JPH1149909A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱安定性、着色性に優れた安定性を有する塩
化ビニル系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩
化ビニル系樹脂１００重量部に、ヨウ素価６０以上のパ
ーム油をエポキシ化して得られるエポキシ化パーム油
０．０１〜５０重量部を配合してなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定化された塩化
ビニル系樹脂組成物、詳しくは、ヨウ素価６０以上のパ
ーム油をエポキシ化して得られるエポキシ化パーム油を
配合してなる、耐熱性、着色性に優れた塩化ビニル系樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は安価で可塑剤を使用することで容易に硬さ
を調整することができるため、種々の用途に使用するこ
とができる。

【０００３】しかし、塩化ビニル系樹脂は光や熱に対す
る安定性に難があり、加熱成型加工時、製品の使用時
に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こし
やすいことが知られている。このため、金属化合物を主
たる安定剤として、その他種々の安定化助剤を組み合わ
せて用いることで塩化ビニル系樹脂の安定性を改善しよ
うと試みられている。

【０００４】近年、環境あるいは人体等への悪影響を考
慮して比較的優れた性能を示すものの毒性の心配のある
カドミニウム系、鉛系、有機錫系などの安定剤などに代
えて、前者と比較して低毒のバリウム／亜鉛系、カルシ
ウム／亜鉛系などの安定剤の開発が進んでいるが、耐熱
性が不十分である欠点を有しており、より優れた安定化
助剤の開発が望まれている。

【０００５】エポキシ化大豆油に代表されるエポキシ化
植物油は有効な耐熱性向上剤として用いられており、エ
ポキシ化パーム油を用いることも知られている。

【０００６】パーム油は、オイルパームの果実部分より
抽出される油であるが、通常、抽出されたものはそのヨ
ウ素価が５０前後である。また、これは常温で液体と固
体とが混ざったような状態であるため、ウインダリング
法、乳化分別法などの方法によって液状部を分別したも
のがいわゆるパームオレインと呼ばれるもので、ヨウ素
価は５５前後である。

【０００７】しかしながら、これらのヨウ素価が６０未
満のパーム油をエポキシ化してなるエポキシ化パーム油
では耐熱性が不十分であったり、ブリードを生じるなど
の欠点があった。

【０００８】従って、本発明の目的は、熱安定性、着色
性に優れた安定性を有する塩化ビニル系樹脂組成物を提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、ヨウ素価６０以上のパーム油をエポキシ
化して得られるエポキシ化パーム油を塩化ビニル系樹脂
に配合してなる塩化ビニル系ビニル系樹脂組成物が、上
記目的を達成し得ることを見出し、本発明に到達した。

【００１０】即ち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００
重量部に、ヨウ素価６０以上のパーム油をエポキシ化し
て得られるエポキシ化パーム油０．０１〜５０重量部を
配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を提供するもので
ある。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物について詳細に説明する。

【００１２】本発明に使用されるエポキシ化パーム油
は、ヨウ素価６０以上のパーム油をエポキシ化すること
によって得られるエポキシ化パーム油である。また、と
りわけヨウ素価６５以上のパーム油をエポキシ化するこ
とによって得られるエポキシ化パーム油を用いることで
優れた効果が期待できる。

【００１３】ここで、本発明に使用されるヨウ素価６０
以上のパーム油を得る方法は、パームオレインを得る方
法であるウインダリング法、乳化分別法などの方法を準
用することができる。具体的には、原料となるパーム油
を２０℃以下の低温にて数時間から数日放置し、固形分
を沈澱させて上澄みをとることによって得られる。

【００１４】これらの原料となるパーム油としては、通
常のパーム油あるいはパームオレインを使用することが
できる。

【００１５】上記の原料となるパーム油をエポキシ化す
る方法としては、例えば、過酸化水素を用いる方法、過
酢酸等の有機過酸を用いる方法なとの常法によって製造
することができ、該エポキシ化方法には特に限定される
ものではない。

【００１６】また、上記エポキシ化パーム油は、そのオ
キシラン酸素含有量が３．０重量％以上、特に３．５重
量％以上のものを用いることで自身の安定性にも優れる
し、さらに塩化ビニル系樹脂に配合した場合にも良好な
性能を示すため好ましい。

【００１７】また、上記エポキシ化パーム油は、その酸
価が１未満のものが好ましい。該酸価が１を越えるもの
を用いた場合には、エポキシ化パーム油自身の熱安定性
が低下するおそれがあり、さらに塩化ビニル系樹脂に配
合した場合にも性能に悪影響を与えるおそれがあるため
好ましくない。

【００１８】とりわけ、上記エポキシ化パーム油とし
て、オキシラン酸素含有量が３．０重量％以上、特に
３．５重量％以上で、且つ酸価が１を越えないもの、特
に０．５を越えないものを用いることが更に好ましい。

【００１９】上記エポキシ化パーム油の配合量は、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５０重量
部、好ましくは０．０５〜２０重量部、特に好ましくは
０．１〜１０重量部である。該配合量が０．０１重量部
未満では、十分な効果が得られず、１０重量部よりも多
くても効果の向上は見られず、むしろ着色性の低下を招
く。

【００２０】本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などそ
の重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリテン、塩素
化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共
重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル
−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三
元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種
ビニルエーテル共重合体などの塩素含有樹脂、およびそ
れら相互のブレンド品あるいはそれらの塩素含有樹脂と
他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチル（メタ）アクリリレート共重合
体、ポリエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合
体、グラフト共重合体などをあげることができる。

【００２１】また、本発明の組成物には、カルボン酸、
有機リン酸類またはフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃｄ，Ｚｎ、Ａｌ、Ｓ
ｎ、有機Ｓｎ）の正塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩
基性塩を併用することができる。

【００２２】上記カルボン酸としては、例えば、カプロ
ン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル
酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ク
ロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニル
ステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン
酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブ
ラシジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂
肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸など
の天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、ｐ−第
三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息
香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−第三
オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、アジピン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタク
リル酸等があげられ、また上記有機リン酸類としては、
例えば、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジド
デシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノ
またはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニ
ルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等
があげられ、また上記フェノール類としては、例えば、
フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘ
キシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノ
ール等があげられる。

【００２３】また、本発明の組成物には、さらに通常塩
化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添
加剤、例えば、可塑剤、ハイドロタルサイト化合物、β
−ジケトン化合物、過塩素酸塩類、ゼオライト化合物、
有機ホスファイト化合物、フェノール系または硫黄系抗
酸化剤、エポキシ化合物、ポリオール類、紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系光安定剤、その他の無機金属化
合物、発泡剤等を配合することもできる。

【００２４】本発明に用いることのできる上記可塑剤と
しては、通常塩化ビニル系樹脂に用いられている可塑剤
を任意に使用することができ、例えば、ジブチルフタレ
ート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、
ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートな
どのフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイ
ソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブ
チルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑
剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピ
ルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、
トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、
トリ（ブトキシエチル）ホスフェートオクチルジフェニ
ルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤；多価アル
コールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキ
サンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコールなどと、二塩基酸として、シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール
酸、イソフタール酸、テレフタール酸などとを用い、必
要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパー
に使用したポリエステル系可塑剤；その他、テトラヒド
ロフタール酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチ
ン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑
剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑
剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤などがあげら
れる。

【００２５】上記ハイドロタルサイト化合物は、下記一
般式（Ｉ）で表される様に、マグネシウムまたは／及び
アルカリ金属とアルミニウムあるいは亜鉛、マグネシウ
ム及びアルミニウムからなる複塩化合物であり、結晶水
を脱水したものであってもよい。

【００２６】 Ia_x1Mg_x2Zn_x3Al_y(OH)_{x1+2(X2+X3)+3y-2}・(CO₃)_1-z/2(ClO₄)_Z・m H₂O （Ｉ）（ 式中、Ｉａはアルカリ金属原子を示し、ｘ１、ｘ２、ｘ
３、ｙおよびｚは各々下記式で表される条件を示し、ｍ
は実数を示す。０≦ｘ１≦１０，０≦ｘ２≦１０，０≦
ｘ３≦１０，１≦ｙ≦１０，０≦ｚ≦１，但しｘ１およ
びｘ２は同時に０となることはない。）

【００２７】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。該合成品
の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特
公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９
号公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１
７４２７０号公報、特開平５−１７９０５２号公報など
に記載の公知の方法を例示することができる。また、上
記ハイドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒
子径などに制限されることなく使用することが可能であ
る。

【００２８】また、上記ハイドロタルサイト化合物とし
ては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オ
レイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機
スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エス
テルまたはワックスなどで被覆したものでもあってもよ
い。

【００２９】上記β−ジケトン化合物としては、例え
ば、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステア
ロイルベンゾイルメタン、カプロイルベンゾイルメタ
ン、デヒドロ酢酸、トリベンゾイルメタン、１，３−ビ
ス（ベンゾイルアセチル）ベンゼン等あるいはこれらの
金属塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、ニッケル、コバル
ト、マンガン、銅、鉄、チタン等）などがあげられる。

【００３０】上記過塩素酸塩類としては、過塩素酸リチ
ウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素
酸ストロンチウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸亜鉛、
過塩素酸カドミニウム、過塩素酸鉛、過塩素酸アルミニ
ウム、過塩素酸アンモニウムなどがあげられ、これらの
過塩素酸塩類は無水物でも含水塩でもよく、また、ブチ
ルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のア
ルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものおよ
びその脱水物でもよい。

【００３１】上記ゼオライト化合物は、独特の三次元の
ゼオライト結晶構造を有するアルカリまたはアルカリ土
類金属のアルミノケイ酸塩であり、その代表例として
は、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型およびＰ型ゼオライト、モノデナ
イト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸
塩、クリノブチロライト、エリオナイトおよびチャバサ
イトなどをあげることができ、これらゼオライト化合物
の結晶水（いわゆるゼオライト水）を有する含水物また
は結晶水を除去した無水物のいずれでもよい。

【００３２】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチル
フェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッド
ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第
三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニル
デシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリ（２−エチルヘキシ
ル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウ
リルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジ
ラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオ
ホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，
４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、フェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ
_12-15 混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジ
フェニルジホスファイト、ビス〔２，２’−メチレンビ
ス（４，６−ジアミルフェニル）〕・イソプロピデンジ
フェニルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロ
ピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチ
ルフェニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス
（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６
−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシ
ル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−
メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシ
ル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイ
ト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２
−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチ
ルフェノールモノホスファイトなどがあげられる。

【００３３】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデ
シル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
チオアセテート、チオジエチレンビス〔（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレ
ゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリア
ジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三
ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕
グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−
第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデン
ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチ
ルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチ
ル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチ
ルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−
トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三
ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ト
リメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブロピオニルオ
キシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン
−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メ
チル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル
−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス
〔１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−ブチルフェニル）プロピオネート〕、トリエチレング
リコールビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげら
れる。

【００３４】上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チ
オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリス
チルステアリル、ジステアリルエステルなどのジアルキ
ルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトール
テトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）など
のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エ
ステル類などがあげられる。

【００３５】上記エポキシ化合物としては、例えば、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒ
マシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植
物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２
−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化
ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシア
ヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキ
シ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイ
ド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボ
キシレート、ビスフェノール型あるいはノボラック型エ
ポキシ樹脂などがあげられる。

【００３６】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペン
タエリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペン
タリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス
（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ト
レハロースなどあげられる。

【００３７】上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−第三ブチ
ル−４’−（２−メタクロイルオキシエトキシ）ベンゾ
フェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ドデ
シル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−Ｃ７〜９混合
アルコキシカルボニルエチルフェニル）トリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三
オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−
（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコール
エステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロ
キシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−ト
リアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニ
ル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２
−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，
６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−
トリアジンなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）−
１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レ
ゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチル
フェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エ
チル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−
４’−ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド
類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレ
ート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メ
トキシフェニル）アクリレートなどのシアノアクリレー
ト類などがあげられる。

【００３８】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マ
ロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テ
トラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロ
モエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４
−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６
−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，
５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，
８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テ
トラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）
−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テ
トラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビ
ス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ
ルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン
−６−イルアミノ〕ウンデカンなどのヒンダードアミン
化合物があげられる。

【００３９】上記のその他の無機金属化合物としては、
例えば、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化カル
シウム、水酸化カルシウム、珪酸マグネシウム、リン酸
マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム
などがあげられる。

【００４０】上記発泡剤としては、例えば、アゾジカル
ボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ジアゾアミ
ノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソ
プロピルアゾジカルボキシレート、アゾビス（ヘキサヒ
ドロベンゾニトリル）などのアゾ系発泡剤、Ｎ，Ｎ’−
ジニトロペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミンなどのニトロ
ソ系発泡剤、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トル
エンスルホニルヒドラジド、３，３’−ジスルホンヒド
ラジドフェニルスルホン、トルエンジスルホニルヒドラ
ゾン、チオビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ト
ルエンスルホニルアジド、トルエンスルホニルセミカル
バジド、ｐ，ｐ’−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）エーテルなどのヒドラジド系発泡剤、ｐ−トルエン
スルホニルセミカルバジド、４，４’−オキシビス（ス
ルホニルセミカルバジド）などのカルバジド系発泡剤、
トリヒドラジノトリアジン、１，３−ビス（ｏ−ビフェ
ニルトリアジン）などのトリアジン系発泡剤などがあげ
られる。

【００４１】また、本発明の組成物には、通常塩化ビニ
ル系樹脂に使用されるその他の安定化助剤を添加するこ
とができる。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフ
ェニルチオ尿素、ジフェニル尿素、アニリノジチオトリ
アジン、メラミン、安息香酸、ケイ皮酸、ｐ−第三ブチ
ル安息香酸などがあげられる。

【００４２】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、
充填剤、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレー
トアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、防曇剤、
蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔
料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合すること
ができる。

【００４３】また、本発明の組成物は、塩化ビニル系樹
脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、
例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、
溶融圧延法、加圧成型加工、粉体成型等に好適に使用す
ることができる。

【００４４】本発明の組成物は、壁材、床材、窓枠、壁
紙等の建材；自動車用内装材；電線用被覆材；ハウス、
トンネル等の農業用資材；ラップ、トレイ等の食品包装
材；塗料；ホース、パイプ、シート、玩具等の雑貨とし
て好適に使用することができる。

【００４５】

【実施例】次に、製造例および実施例によって本発明を
更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって
制限を受けるものではない。

【００４６】製造例１ 溶解したヨウ素価５２のパーム油（Ｐ−１）を槽内温度
２６℃に保った容器に入れてゆっくり撹拌しながら１０
時間放置し、フィルタープレスにてステアリン部を除去
し、ヨウ素価５６のパーム油（Ｐ−２）を得た。さら
に、溶解したＰ−２を槽内温度１７℃に保った容器に入
れてゆっくり撹拌しながら６０時間放置し、フィルター
プレスにてステアリン部を除去し、ヨウ素価６５のパー
ム油（Ｐ−３）を得た。Ｐ−３を槽内温度１５℃に保っ
た容器にゆっくり撹拌しながら９０時間放置し、フィル
タープレスにてステアリン部を除去し、ヨウ素価６９の
パーム油（Ｐ−４）を得た。

【００４７】製造例２ 反応フラスコにＰ−３ １５０ｇ、トルエン５０ｇ、８
０％蟻酸水溶液７．５ｇおよび８５％リン酸水溶液０．
８ｇをとり、湯浴中で７０℃に加温した。そこに６０％
過酸化水素水２８．３ｇ（３０％過剰^#1）を槽内の温度
が７５℃越えないように滴下ロートにて除々に滴下し、
さらに７０℃で４時間反応させた。生成物を分液ロート
にて、湯洗を繰り返し、脱溶剤、脱水をして常温（２５
℃）で液状のエポキシ化パーム油（ＰＥＰ−３）を製造
した。 ＃１：パーム油中の不飽和結合が完全にエポキシ化し得
る量の３０％過剰

【００４８】上記製造例２で６０％過酸化水素水滴下後
の反応時間を５時間に延長すること以外同様の操作を行
い、常温液状のエポキシ化パーム油（ＰＥＰ−４）を製
造した。

【００４９】Ｐ−１、Ｐ−２およびＰ−４を上記製造例
２に準じてエポキシ化してエポキシ化パーム油（それぞ
れＰＥＰ−１、ＰＥＰ−２およびＰＥＰ−５）を製造し
た。

【００５０】

【表１】

【００５１】実施例１ 下記配合にて１７０℃でロール混練してシートを作成
し、１８０℃で５分間および２０分間プレスして作成し
たプレスシートの黄色度をハンター比色計を用いて測定
した。また、ロール上げシートを１９０℃のギヤーオー
ブン中に入れ、黒化時間を測定し、１７５℃で６０分後
の着色性を目視によって１（着色なし）〜１０（着色
大）の１０段階にて評価した。さらに、１８０℃５分の
プレスシートを７０℃のギアーオーブン中に１週間入れ
た後にブリードの有無を確認した。それらの結果を下記
〔表２〕に示す。

【００５２】 〔配合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ４０ テトラ（Ｃ_12-15 混合アルキル）−４，４’− ０．５ イソプロピリデンジフェニルジホスファイト ジベンゾイルメタン ０．０５ ステアリン酸亜鉛 ０．５ ステアリン酸バリウム １．０ 試験化合物（下記〔表２〕参照） ３

【００５３】

【表２】

【００５４】実施例２ 下記配合にて実施例１と同様の試験を行なった。それら
の結果を下記〔表３〕に示す。

【００５５】 〔配合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ２０ エポキシ化大豆油 ２ 炭酸カルシウム １０ ステアリン酸亜鉛 ０．５ ステアリン酸バリウム １．０ ＤＨＴ−４Ａ^*2 ０．１ 試験化合物（下記〔表３〕参照） ２ ＊２：協和化学工業（株）製合成ハイドロタルサイト

【００５６】

【表３】

【００５７】実施例３ 下記配合にてシートを作成し、これを１９０℃のギアー
オーブンに入れて黒化時間を測定した。また、１８０℃
のロールでミリングテストを行ない、５分、１０分、１
５分および２０分でサンプリングを行ない、着色性を１
（ほとんど着色なし）〜１０（着色大）の１０段階で評
価し、さらに１０分および２０分をサンプリングする際
に剥離の容易性（滑性）を、優れるものから◎、○、△
および×の４段階で評価した。それらの結果を下記〔表
４〕に示す。

【００５８】 〔配合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度８００） １００ カネエース Ｂ−２２^*4 ５ ジオクチルメルカプト錫 １．５ ステアリン酸亜鉛 ０．５ ステアリン酸カルシウム １．０ 試験化合物（下記〔表４〕参照） ２ ＊４：鐘淵化学工業（株）製樹脂改質剤

【００５９】

【表４】

【００６０】実施例４ 下記配合にて実施例１と同様の試験を行なった。それら
の結果を下記〔表５〕に示す。

【００６１】 〔配合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度１１００） １００ ジ−２−エチルヘキシルアジペート ３０ エポキシ化大豆油 ５ カルシウム−亜鉛系複合安定剤 １．０ ステアロイルベンゾイルメタン ０．０５ 試験化合物（下記〔表５〕参照） ５

【００６２】

【表５】

【００６３】以上の結果から明らかなように、ヨウ素価
６０未満のパーム油をエポキシ化して得られるエポキシ
化パーム油を用いた場合には、塩化ビニル系樹脂に通常
使用されるエポキシ化大豆油などと比較して耐熱性など
の面で満足できる性能のものではなく、また、ブルーム
を生じるなどの欠点があり（比較例１−２、１−４、２
−２、２−４、３−２、３−３、４−２、４−４）、こ
れをオキシラン酸素含有量がエポキシ化大豆油のオキシ
ラン酸素含有量と同じになる量で配合した場合でもその
増量効果はほとんど見られない（比較例１−３、１−
５、２−３、２−５、４−３、４−５）。

【００６４】これに対し、本発明に係るヨウ素価６０以
上のパーム油をエポキシ化して得られるエポキシ化パー
ム油を用いた場合には、エポキシ化大豆油と同量で比較
して同程度の耐熱性を示し、着色性は改善され（実施例
１−１、１−３、１−４、２−１、２−３、２−４、３
−１、３−２、３−３、４−１、４−３、４−４）、さ
らにオキシラン酸素含有量で考えた場合には著しい耐熱
性改善効果を示す（実施例１−２、２−２、４−２）。

【００６５】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、熱
安定性に優れ、着色性、特に熱履歴後の着色性に優れ、
あらゆる用途に対して好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 大 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 旭電化 工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、ヨウ
   素価６０以上のパーム油をエポキシ化して得られるエポ
   キシ化パーム油０．０１〜５０重量部を配合してなる塩
   化ビニル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記エポキシ化パーム油のオキシラン酸
   素含有量が、３．０重量％以上である請求項１記載の塩
   化ビニル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 上記エポキシ化パーム油の酸価が、１未
   満である請求項１または２記載の塩化ビニル系樹脂組成
   物。