、これによって水
分をキルした後、アルカリ土類金属酸化物を添加して反
応を行うことによって、高価なアルカリ土類金属酸化物
の使用量を少量で済ませることができ、経済性に優れた
ものとなる。また、水分の影響を確実に除去できる等に
より、従来の方法に比べ、目的生成物への転化率、選択
率、収率を再現性よく安定的に得ることができる。
【００４４】二段階反応法において、アルカリ金属化合
物及びアルカリ土類金属酸化物を添加するタイミングに
ついては、カルボニル化合物の種類、水分含有量等に応
じて適宜経験的に定めることができるが、好ましくは、
アルカリ金属化合物を用いる前段反応工程の反応時間は
０．１〜２時間であり、アルカリ土類金属酸化物を用い
る後段反応工程の反応時間は０．２〜３時間である。よ
って、各工程がこのような反応時間となるように各触媒
成分を添加する時期を定めるのが好ましい。
物及びアルカリ土類金属酸化物を添加するタイミングに
ついては、カルボニル化合物の種類、水分含有量等に応
じて適宜経験的に定めることができるが、好ましくは、
アルカリ金属化合物を用いる前段反応工程の反応時間は
０．１〜２時間であり、アルカリ土類金属酸化物を用い
る後段反応工程の反応時間は０．２〜３時間である。よ
って、各工程がこのような反応時間となるように各触媒
成分を添加する時期を定めるのが好ましい。
【００４５】この二段階反応法におけるアルカリ金属化
合物とアルカリ土類金属酸化物との重量比は特に限定さ
れないが、好ましくは、上述した一段階による反応の場
合と同様に、アルカリ金属化合物／アルカリ土類金属酸
化物＝０．００５〜１、より好ましくは０．０１〜０．
５（重量比）である。
合物とアルカリ土類金属酸化物との重量比は特に限定さ
れないが、好ましくは、上述した一段階による反応の場
合と同様に、アルカリ金属化合物／アルカリ土類金属酸
化物＝０．００５〜１、より好ましくは０．０１〜０．
５（重量比）である。
【００４６】本発明の製造方法において、一段階反応の
場合は、アルカリ金属化合物とアルカリ土類金属酸化物
との組合せからなる触媒を、反応液（原料として用いる
カルボニル化合物）に対して０．０１〜２０重量％の範
囲で用いることが可能であり、好ましくは０．０５〜５
重量％の範囲であるが、本発明はこれに限定されない。
場合は、アルカリ金属化合物とアルカリ土類金属酸化物
との組合せからなる触媒を、反応液（原料として用いる
カルボニル化合物）に対して０．０１〜２０重量％の範
囲で用いることが可能であり、好ましくは０．０５〜５
重量％の範囲であるが、本発明はこれに限定されない。
【００４７】また、前記二段階反応法においては、反応
液に対して、アルカリ金属化合物は０．００１〜０．１
重量％の範囲で使用するのが好ましく、アルカリ土類金
属酸化物は０．０１〜１０重量％の範囲で使用するのが
好ましいが、これに限定されない。
液に対して、アルカリ金属化合物は０．００１〜０．１
重量％の範囲で使用するのが好ましく、アルカリ土類金
属酸化物は０．０１〜１０重量％の範囲で使用するのが
好ましいが、これに限定されない。
【００４８】本発明の製造方法において、前記触媒を使
用する際の反応温度は、好ましくは１０〜１３０℃の範
囲で選択できる。例えばバッチ方式で反応させる場合、
触媒と反応液の混合物を１０〜１３０℃の温度で０．３
〜５時間行う。１０℃未満の温度では反応速度が十分で
なく、１３０℃を超えると生成物の選択性が悪くなる。
用する際の反応温度は、好ましくは１０〜１３０℃の範
囲で選択できる。例えばバッチ方式で反応させる場合、
触媒と反応液の混合物を１０〜１３０℃の温度で０．３
〜５時間行う。１０℃未満の温度では反応速度が十分で
なく、１３０℃を超えると生成物の選択性が悪くなる。
【００４９】一段階反応においては、反応温度は４０〜
１００℃の範囲で選択するのがより好ましい。例えばバ
ッチ方式で反応させる場合、触媒と反応液の混合物を４
０〜１００℃の温度で０．３〜５時間行う。
１００℃の範囲で選択するのがより好ましい。例えばバ
ッチ方式で反応させる場合、触媒と反応液の混合物を４
０〜１００℃の温度で０．３〜５時間行う。
【００５０】また、二段階反応法においては、前段反応
工程では反応温度１０〜７０℃で０．１〜２時間反応さ
せ、後段反応工程では反応温度５０〜１００℃で０．２
〜３時間反応させるのが好ましい。
工程では反応温度１０〜７０℃で０．１〜２時間反応さ
せ、後段反応工程では反応温度５０〜１００℃で０．２
〜３時間反応させるのが好ましい。
【００５１】反応後、反応液から目的物を得るには、例
えば反応液を極少量の水で水洗し公知の方法にて蒸留す
ればよい。
えば反応液を極少量の水で水洗し公知の方法にて蒸留す
ればよい。
【００５２】
【実施例】以下に、本発明の実施例を説明する。
【００５３】
【実施例１】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．
６ｇにナトリウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純薬
製）０．０８ｇを加え、全量を反応器に移した。これに
イソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃
で２時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。結果を以下に記す。尚、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイ
ソブチレートを、以下「ＣＳ−１２」と略記する。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９６．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９４．３％ ・ＣＳ−１２の収率：９１．３％
６ｇにナトリウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純薬
製）０．０８ｇを加え、全量を反応器に移した。これに
イソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃
で２時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。結果を以下に記す。尚、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイ
ソブチレートを、以下「ＣＳ−１２」と略記する。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９６．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９４．３％ ・ＣＳ−１２の収率：９１．３％
【００５４】
【実施例２】酸化ストロンチウム（ＳｒＯ、Ｍｅｒｃｋ
製）０．６ｇにナトリウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和
光純薬製）０．０６ｇを加えて全量を反応器に移した。
これにイソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、
７０℃で２．５時間反応させた。反応後、反応液をガス
クロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に記
す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９３．２％ ・ＣＳ−１２の選択率：９５．３％ ・ＣＳ−１２の収率：８８．８％
製）０．６ｇにナトリウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和
光純薬製）０．０６ｇを加えて全量を反応器に移した。
これにイソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、
７０℃で２．５時間反応させた。反応後、反応液をガス
クロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に記
す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９３．２％ ・ＣＳ−１２の選択率：９５．３％ ・ＣＳ−１２の収率：８８．８％
【００５５】
【実施例３】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．
６ｇにナトリウムエトキシド（ＥｔＯＮａ、和光純薬
製）０．０７ｇを加え全量を反応器に移し、これにイソ
ブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃で１
時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９３．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９４．０％ ・ＣＳ−１２の収率：８８．２％
６ｇにナトリウムエトキシド（ＥｔＯＮａ、和光純薬
製）０．０７ｇを加え全量を反応器に移し、これにイソ
ブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃で１
時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９３．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９４．０％ ・ＣＳ−１２の収率：８８．２％
【００５６】
【実施例４】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．
６ｇにカリウムエトキシド（ＥｔＯＫ、アルドリッチ
（Aldrich）社製）０．０９ｇを加え全量を反応器に移
し、これにイソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌
し、７０℃で２時間反応させた。反応後、反応液をガス
クロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に記
す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．７％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．２％ ・ＣＳ−１２の収率：８８．２％
６ｇにカリウムエトキシド（ＥｔＯＫ、アルドリッチ
（Aldrich）社製）０．０９ｇを加え全量を反応器に移
し、これにイソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌
し、７０℃で２時間反応させた。反応後、反応液をガス
クロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に記
す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．７％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．２％ ・ＣＳ−１２の収率：８８．２％
【００５７】
【実施例５】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．
６ｇにリチウムメトキシド（ＭｅＯＬｉ、和光純薬製）
０．０８ｇを加え全量を反応器に移し、これにイソブチ
ルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃で２時間
反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフィー
により分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９３．６％ ・ＣＳ−１２の選択率：９４．３％ ・ＣＳ−１２の収率：８８．３％
６ｇにリチウムメトキシド（ＭｅＯＬｉ、和光純薬製）
０．０８ｇを加え全量を反応器に移し、これにイソブチ
ルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃で２時間
反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフィー
により分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９３．６％ ・ＣＳ−１２の選択率：９４．３％ ・ＣＳ−１２の収率：８８．３％
【００５８】
【実施例６】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．
６ｇにナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯＮａ、
和光純薬製）０．１１ｇを加え全量を反応器に移し、こ
れにイソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７
０℃で１．５時間反応させた。反応後、反応液をガスク
ロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．３％ ・ＣＳ−１２の選択率：９３．９％ ・ＣＳ−１２の収率：８９．５％
６ｇにナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯＮａ、
和光純薬製）０．１１ｇを加え全量を反応器に移し、こ
れにイソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７
０℃で１．５時間反応させた。反応後、反応液をガスク
ロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．３％ ・ＣＳ−１２の選択率：９３．９％ ・ＣＳ−１２の収率：８９．５％
【００５９】
【実施例７】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．
６ｇにカリウム−ｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯＫ、和光
純薬製）０．１１ｇを加え全量を反応器に移し、これに
イソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃
で２時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９６．４％ ・ＣＳ−１２の選択率：９３．０％ ・ＣＳ−１２の収率：８９．７％
６ｇにカリウム−ｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯＫ、和光
純薬製）０．１１ｇを加え全量を反応器に移し、これに
イソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃
で２時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９６．４％ ・ＣＳ−１２の選択率：９３．０％ ・ＣＳ−１２の収率：８９．７％
【００６０】
【実施例８】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．
６ｇに水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、和光純薬製）０．
０６ｇを加え全量を反応器に移し、これにイソブチルア
ルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃で５時間反応
させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９１．５％ ・ＣＳ−１２の選択率：９４．８％ ・ＣＳ−１２の収率：８６．７％
６ｇに水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、和光純薬製）０．
０６ｇを加え全量を反応器に移し、これにイソブチルア
ルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃で５時間反応
させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９１．５％ ・ＣＳ−１２の選択率：９４．８％ ・ＣＳ−１２の収率：８６．７％
【００６１】
【実施例９】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．
６ｇに水酸化カリウム（ＫＯＨ、和光純薬製）０．０６
ｇを加え全量を反応器に移し、これにイソブチルアルデ
ヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃で３時間反応させ
た。反応後、反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：８８．７％ ・ＣＳ−１２の選択率：９５．２％ ・ＣＳ−１２の収率：８４．４％
６ｇに水酸化カリウム（ＫＯＨ、和光純薬製）０．０６
ｇを加え全量を反応器に移し、これにイソブチルアルデ
ヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃で３時間反応させ
た。反応後、反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：８８．７％ ・ＣＳ−１２の選択率：９５．２％ ・ＣＳ−１２の収率：８４．４％
【００６２】
【実施例１０】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）
０．６ｇに水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、和光純薬製）
０．１２ｇを加え全量を反応器に移し、これにイソブチ
ルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃で３時間
反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフィー
により分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：７８．６％ ・ＣＳ−１２の選択率：９５．１％ ・ＣＳ−１２の収率：７４．７％
０．６ｇに水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、和光純薬製）
０．１２ｇを加え全量を反応器に移し、これにイソブチ
ルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃で３時間
反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフィー
により分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：７８．６％ ・ＣＳ−１２の選択率：９５．１％ ・ＣＳ−１２の収率：７４．７％
【００６３】
【実施例１１】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）
１．５ｇに酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ、Ａアルドリッチ
社製）０．１５ｇを加え全量を反応器に移し、これにイ
ソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃で
３．５時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９０．３％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．５％ ・ＣＳ−１２の収率：８３．５％
１．５ｇに酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ、Ａアルドリッチ
社製）０．１５ｇを加え全量を反応器に移し、これにイ
ソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃で
３．５時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９０．３％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．５％ ・ＣＳ−１２の収率：８３．５％
【００６４】
【実施例１２】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）
０．６ｇにナトリウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純
薬製）０．００５ｇを加え全量を反応器に移し、これに
イソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃
で５時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：８９．３％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．２％ ・ＣＳ−１２の収率：８２．３％
０．６ｇにナトリウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純
薬製）０．００５ｇを加え全量を反応器に移し、これに
イソブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、７０℃
で５時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：８９．３％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．２％ ・ＣＳ−１２の収率：８２．３％
【００６５】
【実施例１３】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）
０．６ｇにナトリウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純
薬製）０．６ｇを加え全量を反応器に移し、これにイソ
ブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、５０℃で１
時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９７．５％ ・ＣＳ−１２の選択率：９０．１％ ・ＣＳ−１２の収率：８７．８％
０．６ｇにナトリウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純
薬製）０．６ｇを加え全量を反応器に移し、これにイソ
ブチルアルデヒド６００ｇを加えて撹拌し、５０℃で１
時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９７．５％ ・ＣＳ−１２の選択率：９０．１％ ・ＣＳ−１２の収率：８７．８％
【００６６】
【実施例１４】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）
１．５ｇに酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ、Ａｌｄｒｉｃｈ
製）０．０１５ｇを加え全量を反応器に移し、イソブチ
ルアルデヒド６００ｇを加え撹拌し、７０℃で３．５時
間反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフィ
ーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９６．４％ ・ＣＳ−１２の選択率：９３．５％ ・ＣＳ−１２の収率：９０．１％
１．５ｇに酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ、Ａｌｄｒｉｃｈ
製）０．０１５ｇを加え全量を反応器に移し、イソブチ
ルアルデヒド６００ｇを加え撹拌し、７０℃で３．５時
間反応させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフィ
ーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９６．４％ ・ＣＳ−１２の選択率：９３．５％ ・ＣＳ−１２の収率：９０．１％
【００６７】
【実施例１５】実施例１の反応液５００ｇを取り、１０
ｇの水を加え油水分離した後公知の方法で精留した。結
果を以下に記す。 ・ＣＳ−１２の収量：４４３．５ｇ ・精留効率：８８．７％
ｇの水を加え油水分離した後公知の方法で精留した。結
果を以下に記す。 ・ＣＳ−１２の収量：４４３．５ｇ ・精留効率：８８．７％
【００６８】
【比較例１】酸化マグネシウム（ＭｇＯ、和光純薬製）
４．０ｇを真空中、７００℃で１時間焼成した後、室温
まで冷却した。この化合物の全量を反応器に移し、イソ
ブチルアルデヒド２００．０ｇを加え撹拌し、１１０℃
で１５時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：０．１％ ・ＣＳ−１２の選択率：９０．５％ ・ＣＳ−１２の収率：０．１％
４．０ｇを真空中、７００℃で１時間焼成した後、室温
まで冷却した。この化合物の全量を反応器に移し、イソ
ブチルアルデヒド２００．０ｇを加え撹拌し、１１０℃
で１５時間反応させた。反応後、反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：０．１％ ・ＣＳ−１２の選択率：９０．５％ ・ＣＳ−１２の収率：０．１％
【００６９】
【比較例２】反応器に酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬
製）３．０ｇ、イソブチルアルデヒド６００ｇを入れ撹
拌し、７０℃で５時間反応させた。反応後、反応液をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に記
す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：３４．１％ ・ＣＳ−１２の選択率：８４．７％ ・ＣＳ−１２の収率：２８．９％
製）３．０ｇ、イソブチルアルデヒド６００ｇを入れ撹
拌し、７０℃で５時間反応させた。反応後、反応液をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に記
す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：３４．１％ ・ＣＳ−１２の選択率：８４．７％ ・ＣＳ−１２の収率：２８．９％
【００７０】
【比較例３】炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3、和光純薬
製）３．７ｇを真空中、９００℃で１時間焼成し、反応
器に移し、イソブチルアルデヒド２００ｇを加え撹拌
し、６０℃で２．６時間反応させた。反応後、反応液を
ガスクロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に
記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９４．５％ ・ＣＳ−１２の選択率：５６．２％ ・ＣＳ−１２の収率：５３．１％
製）３．７ｇを真空中、９００℃で１時間焼成し、反応
器に移し、イソブチルアルデヒド２００ｇを加え撹拌
し、６０℃で２．６時間反応させた。反応後、反応液を
ガスクロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に
記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９４．５％ ・ＣＳ−１２の選択率：５６．２％ ・ＣＳ−１２の収率：５３．１％
【００７１】
【比較例４】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．
３ｇに水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、和光純薬製）０．
５ｇを加え全量を反応器に移し、イソブチルアルデヒド
６００ｇを加え撹拌し、７０℃で３時間反応させた。反
応後、反応液をガスクロマトグラフィーにより分析し
た。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９８．５％ ・ＣＳ−１２の選択率：２３．６％ ・ＣＳ−１２の収率：２３．２％
３ｇに水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、和光純薬製）０．
５ｇを加え全量を反応器に移し、イソブチルアルデヒド
６００ｇを加え撹拌し、７０℃で３時間反応させた。反
応後、反応液をガスクロマトグラフィーにより分析し
た。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９８．５％ ・ＣＳ−１２の選択率：２３．６％ ・ＣＳ−１２の収率：２３．２％
【００７２】
【比較例５】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．
６ｇに水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、和光純薬製）０．
００２ｇを加え全量を反応器に移し、イソブチルアルデ
ヒド６００ｇを加え撹拌し、７０℃で５時間反応させ
た。反応後、反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：１７．３％ ・ＣＳ−１２の選択率：７３．５％ ・ＣＳ−１２の収率：１２．７％
６ｇに水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、和光純薬製）０．
００２ｇを加え全量を反応器に移し、イソブチルアルデ
ヒド６００ｇを加え撹拌し、７０℃で５時間反応させ
た。反応後、反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：１７．３％ ・ＣＳ−１２の選択率：７３．５％ ・ＣＳ−１２の収率：１２．７％
【００７３】
【比較例６】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．
３ｇにナトリウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純薬
製）０．５ｇを加え全量を反応器に移し、イソブチルア
ルデヒド６００ｇを加え撹拌し、７０℃で２時間反応さ
せた。反応後、反応液をガスクロマトグラフィーにより
分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９８．１％ ・ＣＳ−１２の選択率：２５．１％ ・ＣＳ−１２の収率：２４．６％
３ｇにナトリウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純薬
製）０．５ｇを加え全量を反応器に移し、イソブチルア
ルデヒド６００ｇを加え撹拌し、７０℃で２時間反応さ
せた。反応後、反応液をガスクロマトグラフィーにより
分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９８．１％ ・ＣＳ−１２の選択率：２５．１％ ・ＣＳ−１２の収率：２４．６％
【００７４】
【比較例７】酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．
６ｇにナトリウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純薬
製）０．００２ｇを加え全量を反応器に移し、イソブチ
ルアルデヒド６００ｇを加え撹拌し、７０℃で４時間反
応させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフィーに
より分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：２０．１％ ・ＣＳ−１２の選択率：７９．２％ ・ＣＳ−１２の収率：１５．９％
６ｇにナトリウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純薬
製）０．００２ｇを加え全量を反応器に移し、イソブチ
ルアルデヒド６００ｇを加え撹拌し、７０℃で４時間反
応させた。反応後、反応液をガスクロマトグラフィーに
より分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：２０．１％ ・ＣＳ−１２の選択率：７９．２％ ・ＣＳ−１２の収率：１５．９％
【００７５】
【比較例８】イソブチルアルデヒド６００ｇにナトリウ
ムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純薬製）０．３ｇを加
え、７０℃で１．５時間反応させた。反応後の液をガス
クロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に記
す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．１％ ・ＣＳ−１２の選択率：８０．７％ ・ＣＳ−１２の収率：７６．７％
ムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純薬製）０．３ｇを加
え、７０℃で１．５時間反応させた。反応後の液をガス
クロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に記
す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．１％ ・ＣＳ−１２の選択率：８０．７％ ・ＣＳ−１２の収率：７６．７％
【００７６】
【比較例９】水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2、関東
化学製）３９．２ｇを純水１００ｍｌに懸濁させた。硝
酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ3）2、和光純薬製）０．５ｇを
純水２００ｍｌに溶解させ、上記水酸化カルシウムの懸
濁液に加え、混合、乾燥を行った。得られた白色固体
４．０ｇを真空中、７００℃で１時間焼成したのち、室
温まで冷却した。その結果、２重量％のバリウムを含有
する触媒が３．９ｇ得られた。得られた触媒の全量を反
応器に移し、イソブチルアルデヒド２００．０ｇを加え
撹拌し、１１０℃で１時間反応させた。反応後、反応液
を濾別した後濾液をガスクロマトグラフィーにより分析
した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９０．９％ ・ＣＳ−１２の選択率：８３．８％ ・ＣＳ−１２の収率：７６．２％
化学製）３９．２ｇを純水１００ｍｌに懸濁させた。硝
酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ3）2、和光純薬製）０．５ｇを
純水２００ｍｌに溶解させ、上記水酸化カルシウムの懸
濁液に加え、混合、乾燥を行った。得られた白色固体
４．０ｇを真空中、７００℃で１時間焼成したのち、室
温まで冷却した。その結果、２重量％のバリウムを含有
する触媒が３．９ｇ得られた。得られた触媒の全量を反
応器に移し、イソブチルアルデヒド２００．０ｇを加え
撹拌し、１１０℃で１時間反応させた。反応後、反応液
を濾別した後濾液をガスクロマトグラフィーにより分析
した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９０．９％ ・ＣＳ−１２の選択率：８３．８％ ・ＣＳ−１２の収率：７６．２％
【００７７】
【比較例１０】硝酸カルシウム４水塩（Ｃａ（ＮＯ3）2
・４Ｈ2Ｏ、和光純薬製）１２２．６ｇと、硝酸バリウ
ム（Ｂａ（ＮＯ3）2、和光純薬製）１．７ｇを純水５０
０ｍｌに溶解させ、その溶液に炭酸アンモニウム（（Ｎ
Ｈ4）2ＣＯ3、和光純薬製）６０．６ｇを純水３００ｍ
ｌに溶解させた溶液を加えた。生じた沈澱を濾過、水
洗、乾燥し触媒の前駆体とした。得られた白色固体７．
３ｇを真空中、９００℃で１時間焼成し、全量を反応器
に移しイソブチルアルデヒド２００．０ｇを加え撹拌
し、６０℃で０．５時間反応させた。反応終了後、反応
液を濾別し、濾液をガスクロマトグラフィーにより分析
した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９８．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９３．８％ ・ＣＳ−１２の収率：９２．７％
・４Ｈ2Ｏ、和光純薬製）１２２．６ｇと、硝酸バリウ
ム（Ｂａ（ＮＯ3）2、和光純薬製）１．７ｇを純水５０
０ｍｌに溶解させ、その溶液に炭酸アンモニウム（（Ｎ
Ｈ4）2ＣＯ3、和光純薬製）６０．６ｇを純水３００ｍ
ｌに溶解させた溶液を加えた。生じた沈澱を濾過、水
洗、乾燥し触媒の前駆体とした。得られた白色固体７．
３ｇを真空中、９００℃で１時間焼成し、全量を反応器
に移しイソブチルアルデヒド２００．０ｇを加え撹拌
し、６０℃で０．５時間反応させた。反応終了後、反応
液を濾別し、濾液をガスクロマトグラフィーにより分析
した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９８．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９３．８％ ・ＣＳ−１２の収率：９２．７％
【００７８】
【比較例１１】水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、和光純薬
製）１０ｇをイソブチルアルデヒド６００ｇに加え攪拌
し、７０℃で２時間反応させた。この液５００ｇを取り
１００ｇの水を加え油水分離した後公知の方法で精留し
た。結果を以下に記す。 （反応後） ・イソブチルアルデヒドの転化率：７５．０％ ・ＣＳ−１２の選択率：９０．２％ ・ＣＳ−１２収率：６７．７％ （精留後） ・ＣＳ−１２の収量：２４８．６ｇ ・精留効率：４９．７％
製）１０ｇをイソブチルアルデヒド６００ｇに加え攪拌
し、７０℃で２時間反応させた。この液５００ｇを取り
１００ｇの水を加え油水分離した後公知の方法で精留し
た。結果を以下に記す。 （反応後） ・イソブチルアルデヒドの転化率：７５．０％ ・ＣＳ−１２の選択率：９０．２％ ・ＣＳ−１２収率：６７．７％ （精留後） ・ＣＳ−１２の収量：２４８．６ｇ ・精留効率：４９．７％
【００７９】
【実施例１６】イソブチルアルデヒド６００ｇにナトリ
ウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純薬製）０．０８ｇ
を加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化バリウム
（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で２．５
時間反応させた。反応後の液をガスクロマトグラフィー
により分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．３％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．６％ ・ＣＳ−１２の収率：８８．２％
ウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純薬製）０．０８ｇ
を加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化バリウム
（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で２．５
時間反応させた。反応後の液をガスクロマトグラフィー
により分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．３％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．６％ ・ＣＳ−１２の収率：８８．２％
【００８０】
【実施例１７】イソブチルアルデヒド６００ｇにナトリ
ウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純薬製）０．０８ｇ
を加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化ストロン
チウム（ＳｒＯ、Ｍｅｒｃｋ製）０．３ｇを加え７０℃
で３．５時間反応させた。反応後の液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．７％ ・ＣＳ−１２の選択率：９０．７％ ・ＣＳ−１２の収率：８６．８％
ウムメトキシド（ＭｅＯＮａ、和光純薬製）０．０８ｇ
を加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化ストロン
チウム（ＳｒＯ、Ｍｅｒｃｋ製）０．３ｇを加え７０℃
で３．５時間反応させた。反応後の液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．７％ ・ＣＳ−１２の選択率：９０．７％ ・ＣＳ−１２の収率：８６．８％
【００８１】
【実施例１８】イソブチルアルデヒド６００ｇにナトリ
ウムエトキシド（ＥｔＯＮａ、和光純薬製）０．０７ｇ
を加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化バリウム
（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で２時間
反応させた。反応後の液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９６．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．９％ ・ＣＳ−１２の収率：８９．９％
ウムエトキシド（ＥｔＯＮａ、和光純薬製）０．０７ｇ
を加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化バリウム
（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で２時間
反応させた。反応後の液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９６．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．９％ ・ＣＳ−１２の収率：８９．９％
【００８２】
【実施例１９】イソブチルアルデヒド６００ｇにカリウ
ムエトキシド（ＥｔＯＫ、アルドリッチ（Aldrich）社
製）０．０９ｇを加え、４０℃で１時間反応させた。後
に酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え
７０℃で２．５時間反応させた。反応後の液をガスクロ
マトグラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．９％ ・ＣＳ−１２の選択率：９３．２％ ・ＣＳ−１２の収率：８９．４％
ムエトキシド（ＥｔＯＫ、アルドリッチ（Aldrich）社
製）０．０９ｇを加え、４０℃で１時間反応させた。後
に酸化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え
７０℃で２．５時間反応させた。反応後の液をガスクロ
マトグラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．９％ ・ＣＳ−１２の選択率：９３．２％ ・ＣＳ−１２の収率：８９．４％
【００８３】
【実施例２０】イソブチルアルデヒド６００ｇにリチウ
ムメトキシド（ＭｅＯＬｉ、和光純薬製）０．０８ｇを
加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化バリウム
（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で１．５
時間反応させた。反応後の液をガスクロマトグラフィー
により分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９２．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９６．９％ ・ＣＳ−１２の収率：８９．９％
ムメトキシド（ＭｅＯＬｉ、和光純薬製）０．０８ｇを
加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化バリウム
（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で１．５
時間反応させた。反応後の液をガスクロマトグラフィー
により分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９２．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９６．９％ ・ＣＳ−１２の収率：８９．９％
【００８４】
【実施例２１】イソブチルアルデヒド６００ｇにナトリ
ウム−ｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯＮａ、和光純薬製）
０．１１ｇを加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸
化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０
℃で２．５時間反応させた。反応後の液をガスクロマト
グラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９６．５％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．３％ ・ＣＳ−１２の収率：８９．１％
ウム−ｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯＮａ、和光純薬製）
０．１１ｇを加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸
化バリウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０
℃で２．５時間反応させた。反応後の液をガスクロマト
グラフィーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９６．５％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．３％ ・ＣＳ−１２の収率：８９．１％
【００８５】
【実施例２２】イソブチルアルデヒド６００ｇにカリウ
ム−ｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯＫ、和光純薬製）０．
１１ｇを加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化バ
リウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で
３時間反応させた。反応後の液をガスクロマトグラフィ
ーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．１％ ・ＣＳ−１２の選択率：９３．１％ ・ＣＳ−１２の収率：８８．５％
ム−ｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯＫ、和光純薬製）０．
１１ｇを加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化バ
リウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で
３時間反応させた。反応後の液をガスクロマトグラフィ
ーにより分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９５．１％ ・ＣＳ−１２の選択率：９３．１％ ・ＣＳ−１２の収率：８８．５％
【００８６】
【実施例２３】イソブチルアルデヒド６００ｇに水酸化
ナトリウム（ＮａＯＨ、和光純薬製）０．０６ｇを加
え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化バリウム（Ｂ
ａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で３時間反応
させた。反応後の液をガスクロマトグラフィーにより分
析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：８２．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９５．５％ ・ＣＳ−１２の収率：７９．１％
ナトリウム（ＮａＯＨ、和光純薬製）０．０６ｇを加
え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化バリウム（Ｂ
ａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で３時間反応
させた。反応後の液をガスクロマトグラフィーにより分
析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：８２．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９５．５％ ・ＣＳ−１２の収率：７９．１％
【００８７】
【実施例２４】イソブチルアルデヒド６００ｇに水酸化
カリウム（ＫＯＨ、和光純薬製）０．０６ｇを加え、４
０℃で１時間反応させた。後に酸化バリウム（ＢａＯ、
和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で４．５時間反応さ
せた。反応後の液をガスクロマトグラフィーにより分析
した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９０．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９４．４％ ・ＣＳ−１２の収率：８５．７％
カリウム（ＫＯＨ、和光純薬製）０．０６ｇを加え、４
０℃で１時間反応させた。後に酸化バリウム（ＢａＯ、
和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で４．５時間反応さ
せた。反応後の液をガスクロマトグラフィーにより分析
した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９０．８％ ・ＣＳ−１２の選択率：９４．４％ ・ＣＳ−１２の収率：８５．７％
【００８８】
【実施例２５】イソブチルアルデヒド６００ｇに酸化ナ
トリウム（Ｎａ2Ｏ、アルドリッチ社製）０．１５ｇを
加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化バリウム
（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で３．５
時間反応させた。反応後の液をガスクロマトグラフィー
により分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９０．３％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．５％ ・ＣＳ−１２の収率：８３．５％
トリウム（Ｎａ2Ｏ、アルドリッチ社製）０．１５ｇを
加え、４０℃で１時間反応させた。後に酸化バリウム
（ＢａＯ、和光純薬製）０．３ｇを加え７０℃で３．５
時間反応させた。反応後の液をガスクロマトグラフィー
により分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：９０．３％ ・ＣＳ−１２の選択率：９２．５％ ・ＣＳ−１２の収率：８３．５％
【００８９】
【実施例２６】実施例１７の反応液５００ｇを取り、１
０ｇの水を加え油水分離した後公知の方法で精留した。
結果を以下に記す。 ・ＣＳ−１２の収量：４２５．１ｇ ・精留効率：８５．０％
０ｇの水を加え油水分離した後公知の方法で精留した。
結果を以下に記す。 ・ＣＳ−１２の収量：４２５．１ｇ ・精留効率：８５．０％
【００９０】
【比較例１２】イソブチルアルデヒド６００ｇに酸化バ
リウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．６ｇを加え、４０℃
で１時間反応させた。後にナトリウムメトキシド（Ｍｅ
ＯＮａ、和光純薬製）０．０８ｇを加え７０℃で３時間
反応させた。反応後の液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：５５．４％ ・ＣＳ−１２の選択率：９５．２％ ・ＣＳ−１２の収率：５２．７％
リウム（ＢａＯ、和光純薬製）０．６ｇを加え、４０℃
で１時間反応させた。後にナトリウムメトキシド（Ｍｅ
ＯＮａ、和光純薬製）０．０８ｇを加え７０℃で３時間
反応させた。反応後の液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した。結果を以下に記す。 ・イソブチルアルデヒドの転化率：５５．４％ ・ＣＳ−１２の選択率：９５．２％ ・ＣＳ−１２の収率：５２．７％
【００９１】
【発明の効果】本発明の塩基触媒を用いて種々の反応を
行った場合、廃水の発生は極僅かで、且つ高効率、高収
率、低コストで化合物を製造する方法を提供することが
可能となり、工業上、大いに意義のあるものである。前
記塩基触媒は、特にカルボニル化合物からカルボニル化
合物誘導体を製造する方法に好適に用いられる。
行った場合、廃水の発生は極僅かで、且つ高効率、高収
率、低コストで化合物を製造する方法を提供することが
可能となり、工業上、大いに意義のあるものである。前
記塩基触媒は、特にカルボニル化合物からカルボニル化
合物誘導体を製造する方法に好適に用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (15)
- 【請求項１】 アルカリ金属のアルコキシド、水酸化物
及び酸化物からなる群から選ばれる一種以上のアルカリ
金属化合物と、アルカリ土類金属酸化物とから構成さ
れ、前記アルカリ金属化合物と前記アルカリ土類金属酸
化物の重量比（アルカリ金属化合物の重量／アルカリ土
類金属酸化物の重量）が０．００５〜１の範囲であるこ
とを特徴とする塩基触媒。 - 【請求項２】 前記重量比が０．０１〜０．５の範囲で
あることを特徴とする、請求項１記載の塩基触媒。 - 【請求項３】 前記アルカリ金属がナトリウム、カリウ
ム、及びリチウムからなる群から選ばれる、請求項１又
は２記載の塩基触媒。 - 【請求項４】 前記アルカリ土類金属が、バリウム及び
ストロンチウムからなる群から選ばれる、請求項１〜３
のいずれかに記載の塩基触媒。 - 【請求項５】 前記アルコキシドのアルキル基の炭素数
が１〜１２である、請求項１〜４のいずれかに記載の塩
基触媒。 - 【請求項６】 前記塩基触媒が、アルカリ金属アルコキ
シドのうちの一種以上の化合物とアルカリ土類金属酸化
物のうちの一種上の化合物とから構成される、請求項１
記載の塩基触媒。 - 【請求項７】 前記塩基触媒が、アルカリ金属酸化物の
うちの一種以上の化合物とアルカリ土類金属酸化物のう
ちの一種上の化合物とから構成される、請求項１記載の
塩基触媒。 - 【請求項８】 前記塩基触媒が、アルカリ金属水酸化物
のうちの一種以上の化合物とアルカリ土類金属酸化物の
うちの一種上の化合物とから構成される、請求項１記載
の塩基触媒。 - 【請求項９】 触媒の存在下にカルボニル化合物からカ
ルボニル化合物誘導体を製造する方法において、前記触
媒として、アルカリ金属のアルコキシド、水酸化物及び
酸化物からなる群から選ばれる一種以上のアルカリ金属
化合物と、アルカリ土類金属酸化物とから構成されるも
のを用いることを特徴とする、カルボニル化合物誘導体
の製造方法。 - 【請求項１０】 触媒の存在下にカルボニル化合物から
カルボニル化合物誘導体を製造する方法において、前記
触媒として、請求項１〜８のいずれかに記載の塩基触媒
を用いることを特徴とする、カルボニル化合物誘導体の
製造方法。 - 【請求項１１】 前記方法が、触媒としてアルカリ金属
のアルコキシド、水酸化物及び酸化物からなる群から選
ばれる一種以上のアルカリ金属化合物を用いる前段反応
工程と、触媒としてアルカリ土類金属酸化物を用いる後
段反応工程とからなることを特徴とする、請求項９又は
１０記載の製造方法。 - 【請求項１２】 前段反応工程の反応時間が０．１〜２
時間であり、後段反応工程の反応時間が０．２〜３時間
であることを特徴とする、請求項１１記載の製造方法。 - 【請求項１３】 前記カルボニル化合物がアルデヒドで
あり、前記カルボニル化合物誘導体がグリコールモノエ
ステルであり、前記カルボニル化合物からカルボニル化
合物誘導体を製造する方法が、前記アルデヒドの縮合反
応により前記グリコールモノエステルを製造する方法で
あることを特徴とする、請求項９〜１２のいずれかに記
載の製造方法。 - 【請求項１４】 前記カルボニル化合物が炭素数２〜１
２のアルデヒドであることを特徴とする、請求項９〜１
３のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項１５】 前記カルボニル化合物がイソブチルア
ルデヒドであり、前記カルボニル化合物誘導体が２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイ
ソブチレートであることを特徴とする請求項１３記載の
製造方法。
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