JPH1149859A - 電気絶縁塗料用ポリエステルイミド樹脂 - Google Patents
電気絶縁塗料用ポリエステルイミド樹脂Info
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
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- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】 五員環のイミド基を含有する二価カルボ
ン酸（Ａ）５〜２０当量％と三価カルボン酸（Ｂ）１０
〜３０当量％と平均分子量が１５０〜２５０のポリエチ
レングリコ−ル（Ｃ）１〜８当量％とニ価アルコ−ル
（Ｄ）３０〜７０当量％と三価アルコ−ル（Ｅ）１０〜
２０当量％とを有機溶媒の存在下に反応せしめて得られ
たポリエステルイミド反応生成物（Ｉ−１）と、トリメ
リット酸無水物１モルに対して２価以上の多価アルコ−
ル３〜３．５モルを反応させることにより得られたポリ
エステル多価アルコ−ル反応生成物（ＩＩ）とを混合し
てなることを特徴とする電気絶縁塗料用ポリエステルイ
ミド樹脂。 【効果】 直接半田付けが可能で、半田付け温度が低温
化でき、耐熱性に優れ、電線サイズの太線化に適合でき
る可撓性に優れた電気絶縁塗料が得られる。
ン酸（Ａ）５〜２０当量％と三価カルボン酸（Ｂ）１０
〜３０当量％と平均分子量が１５０〜２５０のポリエチ
レングリコ−ル（Ｃ）１〜８当量％とニ価アルコ−ル
（Ｄ）３０〜７０当量％と三価アルコ−ル（Ｅ）１０〜
２０当量％とを有機溶媒の存在下に反応せしめて得られ
たポリエステルイミド反応生成物（Ｉ−１）と、トリメ
リット酸無水物１モルに対して２価以上の多価アルコ−
ル３〜３．５モルを反応させることにより得られたポリ
エステル多価アルコ−ル反応生成物（ＩＩ）とを混合し
てなることを特徴とする電気絶縁塗料用ポリエステルイ
ミド樹脂。 【効果】 直接半田付けが可能で、半田付け温度が低温
化でき、耐熱性に優れ、電線サイズの太線化に適合でき
る可撓性に優れた電気絶縁塗料が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気絶縁塗料用ポ
リエステルイミド樹脂及びそれを用いた電気絶縁塗料並
びに当該塗料を用いた電気絶縁電線に関する。
リエステルイミド樹脂及びそれを用いた電気絶縁塗料並
びに当該塗料を用いた電気絶縁電線に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気絶縁電線にあっては、その絶縁皮膜
を剥離することなく直接半田付けが可能であるという特
性は、電線の末端処理、接続の省力化等にとって有利に
働く。ポリウレタン系電気絶縁電線は、絶縁皮膜を剥離
することなく直接半田付けが可能であるという特性があ
り、家電を中心としてその使用が拡大している。しかる
に、近年、電気機器の軽、薄、短、小（型）化、高性能
化、耐久性の向上、低コスト化、総合的高品位化、使用
条件の過酷化等の要請から、半田付け温度の低温化の要
求が高まっており、また、上記した直接半田付け性に加
えて、電気機器の使用雰囲気温度の上昇に伴う、高い耐
熱性の要求も増している。また、耐熱性の向上と平行し
て電線サイズも細線から太線化の傾向にあり、それに適
合できるような可撓性に優れた電気絶縁塗料が求められ
てきている。同じように半田付けが可能であるというポ
リエステルイミド系電気絶縁電線は、むしろ、耐熱性と
いう点では、ポリウレタン系電気絶縁電線よりも優れて
いるが、ポリエステルイミド系電気絶縁電線は、その半
田付け温度が高温化してしまうという欠点がある。そこ
で、直接半田付けが可能で、半田付け温度が低温化で
き、耐熱性に優れ、電線サイズの太線化に適合できる可
撓性に優れた電気絶縁塗料が求められている。特公平７
−９４５４２号公報には、五員環のイミド基を含有する
二価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物 ５
〜２０当量％と、三価カルボン酸或はその誘導体或はこ
れらの混合物 １０〜３０当量％と、ニ価アルコ−ル
２５〜６０当量％と、三価の脂肪族アルコ−ル １０〜
４０当量％とを（テレフタル酸又はその誘導体或はこれ
らの混合物の不存在下に）、有機溶媒の存在下に反応せ
しめて得られたポリエステルイミド樹脂について記載が
あるが、当該ポリエステルイミド樹脂を用いた絶縁塗料
は、可撓性や半田付け温度の低温化の点で尚改善の余地
を残している。
を剥離することなく直接半田付けが可能であるという特
性は、電線の末端処理、接続の省力化等にとって有利に
働く。ポリウレタン系電気絶縁電線は、絶縁皮膜を剥離
することなく直接半田付けが可能であるという特性があ
り、家電を中心としてその使用が拡大している。しかる
に、近年、電気機器の軽、薄、短、小（型）化、高性能
化、耐久性の向上、低コスト化、総合的高品位化、使用
条件の過酷化等の要請から、半田付け温度の低温化の要
求が高まっており、また、上記した直接半田付け性に加
えて、電気機器の使用雰囲気温度の上昇に伴う、高い耐
熱性の要求も増している。また、耐熱性の向上と平行し
て電線サイズも細線から太線化の傾向にあり、それに適
合できるような可撓性に優れた電気絶縁塗料が求められ
てきている。同じように半田付けが可能であるというポ
リエステルイミド系電気絶縁電線は、むしろ、耐熱性と
いう点では、ポリウレタン系電気絶縁電線よりも優れて
いるが、ポリエステルイミド系電気絶縁電線は、その半
田付け温度が高温化してしまうという欠点がある。そこ
で、直接半田付けが可能で、半田付け温度が低温化で
き、耐熱性に優れ、電線サイズの太線化に適合できる可
撓性に優れた電気絶縁塗料が求められている。特公平７
−９４５４２号公報には、五員環のイミド基を含有する
二価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物 ５
〜２０当量％と、三価カルボン酸或はその誘導体或はこ
れらの混合物 １０〜３０当量％と、ニ価アルコ−ル
２５〜６０当量％と、三価の脂肪族アルコ−ル １０〜
４０当量％とを（テレフタル酸又はその誘導体或はこれ
らの混合物の不存在下に）、有機溶媒の存在下に反応せ
しめて得られたポリエステルイミド樹脂について記載が
あるが、当該ポリエステルイミド樹脂を用いた絶縁塗料
は、可撓性や半田付け温度の低温化の点で尚改善の余地
を残している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の有する欠点を解消することのできる技術を提供す
ることを目的としたものである。
技術の有する欠点を解消することのできる技術を提供す
ることを目的としたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項による構
成は次の通りである。 （請求項１） （Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸或はその誘導体或はこれら の混合物 ５〜２０当量％と （Ｂ）三価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物 １０〜３０当量％と （Ｃ）平均分子量が１５０〜２５０のポリエチレングリコ−ル １〜８当量％と （Ｄ）上記ポリエチレングリコ−ルを除くニ価アルコ−ル ３０〜７０当量％と （Ｅ）三価アルコ−ル １０〜２０当量％とを 有機溶媒の存在下に反応せしめて得られたポリエステル
イミド反応生成物（Ｉ−１）と、トリメリット酸無水物
１モルに対して２価以上の多価アルコ−ル３〜３．５モ
ルを反応させることにより得られたポリエステル多価ア
ルコ−ル反応生成物（ＩＩ）とを混合してなることを特
徴とする電気絶縁塗料用ポリエステルイミド樹脂［以
下、ポリエステルイミド樹脂（Ｉ）と称する。］。 （請求項２）請求項１に記載の電気絶縁塗料用ポリエス
テルイミド樹脂を含有してなることを特徴とするポリエ
ステルイミド系電気絶縁塗料。 （請求項３）請求項２に記載のポリエステルイミド系電
気絶縁塗料を導体上に塗布焼き付けしてなることを特徴
とする電気絶縁電線。 （請求項４） （Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸或はその誘導体或はこれら の混合物 ５〜２０当量％と （Ｂ）三価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物 １０〜３０当量％と （Ｄ）ニ価アルコ−ル ３０〜７０当量％と （Ｅ）三価アルコ−ル ０〜９当量％とを 有機溶媒の存在下に反応せしめて得られたポリエステル
イミド反応生成物（Ｉ−２）と、トリメリット酸無水物
１モルに対して２価以上の多価アルコ−ル３〜３．５モ
ルを反応させることにより得られたポリエステル多価ア
ルコ−ル反応生成物（ＩＩ）とを混合してなることを特
徴とする電気絶縁塗料用ポリエステルイミド樹脂［以
下、ポリエステルイミド樹脂（ＩＩ）と称する。］。
（請求項５）請求項４に記載の電気絶縁塗料用ポリエス
テルイミド樹脂（ＩＩ）を含有してなることを特徴とす
るポリエステルイミド系電気絶縁塗料。（請求項６）請
求項５に記載のポリエステルイミド系電気絶縁塗料を導
体上に塗布焼き付けしてなることを特徴とする電気絶縁
電線。
成は次の通りである。 （請求項１） （Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸或はその誘導体或はこれら の混合物 ５〜２０当量％と （Ｂ）三価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物 １０〜３０当量％と （Ｃ）平均分子量が１５０〜２５０のポリエチレングリコ−ル １〜８当量％と （Ｄ）上記ポリエチレングリコ−ルを除くニ価アルコ−ル ３０〜７０当量％と （Ｅ）三価アルコ−ル １０〜２０当量％とを 有機溶媒の存在下に反応せしめて得られたポリエステル
イミド反応生成物（Ｉ−１）と、トリメリット酸無水物
１モルに対して２価以上の多価アルコ−ル３〜３．５モ
ルを反応させることにより得られたポリエステル多価ア
ルコ−ル反応生成物（ＩＩ）とを混合してなることを特
徴とする電気絶縁塗料用ポリエステルイミド樹脂［以
下、ポリエステルイミド樹脂（Ｉ）と称する。］。 （請求項２）請求項１に記載の電気絶縁塗料用ポリエス
テルイミド樹脂を含有してなることを特徴とするポリエ
ステルイミド系電気絶縁塗料。 （請求項３）請求項２に記載のポリエステルイミド系電
気絶縁塗料を導体上に塗布焼き付けしてなることを特徴
とする電気絶縁電線。 （請求項４） （Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸或はその誘導体或はこれら の混合物 ５〜２０当量％と （Ｂ）三価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物 １０〜３０当量％と （Ｄ）ニ価アルコ−ル ３０〜７０当量％と （Ｅ）三価アルコ−ル ０〜９当量％とを 有機溶媒の存在下に反応せしめて得られたポリエステル
イミド反応生成物（Ｉ−２）と、トリメリット酸無水物
１モルに対して２価以上の多価アルコ−ル３〜３．５モ
ルを反応させることにより得られたポリエステル多価ア
ルコ−ル反応生成物（ＩＩ）とを混合してなることを特
徴とする電気絶縁塗料用ポリエステルイミド樹脂［以
下、ポリエステルイミド樹脂（ＩＩ）と称する。］。
（請求項５）請求項４に記載の電気絶縁塗料用ポリエス
テルイミド樹脂（ＩＩ）を含有してなることを特徴とす
るポリエステルイミド系電気絶縁塗料。（請求項６）請
求項５に記載のポリエステルイミド系電気絶縁塗料を導
体上に塗布焼き付けしてなることを特徴とする電気絶縁
電線。
【０００５】五員環のイミド基を含有する二価カルボン
酸或はその誘導体或はこれらの混合物（Ａ） 本発明において使用される五員環のイミド基を含有する
二価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物
（Ａ）としては、従来公知の方法によって次の（イ）と
（ロ）或いは（イ）と（ハ）とを反応せしめて得られる
ものが挙げられる。 （イ）五員環のカルボン酸無水物基の外に更に少なくと
も１個のその他の反応性基を含有する芳香族カルボン酸
無水物。この後者の反応性基はカルボキシル基、カルボ
ン酸無水物基又はヒドロキシル基等である。上記五員環
のカルボン酸無水物基の代りに、隣接した炭素原子に結
合した２個のカルボキシル基又はそのエステル並びに半
エステル並びにイミド基を形成することのできる限りに
おいて、下記（ロ）に挙げられた第一級アミンとの半ア
ミドも使用し得る。 （ロ）第一級アミノ基の外に少なくとも１個のその他の
反応性基を有する第一級アミン。この後者の反応性基は
カルボキシル基、ヒドロキシル基又は更に第一級アミノ
基等である。第一級アミノ基の代りに、その結合してい
る第一級アミノ基がイミド基を形成することのできる限
りにおいて、そのアミンの塩、アミド、ラクタム又はポ
リアミドも使用し得る。 （ハ）ポリイソシアネート 上記（イ）五員環のカルボン酸無水物基及びその他の官
能性基を有する化合物の例としては、トリカルボン酸無
水物、テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。当該ト
リカルボン酸無水物としては、例えば、トリメリット酸
無水物、ヘミメリット酸無水物、１，２，５−ナフタリ
ントリカルボン酸無水物、２，３，６−ナフタリントリ
カルボン酸無水物、１，８，４−ナフタリントリカルボ
ン酸無水物、３，４，４′−ジフェニールトリカルボン
酸無水物、３，４，４′−ジフェニールメタントリカル
ボン酸無水物、３，４，４′−ジフェニールエーテルト
リカルボン酸無水物、３，４，４′−ベンゾフェノント
リカルボン酸無水物等が挙げられる。また、テトラカル
ボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無
水物、メロファニ酸二無水物、２，３，６，７−ナフタ
リンテトラカルボン酸二無水物、１，８，４，５−ナフ
タリンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナ
フタリンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，
４′−ジフェニールテトラカルボン酸二無水物、３，
３′，４，４′−ジフェニールエーテルテトラカルボン
酸二無水物、３，３′，４，４′−ジフェニールメタン
テトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
当該（イ）の化合物として、特に有用なものは、トリメ
リット酸無水物である。上記（ロ）第一級アミノ基及び
その他の官能性基を少なくとも１個有する化合物の例と
しては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニル
プロパン、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、
４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３′−ジアミノジフェ
ニル、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン、３，
３′−ジメチル−４，４′−ビスフェニルジアミン、
１，４−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタ
レン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミ
ン、１−イソプロピル−２，４−メタフェニレンジアミ
ン等の芳香族第１級ジアミン、更に、例えば、３−（ｐ
−アミノシクロヘキシル）メタンジアミノプロピル、３
−メチル−ヘプタンメチンジアミン、４，４′−ジメチ
ルヘプタメチンジアミン、２，５−ジメチルヘキサメチ
レンジアミン、２，５−ジメチルヘプタメチンジアミン
の如き分枝状脂肪族ジアミン、更に、例えば、１，４−
ジアミノシクロヘキサン、１，１０−ジアミノ−１，１
０−ジメチルデカン等の脂環族ジアミン、更に、例え
ば、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、
ジメチルエタノールアミンの如きアミノアルコール並び
に、例えば、グリココール、アミノプロピオン酸、アミ
ノカプロン酸、アミノ安息香酸の如きアミノカルボン酸
が挙げられる。当該（ロ）の化合物として、特に好まし
いものは芳香族ジアミンである。上記（ハ）ポリイソシ
アネートの化合物の例としては、単一核のポリイソシア
ネート、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、多数
の核を有する芳香族ポリイソシアネート化合物、例え
ば、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、
ジフェニルメタン−２，４′−ジイソシアネート、ジフ
ェニルメタン−２，２′−ジイソシアネート、ジフェニ
ルスルホン−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニル
チオエーテル−４，４′−ジイソシアネート、ナフタリ
ンジイソシアネートが挙げられる。また、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート等も挙げられる。更に、これらのポ
リイソシアネートのイソシアネート基をフェノール性水
酸基で安定化したいわゆる安定化イソシアネートも用い
ることができる。五員環のイミド基を含有する二価カル
ボン酸として最も好ましいのは、トリメリット酸無水物
２モルと４，４′−ジアミノジフェニルメタン１モル、
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル１モル、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート１モル或いは
ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアネート１モ
ルより得られる二価カルボン酸である。これら五員環の
イミド基を含有する二価カルボン酸としては、通常は溶
剤中で（イ）と（ロ）或いは（イ）と（ハ）を反応させ
て得られる。当該五員環のイミド基を含有する二価カル
ボン酸を溶剤中で得る際に用いる溶剤としては、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、クレゾ
ール酸、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、２，３−キシレノール、２，４−
キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレ
ノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノー
ル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化
水素、エーテル類、ケトン類並びにエステル類も用いる
ことができ、これらの例としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イ
ソプロピルベンゼン、石油ナフサ、コールタールナフ
サ、ソルベントナフサ、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル
等が挙げられる。これらは単独のみならず混合溶剤とし
て用いることもできる。五員環のイミド基を含有する二
価カルボン酸の誘導体としては、エステル或いはハライ
ド等がある。
酸或はその誘導体或はこれらの混合物（Ａ） 本発明において使用される五員環のイミド基を含有する
二価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物
（Ａ）としては、従来公知の方法によって次の（イ）と
（ロ）或いは（イ）と（ハ）とを反応せしめて得られる
ものが挙げられる。 （イ）五員環のカルボン酸無水物基の外に更に少なくと
も１個のその他の反応性基を含有する芳香族カルボン酸
無水物。この後者の反応性基はカルボキシル基、カルボ
ン酸無水物基又はヒドロキシル基等である。上記五員環
のカルボン酸無水物基の代りに、隣接した炭素原子に結
合した２個のカルボキシル基又はそのエステル並びに半
エステル並びにイミド基を形成することのできる限りに
おいて、下記（ロ）に挙げられた第一級アミンとの半ア
ミドも使用し得る。 （ロ）第一級アミノ基の外に少なくとも１個のその他の
反応性基を有する第一級アミン。この後者の反応性基は
カルボキシル基、ヒドロキシル基又は更に第一級アミノ
基等である。第一級アミノ基の代りに、その結合してい
る第一級アミノ基がイミド基を形成することのできる限
りにおいて、そのアミンの塩、アミド、ラクタム又はポ
リアミドも使用し得る。 （ハ）ポリイソシアネート 上記（イ）五員環のカルボン酸無水物基及びその他の官
能性基を有する化合物の例としては、トリカルボン酸無
水物、テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。当該ト
リカルボン酸無水物としては、例えば、トリメリット酸
無水物、ヘミメリット酸無水物、１，２，５−ナフタリ
ントリカルボン酸無水物、２，３，６−ナフタリントリ
カルボン酸無水物、１，８，４−ナフタリントリカルボ
ン酸無水物、３，４，４′−ジフェニールトリカルボン
酸無水物、３，４，４′−ジフェニールメタントリカル
ボン酸無水物、３，４，４′−ジフェニールエーテルト
リカルボン酸無水物、３，４，４′−ベンゾフェノント
リカルボン酸無水物等が挙げられる。また、テトラカル
ボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無
水物、メロファニ酸二無水物、２，３，６，７−ナフタ
リンテトラカルボン酸二無水物、１，８，４，５−ナフ
タリンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナ
フタリンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，
４′−ジフェニールテトラカルボン酸二無水物、３，
３′，４，４′−ジフェニールエーテルテトラカルボン
酸二無水物、３，３′，４，４′−ジフェニールメタン
テトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
当該（イ）の化合物として、特に有用なものは、トリメ
リット酸無水物である。上記（ロ）第一級アミノ基及び
その他の官能性基を少なくとも１個有する化合物の例と
しては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニル
プロパン、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、
４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３′−ジアミノジフェ
ニル、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン、３，
３′−ジメチル−４，４′−ビスフェニルジアミン、
１，４−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタ
レン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミ
ン、１−イソプロピル−２，４−メタフェニレンジアミ
ン等の芳香族第１級ジアミン、更に、例えば、３−（ｐ
−アミノシクロヘキシル）メタンジアミノプロピル、３
−メチル−ヘプタンメチンジアミン、４，４′−ジメチ
ルヘプタメチンジアミン、２，５−ジメチルヘキサメチ
レンジアミン、２，５−ジメチルヘプタメチンジアミン
の如き分枝状脂肪族ジアミン、更に、例えば、１，４−
ジアミノシクロヘキサン、１，１０−ジアミノ−１，１
０−ジメチルデカン等の脂環族ジアミン、更に、例え
ば、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、
ジメチルエタノールアミンの如きアミノアルコール並び
に、例えば、グリココール、アミノプロピオン酸、アミ
ノカプロン酸、アミノ安息香酸の如きアミノカルボン酸
が挙げられる。当該（ロ）の化合物として、特に好まし
いものは芳香族ジアミンである。上記（ハ）ポリイソシ
アネートの化合物の例としては、単一核のポリイソシア
ネート、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、多数
の核を有する芳香族ポリイソシアネート化合物、例え
ば、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、
ジフェニルメタン−２，４′−ジイソシアネート、ジフ
ェニルメタン−２，２′−ジイソシアネート、ジフェニ
ルスルホン−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニル
チオエーテル−４，４′−ジイソシアネート、ナフタリ
ンジイソシアネートが挙げられる。また、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート等も挙げられる。更に、これらのポ
リイソシアネートのイソシアネート基をフェノール性水
酸基で安定化したいわゆる安定化イソシアネートも用い
ることができる。五員環のイミド基を含有する二価カル
ボン酸として最も好ましいのは、トリメリット酸無水物
２モルと４，４′−ジアミノジフェニルメタン１モル、
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル１モル、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート１モル或いは
ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアネート１モ
ルより得られる二価カルボン酸である。これら五員環の
イミド基を含有する二価カルボン酸としては、通常は溶
剤中で（イ）と（ロ）或いは（イ）と（ハ）を反応させ
て得られる。当該五員環のイミド基を含有する二価カル
ボン酸を溶剤中で得る際に用いる溶剤としては、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、クレゾ
ール酸、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、２，３−キシレノール、２，４−
キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレ
ノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノー
ル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化
水素、エーテル類、ケトン類並びにエステル類も用いる
ことができ、これらの例としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イ
ソプロピルベンゼン、石油ナフサ、コールタールナフ
サ、ソルベントナフサ、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル
等が挙げられる。これらは単独のみならず混合溶剤とし
て用いることもできる。五員環のイミド基を含有する二
価カルボン酸の誘導体としては、エステル或いはハライ
ド等がある。
【０００６】三価カルボン酸或いはその誘導体（Ｂ） 本発明において使用される三価カルボン酸或いはその誘
導体（Ｂ）の例としては、例えば、トリメリット酸、ト
リメミン酸の他に、更に、トリメリット酸無水物、ヘミ
メリット酸無水物、１，２，５−ナフタリントリカルボ
ン酸無水物、２，３，６−ナフタリントリカルボン酸無
水物、１，８，４−ナフタリントリカルボン酸無水物、
３，４，４′−ジフェニールトリカルボン酸無水物、
３，４，４′−ジフェニールメタントリカルボン酸無水
物、３，４，４′−ジフェニールエーテルトリカルボン
酸無水物及び３，４，４′−ベンゾフェノントリカルボ
ン酸無水物等が挙げられる。これらの三価カルボン酸の
誘導体としては、そのエステルがあるも、特に有用なも
のは、トリメリット酸無水物とトリメリット酸である。
導体（Ｂ）の例としては、例えば、トリメリット酸、ト
リメミン酸の他に、更に、トリメリット酸無水物、ヘミ
メリット酸無水物、１，２，５−ナフタリントリカルボ
ン酸無水物、２，３，６−ナフタリントリカルボン酸無
水物、１，８，４−ナフタリントリカルボン酸無水物、
３，４，４′−ジフェニールトリカルボン酸無水物、
３，４，４′−ジフェニールメタントリカルボン酸無水
物、３，４，４′−ジフェニールエーテルトリカルボン
酸無水物及び３，４，４′−ベンゾフェノントリカルボ
ン酸無水物等が挙げられる。これらの三価カルボン酸の
誘導体としては、そのエステルがあるも、特に有用なも
のは、トリメリット酸無水物とトリメリット酸である。
【０００７】平均分子量が１５０〜２５０のポリエチレ
ングリコ−ル（Ｃ） 本発明において使用されるポリエチレングリコ−ル
（Ｃ）は、酸化エチレンの重合により得られる物質で、
一般式ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＯで示され、平均分子量
が１５０〜２５０のものが使用される。該平均分子量
が、１５０未満でも、また、２５０を越えても、ポリエ
ステルイミド樹脂を用いた絶縁塗料において、可撓性や
半田付け温度の低温化の向上が難しくなる。より一層の
可撓性や半田付け温度の低温化の向上の為には、当該平
均分子量は、２００〜２５０の範囲が好ましい。本発明
においては、上記ポリエチレングリコ−ル（Ｃ）は、三
価アルコ−ル（Ｅ）を、１０当量％以上、１０〜２０当
量％とする場合に使用する。当該三価アルコ−ル（Ｅ）
が、１０当量％未満、若しくは、それを使用しない場合
には、上記ポリエチレングリコ−ル（Ｃ）も使用しな
い。
ングリコ−ル（Ｃ） 本発明において使用されるポリエチレングリコ−ル
（Ｃ）は、酸化エチレンの重合により得られる物質で、
一般式ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＯで示され、平均分子量
が１５０〜２５０のものが使用される。該平均分子量
が、１５０未満でも、また、２５０を越えても、ポリエ
ステルイミド樹脂を用いた絶縁塗料において、可撓性や
半田付け温度の低温化の向上が難しくなる。より一層の
可撓性や半田付け温度の低温化の向上の為には、当該平
均分子量は、２００〜２５０の範囲が好ましい。本発明
においては、上記ポリエチレングリコ−ル（Ｃ）は、三
価アルコ−ル（Ｅ）を、１０当量％以上、１０〜２０当
量％とする場合に使用する。当該三価アルコ−ル（Ｅ）
が、１０当量％未満、若しくは、それを使用しない場合
には、上記ポリエチレングリコ−ル（Ｃ）も使用しな
い。
【０００８】二価アルコール（Ｄ） 本発明において使用される二価アルコール（Ｄ）の例と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、各種のブタン−、ペン
タン−、又はヘキサンジオール、例えば、１，３−又は
１，４−ブタンジオール１，５−ペンタンジオール１，
６−ヘキサンジオール、１，４−ブテン−２−ジオー
ル、２，２−ジメチルプロパンジオール−１，３、２−
エチル−２−ブチル−プロパンジオール−１，３、１，
４−ジメチロールシクロヘキサン、１，４−ブテンジオ
ール、水添加ビスフェノール類（例えば、水添加Ｐ，
Ｐ′−ジヒドロキシジフェニールプロパン又はその同族
体）、環状グリコール、例えば、２，２，４，４−テト
ラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ヒドロキノ
ン−ジ−β−ヒドロキシエチル−エーテル、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジ
エタノール、トリメチレングリコール、ヘキシレングリ
コール、オクチレングリコール等が挙げられる。特に好
ましいのは、エチレングリコール並びに１，６−ヘキサ
ンジオールである。当該二価アルコール（Ｄ）には、上
記ポリエチレングリコ−ル（Ｃ）は含まれず、ポリエチ
レングリコ−ル（Ｃ）は当該二価アルコール（Ｄ）とは
別個のものである。
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、各種のブタン−、ペン
タン−、又はヘキサンジオール、例えば、１，３−又は
１，４−ブタンジオール１，５−ペンタンジオール１，
６−ヘキサンジオール、１，４−ブテン−２−ジオー
ル、２，２−ジメチルプロパンジオール−１，３、２−
エチル−２−ブチル−プロパンジオール−１，３、１，
４−ジメチロールシクロヘキサン、１，４−ブテンジオ
ール、水添加ビスフェノール類（例えば、水添加Ｐ，
Ｐ′−ジヒドロキシジフェニールプロパン又はその同族
体）、環状グリコール、例えば、２，２，４，４−テト
ラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ヒドロキノ
ン−ジ−β−ヒドロキシエチル−エーテル、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジ
エタノール、トリメチレングリコール、ヘキシレングリ
コール、オクチレングリコール等が挙げられる。特に好
ましいのは、エチレングリコール並びに１，６−ヘキサ
ンジオールである。当該二価アルコール（Ｄ）には、上
記ポリエチレングリコ−ル（Ｃ）は含まれず、ポリエチ
レングリコ−ル（Ｃ）は当該二価アルコール（Ｄ）とは
別個のものである。
【０００９】三価アルコール（Ｅ） 本発明で使用される三価のアルコール（Ｅ）としては、
脂肪族のものでも、芳香族のものでも、複素環を含有し
たものでも、一分子中に３個の水酸基を有しているもの
であればよい。当該三価アルコール（Ｅ）の例として
は、例えば、グリセリン、１，１，１−トリメチロール
エタン、１，１，１−トリメチロールプロパン等が挙げ
られる。
脂肪族のものでも、芳香族のものでも、複素環を含有し
たものでも、一分子中に３個の水酸基を有しているもの
であればよい。当該三価アルコール（Ｅ）の例として
は、例えば、グリセリン、１，１，１−トリメチロール
エタン、１，１，１−トリメチロールプロパン等が挙げ
られる。
【００１０】本発明によるポリエステルイミド樹脂
（Ｉ）は、 （Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸或はその誘導体或はこれら の混合物 ５〜２０当量％と （Ｂ）三価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物 １０〜３０当量％と （Ｃ）平均分子量が１５０〜２５０のポリエチレングリコ−ル １〜８当量％と （Ｄ）上記ポリエチレングリコ−ルを除くニ価アルコ−ル ３０〜７０当量％と （Ｅ）三価アルコ−ル １０〜２０当量％とを 有機溶媒の存在下に反応せしめて得られたポリエステル
イミド反応生成物（Ｉ−１）と、トリメリット酸無水物
１モルに対して２価以上の多価アルコ−ル３〜３．５モ
ルを反応させることにより得られたポリエステル多価ア
ルコ−ル反応生成物（ＩＩ）とを混合してなる。上記の
ように、また、前記従来例の特公平７−９４５４２号公
報のように、耐熱性の向上を意図して、三価の脂肪族ア
ルコ−ルを１０当量％を越えて多量に使用する場合に
は、可撓性や半田付け温度の低温化の向上が難しくなる
ので、それをカバ−する為に、本発明では、上記のよう
に、上記ポリエチレングリコ−ルを除くニ価アルコ−ル
（Ｄ）の所定の量に加えて、平均分子量が１５０〜２５
０のポリエチレングリコ−ル（Ｃ）を１〜８当量％加え
る。また、三価アルコ−ル（Ｅ）を１０当量％越えて多
量に使用する場合には、上記のように、別個に製造した
トリメリット酸無水物１モルに対して２価以上の多価ア
ルコ−ル３〜３．５モルを反応させることにより得られ
たポリエステル多価アルコ−ル反応生成物（ＩＩ）を混
合するようにする。これにより、可撓性や半田付け温度
の低温化の向上をなし得る。上記において、（Ａ）成分
が５当量％未満であると、可撓性や半田付け温度の低温
化の向上が難しくなり、また、耐熱性も不十分となり、
一方、２０当量％を越える場合には、可撓性が低下し、
半田付け温度の低温化の向上が難しくなる。（Ｂ）成分
が１０当量％未満であると、可撓性や半田付け温度の低
温化の向上が難しくなり、一方、３０当量％を越える場
合にも、可撓性や半田付け温度の低温化の向上が難しく
なる。（Ｃ）成分が１当量％未満であると、可撓性や半
田付け温度の低温化の向上が難しくなり、一方、８当量
％を越える場合にも、可撓性や半田付け温度の低温化の
向上が難しくなる。（Ｄ）成分が３０当量％未満である
と、可撓性や半田付け温度の低温化の向上が難しくな
り、一方、７０当量％を越える場合にも、可撓性や半田
付け温度の低温化の向上が難しくなる。（Ｅ）成分が１
０当量％未満であると、可撓性や半田付け温度の低温化
の向上が難しくなり、一方、２０当量％を越える場合に
も、可撓性や半田付け温度の低温化の向上が難しくな
る。
（Ｉ）は、 （Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸或はその誘導体或はこれら の混合物 ５〜２０当量％と （Ｂ）三価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物 １０〜３０当量％と （Ｃ）平均分子量が１５０〜２５０のポリエチレングリコ−ル １〜８当量％と （Ｄ）上記ポリエチレングリコ−ルを除くニ価アルコ−ル ３０〜７０当量％と （Ｅ）三価アルコ−ル １０〜２０当量％とを 有機溶媒の存在下に反応せしめて得られたポリエステル
イミド反応生成物（Ｉ−１）と、トリメリット酸無水物
１モルに対して２価以上の多価アルコ−ル３〜３．５モ
ルを反応させることにより得られたポリエステル多価ア
ルコ−ル反応生成物（ＩＩ）とを混合してなる。上記の
ように、また、前記従来例の特公平７−９４５４２号公
報のように、耐熱性の向上を意図して、三価の脂肪族ア
ルコ−ルを１０当量％を越えて多量に使用する場合に
は、可撓性や半田付け温度の低温化の向上が難しくなる
ので、それをカバ−する為に、本発明では、上記のよう
に、上記ポリエチレングリコ−ルを除くニ価アルコ−ル
（Ｄ）の所定の量に加えて、平均分子量が１５０〜２５
０のポリエチレングリコ−ル（Ｃ）を１〜８当量％加え
る。また、三価アルコ−ル（Ｅ）を１０当量％越えて多
量に使用する場合には、上記のように、別個に製造した
トリメリット酸無水物１モルに対して２価以上の多価ア
ルコ−ル３〜３．５モルを反応させることにより得られ
たポリエステル多価アルコ−ル反応生成物（ＩＩ）を混
合するようにする。これにより、可撓性や半田付け温度
の低温化の向上をなし得る。上記において、（Ａ）成分
が５当量％未満であると、可撓性や半田付け温度の低温
化の向上が難しくなり、また、耐熱性も不十分となり、
一方、２０当量％を越える場合には、可撓性が低下し、
半田付け温度の低温化の向上が難しくなる。（Ｂ）成分
が１０当量％未満であると、可撓性や半田付け温度の低
温化の向上が難しくなり、一方、３０当量％を越える場
合にも、可撓性や半田付け温度の低温化の向上が難しく
なる。（Ｃ）成分が１当量％未満であると、可撓性や半
田付け温度の低温化の向上が難しくなり、一方、８当量
％を越える場合にも、可撓性や半田付け温度の低温化の
向上が難しくなる。（Ｄ）成分が３０当量％未満である
と、可撓性や半田付け温度の低温化の向上が難しくな
り、一方、７０当量％を越える場合にも、可撓性や半田
付け温度の低温化の向上が難しくなる。（Ｅ）成分が１
０当量％未満であると、可撓性や半田付け温度の低温化
の向上が難しくなり、一方、２０当量％を越える場合に
も、可撓性や半田付け温度の低温化の向上が難しくな
る。
【００１１】上記のように、ポリエステル多価アルコ−
ル反応生成物（ＩＩ）の形成に際し、トリメリット酸無
水物１モルに対して２価以上の多価アルコ−ルを３〜
３．５モルを反応させるが、当該多価アルコ−ルが３モ
ル未満では、可撓性や半田付け温度の低温化の向上が難
しくなり、一方、３．５モルを越える場合にも、可撓性
や半田付け温度の低温化の向上が難しくなる。当該２価
以上の多価アルコ−ルとしては、前記で例示した二価ア
ルコール（Ｄ）や三価アルコ−ル（Ｅ）が挙げられる。
ル反応生成物（ＩＩ）の形成に際し、トリメリット酸無
水物１モルに対して２価以上の多価アルコ−ルを３〜
３．５モルを反応させるが、当該多価アルコ−ルが３モ
ル未満では、可撓性や半田付け温度の低温化の向上が難
しくなり、一方、３．５モルを越える場合にも、可撓性
や半田付け温度の低温化の向上が難しくなる。当該２価
以上の多価アルコ−ルとしては、前記で例示した二価ア
ルコール（Ｄ）や三価アルコ−ル（Ｅ）が挙げられる。
【００１２】本発明によるポリエステルイミド樹脂
（Ｉ）を用いてポリエステルイミド系電気絶縁塗料を構
成することができる。例えば、溶剤（有機反応溶媒）中
で五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸（Ａ）を
反応形成させておき、この系中に、他の（Ｂ）以下の成
分を添加し、触媒の存在下に、例えば２００乃至２１０
℃にて３乃至７時間エステル化反応を進め、架橋剤その
他の添加剤を適宜必要に応じて添加し、１種または２種
以上の有機溶媒に当該ポリエステルイミド反応生成物
（Ｉ−１）を溶解させ、ポリエステルイミド樹脂溶液
｛以下、Ａ樹脂溶液という場合もある。｝を構成してお
き、一方、トリメリット酸無水物１モルに対して２価以
上の多価アルコ−ルを３〜３．５モルを反応させて得ら
れたポリエステル多価アルコ−ル反応生成物（ＩＩ−
１）を有機溶媒に溶解してなる樹脂溶液｛以下、Ｂ樹脂
溶液という場合もある。｝混合することにより得られ
る。これらポリエステルイミド反応生成物（Ｉ−１）
と、ポリエステル多価アルコ−ル反応生成物（ＩＩ）と
の混合割合は、前者／後者＝１０／１〜４が好ましく、
後者のポリエステル多価アルコ−ル反応生成物（ＩＩ）
のブレンド比が、１未満では、その効果が発揮できず、
一方、４を越える場合には、効果が飽和し得策ではな
い。
（Ｉ）を用いてポリエステルイミド系電気絶縁塗料を構
成することができる。例えば、溶剤（有機反応溶媒）中
で五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸（Ａ）を
反応形成させておき、この系中に、他の（Ｂ）以下の成
分を添加し、触媒の存在下に、例えば２００乃至２１０
℃にて３乃至７時間エステル化反応を進め、架橋剤その
他の添加剤を適宜必要に応じて添加し、１種または２種
以上の有機溶媒に当該ポリエステルイミド反応生成物
（Ｉ−１）を溶解させ、ポリエステルイミド樹脂溶液
｛以下、Ａ樹脂溶液という場合もある。｝を構成してお
き、一方、トリメリット酸無水物１モルに対して２価以
上の多価アルコ−ルを３〜３．５モルを反応させて得ら
れたポリエステル多価アルコ−ル反応生成物（ＩＩ−
１）を有機溶媒に溶解してなる樹脂溶液｛以下、Ｂ樹脂
溶液という場合もある。｝混合することにより得られ
る。これらポリエステルイミド反応生成物（Ｉ−１）
と、ポリエステル多価アルコ−ル反応生成物（ＩＩ）と
の混合割合は、前者／後者＝１０／１〜４が好ましく、
後者のポリエステル多価アルコ−ル反応生成物（ＩＩ）
のブレンド比が、１未満では、その効果が発揮できず、
一方、４を越える場合には、効果が飽和し得策ではな
い。
【００１３】上記有機反応溶媒としては、例えば、クレ
ゾ−ル、フェノール、キシレノ−ル酸、グリコ−ル、セ
ロソルブ、グリコ−ルエ−テル、フルフラ−ル、ジメチ
ルスルオキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン、
キシロ−ル、ソルベントナフサ、テレビン油が使用され
る。触媒の例としては、各種金属化合物を使用で、例え
ば、酢酸亜鉛などの酢酸金属塩、テトラブチルチタネ−
ト（ＴＢＴ）、オクチル酸金属塩、ナフテン酸金属塩、
各種アミン系化合物などを用いることもできる。架橋剤
としては、テトラブチルチタネ−ト（ＴＢＴ）等が使用
できる。当該塗料には、レベリング剤として、端素数８
〜３７の高級脂肪酸またはその誘導体を添加すると、塗
膜の外観を良くし、特に、高速で当該塗料を導体上に塗
布焼き付けする時にその塗膜の肌荒れを防止できる。当
該高級脂肪酸の代表例には、オレイン酸が挙げられる。
希釈剤としての有機溶媒としては、上記と同様の有機溶
媒を使用でき、キシレノ−ル酸、クレゾ−ル、フェノー
ル等のフェノ−ル類、グリコ−ルエ−テル等の有機溶
媒、ＮＭＰ（Ｎ−メチルー２ーピロリドン）、ＤＭＦ
（Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド）、ＤＭＡｃ（Ｎ，Ｎ
ージメチルアセトアミド）などの溶剤、キシレン、ソル
ベントナフサなどを用いることができる。他に、絶縁塗
料の溶剤として用いられているセロソルブ類、グリコー
ルエステル類、γーブチルラクトン、アノン、ＤＭＳ
Ｏ、アルコール類、乳酸メチル、乳酸エチル、フルフラ
ールなどを用いることもできる。上記塗料には、必要に
応じて、ポリビニルホルマール、ポリアミド、フェノキ
シ、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレタンポリオ
ール、ポリエーテル、ポリスルホン類、ポリエーテルイ
ミドなどの熱可塑性樹脂、フェノール、メラミン、ポリ
エステル、ポリエステルイミド、ポリアミドイミド、ポ
リエステルアミドイミド、ポリイミド、ポリヒダントイ
ンなどの熱硬化性樹脂を添加することができる。さら
に、染料、顔料、滑剤、酸化防止剤、無機物質などの添
加剤を添加することができる。
ゾ−ル、フェノール、キシレノ−ル酸、グリコ−ル、セ
ロソルブ、グリコ−ルエ−テル、フルフラ−ル、ジメチ
ルスルオキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン、
キシロ−ル、ソルベントナフサ、テレビン油が使用され
る。触媒の例としては、各種金属化合物を使用で、例え
ば、酢酸亜鉛などの酢酸金属塩、テトラブチルチタネ−
ト（ＴＢＴ）、オクチル酸金属塩、ナフテン酸金属塩、
各種アミン系化合物などを用いることもできる。架橋剤
としては、テトラブチルチタネ−ト（ＴＢＴ）等が使用
できる。当該塗料には、レベリング剤として、端素数８
〜３７の高級脂肪酸またはその誘導体を添加すると、塗
膜の外観を良くし、特に、高速で当該塗料を導体上に塗
布焼き付けする時にその塗膜の肌荒れを防止できる。当
該高級脂肪酸の代表例には、オレイン酸が挙げられる。
希釈剤としての有機溶媒としては、上記と同様の有機溶
媒を使用でき、キシレノ−ル酸、クレゾ−ル、フェノー
ル等のフェノ−ル類、グリコ−ルエ−テル等の有機溶
媒、ＮＭＰ（Ｎ−メチルー２ーピロリドン）、ＤＭＦ
（Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド）、ＤＭＡｃ（Ｎ，Ｎ
ージメチルアセトアミド）などの溶剤、キシレン、ソル
ベントナフサなどを用いることができる。他に、絶縁塗
料の溶剤として用いられているセロソルブ類、グリコー
ルエステル類、γーブチルラクトン、アノン、ＤＭＳ
Ｏ、アルコール類、乳酸メチル、乳酸エチル、フルフラ
ールなどを用いることもできる。上記塗料には、必要に
応じて、ポリビニルホルマール、ポリアミド、フェノキ
シ、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレタンポリオ
ール、ポリエーテル、ポリスルホン類、ポリエーテルイ
ミドなどの熱可塑性樹脂、フェノール、メラミン、ポリ
エステル、ポリエステルイミド、ポリアミドイミド、ポ
リエステルアミドイミド、ポリイミド、ポリヒダントイ
ンなどの熱硬化性樹脂を添加することができる。さら
に、染料、顔料、滑剤、酸化防止剤、無機物質などの添
加剤を添加することができる。
【００１４】本発明によるポリエステルイミド樹脂（Ｉ
Ｉ）は、 （Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸或はその誘導体或はこれら の混合物 ５〜２０当量％と （Ｂ）三価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物 １０〜３０当量％と （Ｄ）ニ価アルコ−ル ３０〜７０当量％と （Ｅ）三価アルコ−ル ０〜９当量％とを 有機溶媒の存在下に反応せしめて得られたポリエステル
イミド反応生成物（Ｉ−２）と、トリメリット酸無水物
１モルに対して２価以上の多価アルコ−ル３〜３．５モ
ルを反応させることにより得られたポリエステル多価ア
ルコ−ル反応生成物（ＩＩ）とを混合してなるものであ
る。これらポリエステルイミド反応生成物（Ｉ−１）
と、ポリエステル多価アルコ−ル反応生成物（ＩＩ）と
を個別に製造し、これらを混合すると、可撓性や半田付
け温度の低温化が向上したポリエステルイミド樹脂（Ｉ
Ｉ）を得ることができる。前述のポリエステルイミド樹
脂（Ｉ）とは異なり、三価アルコ−ル（Ｅ）を１０当量
％未満（使用しない場合を含む）とする場合には、上記
のように、平均分子量が１５０〜２５０のポリエチレン
グリコ−ルを使用しなくても、ポリエステル多価アルコ
−ル反応生成物（ＩＩ）を混合することにより、可撓性
や半田付け温度の低温化が向上したポリエステルイミド
樹脂（ＩＩ）を得ることができる。ポリエステルイミド
反応生成物（Ｉ−２）を製造する際の各原料の使用量の
限定理由は、前述のポリエステルイミド樹脂（Ｉ）を得
る際の使用量の限定理由と同様であり、また、同様の製
法が適用される。ポリエステル多価アルコ−ル反応生成
物（ＩＩ）は、前記ポリエステルイミド樹脂（Ｉ）に使
用のものが同様に適用できる。これらポリエステルイミ
ド反応生成物（Ｉ−２）と、ポリエステル多価アルコ−
ル反応生成物（ＩＩ）との混合割合は、前記ポリエステ
ルイミド樹脂（Ｉ）と同様に、前者／後者＝１０／１〜
４が好ましく、ポリエステル多価アルコ−ル反応生成物
（ＩＩ）のブレンド比が、１未満では、その効果が発揮
できず、一方、４を越える場合には、効果が飽和し得策
ではない。
Ｉ）は、 （Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸或はその誘導体或はこれら の混合物 ５〜２０当量％と （Ｂ）三価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物 １０〜３０当量％と （Ｄ）ニ価アルコ−ル ３０〜７０当量％と （Ｅ）三価アルコ−ル ０〜９当量％とを 有機溶媒の存在下に反応せしめて得られたポリエステル
イミド反応生成物（Ｉ−２）と、トリメリット酸無水物
１モルに対して２価以上の多価アルコ−ル３〜３．５モ
ルを反応させることにより得られたポリエステル多価ア
ルコ−ル反応生成物（ＩＩ）とを混合してなるものであ
る。これらポリエステルイミド反応生成物（Ｉ−１）
と、ポリエステル多価アルコ−ル反応生成物（ＩＩ）と
を個別に製造し、これらを混合すると、可撓性や半田付
け温度の低温化が向上したポリエステルイミド樹脂（Ｉ
Ｉ）を得ることができる。前述のポリエステルイミド樹
脂（Ｉ）とは異なり、三価アルコ−ル（Ｅ）を１０当量
％未満（使用しない場合を含む）とする場合には、上記
のように、平均分子量が１５０〜２５０のポリエチレン
グリコ−ルを使用しなくても、ポリエステル多価アルコ
−ル反応生成物（ＩＩ）を混合することにより、可撓性
や半田付け温度の低温化が向上したポリエステルイミド
樹脂（ＩＩ）を得ることができる。ポリエステルイミド
反応生成物（Ｉ−２）を製造する際の各原料の使用量の
限定理由は、前述のポリエステルイミド樹脂（Ｉ）を得
る際の使用量の限定理由と同様であり、また、同様の製
法が適用される。ポリエステル多価アルコ−ル反応生成
物（ＩＩ）は、前記ポリエステルイミド樹脂（Ｉ）に使
用のものが同様に適用できる。これらポリエステルイミ
ド反応生成物（Ｉ−２）と、ポリエステル多価アルコ−
ル反応生成物（ＩＩ）との混合割合は、前記ポリエステ
ルイミド樹脂（Ｉ）と同様に、前者／後者＝１０／１〜
４が好ましく、ポリエステル多価アルコ−ル反応生成物
（ＩＩ）のブレンド比が、１未満では、その効果が発揮
できず、一方、４を越える場合には、効果が飽和し得策
ではない。
【００１５】ポリエステルイミド樹脂（ＩＩ）は、前記
ポリエステルイミド樹脂（Ｉ）と同様にして電気絶縁塗
料を構成することができる。
ポリエステルイミド樹脂（Ｉ）と同様にして電気絶縁塗
料を構成することができる。
【００１６】本発明による上記各塗料を導体に塗布し、
焼付けると、得られた塗膜は、ポリエステルイミド系電
気絶縁電線の耐熱性等その優れた特性を低下させずに、
直接半田付けが可能で、半田付け温度が低温化され、可
撓性に優れ、高速で当該塗料を導体上に塗布焼き付けし
ても、その塗膜の肌荒れが防止され、塗膜の外観の良好
なものが得られる。
焼付けると、得られた塗膜は、ポリエステルイミド系電
気絶縁電線の耐熱性等その優れた特性を低下させずに、
直接半田付けが可能で、半田付け温度が低温化され、可
撓性に優れ、高速で当該塗料を導体上に塗布焼き付けし
ても、その塗膜の肌荒れが防止され、塗膜の外観の良好
なものが得られる。
【００１７】
【００１８】
【実施例】次に、本発明を実施例および比較例に基づい
て説明する。 実施例１ Ａ樹脂溶液の合成 ２リットルの４口フラスコにマントルヒ−タ、温度計、
撹拌器、コンデンサ−、温調器を配した系内にクレゾ−
ルを仕込み、撹拌系にて１００℃に系内を昇温後、トリ
メリット酸無水物（ＴＭＡ）を注入し、１６０℃に昇温
させ、その系内に、４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン（ＤＡＭ）をクレゾ−ルに完全に溶解させたせた溶液
を３０分かけて滴下し、１９０℃、２時間反応後、ＴＭ
Ａ、エチレングリコ−ル（ＥＧ）、プロピレングリコ−
ル（ＰＧ）、グリセリン（Ｇ）を投入し、１８０℃、２
時間、１９０℃、３時間、次いで、２００℃、５時間反
応させ、系内が透明になったことを確認後、反応終了の
ためにクレゾ−ルにてコ−ルドカットして、４０％濃度
のポリエステルイミド樹脂溶液（Ａ樹脂溶液）を得た。
当該Ａ樹脂溶液には、４％テトラブチルチタネ−ト（Ｔ
ＢＴ）、１％オレイン酸を添加した。以下、当該Ａ樹脂
溶液を、Ａ−１と称する。表１にその配合表を示す。 Ｂ樹脂溶液の合成 Ａ樹脂溶液と同様の合成装置にて、系内にＴＭＡとＰＧ
とを仕込み、系内撹拌状態で１６０℃に昇温させ、１６
０℃から２００℃に１０時間で昇温させて酸価が１５以
下になったら６６０ｍｍＨｇに減圧を開始し、酸価１０
（３時間）で反応終了の為に、クレゾ−ル酸にてコ−ル
ドカットして４５％濃度のＢ樹脂溶液を得た。表２にそ
の配合表を示す。 Ａ樹脂溶液とＢ樹脂溶液とのブレンド 表３に示す混合比でＡ樹脂溶液とＢ樹脂溶液とのブレン
ドを行なった。
て説明する。 実施例１ Ａ樹脂溶液の合成 ２リットルの４口フラスコにマントルヒ−タ、温度計、
撹拌器、コンデンサ−、温調器を配した系内にクレゾ−
ルを仕込み、撹拌系にて１００℃に系内を昇温後、トリ
メリット酸無水物（ＴＭＡ）を注入し、１６０℃に昇温
させ、その系内に、４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン（ＤＡＭ）をクレゾ−ルに完全に溶解させたせた溶液
を３０分かけて滴下し、１９０℃、２時間反応後、ＴＭ
Ａ、エチレングリコ−ル（ＥＧ）、プロピレングリコ−
ル（ＰＧ）、グリセリン（Ｇ）を投入し、１８０℃、２
時間、１９０℃、３時間、次いで、２００℃、５時間反
応させ、系内が透明になったことを確認後、反応終了の
ためにクレゾ−ルにてコ−ルドカットして、４０％濃度
のポリエステルイミド樹脂溶液（Ａ樹脂溶液）を得た。
当該Ａ樹脂溶液には、４％テトラブチルチタネ−ト（Ｔ
ＢＴ）、１％オレイン酸を添加した。以下、当該Ａ樹脂
溶液を、Ａ−１と称する。表１にその配合表を示す。 Ｂ樹脂溶液の合成 Ａ樹脂溶液と同様の合成装置にて、系内にＴＭＡとＰＧ
とを仕込み、系内撹拌状態で１６０℃に昇温させ、１６
０℃から２００℃に１０時間で昇温させて酸価が１５以
下になったら６６０ｍｍＨｇに減圧を開始し、酸価１０
（３時間）で反応終了の為に、クレゾ−ル酸にてコ−ル
ドカットして４５％濃度のＢ樹脂溶液を得た。表２にそ
の配合表を示す。 Ａ樹脂溶液とＢ樹脂溶液とのブレンド 表３に示す混合比でＡ樹脂溶液とＢ樹脂溶液とのブレン
ドを行なった。
【００１９】実施例２ 表１に示す配合表に従った以外は実施例１と同様にして
ポリエステルイミド樹脂溶液液を得た。以下、当該ポリ
エステルイミド樹脂溶液を、Ａ−２と称する。実施例１
と同様にして表３に示す混合比でＡ樹脂溶液とＢ樹脂溶
液とのブレンドを行なった。
ポリエステルイミド樹脂溶液液を得た。以下、当該ポリ
エステルイミド樹脂溶液を、Ａ−２と称する。実施例１
と同様にして表３に示す混合比でＡ樹脂溶液とＢ樹脂溶
液とのブレンドを行なった。
【００２０】実施例３ ２リットルの４口フラスコにマントルヒ−タ、温度計、
撹拌器、コンデンサ−、温調器を配した系内にクレゾ−
ルを仕込み、撹拌系にて１００℃に系内を昇温後、トリ
メリット酸無水物（ＴＭＡ）を注入し、１６０℃に昇温
させ、その系内に、４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン（ＤＡＭ）をクレゾ−ルに完全に溶解させたせた溶液
を３０分かけて滴下し、１９０℃、２時間反応後、ＴＭ
Ａ、エチレングリコ−ル（ＥＧ）、プロピレングリコ−
ル（ＰＧ）、グリセリン（Ｇ）、平均分子量２００のポ
リエチレングリコ−ル（ＰＥＧ）を投入し、１８０℃、
２時間、１９０℃、３時間、次いで、２００℃、５時間
反応させ、系内が透明になったことを確認後、反応終了
のためにクレゾ−ルにてコ−ルドカットして、４０％濃
度のポリエステルイミド樹脂溶液（Ａ樹脂溶液）を得
た。当該樹脂溶液には、４％テトラブチルチタネ−ト
（ＴＢＴ）、１％オレイン酸クレゾ−ル酸を添加した。
以下、ポリエステルイミド樹脂溶液を、Ａ−３と称す
る。表１にその配合表を示す。実施例１と同様にして表
３に示す混合比でＡ樹脂溶液とＢ樹脂溶液とのブレンド
を行なった。
撹拌器、コンデンサ−、温調器を配した系内にクレゾ−
ルを仕込み、撹拌系にて１００℃に系内を昇温後、トリ
メリット酸無水物（ＴＭＡ）を注入し、１６０℃に昇温
させ、その系内に、４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン（ＤＡＭ）をクレゾ−ルに完全に溶解させたせた溶液
を３０分かけて滴下し、１９０℃、２時間反応後、ＴＭ
Ａ、エチレングリコ−ル（ＥＧ）、プロピレングリコ−
ル（ＰＧ）、グリセリン（Ｇ）、平均分子量２００のポ
リエチレングリコ−ル（ＰＥＧ）を投入し、１８０℃、
２時間、１９０℃、３時間、次いで、２００℃、５時間
反応させ、系内が透明になったことを確認後、反応終了
のためにクレゾ−ルにてコ−ルドカットして、４０％濃
度のポリエステルイミド樹脂溶液（Ａ樹脂溶液）を得
た。当該樹脂溶液には、４％テトラブチルチタネ−ト
（ＴＢＴ）、１％オレイン酸クレゾ−ル酸を添加した。
以下、ポリエステルイミド樹脂溶液を、Ａ−３と称す
る。表１にその配合表を示す。実施例１と同様にして表
３に示す混合比でＡ樹脂溶液とＢ樹脂溶液とのブレンド
を行なった。
【００２１】実施例４ 表１に示す配合表に従った以外は実施例３と同様にして
ポリエステルイミド樹脂溶液液を得た。以下、当該ポリ
エステルイミド樹脂溶液を、Ａ−４と称する。実施例１
と同様にして表３に示す混合比でＡ樹脂溶液とＢ樹脂溶
液とのブレンドを行なった。
ポリエステルイミド樹脂溶液液を得た。以下、当該ポリ
エステルイミド樹脂溶液を、Ａ−４と称する。実施例１
と同様にして表３に示す混合比でＡ樹脂溶液とＢ樹脂溶
液とのブレンドを行なった。
【００２２】実施例５〜７ Ｂ樹脂溶液のブレンド比を変えた以外は実施例１と同様
にして表３に示す混合比でＡ樹脂溶液とＢ樹脂溶液との
ブレンドを行なった。
にして表３に示す混合比でＡ樹脂溶液とＢ樹脂溶液との
ブレンドを行なった。
【００２３】絶縁電線の作成 上記で得られた絶縁塗料を、直径１．０ｍｍの丸銅線よ
りなる導体に、竪形熱風循環炉（炉長７ｍ）にて、入口
温度４００℃、中央温度４５０℃、出口温度５００℃に
てダイス８回絞り、線速２０ｍ／ｍｉｎの条件下で塗
布、焼き付け、片被膜厚が３６〜３７ミクロンとなるよ
うに絶縁電線を作成した。当該電線について、ＪＩＳ
Ｃ−３００３の試験方法に準拠してその特性を測定し
た。可撓性は、電線２５０ｍｍを２０％伸長させて、各
径にて１０タ−ン５ブルック巻付後のピンホ−ルにて判
定した。その結果を、表４に示す。尚、比較の為に、直
接半田付性のポリエステルイミド系塗料であるＴＳＦ５
４０（東特塗料社製商品名）を用いて同様にして絶縁電
線を作成し、その特性評価結果を表４に併記した。
りなる導体に、竪形熱風循環炉（炉長７ｍ）にて、入口
温度４００℃、中央温度４５０℃、出口温度５００℃に
てダイス８回絞り、線速２０ｍ／ｍｉｎの条件下で塗
布、焼き付け、片被膜厚が３６〜３７ミクロンとなるよ
うに絶縁電線を作成した。当該電線について、ＪＩＳ
Ｃ−３００３の試験方法に準拠してその特性を測定し
た。可撓性は、電線２５０ｍｍを２０％伸長させて、各
径にて１０タ−ン５ブルック巻付後のピンホ−ルにて判
定した。その結果を、表４に示す。尚、比較の為に、直
接半田付性のポリエステルイミド系塗料であるＴＳＦ５
４０（東特塗料社製商品名）を用いて同様にして絶縁電
線を作成し、その特性評価結果を表４に併記した。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【表４】
【００２８】表４に示す結果から、本発明例による絶縁
塗料は、比較例による絶縁塗料に比較して、ポリエステ
ルイミド系電気絶縁電線の耐熱性等その優れた特性を低
下させずに、直接半田付けが可能で、半田付け温度が低
温化され、可撓性に優れ、高速で当該塗料を導体上に塗
布焼き付けしても、その塗膜の肌荒れが防止され、塗膜
の外観の良好なものが得られることが判る。
塗料は、比較例による絶縁塗料に比較して、ポリエステ
ルイミド系電気絶縁電線の耐熱性等その優れた特性を低
下させずに、直接半田付けが可能で、半田付け温度が低
温化され、可撓性に優れ、高速で当該塗料を導体上に塗
布焼き付けしても、その塗膜の肌荒れが防止され、塗膜
の外観の良好なものが得られることが判る。
【００２９】
【発明の効果】以上、本発明によれば、ポリエステルイ
ミド系電気絶縁電線の耐熱性等その優れた特性を低下さ
せずに、直接半田付けが可能で、半田付け温度が低温化
され、可撓性に優れ、高速で当該塗料を導体上に塗布焼
き付けしても、その塗膜の肌荒れが防止され、塗膜の外
観の良好なものが得られる。
ミド系電気絶縁電線の耐熱性等その優れた特性を低下さ
せずに、直接半田付けが可能で、半田付け温度が低温化
され、可撓性に優れ、高速で当該塗料を導体上に塗布焼
き付けしても、その塗膜の肌荒れが防止され、塗膜の外
観の良好なものが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｅ
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸或はその誘導体或はこれら の混合物 ５〜２０当量％と （Ｂ）三価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物 １０〜３０当量％と （Ｃ）平均分子量が１５０〜２５０のポリエチレングリコ−ル １〜８当量％と （Ｄ）上記ポリエチレングリコ−ルを除くニ価アルコ−ル ３０〜７０当量％と （Ｅ）三価アルコ−ル １０〜２０当量％とを 有機溶媒の存在下に反応せしめて得られたポリエステル
イミド反応生成物（Ｉ−１）と、トリメリット酸無水物
１モルに対して２価以上の多価アルコ−ル３〜３．５モ
ルを反応させることにより得られたポリエステル多価ア
ルコ−ル反応生成物（ＩＩ）とを混合してなることを特
徴とする電気絶縁塗料用ポリエステルイミド樹脂。 - 【請求項２】請求項１に記載の電気絶縁塗料用ポリエス
テルイミド樹脂を含有してなることを特徴とするポリエ
ステルイミド系電気絶縁塗料。 - 【請求項３】請求項２に記載のポリエステルイミド系電
気絶縁塗料を導体上に塗布焼き付けしてなることを特徴
とする電気絶縁電線。 - 【請求項４】 （Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸或はその誘導体或はこれら の混合物 ５〜２０当量％と （Ｂ）三価カルボン酸或はその誘導体或はこれらの混合物 １０〜３０当量％と （Ｄ）ニ価アルコ−ル ３０〜７０当量％と （Ｅ）三価アルコ−ル ０〜９当量％とを 有機溶媒の存在下に反応せしめて得られたポリエステル
イミド反応生成物（Ｉ−２）と、トリメリット酸無水物
１モルに対して２価以上の多価アルコ−ル３〜３．５モ
ルを反応させることにより得られたポリエステル多価ア
ルコ−ル反応生成物（ＩＩ）とを混合してなることを特
徴とする電気絶縁塗料用ポリエステルイミド樹脂。 - 【請求項５】請求項４に記載の電気絶縁塗料用ポリエス
テルイミド樹脂を含有してなることを特徴とするポリエ
ステルイミド系電気絶縁塗料。 - 【請求項６】請求項５に記載のポリエステルイミド系電
気絶縁塗料を導体上に塗布焼き付けしてなることを特徴
とする電気絶縁電線。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21980497A JPH1149859A (ja) | 1997-08-01 | 1997-08-01 | 電気絶縁塗料用ポリエステルイミド樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21980497A JPH1149859A (ja) | 1997-08-01 | 1997-08-01 | 電気絶縁塗料用ポリエステルイミド樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1149859A true JPH1149859A (ja) | 1999-02-23 |
Family
ID=16741309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21980497A Pending JPH1149859A (ja) | 1997-08-01 | 1997-08-01 | 電気絶縁塗料用ポリエステルイミド樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1149859A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107118353A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-09-01 | 陕西宏业电工电子新材料有限公司 | 一种水溶性聚酯亚胺树脂及其制备方法 |
-
1997
- 1997-08-01 JP JP21980497A patent/JPH1149859A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107118353A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-09-01 | 陕西宏业电工电子新材料有限公司 | 一种水溶性聚酯亚胺树脂及其制备方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040730 |
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| A977 | Report on retrieval |
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|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20060117 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
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Effective date: 20061003 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |